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DE69518321T2 - Verfahren und vorrichtung zum mischen von flüssigkeiten - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zum mischen von flüssigkeiten

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DE69518321T2
DE69518321T2 DE69518321T DE69518321T DE69518321T2 DE 69518321 T2 DE69518321 T2 DE 69518321T2 DE 69518321 T DE69518321 T DE 69518321T DE 69518321 T DE69518321 T DE 69518321T DE 69518321 T2 DE69518321 T2 DE 69518321T2
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DE
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liquid
droplets
liquids
reagents
mixing
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DE69518321T
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Tomas Bryning
Reid Irvin
Hrair Kirakossian
Fisher Ullman
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Siemens Healthcare Diagnostics GmbH Germany
Original Assignee
Dade Behring Marburg GmbH
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Publication date
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Description

    Hintergrund der Erfindung 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren und Vorrichtungen zum Mischen und Handhaben kleiner Flüssigkeitsvolumina. Wie hierin und in der gesamten Beschreibung sowie den Ansprüchen der Erfindung verwendet, umfasst der Begriff "Flüssigkeiten" sowohl Flüssigkeiten allein als auch Flüssigkeiten, die Teilchenmaterial beliebiger Art enthalten.
  • Die Vorrichtungen und Verfahren gemäß vorliegender Erfindung sind insbesondere in Situationen einsetzbar, wo kleine Flüssigkeitsvolumina eingesetzt und verarbeitet werden. Ein Beispiel dafür ist das klinische Labor, in dem chemische Analyzer für Flüssigkeitsproben verwendet werden, die Reagenzien zugegeben und in eigenen Reaktionsschalen gemischt werden. Diese Reaktionsschalen sind typischerweise geformte Kunststoffe, die in etwa die Größe und Form eines Fingerhutes haben. Manchmal haben sie eine spezielle Form, so dass sie mehrere Abteile oder Sichtfenster für optische Geräte umfassen oder eine zum Zentrifugieren geeignete Form aufweisen. Sie werden üblicherweise händisch in irgendeine Art von automatisiertem Mechanismus geladen, es sind jedoch auch automatische Ladeeinrichtungen konstruiert worden. Es wurden komplizierte Mechanismen gebaut, um die Schalen zwischen verschiedenen Positionen zu bewegen, so dass verschiedene Arbeiten durchgeführt werden können, wie sie das Analyseverfahren verlangt. Am Ende der Analyse müssen sie vorsichtig herausgenommen werden, um ein Verschütten von Materialien zu verhindern, die eine biologische Gefahr darstellen könnten. Die Volumina der Schalen sind üblicherweise ziemlich groß und liegen im Bereich hunderter Mikroliter. Das Mischen von Proben und Reagenzien kann auf mehrere Arten erfolgen: durch den Einsatz von Zentrifugalkräften, Wirbel aufgrund hydraulischer Entspannung, magnetische Rührstäbchen oder Mischerschaufeln oder - blätter, wobei Reinigung zwischen aufeinanderfolgenden Proben erforderlich ist. Einzelne Kunststoffschalen weisen mäßig dicke Wände auf und haben geringe Wärmeleitfähigkeit, wodurch rascher Temperaturausgleich auch im Wasserbad schwierig ist.
  • Außerdem können diskrete Schalen mit einem Preis von einem bis mehreren Cents pro Stück relativ teuer sein.
  • Wie nachstehend detaillierter beschrieben sind verschiedene Ansätze entwickelt worden, um die Verwendung der oben beschriebenen Behälter zu vermeiden. Eines der schwierigeren Probleme, die bei Vermeidung solcher Behälter auftreten, besteht darin, für gründliche Vermischung Sorge zu tragen, wenn Flüssigkeiten kombiniert werden. Bei einem Ansatz werden kleine Flüssigkeitsvolumina auf einem verformbaren Träger angeordnet, der zu einem Hohlraum verformt werden kann, wodurch das Mischen der Flüssigkeiten erreicht wird, die im kleinen Volumen enthalten sind. Gemäß einem weiteren Ansatz werden Flüssigkeiten in kleinen Pools auf einen Träger aufgebracht, um ein Gemisch zu bilden, das durchmischt wird, indem ein Gas auf die Flüssigkeit gerichtet wird.
  • Wie aus der nachstehenden Beschreibung der Erfindung deutlicher hervorgehen wird, stellt die vorliegende Erfindung ein System zur Handhabung von Flüssigkeiten bereit, das Probleme, die Vorrichtungen nach dem Stand der Technik aufweisen, minimiert, umgeht oder vollständig überwindet.
  • Beispielsweise ist es möglich, sehr kleine Flüssigkeitsvolumina zu bearbeiten, sogar Probenvolumina unter 50 ul. Die Vorrichtung fördert das Mischen der Flüssigkeitsprobe in sich selbst oder, wenn sie mit einem oder mehreren Reagenzien gemischt wird, ohne Verwendung eines von außen mit dem Reaktionsgemisch in Kontakt befindlichen Mischers. Außerdem ergibt das System eine Vorrichtung, die gute Wärmeleitfähigkeit fördert, so dass Temperaturgradienten durch das gemischte System minimiert werden. Das System ermöglicht weiters die einfache und sichere Entsorgung verwendeter Materialien und ermöglicht geringere Kosten durch die Verwendung von Einwegartikeln und verringerte Kosten für Arbeitskraft und Maschinen, da keine einzelnen Reaktionsschalen vorhanden sind.
  • Die heutigen Anlagen für klinische Tests erfordern zahlreiche Einwegkomponenten, relativ große Mengen an Reagenzien, mehrere Schritte, um zu gewährleisten, dass alle wiederverwendeten Komponenten gewaschen werden, und relative große Probenmengen. Der Zweck der vorliegenden Erfindung besteht darin, den Einsatz von Reagenzien und Probe zu minimieren, Puffer, Waschlösungen und die meisten Einwegartikel überflüssig zu machen, die Größe, Komplexität und Kosten der Instrumente zu verringern und das Abfallvolumen zu verkleinern, ohne die Testleistung zu beeinträchtigen. All das wird ohne Verdampfen der Flüssigkeiten oder Verwendung eines verformbaren Trägers erreicht.
  • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • US-Patent Nr. 3.854.703 (Gibbs et al.) offenbart ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Fördern einer Reaktion zwischen einer flüssigen Probe und einem flüssigen Reagens. Eine solche Reaktion wird gefördert, indem die Flüssigkeiten auf eine flüssigkeits- undurchlässige Trägerfläche aufgetragen wird, um ein Gemisch darauf zu bilden. Das Flüssigkeitsgemisch wird gerührt, indem ein gasförmiger Fluidstrahl von einem Zufuhrleitungsauslass darauf gerichtet wird, um darauf aufzutreffen, wodurch eine Relativbewegung zwischen dem Auslass und der Trägeroberfläche hervorgerufen wird.
  • Ein Flüssigkeitshandhabungssystem wird im US-Patent Nr. 4.676.656 (Cook et al.) beschrieben. Ein kleines Flüssigkeitsvolumen wird auf einen reversibel verformbaren Träger aufgebracht, der verformt wird, um einen Hohlraum zu bilden. Da die Flüssigkeit an der Oberfläche des Trägers haftet, wird sie auf physikalischem Weg gerührt und durchmischt, wenn der Träger verformt wird. Der verformbare Träger kann eingesetzt werden, um Flüssigkeitsbehälter unterschiedlicher Größen bereitzustellen, um unterschiedliche Flüssigkeitsvolumina aufzunehmen, und als Transportmechanismus, um Flüssigkeit von einer Position zu einer anderen zu bewegen.
  • US-Patent Nr. 3.479.141 (Smythe et al.) offenbart ein Transportsystem für eine automatische Analysenvorrichtung für eine Reihe wässriger Flüssigkeitsproben, die ohne oder mit minimaler Verunreinigung zwischen den Proben als fließender Strom verarbeitet werden. Es werden eine Leitung aus Fluorkohlenwasserstoff und Segmente aus Silikon zwischen den Proben eingesetzt. Das Silikon wird benetzt und haftet an der Leitung aus Fluorkohlenwasserstoff, während das bei den wässrigen Flüssigkeitsproben nicht der Fall ist. Wenn Benetzung und In-Kontakt-Bringen der Leitung mit den Proben erforderlich ist, sowie bei der Dialyse, werden Glas und/oder Cellophan verwendet, die - anders als das Silikon - von den wässrigen Flüssigkeitsproben benetzt werden.
  • Eine Dosiervorrichtung wird in US-Patent Nr. 4.121.466 (Reichler et al.) geoffenbart. Die Vorrichtung ist entweder als Spender oder Probenehmer einsetzbar, wobei die Oberfläche der Ansaugsonde mit einem dünnen Flüssigkeitsfilm beschichtet ist, der mit den anzusaugenden Flüssigkeiten nicht mischbar ist. Der dünne nicht-mischbare Film verhindert Verunreinigungen zwischen den Segmenten nacheinander angesaugter Flüssigkeiten und auch ihrer jeweiligen Quellen. Weiters können Segmente der nichtmischbaren Flüssigkeit so zwischen aufeinanderfolgenden Flüssigkeitssegmenten angesaugt werden, dass solche Flüssigkeitssegmente diskret bleiben.
  • Smith et al. erörtern "eine innovative Technologie zur 'willkürlichen' Probennahme" in Clin. Chem. 28(9), 1867-1872 (1982). Eine nicht-mischbare, nicht-reaktive Flüssigkeit wird als feste Barriere zwischen der Flüssigkeitsprobe und dem Reagens sowie den Innen- und Außenflächen ihrer jeweiligen Sonden verwendet, wodurch eine inerte, verformbare Oberfläche bereitgestellt wird, die sowohl ein Verschleppen verhindert als auch präzise Abgabe gewährleistet.
  • US-Patent Nr. 3.526.480 offenbart einen automatischen chemischen Analyzer, worin dosierte Teilmengen von Probenmaterial von einem Probenträger zu diskretes Reagens enthaltenden Stellen auf einem Analysenstreifen transportiert werden. Die Vorrichtung ist insbesondere für die Übertragung einer Vielzahl unterschiedlicher diskreter Reagens enthaltender Stellen ausgebildet. Es sind mit Öffnungen versehene Analysenstreifen so wie Reagens enthaltende Stellen geoffenbart, in denen die Reagenzien chemisch adsorbiert sind.
  • US-Patent Nr. 4.575.485 (Sizto et al.) beschreibt durch Ultraschall beschleunigte Immunreaktionen. Die Bindungsraten zwischen Elementen eines spezifischen Bindungspaares, z. B. Ligand-Rezeptor, werden durch kurzzeitige Ultraschall-Beschallung eines wässrigen Mediums verstärkt, welches das spezifische Bindungspaar enthält. Die erhöhten Raten finden insbesondere in Tests auf spezifische Bindungsproteine Anwendung.
  • US-Patent Nr. 4.930.898 (Miller-Ihli) beschreibt eine Vorrichtung und ein Verfahren zum direkten Ultraschallmischen einer Probe unter Verwendung einer Ultraschallsonde, die direkt in die Probe eingeführt wird.
  • Ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten. Das Verfahren umfasst:
  • (a) das Ausbilden von Flüssigkeitströpfchen, welche die beiden oder mehrere Flüssigkeiten enthalten, auf einer Oberfläche, wobei die Flüssigkeitströpfchen behälterlos von der Oberfläche getragen werden, wobei die Oberfläche im Wesentlichen undurchlässig für die Flüssigkeitströpfchen und damit nicht-reaktiv ist, sowie
  • (b) die Zufuhr elektrostatischer Energie, akustischer Energie oder mechanischer Schwingungsenergie zu den Tröpfchen, wodurch die Flüssigkeiten vermischt werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche im Wesentlichen eben und im Wesentlichen unelastisch ist und dass die elektrostatische, akustische oder mechanische Schwingungsenergie den Tröpfchen zugeführt wird, ohne dass ein anderer physischer Kontakt mit den Tröpfchen als jener durch die Oberfläche gegeben ist.
  • Die Tröpfchen können in einer im Wesentlichen von Luftströmungen freien Umgebung verformt werden.
  • Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht in einer Vorrichtung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten. Die Vorrichtung umfasst:
  • (a) eine Oberfläche, die im Wesentlichen undurchlässig für die Flüssigkeiten und damit nicht-reaktiv ist,
  • (b) einen Spender zum Abgeben der Flüssigkeiten auf die Oberfläche, um Tröpfchen zu bilden, wobei die Tröpfchen behälterlos von der Oberfläche getragen werden, und
  • (c) Mittel, um zu bewirken, dass sich die Tröpfchen verformen, ohne die Oberfläche zu verformen, wodurch die Flüssigkeiten vermischt werden, wobei das Mittel aus der aus akustischer Energie, elektrostatischer Energie und mechanischer Schwingungsenergie bestehenden Gruppe ausgewählt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche (12) im Wesentlichen eben und im Wesentlichen unelastisch ist und dass die Mittel zum Bewirken der Verformung der Tröpfchen (14) in der Lage sind, das Verformen der Tröpfchen ohne anderen physischen Kontakt mit den Flüssigkeiten als durch die Oberfläche zu bewirken.
  • Ein weiteres Verfahren gemäß vorliegender Erfindung betrifft das Transportieren flüssiger Proben und Reagenzien durch eine automatische Analysevorrichtung sowie das Vermischen der flüssigen Proben und Reagenzien während des Transports. Ein im Wesentlichen unelastischer und im Wesentlichen ebener Träger wird an einer oder mehreren Sonden vorbei bewegt, die Probe und Reagenzien auf den Träger abgeben, um Tröpfchen zu bilden, die jeweils Probe und Reagenzien umfassen. Elektrostatische Energie, akustische Energie oder mechanische Schwingungsenergie wird den Tröpfchen ohne physischen Kontakt mit den Tröpfchen zugeführt, wodurch die Probe und die Reagenzien gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung vermischt werden.
  • Die Tröpfchen können dann zu einer Detektionszone bewegt werden. Die Tröpfchen können sich zumindest während der Schritte des Bildens und Vermischens in einer im Wesentlichen von Luftströmungen freien Umgebung befinden.
  • Eine automatische Analysevorrichtung gemäß vorliegender Erfindung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum automatischen Analysieren einer Vielzahl von Proben umfasst eine Vorrichtung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung und einen Analzyer zum Analysieren der Tröpfchen, worin ein starrer Träger für die im Wesentlichen ebene Oberfläche vorhanden ist und die Oberfläche beweglich ist; der Spender umfasst eine oder mehrere Flüssigkeitsabgabesonden, um eine Probe und Reagenzien auf die Oberfläche abzugeben, um ein oder mehrere solcher Tröpfchen zu bilden, wobei die Oberfläche im Wesentlichen undurchlässig für die Probe und die Reagenzien und damit nicht-reaktiv ist und das Mittel zum Herbeiführen der Tröpfchenverformung nicht-verdampfend ist und die Oberfläche nicht nennenswert dehnt.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum Testen bezüglich des Vorhandenseins oder der Menge eines Analyten in einer flüssigen Probe, von der vermutet wird, dass sie den Analyten enthält. Das Verfahren umfasst das Vorbeibewegen einer im Wesentlichen ebenen Oberfläche an einer oder mehreren Sonden, die Probe und Reagenzien auf die Oberfläche abgeben, um Tröpfchen zu bilden. Jedes Tröpfchen umfasst Probe und Reagenzien, wobei eines der Reagenzien ein markiertes Reagens oder ein markierbares Reagens ist. Elektrostatische Energie, akustische Energie oder mechanische Schwingungsenergie wird den Tröpfchen ohne physischen Kontakt damit zugeführt, wodurch die Probe und die Reagenzien gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung vermischt werden. Als nächstes werden die Tröpfchen auf der Oberfläche inkubiert, und die Stärke des Signals, das vom markierten Reagens erzeugt wird, wird bestimmt, ohne die Tröpfchen von der Oberfläche zu entfernen. Die Stärke eines solchen Signals wird mit dem Vorhandensein oder der Menge des Analyten in der Probe in Beziehung gesetzt.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum Detektieren von Licht, das von einem Photoaktivierung unterzogenen flüssigen Medium ausgesandt wird. Das flüssige Medium umfasst zwei oder mehrere Flüssigkeiten, die gemäß dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung vermischt werden. Das Verfahren umfasst:
  • (a) das Aufbringen des flüssigen Mediums auf einen im Wesentlichen ebenen und im Wesentlichen unelastischen transparenten Träger, wobei das flüssige Medium behälterlos von der Oberfläche getragen wird, wobei der Träger im Wesentlichen undurchlässig für das flüssige Medium und damit nicht-reaktiv ist,
  • (b) das Anordnen des Trägers auf solche Weise, dass sich das flüssige Medium und der Träger zwischen zwei reflektierenden Oberflächen befinden, die das flüssige Medium im Wesentlichen umgeben, wobei zumindest eine der Oberfläche eine Öffnung für Licht aufweist, das vom flüssigen Medium ausgesandt wird, um auf einen Photodetektor aufzutreffen, der eine Photomultiplierröhre mit einem Verschluss umfasst,
  • (c) das Unterziehen des flüssigen Mediums der Photoaktivierung bei geschlossenem Verschluss, und
  • (d) das Öffnen des Verschlusses und Detektieren von Licht, das vom flüssigen Medium ausgesandt wird, durch die Photomultiplierröhre.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht in einer Vorrichtung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum Detektieren von Licht, das von einem Photoaktivierung unterzogenen flüssigen Medium ausgesandt wird. Die Vorrichtung umfasst eine Anordnung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung, worin die Oberfläche transparent ist und die Vorrichtung (a) einen Photodetektor, der eine Photomultiplierröhre mit einem Ver schluss umfasst, und (b) zwei reflektierende Oberflächen aufweist, die in Bezug auf die transparente Oberfläche so angeordnet sind, dass ein auf die transparente Oberfläche aufgebrachtes Medium zwischen den reflektierenden Oberflächen liegt, die das Medium im Wesentlichen umgeben, wobei zumindest eine der reflektierenden Oberflächen eine Öffnung für vom Medium ausgesandtes Licht aufweist, damit dieses auf den Photodetektor auftrifft, wobei das Medium behälterlos von der transparenten Oberfläche getragen wird.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1 ist eine Draufsicht einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • Fig. 2 ist eine Seitenansicht der Ausführungsform aus Fig. 1 ohne das schlangenförmige Band, das die Probenküvetten enthält.
  • Fig. 3 ist eine Draufsicht einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • Fig. 4 ist eine Darstellung von Tröpfchen, die während eines Tests auf Digoxin unter Verwendung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gebildet werden.
  • Beschreibung der spezifischen Ausführungsformen
  • Die vorliegende Erfindung sorgt für das effiziente Vermischen sehr kleiner Flüssigkeitsvolumina, wie beispielsweise 50 ul oder weniger. Die Erfindung findet insbesondere in automatisierten Analysevorrichtungen wie jenen Anwendung, die eingesetzt werden, um automatisierte Tests durchzuführen. Gemäß diesem Aspekt ermöglicht die Erfindung willkürlichen Zugang zu flüssigen Proben und Reagenzien durch Durchführung derartiger Assays und für den Transport solcher Proben und Reagenzien durch die Vorrichtung, während die Proben und Reagenzien gleichzeitig vermischt werden und für die Detektion eines Signals gesorgt wird. Alle obigen Ziele werden unter Einsatz verdampfungsfreier Techniken erreicht, ohne dass ein Behälter oder ein verformbarer Träger erforderlich ist. Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden erzielt, indem Flüssigkeitströpf chen, die zwei oder mehr Flüssigkeiten enthält, auf einer im Wesentlichen ebenen Oberfläche ausgebildet wird und das Verformen der Tröpfchen in einer im Wesentlichen von Luftströmungen freien Umgebung herbeigeführt wird, ohne die Oberfläche zu verformen. Besonders bevorzugte Ansätze zum Verformen der Tröpfchen bestehen in der Zufuhr elektrostatischer Energie oder akustischer Energie zu den Tröpfchen. Die vorliegende Erfindung macht es möglich, die Verwendung von Reagenzien und Probe zu minimieren, Puffer, Waschlösungen und die meisten Einwegartikel wegzulassen, die Größe, Komplexität und Kosten der Instrumente zu verringern und das Abfallvolumen zu reduzieren, ohne die Testleistung zu beeinträchtigen.
  • Nun werden zur Veranschaulichung, nicht jedoch zur Einschränkung, spezifische Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung im Detail unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen beschrieben. Eine spezielle Ausführungsform der Erfindung wird in Fig. 1 und Fig. 2 dargestellt. Eine Flüssigkeits-Handhabungsvorrichtung 10 umfasst einen ersten Träger 12 zum Aufbringen von Flüssigkeitströpfchen 14 darauf. Träger 12 ist im Wesentlichen eben, im Wesentlichen unelastisch und allgemein undurchlässig für die darauf aufgebrachten Flüssigkeiten. Der Begriff "im Wesentlichen eben" bedeutet, dass die Ebene von Oberfläche 12 eine solche ist, dass darauf befindliche Flüssigkeitströpfchen nicht durch Schwerkrafteinwirkung in einem nennenswerten Ausmaß vom Punkt der Aufbringung wegbewegt werden. Bei der Ausführungsform verbleiben die Flüssigkeitströpfchen vorzugsweise am Punkt der Ablagerung.
  • Weiters ist Träger 12 im Wesentlichen frei von Bindungselementen, d. h. Elementen spezifischer Bindungspaare, die einen Bereich an der Oberfläche oder in einem Hohlraum aufweisen, der spezifische Bindung zeigt, und die daher als komplementär mit einer bestimmten räumlichen und polaren Organisation der anderen Elemente der Paare definiert sind. Die Elemente des spezifischen Bindungspaares werden als Ligand und Rezeptor (Antiligand) bezeichnet. Dabei kann es sich um Elemente eines immunologen Paares, wie z. B. Antigen-Antikörper, oder um Elemente von Paaren wie Operator-Re pressor, Nuklease-Nukleotid, Biotin-Avidin, Homone-Hormonrezeptoren, Nukleinsäure- Duplices, IgG-Protein A und dergleichen handeln.
  • Träger 12 ist aus einem Material hergestellt, das relativ unelastisch und undurchlässig für aufgebrachte Flüssigkeiten und nicht-reaktiv damit ist. Der Träger ist so konstruiert, dass er nicht leicht in einem größeren Ausmaß gedehnt oder verformt wird, als erforderlich ist, um ihn in einer Ausführungsform, bei welcher der Träger in einer Kassette untergebracht ist, auf eine Spule aufzuwickeln. Weiters sorgt Oberfläche 12 für keinerlei spezifische chemische Wechselwirkung, wie z. B. Antigen-Antikörper-Wechselwirkungen, einer solchen Oberfläche mit den Komponenten der flüssigen Probe oder flüssigen Reagenzien und kann von den Flüssigkeiten benetzt werden oder nicht. Geeignete Materialien für Träger 12 sind, zur Veranschaulichung und nicht als Einschränkung, Polystyrol, Polyurethan, Nylon, Polyester, Polymethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyfluorkohlenstoffe, Nitrocellulose, Celluloseacetat usw. Das Material ist vorzugsweise transparent und farblos, oder es kann undurchsichtig sein und ist in diesem Fall üblicherweise schwarz oder weiß. Bei bestimmten Verfahren ist es wünschenswert, einen Träger zu verwenden, der beschichtet, beispielsweise auf einer oder beiden Seiten metallisiert ist. Ein solcher Überzug kann verwendet werden, um das Reflexionsvermögen, elektrostatische Phänomene usw. zu steuern, oder es können Muster vorgesehen werden, die zu elektrischen Kontakten mit der Probe führen, die ein elektrolytisches Verfahren oder eine photoakustische Messung oder die Erzeugung von Beugungsmustern zulassen.
  • Die Dicke des Trägers 12 beträgt üblicherweise etwa 0,05 bis 1 mm, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 mm. Die jeweils eingesetzte Dicke hängt von der Festigkeit des gewählten Materials und auch von der Fähigkeit des Materials ab, Wärme und elektrostatische oder akustische Energie zu leiten. Es ist klar, dass die Dicke des Trägers eine solche sein sollte, dass der Träger während der Verwendung gemäß vorliegender Erfindung seine Integrität beibehalten kann. Die Breite des Trägers ist allgemein durch die jeweilige Anwendung bestimmt, bei der die Erfindung eingesetzt wird, wie z. B. in einer automatisierten Analysevorrichtung. In letzterem Fall kann der Träger als Faser, flexibles Band, Bahn oder Streifen vorliegen, die/das/der zu einer Rolle aufgewickelt oder als Kassette bereitgestellt ist, um die Ausgabe zu erleichtern. Bei diesem Ansatz kann Träger 12 am Ausgang der Vorrichtung auf einer Rolle aufgenommen sein. Die Breite des Bandes beträgt in einem solchen Fall 0,1 bis 250 mm, vorzugsweise 10 bis 125 mm. Im Allgemeinen ist es vorzuziehen, dass die Dicke und Breite des Bandes relativ gleichmäßig sind.
  • Es kann in manchen Fällen wichtig sein zu gewährleisten, dass Träger 12 im Wesentlichen frei von elektrostatischen Ladungen ist. Zu diesem Zweck kann die Oberfläche mit ionischen Tensiden beschichtet oder metallisiert sein, oder die Ladung kann durch Erdung, Bestreichen mit einem leitenden Material oder Unterziehen einer α-Teilchen-Bestrahlung reguliert werden.
  • In Fig. 1 hat Träger 12 die Form eines flexiblen Bandes, das sich in Kassette 1b befindet und von Kassette 18 aufgenommen ist. Das Band sorgt für den Transport durch Vorrichtung 10. Es können herkömmliche Mechanismen zum Antreiben der Bänder eingesetzt werden, wie die Verwendung von Zahnrädern und Perforationen im Band, Reibungsantriebe, Drehung der Aufnahmespule in der Kassette usw. Außerdem kann eine Steuerung solcher Antriebsmechanismen unter Einsatz von Mikroprozessoreinheiten und -techniken auf herkömmliche Weise angewandt werden, um automatisierte Systeme bereitzustellen. Auf diese Weise wird problemlose Bewegung des Trägers durch die Vorrichtung beibehalten. Diese spezielle Ausführungsform ermöglicht es, dass die gesamte Flüssigkeit auf der Oberfläche des Trägers sowie die benutzten Abschnitte des Trägers auf sichere Weise in der Kassette aufgenommen werden, um sie am Ende zu entsorgen. Es versteht sich, dass der einzige Einwegartikel bei der obigen Ausführungsform die Kassette ist, die den/die benutzten Träger und Flüssigkeiten enthält. Es sind keine speziellen Waschlösungen notwendig, um irgendwelche der Komponenten der erfindungsgemäßen Vorrichtung zu reinigen, jegliche Proben oder Reagenzien, die an der Pipette haften bleiben könnten, werden unter Einsatz einer äußerst geringen Menge an nichtmischbarer Flüssigkeit entfernt, und wie oben erwähnt werden alle Flüssigkeiten in der Kassette aufgenommen. Selbstverständlich liegt es im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, Träger 12 durch eine Entsorgungsstation zu bewegen, um die Flüssigkeit durch Absaugen oder auf andere Weise vom Träger zu entfernen. Gegebenenfalls kann der Abschnitt des Trägers, der bereits benutzt wurde, dann abgeschnitten und in einem geeigneten Behälter zur sicheren Entsorgung entsorgt werden.
  • Der Einfachkeit halber wird in Fig. 1 nur ein Träger gezeigt; es versteht sich, dass in einer Analysevorrichtung gemäß vorliegender Erfindung eine Vielzahl von Trägern vorhanden sein kann. Träger 12 wird gegebenenfalls vom starren Träger 20 (in Fig. 1 angedeutet und in Fig. 2 vollständig gezeigt) gehalten, der aus jedem Material bestehen kann, das für Starrheit sorgt, wie z. B. starrem Kunststoff, Metall, Keramikmaterial und dergleichen. Der starre Träger 20 kann die gleiche Breite wie Träger 12 haben oder breiter oder schmäler als Träger 12 sein, üblicherweise nicht mehr als 50% kleiner oder größer. Alternativ dazu ist der starre Träger 20 mit aufgerollten Rändern, Wülsten, Rippen oder verdickten Abschnitten versehen, um dem Träger 12 Starrheit zu verleihen, wenn Träger 12 nicht aus einem starren Material besteht. Es ist zu berücksichtigen, dass die Starrheit des Trägers 12 - entweder die eigene Starrheit oder die durch die Verwendung eines starren Trägers 20 verliehene - für die Art des Zufuhrmechanismus geeignet sein muss. Abdeckung 15 kann verwendet werden, um den Träger 12 und seinen Inhalt während der Verwendung zu schützen. Die Öffnungen 17 ermöglichen den Zugang von Pipetten 22 und 24 zum Träger 12. Abdeckung 15 kann aus jedem geeigneten Material bestehen, das seiner Verwendung entspricht, wie z. B. Kunststoff, Metall wie Aluminium usw.
  • Es liegt ebenfalls im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, dass Träger 12 nicht beweglich ist, obwohl das weniger bevorzugt wird. Die verschiedenen Vorrichtungen, die mit dem Träger in Wechselwirkung stehen müssen, sind dann beweglich. Alternativ dazu kann Träger 12 eine Einwegscheibe oder -platte sein, die auf einem Transportsystem, wie z. B. einem Karussell, montiert sein kann. Bei einer weiteren Ausführungsform kann Träger 12 eine diskrete Platte sein, die groß genug ist, um Flüssigkeitstropfen für einige wenige, z. B. ein bis drei, Tests aufzunehmen. Gemäß einem Aspekt dieser letzteren Ausführungsform ist die Trägerplatte in einen Transportmechanismus eingefügt, der dem starren Träger 20 zugeordnet ist, und umfasst anstelle von Küvetten 28 einen einstückigen Behälter für eine einzige Probe.
  • Vorrichtung 10 umfass weiters Flüssigkeitsabgabemittel; wie z. B. Pipetten 22 und 24, zum Abgeben von flüssiger Probe und flüssigen Reagenzien auf die Oberfläche von Träger 12 in Form von Tröpfchen 14. Die Pumpen 23 und 25, die beispielsweise peristaltische Dosierpumpen oder Spritzen sein können, wirken über Leitungen 46 und 47 mit Pipetten 22 bzw. 24 zusammen, wodurch das Ansaugen und Abgeben von Flüssigkeit auf Träger 12 ermöglicht wird. Beispiele für andere Pumpen, die gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden können, sind Kapillarpumpen, piezoelektrische Pumpen, Kompressionspumpen und dergleichen. Das Gesamtflüssigkeitsvolumen in den Tröpfchen 14 aus Probe und Reagenzien beträgt üblicherweise etwa 1 bis 100 ul, vorzugsweise weniger als 50 ul, üblicherweise etwa 15 bis 40 ul. Die Pipetten, einschließlich ihrer Spitzen, sind üblicherweise zur mehrmaligen Verwendung bestimmt. Derartige Pipetten sind nach dem Stand der Technik bekannt. Pipette 22 kommuniziert mit Flüssigkeitsprobenspendern oder Küvetten 28, die zu testende Proben enthalten, die auf dem sich bewegenden schlangenförmigen Band 26 an Pipette 22 vorbei transportiert werden. Die Bewegung von Band 26 erfolgt ruckweise, so dass jede Probe in einem vorbestimmten Intervall präsentiert wird. Das Weiterrücken des sich bewegenden Bands ist mit dem Weiterrücken von Träger 12 koordiniert, der mit einer vorbestimmten Geschwindigkeit weitergerückt werden kann, um angemessene Inkubationszeiträume zu ermöglichen, die auf einem bestimmten Protokoll für einen Test basieren. Die verschiedenen Teile von Vorrichtung 10 können einzeln oder gemeinsam weitergerückt werden, so dass die Flüssigkeitsabgabe als Reaktion auf die Position 12 von Träger erfolgt, wie durch das Weiterrückmittel angezeigt. Beispielsweise kann die Bewegung von Träger 12 bei typischen Assays mit einer Rate von 1 bis 10 Mal pro Minute weitergerückt werden.
  • Die Pipetten 22 und 24 werden durch (nicht gezeigte) Betätigungsarme nach allgemein bekannter Praxis horizontal und vertikal bewegt.
  • Vorrichtung 10 weist auch Reagenskassetten 30 und 32 auf, die flüssige Reagenzien enthalten, um einen Test durchzuführen. Normalerweise sind die flüssigen Regenzien auf eine bestimmte vorgegebene Konzentration vorverdünnt. Die Kassetten 30 und 32 befinden sich auf Plattform 33, die nach hinten und vorne schwingt, so dass die Pipetten 22 und 24 mit den Kassetten 30 und 32 kommunizieren können, um den Tröpfchen 13 flüssige Reagenzien zuzusetzen. Die Bewegung von Plattform 33 erfolgt ruckweise, so dass sie mit der Bewegung von Träger 12 koordiniert ist, wodurch gewährleistet ist, dass die Tests wie gewünscht ablaufen.
  • Die Pipetten 22 und 24 werden üblicherweise so behandelt, dass die Innenseite und die Außenseite der Einlassenden oder Spitzen 19 bzw. 21 solcher Pipetten mit einer Flüssigkeit benetzt bleiben, die mit der abzugebenden Flüssigkeit nicht mischbar ist. Die nichtmischbare Flüssigkeit ist in Behälter 27 enthalten. Kommunikation der Pipetten 22 und 24 mit Reservoir 27 ist über Leitungen 29 bzw. 31 gegeben. Eine solche Möglichkeit, die Pipetten mit der nicht-mischbaren Flüssigkeit benetzt zu halten, wird von Reichler (oben) erörtert. In Hinblick darauf wird ein dünner Flüssigkeitsfilm, der als nichtmischbar mit den abzugebenden Flüssigkeiten charakterisiert wird, über die Umfangs- und Innenflächen der Pipetten 22 und 24 vorgesehen. Der dünne Film ist üblicherweise etwa 0,001 bis 1 mm, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 mm, dick. Der dünne Film benetzt vorzugsweise die Innen- und Umfangsflächen der Pipette, um die abzugebenden Flüssigkeiten auszuschließen. Um diese Wirkung zu erzielen, kann die nicht-mischbare Flüssigkeit an der Innenfläche vorbei fließen, wobei die Umfangsfläche durch die Oberflächenhaftung benetzt werden kann, oder über die Umfangsflächen strömen, und der Überlauf kann von der Pipette aufgesaugt werden, oder die Pipette kann in einen Behälter mit einer solchen nicht-mischbaren Flüssigkeit eingetaucht werden. Die nicht-mischbare Flüssigkeit kann der Spitze einer Pipette von einer anderen Öffnung als jener zugeführt werden, durch die die Probe und/oder die Reagenzien der Pipette zugeführt werden. Die nicht-mischbare Flüssigkeit kann jedoch auch durch die gleiche Öffnung zugeführt wer den. Die spezifische Dichte der nicht-mischbaren Flüssigkeit kann größer oder geringer als jene der abzugebenden Flüssigkeiten sein.
  • Die Beschaffenheit der nicht-mischbaren Flüssigkeit hängt vom Material ab, das die Oberflächen der Pipetten 22 und 24 bildet. Die Flüssigkeit muss das Material benetzen können, das üblicherweise relativ hydrophob ist, d. h. es wird vorzugsweise leichter durch die Flüssigkeit benetzt als durch die normalerweise wässrigen Proben. Zu den nicht-mischbaren Flüssigkeiten gehören Silikonöle, Mineral- oder Pflanzenöle, Fluorkohlenstofföle usw., wobei die primäre Anforderung darin besteht, dass sie relativ unlöslich in Wasser sind und unter 50ºC geringe Flüchtigkeit aufweisen. Da es vorzuziehen ist, dass Komponenten der Testlösung eine geringe Affinität für Öl aufweisen, werden üblicherweise Fluorkohlenstoff- und Silikonöle bevorzugt. Vorzugsweise hat die nichtmischbare Flüssigkeit eine Viskosität von 1 · 10&supmin;&sup7; - 5 · 10&supmin;&sup4; m²/s (0,1-500 Centistoke), vorzugsweise 1 · 10&supmin;&sup6; bis 1 · 10&supmin;&sup4; m²/s (1-100 Centistoke), wobei die eingesetzte Viskosität von der jeweiligen nicht-mischbaren Flüssigkeit abhängt, d. h. es kann ein Fluorkohlenstoff mit geringerer Viskosität in Bezug auf die Viskosität von Silikonöl eingesetzt werden. Nicht-mischbare Flüssigkeiten mit einer Viskosität am unteren Ende des obigen Bereichs können eine stärkere Reinigung der Spitzen erfordern als jene am oberen Ende des obigen Bereichs. Weiters Details zu dieser Frage sind im US-Patent Nr. 4.121.466 (Reichler) zu finden, dessen Offenbarung in Ihrer Gesamtheit durch Verweis hierin aufgenommen ist. In keinem Fall darf es eine chemische Wechselwirkung der nichtmischbaren Flüssigkeit an der Pipettenspitze mit der flüssigen Probe oder den flüssigen Reagenzien geben. Die Tröpfchen 134 enthalten üblicherweise nicht nur flüssige Probe und flüssige Reagenzien, sondern auch etwas nicht-mischbare Flüssigkeit.
  • Die Tröpfchen 14 werden behälterlos auf der Oberfläche von Träger 12 getragen. Der Begriff "behälterlos getragen" bedeutet, dass die Tröpfchen 13 nicht in diskreten Behältern mit Wänden oder physischen Barrieren eingeschlossen sind, welche die Flüssigkeit eingrenzen. Die Tröpfchen 14 werden primär durch andere Mittel als die Schwerkraft auf der Oberfläche von Träger 12 gehalten, wie z. B. durch elektrostatische Wechselwir kungen und Oberflächenspannung. Der an die Abgabestellen der Flüssigkeiten angrenzende Bereich weist vorzugsweise keine mechanische Barriere auf, die mit dem Tröpfchen in Kontakt kommt. Wenn eine solche Barriere verwendet wird, besteht ihre Hauptfunktion darin, zu verhindern, dass das Tröpfchen die Oberfläche entlang gleitet. Für diesen Zweck ist die Oberfläche mit seichten Vertiefungen oder leicht hochgezogenen Elementen versehen, und daher stehen die Tröpfchen auf weniger als 50% ihrer Höhe, normalerweise weniger als 10% ihrer Höhe, mit der Oberfläche in Kontakt. Es liegt im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, eine Oberfläche zu verwenden, die eine andere Affinität für die Flüssigkeiten aufweist als der Abschnitt der Oberfläche, auf den die Tröpfchen 14 aufgetragen werden, um dazu beizutragen, dass die Tröpfchen als diskrete Einheiten bestehen bleiben. Ein anderes Mittel wäre das Aufbringen eines Rings aus Material (einer sehr dünnen Schicht), welches ein Benetzen mit Öl oder Wasser verhindert, wodurch die Tröpfchen dazu gezwungen werden, an Ort und Stelle zu bleiben.
  • Das Verfahren zum Vermischen gemäß vorliegender Erfindung nutzt das Wechselspiel zwischen einer von außen ausgeübten Verformungskraft und wiederherstellenden Kohäsivkräften (Oberflächenspannung) des Tropfens. Die äußere Kraft ist gepulst, so dass eine rasche, oszillierende Verformung des Tropfens auftritt. Es sind viele Modi oszillierender Verformung möglich, und sie unterscheiden sich durch die Muster der Relativbewegung der verschiedenen Bereiche der Oberfläche des Tröpfchens. Die Frequenz, Wellenform und Amplitude der gepulsten äußeren Kraft gemeinsam mit den Oberflächen- und Substanzeigenschaften des Tröpfchens bestimmen den Modus der oszillierenden Verformung. Rasches und effizientes Vermischen erfordert die richtige Wahl dieser die äußere Kraft regulierenden Parameter.
  • Die äußere Kraft kann elektrostatisch oder mechanisch sein. Eine gepulste elektrostatische Kraft oder ein elektrisches Wechselfeld kann angelegt werden, indem Elektroden in einer Anordnung in der Nähe des Tröpfchens abwechselnd geladen und entladen werden. Eine gepulste mechanische Kraft kann ausgeübt werden, indem das Trägerband durch einen Vibrationsmischer ersetzt wird, der von einer Schwingspule, einer piezo elektrischen Membran oder einem anderen elektromechanischen Schwingungswandler angetrieben wird.
  • Die flüssige Probe und die flüssigen Reagenzien werden in einer im Wesentlichen von Luftströmungen freien Umgebung vermischt, um Verdampfen und Bewegung der Tröpfchen auf andere Weise, als es in Einklang mit der vorliegenden Erfindung steht, zu vermeiden. Mit dem Begriff "Umgebung im Wesentlichen ohne Luftströmung" ist gemeint, dass die Luftbewegung in Vorrichtung 10 in dem Bereich, in dem die Flüssigkeiten vermischt werden sollen, nicht ausreicht, um Bewegung oder Verformung der Flüssigkeitströpfchen 14 zu bewirken. Weiters ist Oberfläche 12, um Verdampfung zu vermeiden, üblicherweise abgeschlossen, wodurch ein minimaler Luftraum über den Tröpfchen bereitgestellt wird, während immer noch Zugang bleibt, um Probe und Reagenzien aufzubringen.
  • Vorrichtung 10 umfasst auch Mittel 36 und 38 zum Vermischen der flüssigen Probe und der flüssigen Reagenzien in Tröpfchen 14 gemäß vorliegender Erfindung. Im Allgemeinen werden die Flüssigkeiten vermischt, indem Tröpfchen 14 verformt werden, und das wird üblicherweise ohne jegliche nennenswerte Dehnung von Träger 12 erreicht. Demgemäß sollte, obwohl Träger 12 dünn und unter manchen Umständen flexibel sein sollte, Träger 12 im Wesentlichen unverformt bleiben, so dass die Abmessungen jedes Segments von Träger 12 im Wesentlichen unverändert bleiben, üblicherweise weniger als 10% vorzugsweise weniger als 1%, Änderung jeder Abmessung während des Vermischens der Probe auftritt.
  • Beispiele für Mittel 36 sind Mittel zum Zuführen elektrostatischer Energie oder akustischer Energie zu Tröpfchen 14. Elektrostatische Energie kann zugeführt werden, indem Tröpfchen 14 einem variablen elektrischen Feld ausgesetzt werden, was Polarisation der Tröpfchen 14 herbeiführt und zu deren Verformung führt. Das variable elektrische Feld kann erzeugt werden, indem die Polarität eines Kondensators abwechselnd geändert werden. Die Verformung der Tröpfchen 14 führt zu einem Vermischen der flüssigen Probe und flüssigen Reagenzien. Es ist kein physischer Kontakt mit den Tröpfchen 14 erforderlich. Die Frequenz und Feldstärke des elektrischen Feldes hängt von der Größe, Viskosität und Oberflächenspannung des Tröpfchens, den Eigenschaften der Oberfläche 12 und dergleichen ab und wird üblicherweise empirisch bestimmt. Normalerweise beträgt die Frequenz des elektrischen Feldes etwa 5 bis 50.000 Hz, vorzugsweise 15 bis 1.000 Hz, mehr bevorzugt etwa 20 bis 500 Hz. Die Feldstärke des elektrischen Feldes beträgt üblicherweise etwa 500 bis 20.000 V/cm, vorzugsweise etwa 1.000 bis 10.000 V/cm. Die Dauer der Zufuhr der elektrischen Feldenergie kann, je nach Frequenz und Feldstärke, von etwa 1 bis 60 s, vorzugsweise von etwa 5 bis 20 s, variieren. Die Frequenz, Feldstärke und Zeit werden so gewählt, dass sie keine nachteilige Wirkung auf die Probe, die Reagenzien oder die Genauigkeit des Tests haben.
  • Wenn den Tröpfchen akustische Energie zugeführt wird, um die Flüssigkeiten zu vermischen, sind die oben in Bezug auf die Nutzung eines elektrischen Feldes angeführten Faktoren ebenfalls anwendbar. Normalerweise kann die zum Vermischen notwendige Vibration durch Verwendung von Energie im Schall- oder Infraschallbereich erzielt werden. Zu diesem Zweck können die Tröpfchen 14 einer Frequenz von etwa 20 bis 20.000 Hz, vorzugsweise 20 bis 2.000 Hz ausgesetzt werden. Die Leistung hängt im Allgemeinen von mehreren Faktoren ab, einschließlich der Frage, wie die Leistung auf das Tröpfchen und den Träger übertragen wird. Demgemäß wird die Leistung für jede spezielle Anwendung unter Verwendung der obigen Parameter und Richtlinien bestimmt. Die Dauer des Zuführens akustischer Energie kann je nach Frequenz und Leistung von etwa 0,5 bis 30 s, vorzugsweise von etwa 1 bis 10 s, variieren. Die Leistung, Frequenz und Dauer werden so gewählt, dass sie keine nachteilige Wirkung auf die Probe, die Reagenzien oder die Genauigkeit des Tests haben. Akustische Energie wird den Tröpfchen 14 in Vorrichtung 10 durch einen akustischen Wellengenerator, Lautsprecher oder dergleichen zugeführt.
  • Vorrichtung 10 umfasst auch Mittel zum Messen des Signals, das in Tröpfchen 14 im Verlauf des Tests erzeugt wird. Ein solches Mittel zur Signalmessung oder Analyzer hängt von der Art des im Test erzeugten Signals ab, das nachstehend detaillierter beschrieben wird. Kurz zusammengefasst besteht das Signal üblicherweise aus elektromagnetischer Strahlung oder wird durch diese erzeugt und resultiert aus Licht-Absorptionsvermögen und Streuung, Fluoreszenz, Chemolumineszenz, Raman-Resonanz, Photoakustik-Spektroskopie, Elektrolumineszenz, Magnetisierung und dergleichen. Ein solches Mittel zur Signalmessung ist Lesekopf 34, der in Vorrichtung 10 so angeordnet ist, dass er Tröpfchen 26 auf das Vorhandensein eines Signals untersuchen kann. Lesekopf 34 kann eine Lichtquelle, einen Photodetektor, einen akustischen Wellendetektor, ein Magnetometer, ein Mittel zum Herbeiführen von Elektrolyse der Probe und einen Photodetektor, einen Szintillationszähler oder dergleichen umfassen.
  • In den Fig. 1 und 2 umfasst Lesekopf 34 einen oberen Abschnitt oder parabolischen Reflektor 35, der direkt über einem Abschnitt von Träger 12 sitzt und die reflektierende Oberfläche 44 umfasst. Ein Laser 42 kommuniziert über Lichtleiter 43 mit dem oberen Abschnitt 35. Lesekopf 34 umfasst auch die Photomultiplierröhre 40 mit Verschluss 41. Die Bewegung des oberen Abschnitts 35 vertikal zu und vom Träger 12 weg wird durch Arm 37 gesteuert, der wiederum beispielsweise durch einen (nicht dargestellten) Solenoid gesteuert wird.
  • Vorzugsweise wird das Signal abgelesen, ohne dass die Tröpfchen 14 weiter kontaktiert werden. Die Messung des Signals kann jedoch erfolgen, indem ein Teil von Tröpfchen 14 in eine Lesekammer gezogen wird, die mit einer nicht-mischbaren Flüssigkeit beschichtet ist, wie oben beschrieben. Wenn das Signal Licht ist, kann eine geeignete Linse oder ein Lichtleitersystem enthalten sein, um das von einem Tröpfchen ausgesandte Licht mit hoher Effizienz aufzufangen.
  • Bei den Proben handelt es sich, ohne dass dies eine Einschränkung darstellt, häufig um Proben mit biologischen Ursprung, und sie umfassen Körperflüssigkeiten, die üblicherweise vom Körper eines Säugetiers stammen. Die Körperflüssigkeiten sind im Allgemeinen flüssiges oder halbfestes Material und können steril oder nicht-steril sein und Zellen enthalten. Die Körperflüssigkeit kann ohne weitere Behandlung eingesetzt werden, oder sie kann behandelt werden, um Zellen, Bruchstücke und dergleichen zu beseitigen. Beispiele für Körperflüssigkeiten sind Gesamtblut, Lymphflüssigkeit, Serum, Plasma, Speichel, Samen und Zerebrospinalflüssigkeit. Körperflüssigkeit kann von einem Patienten beispielsweise durch eine Injektionsspritze oder Nadel oder durch natürliche Austreibung entnommen werden. Andere flüssige Proben können von halbfestem oder festem Material durch Extraktion nach bekannten Verfahren erhalten werden.
  • Proben, die nach dem Verfahren gemäß vorliegender Erfindung analysiert werden sollen, können vorbehandelt werden, um Zellen abzutrennen oder Lyse durchzuführen; Proteine zu fällen, zu hydrolysieren oder zu denaturieren; Lipide zu hydrolysieren; Analyten zu solubilisieren; oder dergleichen. Eine solche Vorbehandlung kann ohne Einschränkung umfassen: Zentrifugation; Behandlung der Probe mit einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, vorzugsweise einem Alkohol mit weniger als etwa 7 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methanol; und Behandlung mit Tensiden, chaotropen Mitteln; Natriumhydroxid usw. Demgemäß umfasst der Begriff "flüssige Probe" die obigen gemeinsam mit jeglichem flüssigen Medium, das als Ergebnis einer solchen Vorbehandlung erhalten wird und von dem vermutet wird, dass es einen Analyten oder eine Komponente von Interesse enthält. Solche Analyten oder Komponenten von Interesse sind Drogen, therapeutische Arzneimittel, Pestizide, Proteine, wie Immunglobuline, Nukleinsäuren usw. Die Analyten werden detaillierter im US-Patent Nr. 5.248.619 in Spalt 6, Zeile 27, bis Spalte 8, Zeile 6 beschrieben, deren Offenbarung durch Verweis hierin eingeschlossen ist.
  • Die Reagenzien in den Küvetten 30 und 32 sind auf Basis der Art des durchzuführenden Tests ausgewählt. Die Darstellung von nur zwei Reagenzien erfolgt nur als Beispiel und soll keine Einschränkung darstellen. Die Anzahl der Reagenzien kann mehr oder weniger vom jeweils eingesetzten Testformat abhängen. Die Vorrichtungen gemäß vorliegender Erfindung können für die meisten Tests adaptiert werden, die elektromagnetische Strahlung zur Detektion erfordern, einschließlich Tests, die spezifische Bindungspaar- (sbp-) Elemente umfassen. Die Tests können kompetitiv oder Sandwichassays sein, erfordern jedoch nicht, dass in Vorrichtung 10 Trennungen durchgeführt werden. Die immunologische Reaktion für den Test vom Sandwichtyp umfasst üblicherweise ein spb-Element, das an eine Markierung und an die Probe gebunden ist. Bei einem kompetitiven Protokoll kann die Markierung mit einem sbp-Element verbunden sein, das zum Analyten analog ist, der in der Probe bestimmt werden soll. Das Reagens, das die Markierung enthält, z. B. an eine Markierung gebundenes sbp-Element, wird als markiertes Reagens bezeichnet. Die Markierung kann auch nicht an ein sbp-Element gebunden sein, das zu einem Analyten komplementär ist. Statt dessen kann das Reagens ein sbp-Element aufweisen, das ermöglicht, dass die Markierung an das an einen Analyten gebundene sbp- Element gebunden wird, der daher markiert werden kann.
  • Verschiedene Hilfsmaterialien werden bei einem Test unter Anwendung der vorliegenden Erfindung häufig eingesetzt. Demgemäß können die flüssigen Reagenzien gegebenenfalls Puffer sowie Stabilisatoren für das Testmedium und Testkomponenten und für Waschschritte enthalten. Häufig können zusätzlich zu diesen Additiven zusätzliche Proteine enthalten sein, wie z. B. Albumine, oder Tenside, insbesondere nicht-ionogerie Tenside, Bindungsförderer, z. B. Polyalkylenglykole oder dergleichen.
  • Nachdem die Probe und die Reagenzien kombiniert worden sind, können sie gegebenenfalls inkubiert werden. Die sbp-Elemente werden darin aktiviert, und das resultierende Signal wird gemessen. Wenn beispielsweise die sbp-Elemente eine Enzymmarkierung und deren Substrat sind, wird Substrat zugegeben und das erzeugte Signal wird mit der Analytmenge in der getesteten Probe in Beziehung gesetzt.
  • Eine detailliertere Erörterung der Immungssaytechniken, auf die die vorliegende Erfindung angewandt werden kann, ist "Enzyme-Immunoasssay" von Edward T. Maggio, CRC Press, Inc., Boca Rato, Florida, 1980, zu entnehmen. Siehe beispielsweise auch die US-Patente Nr. 3.690.834; 3.7919342; 3.817.837; 3.850.578; 3.853,987; 3.867.517;
  • 3,901.654; 3.935.074; 3.984.533; 3.996.345; und 4.098.876, wobei für diese Liste kein Anspruch auf Vollständigkeit erhoben wird.
  • Das Signal von der Markierung kann direkt detektierbar sein, wie z. B. eine Radiomarkierung. Andererseits kann die Markierung Teil eines signalerzeugenden Systems (signal producing system, "sps") sein, das eine oder mehrere Komponenten aufweisen kann, wobei zumindest eine Komponente die Markierung ist. Das sps erzeugt ein detektierbares Signal, das mit der Menge an gebundener und/oder ungebundener Markierung in Beziehung steht, d. h. der Menge der an den Analyten, der detektiert wird, oder an einen Antikörper gegen einen solchen Analyten gebundenen oder nicht-gebundenen Markierung. Auf diese Weise wird die Stärke des erzeugten Signals mit dem Vorhandensein oder der Menge an Analyt in der Probe in Beziehung gesetzt. Kalibratoren oder Vergleiche, die vorbestimmte Analytmengen enthalten, können eingesetzt werden, um das In- Beziehung-Setzen der Signalstärke mit dem Vorhandensein oder der Menge an Analyt zu erleichtern. Das "sps" umfasst alle Reagenzien, die erforderlich sind, um ein detektierbares Signal zu erzeugen. Es gibt zahlreiche Verfahren, mit denen die Markierung ein detektierbares Signal erzeugen kann, beispielsweise durch elektromagnetische Strahlung, Wärme, Reagenzien und dergleichen.
  • Die Markierung kann direkt ein Signal erzeugen, d. h. es sind keine zusätzlichen Reagenzien erforderlich, um ein Signal zu erzeugen. Beispielsweise können zahlreiche organische Moleküle Licht im UV- und im sichtbaren Bereich absorbieren, wobei die Lichtabsorption Energie auf diese Moleküle überträgt und sie in einen angeregten Energiezustand hebt. Diese absorbierte Energie wird dann durch die Aussendung von Licht mit einer zweiten Wellenlänge abgegeben. Beispielsweise können fluoreszierende Moleküle Licht mit einer Wellenlänge absorbieren und Licht mit einer zweiten Wellenlänge aussenden. Geeignete fluoreszierende Moleküle sind Fluorescein, Isothiocyanat, Rhodamin, Phycoerythrin, Phycocyanin, Allophycocyanin, o-Phthalaldehyd und Fluorescamin. Eine große Anzahl veranschaulichender Fluoreszenzmittel wird von Litman et al., US-Patent Nr. 4.275.149, Spalten 30 und 31, angeführt, dessen Offenbarung durch Verweis hierin aufgenommen ist. Andere Beispiele für Markierungen, die direkt ein Signal erzeugen können, sind radioaktive Isotope, wie z. B. ¹²&sup5;I, ¹³¹I, ¹&sup4;C, ³H, &sup5;&sup7;Co, &sup7;&sup5;Se, ³²P, ³&sup5;S und dergleichen; sowie Farbstoffe, wie sie nach dem Stand der Technik allgemein bekannt sind.
  • Alternativ dazu kann die Markierung auch andere Reagenzien erfordern, um ein Signal zu erzeugen. Daher umfasst das signalerzeugende System alle Reagenzien, die erforderlich sind, um ein messbares Signal zu erzeugen. Andere Komponenten des signalerzeugenden Systems sind Substrate, Coenzyme, Verstärker, zweite Enzyme, Aktivatoren, Kofaktoren, Inhibitoren, Fänger, Metallionen, spezifische Bindungssubstanzen, die zum Binden von signalerzeugenden Substanzen erforderlich sind, und dergleichen. Einige der chemischen Reagenzien, wie z. B. Coenzyme, Substanzen, die mit Enzymprodukten reagieren, andere Enzyme, Katalysatoren und dergleichen, können an andere Moleküle oder an einen Träger gebunden sein.
  • Eine große Vielzahl nicht-enzymatischer Katalysatoren, die eingesetzt werden können, sind bei Ullman, US-Patent Nr. 4.160.645, geoffenbart, dessen entsprechende Abschnitte durch Verweis hierin aufgenommen sind.
  • Es kann ein Enzym oder Coenzym eingesetzt werden, das für die gewünschte Amplifizierung sorgt, indem ein Produkt erzeugt wird, das bei Bestrahlung Licht absorbiert, z. B. ein Farbstoff, oder Licht aussendet, z. B. ein Fluoreszenzmittel. Alternativ dazu kann die katalytische. Reaktion zur direkten Lichtaussendung, z. B. Chemolumineszenz, führen. Eine große Anzahl von Enzymen und Coenzymen zur Bereitstellung solcher Produkte ist bei Litman et al., US-Patent Nr. 4.275.149, Spalten 19 bis 23, und Boguslaski et al., US- Patent Nr. 4.318.980, Spalten 10 bis 14, angeführt, deren Offenbarungen durch Verweis hierin aufgenommen sind.
  • Chemolumineszierende Verbindungen sind ebenfalls als Markierungen geeignet, wobei zur Veranschaulichung, nicht jedoch zur Einschränkung Luminol, Isoluminol, aromati sche Acridiniumester, Imidazol, Acridiniumsalz, Oxalatester und dergleichen genannt werden können. Zahlreiche Chemolumineszenzmittel sind bei Litman et al., US-Patent Nr~ 4.27.149, Spalte 31, angeführt, dessen Offenbarung durch Verweis hierin aufgenommen ist. Chemolumineszenzmittel können auch in Verbindung mit Photosensibilatoren verwendet werden, wie in US-Dokument Seriennummer 07/704.569, eingereicht am 22. Mai 1991, mit dem Titel "Assay Method Utilizing Induced Luminescence" beschrieben, dessen Offenbarung durch Verweis hierin aufgenommen ist.
  • Ein spezielles Verfahren zum Erzeugen eines Signals in Tests, die gemäß vorliegender Erfindung durchgeführt werden, wird im US-Patent mit der Anmeldungsnummer 07/704.569, Einreichdatum 22. Mai 1991 (Ullman et al.), beschrieben, dessen relevante Offenbarung durch Verweis hierin aufgenommen ist. Das Verfahren umfasst das Behandeln eines Reaktionsgemisches, von dem vermutet wird, das es den Analyten enthält, unter solchen Bedingungen, dass der Analyt, wenn er vorhanden ist, bewirkt, dass ein Photosensibilisator und eine chemolumineszierende Verbindung in große Nähe gelangen.
  • Der Photosensibilisator erzeugt Singulett-Sauerstoffatome und aktiviert die chemolumineszierende Verbindung, wenn sie sich in großer Nähe befindet. Die aktivierte chemolumineszierende Verbindung erzeugt in der Folge Licht. Die erzeugte Lichtmenge steht mit der Analytmenge im Medium in Beziehung. Im Speziellen, wie auf die vorliegende Erfindung angewandt, umfasst eine Ausführungsform des Verfahrens als ersten Schritt das Bereitstellens einer Kombination, die das obengenannte Medium, von dem vermutet wird, das es Analyt enthält, an ein Teilchen gebunden, umfasst, wobei auch eine chemolumineszierende Verbindung, die an das Teilchen gebunden vorliegt, ein Photosensibilisator, der mit einem spezifischen Bindungspaar- (sbp-) Element verbunden ist, das fähig ist, sich an den Analyten zu binden. Die Kombination wird üblicherweise durch Bestrahlung mit Licht behandelt, um den Photosensibilisator anzuregen, der in seinem angeregten Zustand fähig ist, Sauerstoff in den Singulettzustand zu aktivieren.
  • Die Kombination wird dann auf das Ausmaß an Lumineszenz oder Licht, das ausgesandt wird, untersucht. Das Ausmaß einer solchen Lumineszenz wird mit der Menge an Analyt im Medium in Beziehung gesetzt. Alternativ dazu ist die chemolumineszierende Verbindung mit einem spb-Element verbunden, das fähig ist, den Analyten zu binden, und das Teilchen, an das der Analyt gebunden ist, wird mit einem Photosensibilisator verbunden.
  • Nach geeigneten Inkubationen gehen Tröpfchen 14 durch den Lesekopf 34, wo das erzeugte Signal gemessen wird.
  • Die Vorrichtung gemäß vorliegender Erfindung kann in ein Gehäuse eingeschlossen sein, um sie während der Verwendung und Lagerung zu schützen. Solche Gehäuse sind nach dem Stand der Technik allgemein bekannt und können jede Konstruktion aufweisen, die mit der Funktion und Verwendung der erfindungsgemäßen Vorrichtung in Einklang steht. Außerdem werden die Arbeitsteile der Vorrichtung im Allgemeinen durch verschiedene Arten von Software gesteuert, um die erforderlichen Funktionen bereitzustellen, wie z. B. Weiterrücken von Träger 12, Absaugen und Abgeben von Flüssigkeiten, Koordination anderer Teile von Vorrichtung 10 und dergleichen. Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann Mittel zum Regulieren der Innentemperatur umfassen, so dass geeignete Inkubationstemperaturen und dergleichen erreicht werden. Solche Mittel können verschiedene Heiz- und Kühlmechanismen umfassen, die nach dem Stand der Technik bekannt sind.
  • Bei einer bevorzugten Vorschrift für Assays, die gemäß vorliegender Erfindung durchgeführt werden und bei denen ein Gesamtflüssigkeitsvolumen von weniger als 50 ul eingesetzt wird, wird die Spitze von Pipette 22 zunächst benetzt, indem wenige Mikroliter einer nicht-mischbaren Flüssigkeit durch die Spitze gedrängt werden. Die nichtmischbare Flüssigkeit wird in Behälter 27 gehalten und an Pipette 22 durch ein Ventil in Leitung 29 abgegeben. Jegliche überschüssige nicht-mischbare Flüssigkeit kann an die Oberfläche von Träger 12 abgegeben werden. Als nächstes wird die nicht-mischbare Flüssigkeit nachgefüllt, um die Spitze der Pipette zu benetzen, und mehrere Mikroliter eines flüssigen Reagens von Küvette 32 werden aufgezogen, gegebenenfalls gefolgt von Absaugen einiger weniger Mikroliter einer flüssigen Probe von Küvette 28 oder eines zweiten flüssigen Reagens von Küvette 32. Üblicherweise wird, wenn ein zweites Reagens oder die Probe angesaugt wird, ein kleiner Luftraum zwischen den beiden Flüssigkeiten eingebracht, indem eine kleine Luftmenge angesaugt wird. Die beiden Flüssigkeiten werden dann auf die Oberfläche von Träger 12 abgegeben. Alternativ dazu wird das kleinere zu verwendende Flüssigkeitsvolumen direkt auf die Oberfläche abgegeben, und die zweite Flüssigkeit wird in der Folge angesaugt und oben auf den Tropfen der ersten Flüssigkeit aufgebracht. Im Allgemeinen werden die Spitzen der Pipetten 22 und 24 mit der nicht-mischbaren Flüssigkeit vor jedem Ansaugen und Abgeben von Flüssigkeit benetzt, indem die nicht-mischbare Flüssigkeit von Behälter 27 aufgenommen wird. Die Tropfen können auf Träger 12 an jeder Position angeordnet werden, solange die Ränder des Trägers das behälterlose Tragen der Tropfen weder vor, noch während oder nach dem Mischen der Flüssigkeiten gemäß vorliegender Erfindung beeinträchtigen. Es kann manchmal vorgezogen werden, die Tropfen so auf dem Träger anzuordnen, dass die Einheitlichkeit der Ergebnisse eines Tests maximiert wird und abnormale Ergebnisse vermieden werden.
  • Als nächstes wird ein elektrisches Feld aktiviert, um die Flüssigkeit in Tröpfchen 14 zu vermischen. Nach dem Vermischen der Flüssigkeit wird das Testgemisch 0,5 bis 30 min inkubieren gelassen. Andere flüssige Reagenzien können während dieser Zeit zugegeben werden, oder ein Aliquot des Gemisches kann durch eine Pipettenspitze hochgezogen und an einen anderen Abschnitt der Oberfläche abgegeben werden. Ein weiteres Reagens kann dann auf die Oberseite dieses neue Tröpfchens abgeben werden, und die Kombination wieder vermischt werden, wie oben beschrieben. Während dieser gesamten Zeit bewegt sich Träger 12 schrittweise von einem Ende, das zu Kassette 16 benachbart ist, zum anderen Ende, das zu Kassette 18 benachbart ist. Alle obigen Schritte werden in geeigneter Weise zeitlich abgestimmt. Nach allen Misch- und Inkubationsschritten wird Signal, das während des Tests als Ergebnis des Vorhandenseins oder Fehlens von Analyt in der flüssigen Probe erzeugt wird, von Lesekopf 34 abgelesen. Beispielsweise wird, wenn das Signal elektromagnetische Strahlung ist, wie bei einer fluoreszierenden oder chemolumineszierenden Markierung, allgemein das Testgemisch bestrahlt, und die ausgesandte Lichtmenge wird gemessen. Für diesen Zweck ist es manchmal nützlich, dass die Oberfläche des Trägers eine reflektierende Beschichtung aufweist, um das Sammeln des Lichts zu unterstützen. Eine solche reflektierende Beschichtung kann beispielsweise im Handel erhältliches aluminisiertes Mylar sein.
  • Träger 12 bewegt sich weiter, so dass er zum Entsorgen in Kassette 18 aufgenommen wird. Wie oben erwähnt, liegt es im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, einen Träger zu verwenden, der auf sichere Weise abgeschnitten, zurückgehalten oder abgegeben werden kann. Es sind zwar getrennte Mittel zum Ausgeben flüssiger Probe, Reagensabgabemittel und Mittel zum Beseitigen von Flüssigkeit beschrieben worden, diese Funktionen können jedoch auch je nach spezieller Anwendung auf herkömmliche Weise unterschiedlich kombiniert werden. Beispielsweise kann ein einziger Pipettiermechanismus dazu dienen, um flüssige Probe und Reagenzien nach Bedarf abzugeben, und gegebenenfalls auch, um am Ende des Tests Flüssigkeit vom Träger 12 zu entfernen. Es sind verschiedene Modifikationen dieses veranschaulichenden Systems für spezielle Anwendungen und Instrumente vorstellbar; und diese umfassen eine Vielzahl von Substanzdetektionssystemen für die Detektion und/oder Messung von Materialien in Flüssigkeiten.
  • Eine weitere Vorrichtung gemäß vorliegender Erfindung wird in Fig. 3 gezeigt. Vorrichtung 50 umfasst einen Träger 52 zum Aufbringen von Flüssigkeitströpfchen 54 darauf. Träger 52 ist im Wesentlichen eben und allgemein undurchlässig für die aufgebrachten Flüssigkeiten. In Fig. 3 hat Träger 52 die Form eines flexiblen Bandes, das sich in einer Kassette 56 befindet und von Kassette 58 aufgenommen wird, wodurch für den Transport durch die Vorrichtung gesorgt wird. Vorrichtung 50 umfasst weiters Flüssigkeitsabgabemittel, wie z. B. die Pipetten 62 und 64, zum Abgeben von flüssiger Probe und flüssigen Reagenzien auf die Oberfläche von Träger 52 in Form von Tröpfchen 54. Wie bei der in Fig. 1 beschriebenen Vorrichtung ist es wünschenswert, die Spitzen der Pipetten 62 und 64 mit einer Flüssigkeit benetzt zu halten, die mit der abzugebenden Flüssigkeit nicht mischbar ist. Die Pipetten 62 und 64 kommunizieren mit Behälter 67 über die Leitungen 82 und 84 mittels Unterstützung durch die Pumpen 63 und 65. Behälter 67 enthält eine Flüssigkeit die mit der abzugebenden Flüssigkeit nicht mischbar ist. Pipette 62 kommuniziert mit den Küvetten 68, die zu testende Proben enthalten, die an der Pipette 62 vorbeitransportiert werden. Die Küvetten 68 werden auf Karussell 66 getragen, das intermittierend gedreht oder nachgerückt werden kann, um jede Probe in einem vorbestimmten Intervall zu präsentieren. Das Weiterrücken von Karussell 66 ist mit dem Weiterrücken von Träger 52 koordiniert, der weitergerückt werden kann, wie oben für Fig. 1 beschrieben. Vorrichtung 50 weist auch Einweg-Reagensbehälter 70 und 72 auf, die Reagenzien zur Durchführung eines Tests enthalten. Pipette 64 kommuniziert mit dem Reagensbehälter 72 über Leitung 71 und Pumpe 80. Die Kommunikation ist zeitlich abgestimmt, um sie mit dem Weiterrücken der Bewegung von Träger 52 zu koordinieren.
  • Die Zahlen 1-4 in den Tröpfchen 54 in Fig. 3 bezeichnen Tröpfchen, die Reagens 1 (Tropfen Nr. 1), Reagens 2 (Tropfen Nr. 3), Probe und Reagens (Tropfen Nr. 2) und eine Kombination der Reagenzien 1 uns 2 mit Probe (Tropfen Nr. 4) enthalten. In Fig. 3 geben die Pipetten 62 und 64 nicht nur Probe und Reagenzien als Tröpfchen 54 ab, wie oben erwähnt, sondern sie nehmen präzise Aliquote jedes Tropfens 1-3 auf und geben diese Aliquote ab, um Tropfen Nr. 4 zu bilden. Alternativ dazu können die Pipetten 62 und 64 präzise Aliquote von Reagenzien und Probe direkt abgeben, um Tropfen Nr. 4 zu bilden (Ausführungsform nicht gezeigt). Bei einer typischen Vorrichtung gemäß vorliegender Erfindung sind die Behälter 70 und 72 nur zwei von einer Vielzahl solcher Behälter, wobei diese Vielzahl beispielsweise die Form eines Rades, einer sich hin- und herbewegenden Platte oder dergleichen hat, um alle Reagenzien bereitzustellen, die notwendig sind, um Assays auf eine Vielzahl von Analyten durchzuführen.
  • Es liegt natürlich im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, dass die Behälter 70 und 72 direkt Reagenzien als Tröpfchen Nr. 1 bzw. 3 auf Träger 52 abgeben. Bei diesem Ansatz ist jeder der Behälter 70 und 72 mit Pipettiermitteln ausgestattet, um seinen jeweiligen Inhalt als Tropfen auf Träger 52 abzugeben.
  • Vorrichtung 50 umfasst auch Mittel 76 zum Mischen der flüssigen Probe und flüssigen Reagenzien in Tröpfchen 54 (Tropfen Nr. 4) gemäß vorliegender Erfindung. Bei dieser Ausführungsform ist das Mittel 76 ein Akustikwellengenerator zum Zuführen akustischer Energie zu Tröpfchen 54. Lesekopf 74 ist in Vorrichtung 50 so angeordnet, dass er die Tröpfchen 54 (Tropfen Nr. 4) auf das Vorliegen eines Signals untersuchen kann.
  • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird durch das folgende veranschaulichende Beispiel näher erklärt, das nicht als Einschränkung für den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung angesehen werden soll. Teile und Prozentsätze sind, falls nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gew.-%.
  • Beispiel 1 Digoxintest
  • Im vorliegenden Beispiel ist das Verfahren ein homogenes Immungssay für Human-Blutserum auf das Vorhandensein des Arzneimittels Digoxin. Das Verfahren, das gemäß vorliegender Erfindung automatisiert wurde, war dem in US-Patent Anmeldenummer 081156.181, eingereicht am 22. November 1993 (Sing et al.) ähnlich, dessen relevante Abschnitte durch Verweis hierin aufgenommen sind, insbesondere jene, welche die Herstellung von Chemolumineszenzmittel und Photosensibilisator und von Latexkugeln, die entweder ein Chemolumineszenzmittel oder einen Photosensibilisator enthalten, betreffen, und jene, die die Art der Durchführung eines Assays unter Einsatz solcher Kugeln betreffen.
  • Auf die Fig. 1, 2 und 4 Bezug nehmend wurden zwei Reagenzien vorbereitend in ein Paar Behälter in Kassette 30 geladen, die auf Plattform 33 so angeordnet waren, dass Pipette 22 die Reagenzien in diesen Behältersen erreichte. Reagens A bestand aus einem Puffer mit pH 8,2 (0,1M TRIS-HCL, 0,3M NaCl, 25 mM Ethylendiamintetraacetat (EDTA), 0,% Rinderserumalbumin (BSA), 0,1% Dextran T-500 (R), 0,12% Kathon (R) (von Rohm und Haas vertriebenes Konservierungsmittel) und1/320 Verdünnung von Heterophilic Blocking Reagent 1 (hergestellt von Scantibodies Laboratory, Santee, CA, USA)), in dem 120 pl/nil Latexteilchen suspendiert waren. Diese Teilchen enthielten ein Chemolumineszenzmittel (Thioxen C-26 von Singh et al., oben) und ein Europiumchelat, nämlich Eu(TTA), von Singh et al., oben, und wiesen Antikörper für Digoxin durch eine Biotin-Streptavidin-Bindung an ihre Oberfläche gebunden auf. Reagens B bestand aus einem Puffer (der gleiche wie für Reagens A), in dem 24 ug/ml Latexteilchen suspendiert waren. Diese Latexteilchen wurden auf ähnliche Weise hergestellt, wie von Singh et al., oben, beschrieben, und enthielten den Photosensibilisator Tetradecylsquarat (TDS) (auf ähnliche Weise hergestellt, wie in US-Patent Nr. 4.830.786 beschrieben), und hatten Digoxinmoleküle an ihre Oberfläche gebunden. Die Serumprobe war in Behälter 28 enthalten, das ebenfalls für Pipette 22 zugänglich war.
  • Der starre Träger 20 und seine Abdeckung 15 (siehe Fig. 2) sowie die Reagenzien in Kassette 30 wurden bei 32ºC gehalten. Die Pipettenspitzen 19 und 21 wurden mit Silikonöl von Behälter 27 mit einer Viskosität von 5 · 10&supmin;&sup5; m²/s (50 Centistoke) gefüllt. Die Spitzen waren im Wesentlichen Polypropylenzylinder mit einem Innendurchmesser von 1 mm, einem Außendurchmesser von 2 mm und einer Länge von 50 mm. Die Wand der Pipettenspitzen waren nach unten über die letzten 4,5 mm ihrer Länge zu einem Außendurchmesser von 1,5 mm verjüngt. Die Pipettenspitze wurde für Flüssigkeitstransfers vorbereitet, indem 1 bis 2 ul Silikonöl zu Träger 12 abgegeben wurden, der die Form eines Bandes hatte. Dieser Schritt war nur am Beginn eines automatisierten Durchgangs notwendig. Das Silikonöl wurde durch Kapillarkräfte die Außenseite der Pipettenspitze entlang bis in eine Höhe von zumindest 3 mm über dem offenen Ende der Spitze hinaufgezogen.
  • Die Abfolge der Vorgänge im Assay war folgende: Pipette 22 wurde betätigt, um 2 pl Luft in ihre Spitze zu ziehen, die dann 2 mm unterhalb de Oberfläche der Flüssigkeit im Kassettenbehälter angeordnet wurde, das Reagens A enthielt, und 20 pl dieser Flüssigkeit wurden abgesaugt. Die Pipettenspitze wurde dann aus der Flüssigkeit gezogen und über Position 101 (siehe Fig. 4) auf dem Träger 12 angeordnet, ausgerichtet mit der Reagenskassette 30 und Probenbehälter 28. Die Pipettenspitze wurde auf eine Höhe 1,5 mm über Träger 12 gesenkt, und die Flüssigkeit, der Luftspalt und eine kleine Menge Silikonöl wurden an Position 101 auf die Oberfläche von Träger 12 abgegeben. Das Gesamtvolumen, das aus der Pipette ausgestoßen wurde, betrug 23 ul. Die Pipette führte dann die gleiche Abfolge von Schritten durch, uni einen Tropfen von Reagens B an Position 102 abzugeben. Der Träger 12 war ein Film aus transparentem Mylar D, der 0,127 mm (0,005 Zoll) dick und 49,8 mm (1,96 Zoll) breit war.
  • Die Pipette zog 2 Pl Luft auf und wurde dann so angeordnet, dass ihr offenes Ende in den Tropfen an Position 101 eindrang und sich in einer Höhe von 0,5 mm über dem Träger 12 befand. Die Pipette zog 15 ul der Flüssigkeit im Tropfen ein. Die Spitze wurde dann aus dem Tropfen zurückgezogen, und 2 ul Luft wurden angesaugt. Die Pipette wurde dann zum Serumprobenbehälter 28 bewegt und wurde 2 mm unter die Flüssigkeitsoberfläche eingetaucht, und 3 ul Serum wurden angesaugt. Die Pipette wurde zu Position 103 bewegt und 1,5 mm über der Trägeroberfläche angeordnet, und 23 Pl Volumen wurden abgegeben. Die beiden Flüssigkeitsvolumina wurden zu einem Tropfen vereint, und sie wurden auf den Träger abgegeben, die Luftspalten wurden ausgestoßen, und 1 ul überschüssiges Silikonöl wurde über den Tropfen abgegeben. Ein Vibrationsmischer war unmittelbar unterhalb und in Kontakt mit Träger 12 an Position 103 angeordnet. Der Mischer wurde dazu gebracht, etwa 0,25 mm vertikal in einem quadratischen Wellenmuster mit 800 Hz zu schwingen. Die Schwingung wurde 6 s lang beibehalten, so dass der Tropfeninhalt durch die Schwingbewegung der Tropfenoberfläche gründlich vermischt wurde. Die Reaktion zwischen dem Serumdigoxin und den Reagens A-Teilchen begann an diesem Punkt.
  • Der Träger wurde dann vorwärts bewegt, ebenso wie die Kette von Proben, und eine zweite Reaktion wurde vorbereitet. Wenn das erste Reaktionsgemisch die Position von Pipette 24 erreichte, wurde der zweite Teil der immunologischen Reaktion in Gang gesetzt. In einer Abfolge von Schritten, die jenen ähnlich war, die den ersten Schritt in Gang setzten, und unter Verwendung von Pipette 24 und nur der bereits in Tropfen auf Träger 12 vorhandenen Flüssigkeiten wurden 3 ul des Gemisches aus Serum und Reagens A (von Position 103) und 15 ul Reagens B vom Tropfen, die ursprünglich an Position 102 abgegeben wurden, an Position 104 relativ zu den ursprünglichen drei Tropfen angeordnet. Ein zweiter Vibrationsmischer mischte den Tropfen so, dass die Reaktion zwischen den Reagens B-Teilchen und Reagens A-Teilchen beginnen konnte.
  • Während sich der Träger in einem zeitlich präzise abgestimmten Zyklus vorwärtsbewegte, erreichte das Gemisch an Position 104 den Lesekopf 34. Der Signalablesevorgang begann mit einem Solenoidbetätigungsarm 37 und Senken über den Tropfen eines reflektierenden Gehäuses 35, dessen Ränder den Träger im Wesentlichen lichtundurchlässig abgeschirmt kontaktierten. Unter dem Tropfen und dem Träger befanden sich ein hohler, reflektierender Zylinder, ein elektromechanischer Verschluss 41 und eine Photomultiplierröhre 40. Der Verschluss war zunächst geschlossen. An der Oberseite des reflektierenden Gehäuses befand sich die Endfläche eines Lichtleiters 43, der Licht von einem Diodenlaser 42 abgab. Der Diodenlaser wurde durch Computersteuerung durch eine extern modulierte Stromzufuhr (in den Fig. 1, 2 oder 4 nicht gezeigt) eingeschaltet. Der Laser wurde 1 s lang eingeschaltet. 10 Millisekunden, nachdem der Laser ausgeschaltet worden war, wurde der Verschluss für 1 s geöffnet, und vom Reaktiongemisch ausgesandtes Licht wurde gemessen. 10 Millisekunden, nachdem der Verschluss geschlossen worden war, wurde der Laser wieder eingeschaltet, und der Vorgang wurde wiederholt.
  • Die über sechs Zyklen aus Beleuchtung und Detektion gemessene Lichtgesamtmenge bildete das Signal für diese Probe. Das Signal wurde mit jenem verglichen, das unter Einsatz von Vergleichen mit vorbestimmten Digoxinmengen erhalten wurde. Auf diese Weise wurde die Digoxinmenge in unbekannten Proben ermittelt.
  • Fig. 4 zeigt die relativen Stellen der vier Tropfen 101-104, die bei der Analyse jeder Probe in einem Beispiel für den Einsatz des Verfahrens geschaffen wurden. Diese Stellen befinden sich auf dem beweglichen Träger 12 und ändern ihre Position in Bezug auf den feststehenden Träger 20, wenn der Träger 12 vorwärts bewegt wird.

Claims (20)

  1. Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten, wobei das Verfahren folgende Schritte umfasst:
    (a) das Ausbilden von Flüssigkeitströpfchen (14), welche die beiden oder mehrere Flüssigkeiten enthalten, auf einer Oberfläche (12), wobei die Flüssigkeitströpfchen behälterlos von der Oberfläche getragen werden, wobei die Oberfläche im Wesentlichen undurchlässig für die Flüssigkeitströpfchen und damit nicht-reaktiv ist, sowie
    (b) die Zufuhr elektrostatischer Energie, akustischer Energie oder mechanischer Schwingungsenergie zu den Tröpfchen (14), wodurch die Flüssigkeiten vermischt werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche (12) im Wesentlichen eben und im Wesentlichen unelastisch ist und dass die elektrostatische, akustische oder mechanische Schwingungsenergie den Tröpfchen (14) zugeführt wird, ohne dass ein anderer physischer Kontakt mit den Tröpfchen als jener durch die Oberfläche gegeben ist.
  2. 2. Verfahren zum Transportieren flüssiger Proben und Reagenzien durch eine automatische Analysevorrichtung (10) und zum Vermischen der flüssigen Proben und Reagenzien während des Transports, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:
    das Vorbeibewegen einer im Wesentlichen ebenen Oberfläche (12) an einem oder mehreren Flüssigkeitsabgaberöhrchen (22, 24), die flüssige Probe und Reagenzien an die Oberfläche abgeben, um Flüssigkeitströpfchen (14) zu bilden, die jeweils Probe und Reagenzien umfassen, worin die flüssigen Proben und Reagenzien gemäß Anspruch 1 vermischt werden.
  3. 3. Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten zum Testen bezüglich des Vorhandenseins oder der Menge eines Analyten in einer flüssigen Probe, von der vermutet wird, dass sie den Analyten enthält, wobei das Verfahren Folgendes umfasst:
    (a) das Vorbeibewegen einer im Wesentlichen ebenen Oberfläche (12) an einem oder mehreren Flüssigkeitsabgaberöhrchen (22, 24), die flüssige Probe und Reagenzien auf die Oberfläche abgeben, um Flüssigkeitströpfchen (14) zu bilden, die jeweils Probe und Reagenzien umfassen, wobei eines der Reagenzien ein markiertes Reagens oder ein markierbares Reagens ist, worin die flüssigen Proben und Reagenzien gemäß Anspruch 1 vermischt werden;
    (b) das Inkubieren der Tröpfchen (14) auf der Oberfläche (12), und
    (c) das Detektieren der in den Tröpfchen erzeugten Signalstärke in den Tröpfchen auf der Oberfläche (12), wobei dessen Stärke mit dem Vorhandensein oder der Menge des Analyten in der Probe in Beziehung steht.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Oberfläche (12) ein flexibles Band ist.
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Flüssigkeitströpfchen (14) aus einem Flüssigkeitsabgaberöhrchen (22, 24) abgegeben werden, worin die Innen- und die Außenseite eines Einlassendes (19, 21) des Flüssigkeitsabgaberöhrchens mit einer Flüssigkeit benetzt gehalten werden, die mit der abzugebenden Flüssigkeit nicht mischbar ist.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Volumen der Flüssigkeitströpfchen (14) weniger als 50 ul beträgt.
  7. 7. . Verfahren zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum Detektieren von Licht aus einem Photoaktivierung unterzogenen flüssigen Medium, worin das flüssige Medium zwei oder mehr Flüssigkeiten umfasst, die gemäß Anspruch 1 vermischt wurden, wobei das Verfahren weiters folgende Schritte umfasst:
    (a) das Aufbringen des flüssigen Mediums auf einen im Wesentlichen ebenen und im Wesentlichen unelastischen transparenten Träger (12), wobei das flüssige Medium behälterlos von der Oberfläche getragen wird, wobei der Träger im Wesentlichen undurchlässig für das flüssige Medium und damit nicht-reaktiv ist,
    (b) das Anordnen des Trägers (12) auf solche Weise, dass sich das flüssige Medium und der Träger zwischen zwei reflektierenden Oberflächen (44) befinden, die das< flüssige Medium im Wesentlichen umgeben, wobei zumindest eine der Oberfläche eine Öffnung für Licht aufweist, das vom flüssigen Medium ausgesandt wird, um auf einen Photodetektor aufzutreffen, der eine Photomultiplierröhre (40) mit einem Verschluss (41) umfasst,
    (c) das Unterziehen des flüssigen Mediums der Photoaktivierung bei geschlossenem Verschluss (41) und
    (d) das Öffnen des Verschlusses (41) und Detektieren von Licht, das vom flüssigen Medium ausgesandt wird, durch die Photomultiplierröhre (40).
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7, worin das von der Flüssigkeit ausgesandte Licht Chemolumineszenz ist.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, worin das Medium in Form eines Tropfens (14) auf dem transparenten Band vorliegt.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, worin der Träger (12) ein Band ist.
  11. 11. Vorrichtung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten, wobei die Vorrichtung Folgendes umfasst:
    (a) eine Oberfläche (12), die im Wesentlichen undurchlässig für die Flüssigkeiten und damit nicht-reaktiv ist,
    (b) einen Spender (22, 24) zum Abgeben der Flüssigkeiten auf die Oberfläche (12), um Tröpfchen (14) zu bilden, wobei die Tröpfchen behälterlos von der Oberfläche (12) getragen werden, und
    (c) Mittel, um zu bewirken, dass sich die Tröpfchen (14) verformen, ohne die Oberfläche (12) zu verformen, wodurch die Flüssigkeiten vermischt werden, wobei das Mittel aus der aus akustischer Energie, elektrostatischer Energie und mechanischer Schwingungsenergie bestehenden Gruppe ausgewählt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche (12) im Wesentlichen eben und im Wesentlichen unelastisch ist und dass die Mittel zum Bewirken der Verformung der Tröpfchen (14) in der Lage sind, das Verformen der Tröpfchen ohne anderen physischen Kontakt mit den Flüssigkeiten als durch die Oberfläche zu bewirken.
  12. 12. Vorrichtung (10) zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum automatischen Analysieren mehrerer Proben, wobei die Analysevorrichtung eine Mischvorrichtung nach Anspruch 11 und einen Analysator zum Analysieren der Tröpfchen (14) umfasst, worin ein steifer Träger (20) für die im Wesentlichen ebene Oberfläche (12) vorgesehen ist und die Oberfläche beweglich ist;
    wobei der Spender (22, 24) eine oder mehrere Flüssigkeitsabgabesonden (22, 24) zum Abgeben von Probe und von Reagenzien auf die Oberfläche (12) umfasst, um das oder die Tröpfchen (14) zu bilden, wobei die Oberfläche im Wesentlichen undurchlässig für die Probe und die Reagenzien und damit nicht-reaktiv ist und das Mittel zum Herbeiführen von Tröpfchenverformung nicht-verdampfend ist und die Oberfläche nicht nennenswert dehnt.
  13. 13. Vorrichtung nach Anspruch 12, worin der Analysator Folgendes umfasst:
    einen Photodetektor und zwei reflektierende Oberflächen (44), die in Bezug auf die bewegliche Oberfläche (12) so angeordnet sind, dass jedes Tröpfchen (14) zwischen den reflektierenden Oberflächen liegt, die das Tröpfchen im Wesentlichen umgeben, wobei zumindest eine der reflektierenden Oberflächen eine Öffnung aufweist, damit vom Tröpfchen ausgesandtes Licht auf den Photodetektor auftrifft.
  14. 14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 11 bis 13, worin die Oberfläche (12) ein flexibles Band ist.
  15. 15. Vorrichtung nach Anspruch 12 oder 13, worin die Flüssigkeitsabgabesonden (22, 24) Mittel umfassen, um die Innen- und die Außenseite eines Einlassendes (19, 22) der Flüssigkeitsabgabesonden mit einer Flüssigkeit benetzt zu halten, die mit der abzugebenden Flüssigkeit nicht mischbar ist.
  16. 16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, worin das nicht-verdampfende Mittel Schwingungen der Tröpfchen (14) hervorruft.
  17. 17. Vorrichtung nach Anspruch 16, worin die Schwingungen durch akustische Energie im Schall- oder Infraschall-Frequenzbereich hervorgerufen werden.
  18. 18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, worin das nicht-verdampfende Mittel ein an die Tröpfchen (14) angelegtes variables elektrisches Feld ist.
  19. 19. Gerät (10) zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten und zum Detektieren von Licht aus einem Photoaktivierung unterzogenen flüssigen Medium, worin das Gerät eine Vorrichtung zum Vermischen zweier oder mehrerer Flüssigkeiten gemäß Anspruch 11 umfasst, worin die Oberfläche (12) transparent ist und das Gerät weiters Folgendes umfasst:
    (a) einen Photodetektor, der eine Photomultiplierröhre (40) mit einem Verschluss (41) umfasst, sowie
    (b) zwei reflektierende Oberflächen (44), die in Bezug auf die transparente Oberfläche (12) so angeordnet sind, dass ein Medium, das auf die transparente Oberfläche (12) aufgebracht ist, zwischen den reflektierenden Oberflächen (44) liegt, die das Medium im Wesentlichen umgeben, wobei zumindest eine der reflektierenden Oberflächen (44) eine Öffnung für Licht aufweist, das vom Medium ausgesandt wird, um auf den Photodetektor aufzutreffen, wobei das Medium behälterlos von der Oberfläche (12) getragen wird.
  20. 20. Gerät nach Anspruch 19, worin die transparente Oberfläche (12) ein Band ist.
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