DE69606995T2 - Zubereitungen von enantiomeren diacyl-weinsäureanhydriden und deren herstellung - Google Patents
Zubereitungen von enantiomeren diacyl-weinsäureanhydriden und deren herstellungInfo
- Publication number
- DE69606995T2 DE69606995T2 DE69606995T DE69606995T DE69606995T2 DE 69606995 T2 DE69606995 T2 DE 69606995T2 DE 69606995 T DE69606995 T DE 69606995T DE 69606995 T DE69606995 T DE 69606995T DE 69606995 T2 DE69606995 T2 DE 69606995T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- anhydride
- tartaric
- diacyl
- mixture
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 22
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 claims description 11
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N levotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 claims description 9
- 229960001270 d- tartaric acid Drugs 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- BOGVTNYNTGOONP-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxyoxolane-2,5-dione Chemical compound OC1C(O)C(=O)OC1=O BOGVTNYNTGOONP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 anhydride compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- XAKITKDHDMPGPW-PHDIDXHHSA-N [(3r,4r)-4-acetyloxy-2,5-dioxooxolan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1[C@@H](OC(C)=O)C(=O)OC1=O XAKITKDHDMPGPW-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011002 L(+)-tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001358 L(+)-tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- KGCYYMUHGZTDQN-YUMQZZPRSA-N (3S,4S)-3,4-diacetyl-3,4-dihydroxyoxolane-2,5-dione Chemical compound C(C)(=O)[C@]1([C@](C(=O)OC1=O)(O)C(C)=O)O KGCYYMUHGZTDQN-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- AUONNNVJUCSETH-UHFFFAOYSA-N icosanoyl icosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC AUONNNVJUCSETH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
- C07C59/347—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing keto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen, die Mischungen von zwei enantiomeren Formen von Diacylweinsäureanhydrid und Mischungen, die durch Umsetzung einer organischen Verbindung mit einer zwei enantiomere Formen von Diacylweinsäureanhydrid umfassenden Mischung erhältlich sind, umfassen. Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von solchen enantiomeren Mischungen, ausgehend von einer Mischung, die D-Weinsäure und L-Weinsäure umfaßt.
- Diacylweinsäureanhydrid-Verbindungen (wie Diacetylweinsäureanhydrid, im folgenden als "DATA" bezeichnet) sind vielseitig verwendbare chemische Zwischenprodukte. Derartige Verbindungen können unter anderem für die Herstellung einer großen Gruppe von Emulgiermitteln für die Verwendung in Lebensmitteln verwendet werden, beispielsweise durch Umsetzung von DATA mit einem Fettsäuremonoglyceridester oder dem entsprechenden Diester oder irgendeiner Mischung davon.
- Diacylweinsäureanhydrid-Verbindungen werden im allgemeinen durch Umsetzung von Weinsäure mit einem Fettsäureanhydrid (mit vorzugsweise zwischen 1 und 4 Kohlenstoffatomen) hergestellt. Weinsäure liegt in drei Grundstrukturen vor: als L-(+)-Weinsäure (natürliche Weinsäure) und D-(-)- Weinsäure, die beide optisch aktiv sind, und in der Mesoform, die nicht optisch aktiv ist. Mischungen dieser Formen liegen ebenfalls vor, beispielsweise die Racematmischung D,L-Weinsäure. Weinsäure ist ein weißer Feststoff (bei Umgebungsbedingungen).
- Zur Zeit wird Diacetylweinsäureanhydrid (DATA) durch Umsetzung von Weinsäure mit Acetanhydrid hergestellt. Sowohl L-Weinsäure, D-Weinsäure als auch D, L-Weinsäure sind nicht gut in Acetanhydrid löslich. Sobald jedoch die Umsetzung von L-Weinsäure begonnen hat, löst sie sich sehr schnell in Acetanhydrid. Andererseits werden D-Weinsäure und D,L- Weinsäure nicht gut gelöst. Aus diesem Grund wird DATA bis jetzt ausgehend von L-(+)-Weinsäure hergestellt, und folglich wird Diacetyl-L-Weinsäureanhydrid (L-DATA) erhalten.
- Somit können bei den herkömmlichen Reaktionen zur Herstellung von Diacylweinsäureanhydrid ausgehend von Weinsäure und einem Fettsäureanhydrid (mit vorzugsweise zwischen 1 und 4 Kohlenstoffatomen) D-Weinsäure und D,L-Weinsäure (die Racematmischung) nicht verwendet werden. Dies ist ein Nachteil, da die Wahl der Ausgangsmaterialien begrenzt ist. Wenn L-DATA bei der Herstellung von Emulgiermitteln für die Anwendung in Lebensmitteln verwendet wird (wie vorstehend ausgeführt), können zusätzlich solche Emulgiermittel im allgemeinen nicht bei Anwendungen verwendet werden, bei denen alle Lebensmittelprodukte und -bestandteile koscher sein müssen. Deswegen besteht ein Bedarf an einem Verfahren, mit dem es möglich wäre, Diacylweinsäureanhydride durch Umsetzung von Weinsäure mit Fettsäureanhydriden (mit vorzugsweise zwischen 1 und 4 Kohlenstoffatomen) herzustellen, und wobei es möglich ist, gleichermaßen L-Weinsäure, D-Weinsäure sowie auch alle Mischungen davon, wie Racematmischungen, zu verwenden.
- Es wurde nun gefunden, daß ein derartiges Verfahren möglich ist, wenn mindestens ein Teil der Reaktion zwischen Weinsäure und einem Fettsäureanhydrid (mit vorzugsweise zwischen 1 und 4 Kohlenstoffatomen) unter Bedingungen dielektrischer Erwärmung durchgeführt wird. Vorzugsweise sollte mindestens der erste Teil der Reaktion unter Bedingungen dielektrischer Erwärmung durchgeführt werden, und stärker bevorzugt sollten die Bedingungen dielektrischer Erwärmung während der gesamten Reaktionszeit angewendet werden Als Alternative kann die dielektrische Erwärmung diskontinuierlich angewendet werden.
- In den Synthetic Communications, 23(4), 419-424 (1993) wird berichtet, daß organische Reaktionen unter dielektrischer Erwärmung (durch eine Mikrowelle) durchgeführt werden können. Jedoch wird deren Verwendung in Verbindung mit der Herstellung von Diacylweinsäureanhydriden weder genannt noch vorgeschlagen, und zusätzlich ist deren Verwendung in Verbindung mit Stereoisomere einschließenden Reaktionen darin ebenfalls nicht berichtet.
- Ein bevorzugtes Fettsäureanhydrid für den vorstehenden Zweck ist Acetanhydrid, das durch Umsetzung mit Weinsäure zu Diacetylweinsäureanhydrid (DATA) führt.
- Es ist möglich, Diacylweinsäureanhydrid umfassende Zusammensetzungen herzustellen, wobei Diacylweinsäureanhydrid eine Mischung von L-Diacylweinsäureanhydrid und D- Diacylweinsäureanhydrid in irgendeinem gewünschten Verhältnis in Abhängigkeit von dem Ausgangsverhältnis von L- Weinsäure und D-Weinsäure ist. Als Folge dieser Erfindung ist es nun möglich, eine Zusammensetzung herzustellen, die Diacyl-L-Weinsäureanhydrid und Diacyl-D-Weinsäureanhydrid umfaßt, wobei das Molverhältnis der Formen von Weinsäureanhydrid in der Zusammensetzung zwischen 1 : 100 und 100 : 1 liegt. Beispielsweise kann das erhaltene Verhältnis zwischen L-Diacylweinsäureanhydrid und D-Diacylweinsäureanhydrid bei irgendeinem Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1 sein. Entsprechend kann das Verhältnis um 1 : 1 sein, wie es im Fall einer Racematmischung ist.
- Die gemäß dem Vorstehenden eines oder mehrere Enantiomere von Diacylweinsäureanhydrid umfassenden Zusammensetzungen können als Ausgangsmaterial in weiteren Reaktionen ver wendet werden. Dementsprechend sind Zusammensetzungen erhältlich durch Umsetzung:
- i. einer organischen Verbindung mit
- ii. einer Mischung, die Diacyl-L-Weinsäureanhydrid und Diacyl-D-Weinsäureanhydrid umfaßt,
- wobei das Molverhältnis der durch die Umsetzung der organischen Verbindung (i) mit den Weinsäureanhydriden (ii) erhaltenen Enantiomere in Abhängigkeit des Molverhältnisses von L- und D-Weinsäure in der Ausgangsmischung zwischen 1 : 100 und 100 : 1 liegt. Derartige Zusammensetzungen sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Entsprechend kann das erhaltene Verhältnis irgendein Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1 sein. Das Verhältnis kann ebenfalls um 1 : 1 sein, wie es im Fall einer Racematmischung ist. Im letzteren Fall kann eine Racematmischung von L-Diacylweinsäureanhydrid und D- Diacylweinsäureanhydrid für die Reaktion verwendet werden. Die vorstehend genannte organische Verbindung, die bei einer solchen Reaktion verwendet werden kann, kann beispielsweise ein Alkohol sein. Bevorzugte Alkohole sind beispielsweise Glyceridmonoester oder -diester einer Fettsäure und irgendwelche Mischungen davon.
- Die Erfindung ist ferner durch das folgende Beispiel veranschaulicht, welches aber nicht als die Erfindung einschränkend interpretiert werden sollte.
- In einen Dreihalskolben wurden folgende Bestandteile eingeführt:
- 27,6 g (0, 18 mmol) Weinsäure
- 56 ml (0,59 mmol) Acetanhydrid
- 10 ul (180 ppm) H&sub2;SO&sub4; (konzentriert, 96 bis 98%, p. a.)
- 10 g Glaskugeln.
- Reaktionen nach dem vorstehenden Rezept wurden sowohl unter Verwendung von L-Weinsäure als auch von D,L-Weinsäure gemäß den folgenden Zeilen durchgeführt.
- Der Dreihalskolben wurde in einen Mikrowellenofen gebracht. Die Temperatureinstellung wurde durch Aufzeichnung der Temperatur über ein faseroptisches Thermometer (von Luxtron) durchgeführt, das mit einem Computer verbunden war, wodurch die Temperatur geregelt wurde. Das verwendete Temperaturprogramm stellte die schnelle Erwärmung auf bis zu mindestens 100ºC (in etwa 1 bis 2 Minuten) sicher, wonach die Temperatur zwischen etwa 100ºC und etwa 110ºC aufrechterhalten wurde. Die Reaktionen wurden 15, 30, 45 und 60 Minuten lang durchgeführt. Nach der dielektrischen Erwärmung wurden die flüchtigen Verbindungen unter vermindertem Druck verdampft. Das erhaltene Produkt war in allen Fällen eine gebrochen weiße kristalline Verbindung. Sowohl die NMR- als auch die IR-Analyse zeigten an, daß im wesentlichen keine freien OH-Gruppen in dem Produkt vorlagen, woraus geschlossen werden kann, daß die Umsetzung quantitativ war.
Claims (17)
1. Zusammensetzung, umfassend Diacyl-L-Weinsäureanhydrid
und Diacyl-D-Weinsäureanhydrid, wobei das Molverhältnis der
Formen von Weinsäureanhydrid zwischen 1 : 100 und 100 : 1 liegt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1 liegt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das
Diacylweinsäureanhydrid in Form einer Racematmischung
vorliegt.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Acylgruppe zwischen 1 und 4
Kohlenstoffatomen besitzt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Acylgruppe eine Acetylgruppe ist.
6. Zusammensetzung, erhältlich durch Umsetzung:
i. einer organischen Verbindung,
ii. einer Mischung, die Diacyl-L-Weinsäureanhydrid und
Diacyl-D-Weinsäureanhydrid umfaßt,
wobei das Molverhältnis der erhaltenen Produkte aus der
Umsetzung der organischen Verbindung (1) mit den
Weinsäureanhydriden (ii) zwischen 1 : 100 und 100 : 1 liegt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verhältnisse zwischen 1 : 20 und 20 : 1 liegen.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, die eine
Racematmischung von durch Umsetzung einer organischen Verbindung
mit einer Diacyl-L-Weinsäureanhydrid und Diacyl-D-
Weinsäureanhydrid umfassenden Mischung erhaltenen
Verbindungen umfaßt.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß die Acylgruppe zwischen 1 und 4
Kohlenstoffatomen besitzt.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die Acylgruppe eine Acetylgruppe ist.
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 10,
wobei die organische Verbindung (i) ein Alkohol ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei der Alkohol ein
Glyceridmonoester oder -diester einer Fettsäure oder
irgendeine Mischung davon ist.
13. Verfahren zur Herstellung einer Mischung von
Diacylweinsäureanhydridverbindungen durch Umsetzung:
i. eines Fettsäureanhydrids,
ii. einer Mischung, die L-Weinsäure und D-Weinsäure umfaßt,
wobei das Molverhältnis der Formen der Weinsäure zwischen
1 : 100 und 100 : 1 liegt,
wobei mindestens ein Teil der Reaktion unter dielektrischer
Erwärmung durchgeführt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Verhältnis
zwischen 1 : 20 und 20 : 1 liegt.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, wobei die Weinsäure
in Form einer Racematmischung vorliegt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, wobei das
Fettsäureanhydrid zwischen 1 und 4 Kohlenstoffatomen
besitzt.
17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Fettsäureanhydrid
ein Acetanhydrid ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95201233 | 1995-05-12 | ||
| PCT/EP1996/001934 WO1996035658A1 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-06 | Compositions of enantiomeric diacyl tartaric anhydrides and preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69606995D1 DE69606995D1 (de) | 2000-04-13 |
| DE69606995T2 true DE69606995T2 (de) | 2000-07-27 |
Family
ID=8220285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69606995T Expired - Fee Related DE69606995T2 (de) | 1995-05-12 | 1996-05-06 | Zubereitungen von enantiomeren diacyl-weinsäureanhydriden und deren herstellung |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6130257A (de) |
| EP (1) | EP0827494B1 (de) |
| JP (1) | JPH11505221A (de) |
| AU (1) | AU699710B2 (de) |
| BR (1) | BR9608095A (de) |
| DE (1) | DE69606995T2 (de) |
| IL (1) | IL118157A (de) |
| MX (1) | MX9708561A (de) |
| WO (1) | WO1996035658A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9916699A (pt) * | 1998-12-30 | 2001-09-25 | Quest Int | Mistura, processo para preparação e uso da mesma, e, produtos cozidos |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2628238A (en) * | 1952-02-25 | 1953-02-10 | Monsanto Chemicals | (dimethoxymethyl)succinic anhydride and telomeric products |
| US3141013A (en) * | 1963-03-06 | 1964-07-14 | North American Sugar Ind Inc | Purification of transesterification mixtures |
| JP2773587B2 (ja) * | 1992-11-30 | 1998-07-09 | 東レ株式会社 | Ｏ，ｏ´−ジアシル酒石酸無水物の製造法 |
| US5473103A (en) * | 1993-12-16 | 1995-12-05 | Yissum Research Development Co. Of The Hebrew University Of Jerusalem | Biopolymers derived from hydrolyzable diacid fats |
-
1996
- 1996-05-06 US US08/930,088 patent/US6130257A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-06 IL IL11815796A patent/IL118157A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-06 AU AU56940/96A patent/AU699710B2/en not_active Ceased
- 1996-05-06 EP EP96915030A patent/EP0827494B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-06 WO PCT/EP1996/001934 patent/WO1996035658A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-06 MX MX9708561A patent/MX9708561A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-05-06 DE DE69606995T patent/DE69606995T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-06 JP JP8533751A patent/JPH11505221A/ja active Pending
- 1996-05-06 BR BR9608095A patent/BR9608095A/pt active Search and Examination
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9708561A (es) | 1997-12-31 |
| AU5694096A (en) | 1996-11-29 |
| IL118157A0 (en) | 1996-09-12 |
| IL118157A (en) | 2000-02-29 |
| US6130257A (en) | 2000-10-10 |
| EP0827494B1 (de) | 2000-03-08 |
| DE69606995D1 (de) | 2000-04-13 |
| AU699710B2 (en) | 1998-12-10 |
| JPH11505221A (ja) | 1999-05-18 |
| BR9608095A (pt) | 1999-02-23 |
| WO1996035658A1 (en) | 1996-11-14 |
| EP0827494A1 (de) | 1998-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3107318C2 (de) | ||
| EP0716080A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen enthaltenden Polyisocyanaten | |
| EP0252250A2 (de) | Kohlenhydrat-Fettsäureester und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE4019088C2 (de) | Verfahren zur Herstellung symmetrischer Difettsäurediamide | |
| DE3023122C2 (de) | ||
| EP0649436B1 (de) | Stabile form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose | |
| DE69606995T2 (de) | Zubereitungen von enantiomeren diacyl-weinsäureanhydriden und deren herstellung | |
| EP0546566B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von L-Phosphinothricin und seinen Derivaten | |
| DE2513910A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern des perillylalkohols | |
| EP0542967B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines von bei der weiterverarbeitung störenden bestandteilen befreiten triglycerid-gemisches | |
| DE1643145C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von E-Caprolacton | |
| EP0502070B1 (de) | Verfahren zur oxidation von 2-hydroxy-äthylphosphonsäurediestern | |
| EP0070432B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gereinigtem Tetraacetylethylendiamin (TAED) | |
| DE19909200C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure | |
| DE3221174C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäure | |
| DE2232640C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines C, - bis C3 -Carbonsäurediesters von Bis(ßacyloxyäthyDterephthalat | |
| DE19619445C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiver N-Phenylcarbamat-milchsäure | |
| DE2404359A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines dicarbonsaeuremonoesters | |
| DE3622786A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinyldiphosphonsaeure und ihren salzen | |
| DE2232640B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines c tief 1 - bis c tief 3 -carbonsaeurediesters von bis(beta-acyloxyaethyl)terephthalat | |
| DD291240A5 (de) | Verfahren zur herstellung fluessiger shortenings | |
| DE1948837C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Platin (ll)-carboxylaten | |
| DE69117911T2 (de) | Verfahren zur Kristallisierung von N-t-Butoxycarbonyl-3-cyclohexyl-L-alaninmethylester | |
| DE3729335A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines sorbitanesters | |
| DE2118700A1 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |