DE661460C

DE661460C - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE661460C
Application number: DEI53460D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-10-23
Filing date: 1935-10-23
Publication date: 1938-06-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen von der allgemeinen Formel worin X ein Wasserstoffatom, einen beliebigen aliphatischen oder aromatischen Rest oder eine Alkoxygruppe bedeutet und worin der Benzolkern noch weitere Substituenten enthalten kann, mit 2-Arylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsänren oder mit 3'-Oxy-i', 2', 3, 4-benzocarbazol-5'-sulfonsäure oder deren Abkömmlingen kuppelt.Process for the preparation of azo dyes It has been found that new, valuable azo dyes are obtained if the diazo compounds from aromatic amines of the general formula are used in which X is a hydrogen atom, any aliphatic or aromatic radical or an alkoxy group and in which the benzene nucleus can also contain further substituents, with 2-arylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid or with 3'-oxy-i ', 2', 3, 4-benzocarbazole-5'-sulfonic acid or its derivatives couples.

Die so erhaltenen Azofarbstoffe färben tierische Fasern in braunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Vor ähnlichen braunen Farbstoffen, wie sie aus den Patentschriften 2,49198, 409280 und 6o9 117 bekannt sind, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch ihre viel größere Löslichkeit aus, die sie zur Verwendung in der Apparatefärberei besonders geeignet macht. Auch hinsichtlich der Tiefe des Brauntones und der Bügelechtheit übertreffen die neuen Farbstoffe in vielen Fällen die bekannten Farbstoffe (vgl. insbesondere Patentschrift 296 964). Schließlich kann man mit den neuen Farbstoffen auf Leder vielfach gleichmäßigere Färbungen erzielen als mit den bekannten Farbstoffen.The azo dyes obtained in this way dye animal fibers brown Tones with good fastness properties. Against similar brown dyes as her from the patents 2,49198, 409280 and 6o9 117 are known, stand out the new dyes are characterized by their much greater solubility, which makes them suitable for use makes it particularly suitable in apparatus dyeing. Also with regard to the depth of the Brown tones and ironing fastness surpass the new dyes in many cases the known dyes (cf. in particular patent specification 296 964). In the end the new dyes can be used to achieve much more even dyes on leather than with the known dyes.

Die bei dein vorliegenden Verfahren als Diazokomponenten verwendeten Amine lassen sich z. B. in ähnlicher Weise, wie in den Patentschriften r52 0i2 und 154556 beschrieben, herstellen. Man kann aber auch so verfahren, daß man Nitrophenylaminoessigsäuren acyliert und reduziert.The amines used as diazo components in the present process can be, for. B. in a manner similar to that described in patents r52 0i2 and 154556 . However, one can also proceed in such a way that nitrophenylaminoacetic acids are acylated and reduced.

Beispiel i Eine Lösung von 2o,8 kg . Aminophenylacetylaminoessigsäure (erhalten durch Acylieren von Phenylaminoessigsäure, Nitrieren und Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe nach dem aus der Patentschrift 152 0i2 bekannten Verfahren) wird in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Diazolösung vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat mit 35 kg 2-(4'-Methoxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure. Der so erhaltene Azofarbstoff, der durch schwaches Ansäuern und Aussahen abgeschieden werden kann, bildet ein dunkles, in Wasser sehr gut lösliches Pulver und färbt Wolle in tiefen, vollen Brauntönen von guter Lichtechtheit und von gutem Egalisierv ermögen. Der Farbton schlägt beim Bügeln nur wenig um. Führt man die Kupplung in Gegenwart eines anderen säurebindenden Mittels aus, z. B. in Gegenwart von überschüssigem N atriumacetat oder Natriumbicarbonat, so er:. hält man etwas rotstichigere Brauntöne l>nif ähnlichen Eigenschaften.Example i A solution of 20.8 kg. Aminophenylacetylaminoacetic acid (Obtained by acylating phenylaminoacetic acid, nitrating and reducing the Nitro group to amino group according to the process known from patent specification 152 0i2) is diazotized in the usual way. The diazo solution obtained is combined in the presence of excess sodium carbonate with 35 kg of 2- (4'-methoxyphenylamino) -8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid. The azo dye thus obtained, which deposited by weak acidification and appearance forms a dark powder that is very soluble in water and dyes wool in deep, full brown tones of good lightfastness and good equalization. The color changes only a little when ironing. One guides the clutch in the presence of another acid-binding agent, e.g. B. in the presence of excess N atrium acetate or sodium bicarbonate, so he: if you keep slightly reddish brown tones l> nif similar properties.

An Stelle der genannten Diazokomponent lassen sich z. B. in ähnlicher `eise 4-Aminophenylmethoxyacetylaminoessigsäure, 4- Aminoplienylätlioxycarboylaminoessigsäure, 4-Aminophenylchloracetylaininoessigsäure, 4-Aminopheny lphenoxyacetylaminoessigsäure, 4-Aminophenylbenzoylaminoessigsäure, 4-Aininophenylpropionylaminoessigsäure, 4-Amino-2-methylphenylacetylaminoessigsäure oder deren Substitutionsprodukte als Diazokomponenten verwenden.Instead of the diazo component mentioned, z. B. in similar `` iron 4-aminophenylmethoxyacetylaminoacetic acid, 4- aminoplienylätlioxycarboylaminoacetic acid, 4-aminophenylchloracetylaininoacetic acid, 4-aminophenylphenoxyacetylaminoacetic acid, 4-aminophenylbenzoylaminoacetic acid, 4-aminophenylpropionylaminoacetic acid, 4-amino-2-methylphenylacetylaminoacetic acid or use their substitution products as diazo components.

Diese können ebenfalls durch Acylieren von Nitrophenylaminoessigsäuren und Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhalten werden. Man gelangt so zu braunen Farbstoffen von ganz ähnlichen Eigenschaften und von teilweise gesteigerter Lichtechtheit oder von tieferen Farbtönen. So kann inan beispielsweise mit 4-Amii-iophenyll)enzoylaminoessigsäure noch tiefere Brauntöne erhalten als unter Verwendung von 4-Aminophenylacetylaminoessigsäure als Diazokomponente.These can also be obtained by acylating nitrophenylaminoacetic acids and reducing the nitro group to the amino group. This is how you get to brown dyes with very similar properties and sometimes even more Lightfastness or of deeper shades. For example, inan with 4-amino-phenyl) enzoylaminoacetic acid Even deeper shades of brown are obtained than when using 4-aminophenylacetylaminoacetic acid as a diazo component.

Beispiel 2 Eine nach Beispiel i, Absatz i, erhaltene Diazolösung läßt man in ähnlicher Weise in eine mit überschüssigem Natriumbicarbonat versetzte Lösung von 33119 3'-Oxy-I', 2', 3, 4-benzocarbazol-5'-sulfOnsäure von der Formel laufen. Man erhält nach dem Abscheiden und Trocknen ein dunkles, wasserlösliches Pulver, das Wolle in rotbraunen Tönen färbt, die beim Bügeln ihren Farbton nicht ändern.EXAMPLE 2 A diazo solution obtained according to example i, paragraph i, is left in a similar manner in a solution of 33119 3'-oxy-1 ', 2', 3, 4-benzocarbazole-5'-sulfonic acid of the formula, to which excess sodium bicarbonate has been added to run. After depositing and drying, a dark, water-soluble powder is obtained which dyes wool in red-brown shades which do not change their hue when ironed.

Statt der genannten Azokomponente können andere 2-Arylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäur en verwendet werden, bei denen der Phenylrest noch substituiert sein kann, z. B. 2-Phenylamino-8-oxynaphtlialin-6-sulfonsäure, 2-(2'-Methylphenylaniino)-8-oxytaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(:2'-,Nlethoxyphe-, y lamino) - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, .7(2', 4'- Dimethoxyphenylamino) -8-oxynaph-#I, t hali , 1 -6-sulfonsäure, 2-(2', 5'-Dimethoxyplienylamino) - 8 - oxynaphtbalin - 6 - sulfonsäure, 2- (Chlorphenylamino )-8 - oxynaphthalin - 6- sulfonsäuren, 2-(Sulfophenylamino)-8-oxynaphthalin - 6 - sulfonsäuren, 2 - (Carboxyphenyl -amino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäuren oder ähnliche Verbindungen, in denen das zur Iminogruppe o-ständige Kohlenstoffatorn des Arylrestes der Arylaminogruppe mit dem Kohlenstoffatom in I-Stellung des iNaplithalinrestes zum Carbazolring geschlossen ist. Beispiel 3 19,4 kg 4-Aminophenylformylaininoessigsäure (hergestellt nach dein aus der Patentschrift 154556 bekannten Verfahren) werden in wässeriger Lösung in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Diazolösung läßt man in eine mit überschüssigem Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat versetzte Lösung von 35 kg 2- (4'-Metlioxy plienylanii no) -8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure laufen. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene Azofarbstoff durch Ansäuern und Aussahen abgeschieden. Er stellt nach dein Trocknen ein dunkles, wasserlösliches Pulver dar und färbt Wolle oder Seide in sehr tiefen Brauntönen, die beim Bügeln den Farbton nur wenig ändern. Der Farbstoff besitzt ein gutes Egalisiervermögen.Instead of the azo component mentioned, other 2-arylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acids can be used in which the phenyl radical can still be substituted, e.g. B. 2-phenylamino-8-oxynaphtlialin-6-sulfonic acid, 2- (2'-Methylphenylaniino) -8-oxytaphthalin-6-sulfonic acid, 2 - (2 '-, Nlethoxyphe-, y lamino) - 8 - oxynaphthalene - 6 - sulfonic acid, .7 (2 ', 4'-dimethoxyphenylamino) -8-oxynaph- # I, t hali, 1 -6-sulfonic acid, 2- (2', 5'-dimethoxyplienylamino) - 8 - oxynaphtbalin - 6 - sulfonic acid, 2- (chlorophenylamino) -8 - oxynaphthalene - 6- sulfonic acids, 2- (sulfophenylamino) -8-oxynaphthalene - 6 - sulfonic acids, 2 - (carboxyphenylamino) -8-oxynaphthalene-6-sulfonic acids or similar compounds, in which the carbon atom in the o-position to the imino group of the aryl radical of the arylamino group is closed with the carbon atom in the I position of the iNaplithalin radical to the carbazole ring. Example 3 19.4 kg of 4-aminophenylformylaininoacetic acid (prepared by the process known from patent specification 154556 ) are diazotized in the usual way in aqueous solution. The resulting diazo solution is allowed to run into a solution of 35 kg of 2- (4'-Metlioxy plienylanii no) -8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid to which excess sodium bicarbonate or sodium carbonate has been added. After the coupling has ended, the azo dye obtained is separated off by acidification and looking. After drying, it is a dark, water-soluble powder and dyes wool or silk in very deep brown tones, which change the color tone only slightly when ironed. The dye has good leveling power.

Claims

PATENTANSPRLJCM Process for the preparation of azo dyes, characterized in that the diazo compounds from aromatic amines of the general formula in which X denotes a hydrogen atom, any aliphatic or aromatic radical or an alkoxy group and in which the benzene nucleus can also contain further substituents, with 2 arylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acids or with 3'-oxy-1 ', 2', 3 , 4-benzocarbazole-5'-sulfonic acid or its derivatives.