DE60221739T2

DE60221739T2 - Zusammensetzung mit flüssiger Fettphase, geliert durch ein teilkristallines Polymer

Info

Publication number: DE60221739T2
Application number: DE60221739T
Authority: DE
Inventors: Jean Mondet; Veronique Ferrari
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-05-04
Filing date: 2002-04-12
Publication date: 2008-06-05
Anticipated expiration: 2022-04-13
Also published as: FR2824264A1; EP1262163B1; JP3934472B2; ATE369836T1; CN1390534A; ES2291424T3; FR2824264B1; EP1262163A1; CN1313075C; DE60221739D1; US6949504B2; US20020197220A1; JP2003040739A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung für die Pflege und/oder zur Behandlung und/oder zum Schminken der Haut einschließlich der Kopfhaut und/oder der Lippen beim Menschen, die eine flüssige Fettphase aufweist, die mit mindestens einem speziellen Polymer strukturiert ist, und die insbesondere in Form eines Lippenstifts vorliegt, der beim Aufbringen zu einer glänzenden, deckenden und nichtklebrigen Abscheidung führt.
In kosmetischen oder dermatologischen Produkten ist häufig eine flüssige Fettphase enthalten, die strukturiert, d. h. verfestigt ist; dies ist insbesondere bei festen Zusammensetzungen der Fall, wie Deodorants, Lippenbalsamen und Lippenstiften, Produkten gegen Augenringe und gegossenem Make-up.
Unter einer "flüssigen Fettphase" wird im Sinne der Erfindung eine Fettphase verstanden, die bei Raumtemperatur (25 °C) und Atmosphärendruck (760 mmHg) flüssig ist und die aus einer oder mehreren bei Raumtemperatur flüssigen Fettsubstanzen zusammengesetzt ist, die auch als Öle bezeichnet werden, welche miteinander verträglich sind. Diese Fettphase ist makroskopisch homogen.
Durch die Strukturierung der flüssigen Fettphase kann insbesondere das Ausschwitzen von festen Zusammensetzungen begrenzt und außerdem nach dem Abscheiden auf der Haut oder den Lippen ihre Migration in den Falten und Fältchen im Laufe der Zeit eingeschränkt werden, was besonders für Lippenstifte wünschenswert ist. Unter "Migration" wird verstanden, dass die Zusammensetzung und besonders die Farbe außerhalb ihres ursprünglichen Verlaufs zu finden ist. Eine große Migration der flüssigen Fettphase, die die Farb mittel enthält, führt zu einer unästhetischen Wirkung um die Lippen herum, wobei die Falten und Fältchen besonders betont werden. Diese Migration wird von den Frauen häufig als Hauptfehler von herkömmlichen Lippenstiften genannt.
Die Strukturierung kann mithilfe von festen Partikeln oder Füllstoffen erfolgen. Die Füllstoffe können außerdem das klebrige Anfühlen von bestimmten Ölen, wie Ricinusöl oder Polyisobutenen, vermindern, welche gewöhnlich in Lippenstiften verwendet werden.
Diese Partikel oder Füllstoffe neigen jedoch leider dazu, die Zusammensetzung zu mattieren, was insbesondere bei einem Lippenstift nicht immer gewünscht wird; die Frauen sind nämlich auf der Suche nach Lippenstiften, mit denen ein immer glänzenderer Film abgeschieden wird.
Der Glanz rührt im Wesentlichen von der Art der flüssigen Fettphase. Es ist daher möglich, den Gehalt an Füllstoffen in der Zusammensetzung zu vermindern, um den Glanz eines Lippenstifts zu erhöhen, jedoch wird dann die Migration der flüssigen Fettphase größer und/oder die Zusammensetzung fühlt sich klebriger an. Mit anderen Worten beschränkt der Gehalt der Füllstoffe, der erforderlich ist, um einen kosmetisch akzeptablen Stift zu realisieren, den Glanz der Abscheidung. Im Übrigen neigen die Füllstoffe dazu, die Haut auszutrocknen und das Hautrelief zu betonen, insbesondere die Poren und Falten, wodurch die lokalen Unzulänglichkeiten akzentuiert werden, was dem von den Frauen insbesondere bei einem Make-up sowohl für das Gesicht als auch für den menschlichen Körper gewünschten Effekt entgegenläuft.
Die Anmelderin hat daher die Herstellung eines Stifts in Betracht gezogen, der keine oder wenige Füllstoffe enthält, wie sie üblicherweise in der Kosmetik verwendet werden. Füllstoffe, die in der Kosmetik und Dermatologie im Allgemeinen verwendet werden, sind Kieselsäuren, Talke, Tone, Kaoline, Polyamidpulver (Nylon^®).
Als weiterer strukturgebender Stoff, der in der Kosmetik oder Dermatologie verwendet wird, sind die Wachse zu nennen. Die bis jetzt verwendeten Wachse neigen ebenfalls dazu, die Zusammensetzung aufgrund ihrer speziellen kristallinen Struktur zu mattieren. Im Übrigen fühlt sich durch sie die Zusammensetzung im Allgemeinen unangenehm an.
Der Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung für die Pflege und/oder zum Schminken und/oder für die Behandlung von Keratinsubstanzen, wie der Haut und/oder den Lippen und/oder den Hautanhangsgebilden, die diesen Nachteilen abhelfen kann.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass durch die Verwendung von speziellen Polymeren flüssige Fettphasen in Stiftform sogar in Abwesenheit von herkömmlichen Wachsen und Füllstoffen strukturiert werden können, wobei durch das Aufbringen des Stiftes auf die Lippen ein glänzender, nichtklebender, gut deckender und nicht migrierender Film gebildet wird.
Die Erfindung bezieht sich nicht nur auf Produkte zum Schminken der Lippen, sondern auch auf Produkte für die Pflege und/oder Behandlung der Haut einschließlich der Kopfhaut und der Lippen, wie Cremes für die tägliche Pflege, Lippenbalsame, Produkte zum Färben der Haut und für den Sonnenschutz der Gesichtshaut, Produkte zum Schminken der Haut sowohl des Gesichts als auch des menschlichen Körpers, wie Make-up insbesondere in Stiftform oder in Tiegelchen gegossen, Produkte gegen Augenringe und Produkte für die Tätowierung des Körpers, Produkte für die Körperhygiene, beispielsweise Deodorants insbesondere in Stiftform, und Produkte zum Schminken der Augen, wie Eyeliner besonders in Form von Stiften und Mascara insbesondere in Stiftform.
Genauer betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung nach Anspruch 1.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als Paste, Feststoff oder Creme vorliegen. Es kann sich um eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in-Öl-Emulsion, ein festes oder weiches wasserfreies Gel handeln. Vorzugsweise liegt sie in wasserfreier Form vor und genauer in Form eines wasserfreien Gels, das insbesondere in Stiftform oder in Tiegelchen gegossen ist.
Unter einem "halbkristallinen Polymer" werden im Sinne der Erfindung Polymere verstanden, die einen kristallisierbaren Bereich, als Seitenkette oder Sequenz in dem Grundgerüst, und einen amorphen Bereich in dem Grundgerüst aufweisen und eine reversible Phasenänderungstemperatur erster Ordnung, insbesondere Schmelztemperatur (Übergang fest/flüssig) besitzen. Unter "Polymeren" sind im Sinne der Erfindung Verbindungen zu verstehen, die mehr als 2 Wiederholungseinheiten, vorzugsweise mehr als 3 Wiederholungseinheiten und spezieller mindestens 10 Wiederholungseinheiten aufweisen. Wenn der kristallisierbare Bereich eine Sequenz des Polymergrundgerüsts ist, ist diese kristallisierbare Sequenz in ihrer chemischen Natur von den amorphen Sequenzen verschieden; das halbkristalline Polymer ist in diesem Fall ein Sequenzpolymer beispielsweise vom Zweiblocktyp, Dreiblocktyp oder Multiblocktyp.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorteilhaft ferner mindestens eine kristalline oder halbkristalline Verbindung von organischer Struktur mit hohem Schmelzpunkt, die bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur von mindestens 50 °C aufweist. Unter einer "organischen Verbindung" oder "mit organischer Struktur" werden Verbindungen verstanden, die Kohlenstoffatome und Wasserstoffatome und gegebenenfalls Heteroatome wie S, O, N, P einzeln oder als Kombination enthalten.
In der Druckschrift US-A-5 302 380 (DA) werden kosmetische Zusammensetzungen mit verbesserter Haftung auf der Haut beschrieben, die Homopolymere von ataktischem Polypropylen mit einer Kristallinität von 0,1 bis 15 % und einer Molmasse von etwa 1 000 bis 10 000 beschrieben. Diese Polymere besitzen weder eine kristallisierbare Seitenkette noch eine kristallisierbare Sequenz. Wegen ihrer ataktischen, d. h. unregelmäßigen Anordnung ist gewöhnlich keine Kristallisation möglich. Diese Polymere gewährleisten ferner in keiner Weise die Strukturierung der sie enthaltenden Zusammensetzungen.
In der folgenden Beschreibung werden das oder die halbkristallinen) Polymer(e), die eine Schmelztemperatur F_p2 unter 50 °C aufweisen, als "Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt" bezeichnet und die kristalline(n) oder halbkristalline(n) Verbindung(en), die eine Schmelztemperatur F_p1 von mindestens 50 °C aufweisen, werden als "Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt" bezeichnet. Der Schmelzpunkt kann erfindungsgemäß insbesondere mit beliebigen bekannten Verfahren und besonders Differenzkalorimetrie (D.S.C.) ermittelt werden.
Die Strukturierung oder Gelierung der flüssigen Fettphase gemäß der Erfindung rührt von der Kristallisation des halbkristallinen Polymers oder der halbkristallinen Polymere in der flüssigen Fettphase, gegebenenfalls in Kombination mit einer oder mehreren kristallinen Verbindungen, und nicht von einer physikalischen Wechselwirkung vom Dipoltyp oder Wasserstofftyp zwischen den Polymerketten, wie dies in den Druckschriften US-A-5 318 995 (D1) und EP-A-0 550 745 (D2) beschrieben ist. Um gemäß D1 und D2 eine hohe Verdickung zu erreichen, ist es erforderlich, über physikalische Wechselwirkungen zwischen den Polymerketten ein vernetztes, stark interpenetrierendes Netzwerk zu bilden. Dies erhält man, indem Polymere mit einer zahlenmittleren Molmasse über 100 000 eingesetzt werden. Diese starke physikalische Vernetzung der Polymerketten führt zu Gelen, die brechen und starr sind, mit denen kein Film auf Keratinsubstanzen abgeschieden werden kann und die mit den Fingern schwierig zu greifen sind. Einige der in diesen Druckschriften beschriebenen Polymere sind außerdem kaum oder nicht in herkömmlich in der Kosmetik verwendeten Ölen löslich, was ihre Verwendung einschränkt.
Als Verbindung mit hohem Schmelzpunkt, die gemäß der Erfindung verwendbar ist, können die Wachse mit hohem Schmelzpunkt genannt werden, wie bestimmte Polyethylenwachse, beispielsweise Epolene N-15 von der Firma Eastman Chemical Cie., Carnaubawachs und verschiedene mikrokristalline Wachse, beispielsweise die von der Firma Tisco unter der Marke "Tisco wax 88" im Handel erhältlichen Produkte, sowie halbkristalline Polymere mit hohem Schmelzpunkt. Die halbkristallinen Polymere mit hohem Schmelzpunkt sind insbesondere halbkristalline Polymere mit organischer Struktur, die bei Raumtemperatur fest sind und eine Schmelztemperatur von 50 °C oder darüber aufweisen und a) ein organisches Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz, die Teil des Polymergrundgerüsts ist, besitzen, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist.
Die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt ist vorzugsweise ein zweites festes organisches halbkristallines Polymer mit hohem Schmelzpunkt. Es ist jedoch auch möglich, als Verbindung mit hohem Schmelzpunkt kristalline Polymere zu verwenden, die bei Raumtemperatur fest sind und eine Schmelztemperatur über 50 °C besitzen, statistische Polymere, die eine kontrollierte Kristallisation aufweisen, die beispielsweise in der Druckschrift (D3) EP-A 0 951 897 beschrieben sind, und besonders die Handelsprodukte Engage 8 401 und En gage 8 402 von der Firma Dupont de Nemours mit Schmelztemperaturen von 51 °C bzw. 64 °C, bei denen es sich um statistische Ethylen/1-Octen-Bipolymere handelt.
Durch die Kombination einer oder mehrerer Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt und insbesondere halbkristallinen Polymeren mit hohem Schmelzpunkt und einem oder mehreren Polymeren mit niedrigem Schmelzpunkt kann die Zusammensetzung eine hohe Langzeitstabilität und Temperaturstabilität erhalten. Es ist daher möglich, eine Zusammensetzung zu bilden, die ohne Ausschwitzen der flüssigen Fettphase sogar in feuchter Atmosphäre während mindestens 2 Monaten bei 25 °C und Atmosphärendruck makroskopisch homogen bleibt.
Ferner sind die Eigenschaften der Nichtmigration der Zusammensetzung in den Falten und Fältchen der Haut insbesondere um die Lippen, jedoch auch in den Falten des Oberlids und um die Augen besser.
Halbkristalline Polymere mit hohem und niedrigem Schmelzpunkt
Das oder die halbkristallinen Polymere (mit hohem oder niedrigem Schmelzpunkt) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weisen vorteilhaft eine zahlenmittlere Molmasse Mn von 2 000 bis 800 000, vorzugsweise 3 000 bis 500 000, beispielsweise 4 000 bis 150 000, insbesondere unter 100 000 und besser 4 000 bis 99 000 auf. Vorzugsweise haben sie eine zahlenmittlere Molmasse über 5 600, die beispielsweise im Bereich von 5 700 bis 99 000 liegt.
Das oder die erfindungsgemäßen halbkristallinen Polymere, die als strukturgebender Stoff dienen, sind Feststoffe, die bei Raumtemperatur (25 °C) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) nicht deformierbar sind. Sie können einzeln oder im Gemisch die Zusammensetzung ohne Zusatz eines speziellen grenzflächenaktiven Stoffes, eines Füllstoffs oder eines Wachses strukturieren.
Die halbkristallinen Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder die Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt sind erfindungsgemäß vorteilhaft in der Fettphase bei einer Temperatur über der Schmelztemperatur bei mindestens 1 Gew.-% löslich. Außerhalb der kristallisierbaren Ketten oder Sequenzen sind die Sequenzen der Polymere amorph. Unter "kristallisierbare Kette oder Sequenz" versteht man erfindungsgemäß eine Kette oder Sequenz, die, wenn sie alleine vorliegt, vom amorphen Zustand reversibel in den kristallinen Zustand übergeht, je nachdem, ob die Temperatur über oder unter der Schmelztemperatur liegt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kette eine Gruppe von Atomen, die als Seitenkette oder seitlich in Bezug auf das Polymergrundgerüst vorliegt. Eine Sequenz ist eine Gruppe von Atomen, die zu einem Grundgerüst gehört, eine Gruppe, die eine der Wiederholungseinheiten des Polymers bildet.
Das Polymergerüst der halbkristallinen Polymere ist vorzugsweise in der flüssigen Fettphase löslich.
Die halbkristalline(n) Verbindung(en) mit hohem Schmelzpunkt sind erfindungsgemäß vorteilhaft Polymere mit einer Schmelztemperatur F_p1, die so ist, dass gilt: 50 °C ≤ F_p1 ≤ 150 °C, besser 55 °C ≤ F_p1 ≤ 150 °C und vorzugsweise 60 °C ≤ F_p1 ≤ 130 °C; die Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt haben vorzugsweise eine Schmelztemperatur F_p2, die so ist, dass gilt: 30 °C ≤ F_p2 ≤ 50 °C und besser 35 °C ≤ F_p2 ≤ 45 °C. Die Schmelztemperatur ist eine Zustandsänderungstemperatur erster Ordnung.
Die Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt haben ganz allgemein eine Schmelztemperatur F_p2 von mindestens der Temperatur des Kera tinträgers, auf den die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufgebracht werden soll.
Die kristallisierbare(n) Sequenz(en) oder Kette(n) der halbkristallinen Polymere machen vorzugsweise mindestens 30 % des Gesamtgewichts jedes Polymers und noch besser mindestens 40 % aus. Die erfindungsgemäßen halbkristallinen Polymere mit kristallisierbaren Sequenzen sind Sequenzpolymere oder Multisequenzpolymere. Sie können durch Polymerisation eines Monomers mit reaktiven Doppelbindungen (oder ethylenischen Bindungen) oder durch Polykondensation erhalten werden. Wenn die erfindungsgemäßen Polymere Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten sind, liegen diese vorteilhaft zufällig verteilt oder statistisch verteilt vor.
Vorzugsweise sind die halbkristallinen Polymere der Erfindung synthetischer Herkunft. Sie enthalten ferner kein Polysaccharidgrundgerüst. Die kristallisierbaren Einheiten (Ketten oder Sequenzen) der erfindungsgemäßen halbkristallinen Polymere stammen ganz allgemein von einem oder mehreren Monomeren mit einer oder mehreren kristallisierbaren Sequenzen oder Ketten, die für die Herstellung von halbkristallinen Polymeren verwendet werden.
Gemäß der Erfindung sind das halbkristalline Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und das halbkristalline Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Sequenzcopolymeren ausgewählt, die mindestens eine kristallisierbare Sequenz und mindestens eine amorphe Sequenz aufweisen, Homopolymeren und Copolymeren, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette pro Wiederholungseinheit besitzen, und deren Gemischen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren halbkristallinen Polymere sind insbesondere:

– Sequenzcopolymere von Polyolefinen mit kontrollierter Kristallisation, insbesondere Copolymere, deren Monomere in D3 beschrieben sind;
– Polykondensate und besonders solche vom aliphatischen oder aromatischen Polyestertyp oder aliphatische oder aromatische Copolyester,
– Homo- oder Copolymere, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette aufweisen, und Homo- oder Copolymere, die in ihrem Grundgerüst mindestens eine kristallisierbare Sequenz enthalten, wie die Polymere, die in der Druckschrift (D4) US-A-5 156 911 beschrieben sind,
– Homo- oder Copolymere, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette aufweisen, insbesondere mit einer oder mehreren fluorierten Gruppen, wie sie in der Druckschrift (D5) WO-A-01/ 19333 beschrieben sind,
– und deren Gemische. In den beiden zuletzt genannten Fällen sind die kristallisierbare(n) Seitenkette(n) oder Sequenz(en) hydrophob.

A) Halbkristalline Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten
Es sind insbesondere die Polymere zu nennen, die in den Druckschriften D4 und D5 definiert wurden.

• Es handelt sich um Homopolymere oder Copolymere, die 50 bis 100 Gew.-% Einheiten enthalten, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer Monomere gebildet werden, die eine kristallisierbare hydrophobe Seitenkette tragen;
• die Homo- oder Copolymere sind beliebiger Art, sofern sie die nachstehend angegebenen Bedingungen erfüllen, mit der besonderen Eigenschaft, dass sie in der flüssigen Fettphase durch Erwärmen über ihre Schmelztemperatur Fp löslich oder dispergierbar sind. Sie können gebildet werden: – durch Polymerisation und insbesondere radikalische Polymerisation eines oder mehrerer Monomere mit einer oder mehreren im Hinblick auf eine Polymerisation reaktiven oder ethylenischen Doppelbindungen, d. h. mit Vinylgruppe, (Meth)acrylsäuregruppe oder Allylgruppe; – Polykondensation eines oder mehrerer Monomere, die koreaktive Gruppen (Carbonsäure oder Sulfonsäure, Alkohol, Amin oder Isocyanat) tragen, wie beispielsweise Polyester, Polyurethane, Polyether, Polyharnstoffe und Polyamide.

Diese Polymere sind insbesondere unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt, die bei Polymerisation mindestens eines Monomers mit einer oder mehreren kristallisierbaren Ketten gebildet werden, das durch die Formel X dargestellt werden kann:
M bedeutet ein Atom des Polymergrundgerüsts,
S ist ein Spacer,
C ist eine kristallisierbare Gruppe.
Die kristallisierbaren Ketten «-S-C» können aliphatisch oder aromatisch und gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert sein. «S» bedeutet insbesondere eine Gruppe (CH₂)_n oder (CH₂CH₂O)_n oder (CH₂O), die geradkettig oder verzweigt oder cyclisch ist, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 22 bedeutet. «S» ist vorzugsweise eine lineare Gruppe. Bevorzugt sind «S» und «C» voneinander verschieden.
Wenn die kristallisierbaren Ketten «-S-C» aliphatische Kohlenwasserstoffketten sind, umfassen sie Alkylketten auf Kohlenwasserstoffbasis mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen und höchstens 40 Kohlenstoffatomen und besser höchstens 24 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich insbesondere um aliphatische Ketten oder Alkylketten, die mindestens 12 Kohlenstoffatome aufweisen, vorzugsweise handelt es sich um C_14-24-Alkylketten. Wenn es sich um fluorierte oder perfluorierte Alkylketten handelt, weisen sie mindestens 6 fluorierte Kohlenstoffatome auf, insbesondere mindestens 11 Kohlenstoffatome, von denen mindestens 6 Kohlenstoffatome fluoriert sind.
Als Beispiele für halbkristalline Polymere oder Copolymere mit einer oder mehreren kristallisierbaren Ketten können die Polymere genannt werden, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer der folgenden Monomere gebildet werden: gesättigte Alkyl(meth)acrylate mit C_14-24-Alkylgruppe, Perfluoralkyl(meth)acrylate mit C_11-15-Perfluoralkylgruppe, N-Akyl(meth)acrylamide mit C_14-24-Alkylgruppe und mit oder ohne Fluoratome, Vinylester mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit C_14-24-Alkylgruppe (mit mindestens 6 Fluoratomen bei einer Perfluoralkylkette), Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluor(alkyl)ketten mit C_14-24-Alkylgruppe und mindestens 6 Fluoratomen bei einer Perfluoralkylkette, C_14-24-alpha-Olefine, beispielsweise Octadecen, para-Alkylstyrole mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, und deren Gemische.
Wenn die Polymere bei einer Polykondensation gebildet werden, werden die kristallisierbaren Kohlenwasserstoffketten und/oder fluorierten Ketten, wie sie oben definiert werden, von einem Monomer getragen, bei dem es sich um eine Disäure, ein Diol, ein Diamin, ein Diisocyanat handeln kann.
Wenn die Polymere, die der Gegenstand der Erfindung sind, Copolymere sind, enthalten sie ferner 0 bis 50 % Gruppen Y oder Z, die bei der Copolymerisation der folgenden Verbindungen gebildet werden:

α) Y, bei dem es sich um ein polares oder unpolares Monomer oder ein Gemisch aus diesen beiden handelt: • Wenn Y ein polares Monomer ist, handelt es sich um ein Monomer, das Polyoxyalkylengruppen aufweist (insbesondere ethoxyliert und/oder propoxyliert), ein Hydroxyalkyl(meth)acrylat, wie Hydroxyethylacrylat, (Meth)acrylamid, N-Alkyl(meth)acrylamid, N,N-Dialkyl(meth)acrylamid, beispielsweise N,N-Diisopropylacrylamid oder N-Vinylpyrrolidon (NVP), N-Vinylcaprolactam, ein Monomer, das mindestens eine Carbonsäuregruppe aufweist, wie (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder ein Monomer, das eine Carbonsäureanhydridgruppe aufweist, wie Maleinsäureanhydrid, oder deren Gemische. • Wenn Y ein unpolares Monomer ist, kann es ein Ester vom Typ eines linearen, verzweigten oder cyclischen Alkyl(meth)acrylats, ein Vinylester, ein Alkylvinylether, ein alpha-Olefin, Styrol oder mit einer C_1-10-Alkylgruppe substituiertes Styrol, wie α-Methylstyrol, ein Makromonomer vom Typ Polyorganosiloxan mit einer Vinylbindung sein. Unter "Alkyl" ist im Sinne der Erfindung eine gesättigte Gruppe mit insbesondere 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, falls nichts Anderes angegeben ist, und besser 14 bis 24 Kohlenstoffatomen zu verstehen.
β) Z, das ein polares Monomer oder ein Gemisch von polaren Monomeren ist. In diesem Fall hat Z die gleiche Definition wie das oben definierte polare "Y".

Die halbkristallinen Polymere mit kristallisierbarer Fettkette sind vorzugsweise Homopolymere von Alkyl(meth)acrylat oder Alkyl(meth)acrylamid mit einer oben definierten Alkylgruppe, insbesondere einer Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Copolymere dieser Monomere mit einem hydrophilen Monomer, das in seiner Art vorzugsweise von (Meth)acrylsäure verschieden ist, wie N-Vinylpyrrolidon oder Hydroxyethyl(meth)acrylat, oder deren Gemische.
B) Polymere, die in ihrem Grundgerüst mindestens eine kristallisierbare Sequenz aufweisen
Es handelt sich um Polymere, die durch Erwärmen über ihren Schmelzpunkt Fp in der flüssigen Fettphase löslich oder dispergierbar sind. Diese Polymere sind insbesondere Sequenzcopolymere, die aus mindestens 2 Sequenzen unterschiedlicher chemischer Art bestehen, von denen eine kristallisierbar ist.

– Es können die in dem Patent US-A-5 156 911 (D4) definierten Polymere verwendet werden.
– Sequenzcopolymere von Olefin oder Cycloolefin mit kristallisierbarer Kette, wie solche, die bei der Sequenzpolymerisation der folgenden Verbindungen gebildet werden: • Cyclobuten, Cyclohexen, Cycloocten, Norbornen (d. h. Bicyclo(2,2,1)hepten-2), 5-Methylnorbornen, 5-Ethylnorbornen, 5,6-Dimethylnorbornen, 5,5,6-Trimethylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen, 5-Phenylnorbornen, 5-Benzylnorbornen, 5-Vinylnorbornen, 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphthalin, Dicyclopentadien oder deren Gemischen, • mit Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Metyhl-1-buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Eicosen oder deren Gemischen, • insbesondere Copoly(methylen/norbornen)-Blöcken und Ethylen/Propylen/Ethyliden-Norbornen)-Terpolymerblöcken. Es können auch solche verwendet werden, die bei der Sequenzcopolymerisation von mindestens 2 alpha-Olefinen mit 2 bis 16 und besser 2 bis 12 Kohlenstoffatomen gebildet werden, wie die oben genannten und besonders die Sequenzbipolymere von Ethylen und 1-Octen.
– Die Copolymere können Copolymere sein, die mindestens eine kristallisierbare Sequenz aufweisen, wobei das restliche Copolymer amorph ist (bei Raumtemperatur). Diese Copolymere können ferner zwei kristalline Sequenzen unterschiedlicher chemischer Art aufweisen. Bevorzugte Copolymere sind solche, die bei Raumtemperatur gleichzeitig eine kristallisierbare Sequenz und eine amorphe, hydrophobe und gleichzeitig lipophile Sequenz aufweisen, die sequentiell verteilt sind; es sind beispielsweise die Polymere zu nennen, die eine der folgenden kristallisierbaren Sequenzen und eine der folgenden amorphen Sequenzen enthalten: • Kristallisierbare Sequenz von Natur aus: a) Polyester, wie Poly(alkylenterephthalat), b) Polyolefin, wie Polyethylene oder Polypropylene. • Amorphe und lipophile Sequenz, wie: Polyolefine oder Copoly(olefin(e)), die amorph sind, wie Poly(isobutylen), hydriertes Polybutadien, hydriertes Poly(isopren).

Solche Copolymere mit kristallisierbarer Sequenz und amorpher Sequenz sind beispielsweise:

α) Sequenzcopolymere Poly(ε-caprolacton)-b-poly(butadien), die vorzugsweise hydriert verwendet werden, beispielsweise die Polymere, die in dem Artikel D6 "Melting behavior of poly(-caprolactone)block-polybutadiene copolymers" von S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999) beschrieben wurden.
β) Sequenzcopolymere Poly(butylidenterephthalat)-b-poly(isopren), die hydriert sind und sequentiell oder multisequentiell, wobei sie in dem Artikel D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" von B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) genannt sind.
γ) Sequenzcopolymere Poly(ethylen)-b-copoly(ethylen/propylen), die in dem Artikel D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" von P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) und D9 "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylenepropylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997) beschrieben sind;
δ) Sequenzcopolymere Poly(ethylen)-b-poly(ethylethylen), die in dem allgemeinen Artikel D10 "Cristallization in block copolymes" von I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Band 148, 113-137 (1999) beschrieben sind.

Die halbkristallinen Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zum Teil vernetzt oder nicht vernetzt sein, sofern der Vernetzungsgrad ihrem Lösen oder Dispergieren in der flüssigen Fettphase durch Erwärmen über ihre Schmelztemperatur nicht entgegensteht. Es handelt sich also um eine chemische Vernetzung durch Reaktion eines multifunktionellen Monomers bei der Polymerisation. Es kann sich auch um eine physikalische Vernetzung handeln, die dann entweder dadurch zustande kommt, dass Bindungen vom Wasserstofftyp oder dipolaren Typ zwischen den von dem Polymer getragenen Gruppen ausgebildet werden, wie beispielsweise Dipolwechselwirkungen zwischen Carboxylationomeren, wobei diese Wechselwirkungen in geringem Maße und an dem Grundgerüst des Polymers vorliegen; oder durch eine Phasentrennung zwischen den kristallisierbaren Sequenzen und den amorphen Sequenzen, die von dem Polymer getragen werden.
Die halbkristallinen Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind vorzugsweise nicht vernetzt.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist das Polymer unter den Copolymeren ausgewählt, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette, das unter den gesättigten Alkyl(meth)acrylaten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, C_11-15-Perfluoralkyl(meth)acrylaten, N-Alkyl(meth)acrylamiden mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen und mit oder ohne Fluoratome, Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Vinylethern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, alpha-Olefinen mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, para-Alkylstyrolen mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, ausgewählt ist, und mindestens eines Esters oder Amids einer gegebenenfalls fluorierten C_1-10-Monocarbonsäure gebildet werden, die durch die folgende Formel dargestellt werden kann:
wobei R₁ H oder CH₃ bedeutet, R eine gegebenenfalls fluorierte C_1-10-Alkylgruppe ist und X O, NH oder NR₂ bedeutet, wobei R₂ eine gegebenenfalls fluorierte C_1-10-Alkylgruppe ist.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung stammt das Polymer von einem Monomer mit kristallisierbarer Kette, das unter den gesättigten Alkyl(meth)acrylaten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
Als besonderes Beispiel eines strukturgebenden halbkristallinen Polymers, das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden kann, können die Produkte Intelimer^® von der Firma Landec, die in der Broschüre D11 "Intelimer^® polymers" Landec IP22 (Rev. 4-97) beschrieben sind, angegeben werden. Diese Polymere liegen bei Umgebungstemperatur (25 °C) in fester Form vor. Sie tragen kristallisierbare Seitenketten und weisen die oben angegebene Formel X auf.

i) Halbkristalline Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt sind insbesondere: solche, die in den Beispielen 3, 4, 5, 7, 9 des Patents (D4) US-A-5 156 911 beschrieben sind, mit Gruppen -COOH, die bei der Copolymerisation von Acrylsäure und Alkyl(meth)acrylat mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen gebildet werden, wobei Pf₂ im Bereich von 20 bis 35 °C liegt, und insbesondere durch Copolymerisation von: • Acrylsäure, Hexadecylacrylat und Isodecylacrylat in einem Verhältnis 1/16/3, • Acrylsäure und Pentadecylacrylat in einem Verhältnis von 1/19, • Acrylsäure, Hexadecylacrylat, Ethylacrylat in einem Verhältnis von 2,5/76,5/20, • Acrylsäure, Hexadecylacrylat und -methylacrylat in einem Verhältnis von 5/85/10, • Acrylsäure, Polyoctadecylmethacrylat in einem Verhältnis von 2,5/97,5.

Es kann auch das Polymer Structure «O» von National Starch verwendet werden, das in dem Dokument D12 ( US-A-5 736 125 ) beschrieben ist, mit einem Schmelzpunkt von 44 °C, sowie die halbkristallinen Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten, die fluorierte Gruppen umfassen, beispielsweise die Polymere, die in den Beispielen 1, 4, 6, 7 und 8 der Druckschrift (D5) beschrieben sind.
Es können auch halbkristalline Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt verwendet werden, die bei der Copolymerisation von Stearylacrylat und Acrylsäure oder NVP erhalten werden, wie solche, die in der Druckschrift D13 ( US-A-5 519 063 ) oder D2 ( EP-A-0 550 745 ) beschrieben sind, spezieller solche der nachstehenden Beispiele 1 und 2 für die Polymerherstellung mit einem Schmelzpunkt von 40 °C bzw. 38 °C.

ii) Halbkristalline Polymere mit hohem Schmelzpunkt sind insbesondere das in der Druckschrift D11 beschriebene Intelimer mit einem Schmelzpunkt Pf₁ von 56 °C, wobei es sich um ein bei Raumtemperaturviskoses, impermeables und nichtklebriges Produkt handelt.

Es können auch halbkristalline Polymere verwendet werden, die durch Copolymerisation von Behenylacrylat und Acrylsäure oder NVP erhalten werden, beispielsweise die in den Dokumenten D13 und D2 beschriebenen Polymere und spezieller die Polymere, die in den nachstehenden Beispielen 3 und 4 für die Polymerherstellung beschrieben sind und einen Schmelzpunkt von 60 °C bzw. 58 °C aufweisen.
Die halbkristallinen Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder die halbkristallinen Polymere mit hohem Schmelzpunkt weisen vorzugsweise keine Carboxygruppe auf.
Das Gelieren der Fettphase ist in Abhängigkeit von der Art der Polymere und ihren jeweiligen Konzentrationen veränderbar, wobei es so sein kann, dass man eine starre Struktur in Form eines Stiftes oder Sticks erhält.
Der Gehalt jedes Polymers ist in Abhängigkeit von der gewünschten Härte der Zusammensetzung und in Abhängigkeit von der speziellen beabsichtigten Anwendung ausgewählt. Die jeweiligen Mengenanteile des Polymers können so sein, dass ein abspaltbarer Feststoff erhalten wird, der insbesondere eine Härte von 100 bis 350 gf aufweist. Diese Härte kann nach der so genannten "Butterschneiddraht"-Methode, gemessen werden, die darin besteht, einen Lippenstift mit einem Durchmesser von 12,7 mm zu schneiden und die Härte mit einem Dynamometer DFGHS 2 von der Firma Indelco-Chatillon bei 20 °C zu messen, das sich mit einer Geschwindigkeit von 100 mm/min verschiebt. Sie wird als Scherkraft (ausgedrückt in gramm-force) gemessen, die erforderlich ist, um den Stift unter diesen Bedingungen zu zerschneiden.
Die Härte ist so, dass die Zusammensetzung selbsttragend ist und leicht abgespalten werden kann, damit sie auf der Haut und den Lippen eine zufriedenstellende Abscheidung bildet. Mit dieser Härte ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung in gegossener Form und besonders in Form eines Stifts gegossen gegenüber Schlägen besonders beständig.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung liegt vorzugsweise in Form eines festen Stifts mit einer Härte von 100 bis 350 gf vor, die nach der so genannten "Butterschneiddraht"-Methode gemessen wird. Es ist jedoch auch möglich, das halbkristalline Polymer in einer solchen Menge zu verwenden, dass die Zusammensetzung in Form einer weichen Paste vorliegt, die mit den Fingern oder mithilfe eines Applikators auf die Keratinsubstanzen aufgetragen werden kann.
In der Praxis macht die Gesamtmenge des halbkristallinen Polymers 0,1 bis 80 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, besser 0,5 bis 40 % und noch besser 3 bis 30 % aus. Vorzugsweise macht sie mehr als 10 Gew.-% der Zusammensetzung aus.
Gemäß der Erfindung liegen die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt (kristallin oder halbkristallin) und die Verbindung mit niedri gem Schmelzpunkt vorteilhaft in einem Gewichtsverhältnis von 10/90 bis 90/10 und besser 40/60 bis 60/40 vor.
Das Gewichtsverhältnis des halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und der flüssigen Fettphase liegt vorteilhaft im Bereich von 0,20 bis 0,60 und besser 0,25 bis 0,50, damit ein harter Stick erhalten wird, der im Kontakt mit der Haut oder den Lippen abgespalten wird, insbesondere mit einer Härte von 100 bis 350 gf.
Die erfindungsgemäßen Stifte oder Sticks ermöglichen, wenn sie farbig sind, nach dem Auftragen eine glänzende, in der Farbe homogene, nichtklebrige Abscheidung mit hoher Deckkraft (d. h., die Haut oder die Lippen sind unter der Schminke nicht zu sehen).
Flüssige Fettphase
Die flüssige Fettphase, die mit den halbkristallinen Polymeren mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder halbkristallinen Polymeren mit hohem Schmelzpunkt strukturiert ist, bildet vorteilhaft die kontinuierliche Phase der Zusammensetzung. Diese Fettphase kann ein oder mehrere apolare oder nicht apolare Öle oder ein Gemisch aus einem oder mehreren apolaren Ölen und einem oder mehreren polaren Ölen enthalten.
Die apolaren Öle gemäß der Erfindung sind insbesondere Siliconöle, wie lineare oder cyclische, bei Raumtemperatur flüssige Polydimethylsiloxane (PDMS); Polydimethylsiloxane mit Alkyl-, Alkoxy- oder Phenylgruppen als Seitenketten oder am Ende der Siliconkette, die 2 bis 24 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei sie bei Raumtemperatur flüssig sind; phenylierte Silicone, wie Phenyltrimethicone, Phenyldimethicone, Phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane, Diphenylmethicone, Diphenylmethyldiphenyltrisiloxane, 2-Phenylethyltrimethylsiloxysilicate, die flüssig sind; geradkettige oder verzweigte Kohlen wasserstoffe oder Fluorkohlenstoffe synthetischer oder anorganischer Herkunft, die flüssig sind, wie Paraffinöle und deren Derivate, Vaseline, Polydecene, hydriertes Polyisobuten, wie Parleam^®, das von der Firma Nippon Oil Fats im Handel erhältlich ist, Squalan; deren Gemische. Die apolaren Öle, die verwendet werden, sind vorzugsweise apolare Öle vom Kohlenwasserstofftyp, wobei sie flüssig und mineralischer oder synthetischer Herkunft sind und insbesondere unter Parleam^®-Öl (hydriertes Isoparaffin), Isoparaffinen, Squalan und deren Gemischen ausgewählt sind. Die flüssige Fettphase enthält vorteilhaft mindestens ein Kohlenwasserstofföl mineralischer oder synthetischer Herkunft.
Unter einem "Kohlenwasserstofföl" sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Öle zu verstehen, die hauptsächlich Kohlenstoffatome und Wasserstoffatome und insbesondere Alkyl- oder Alkenylketten enthalten, jedoch auch Öle mit Alkyl- oder Alkenylkette, die eine oder mehrere Ether-, Ester-, Hydroxy- oder Carbonsäuregruppen enthalten.
Es ist möglich, zu den apolaren Ölen polare Öle hinzuzufügen, wobei die apolaren Öle insbesondere als Colösungsmittel für die polaren Öle dienen.
Die polaren Öle der Erfindung sind insbesondere:

– pflanzliche Kohlenwasserstofföle mit hohem Triglyceridgehalt, die aus Estern von Fettsäuren (C_8-24) und Glycerin bestehen, wobei die Fettsäuren unterschiedliche Kettenlängen aufweisen können, wobei diese linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können; bei diesem Ölen handelt es sich insbesondere um Weizenkeimöl, Maisöl, Sonnenblumenöl, Sheabutteröl, Ricinusöl, Süßmandelöl, Macadamiaöl, Aprikosenkernöl, Sojaöl, Rapsöl, Baumwollsamenöl, Luzerneöl, Mohnöl, Kürbiskernöl (Potimarron), Sesamöl, Kürbiskernöl, Avocadoöl, Haselnussöl, Traubenkernöl, Johannisbeerkernöl, Nachtkerzenöl, Hirseöl, Gerstenöl, Quinoaöl, Olivenöl, Roggenöl, Distelöl, Kukuinussöl, Passionsblumenöl, Wildrosenöl; oder Triglyceride von Capryl/Caprinsäure, wie beispielsweise die Verbindungen, die von der Firma Stearineries Dubois erhältlich sind, oder solche, die unter den Bezeichnungen Miglyol 810, 812 und 818 von der Firma Dynamit Nobel angeboten werden;
– synthetische Öle der Formel R₅COOR₆, worin R₅ den Rest einer geradkettigen oder verzweigten höheren Fettsäure mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₆ eine verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen ist, wie beispielsweise Purcellinöl (Cetostearyloctanoat), Isononylisononanoat, das Benzoat von C_12-15-Alkoholen;
– synthetische Ester und Ether, wie Isopropylmyristat, 2-Ethylhexylpalmitat, Octanoate, Decanoate oder Ricinoleate von Alkoholen oder Polyalkoholen, hydroxylierte Ester wie Isostearyllactat, Diisostearylmalat; Ester von Pentaerythrit;
– Fettalkohole mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, wie Oleylalkohol;
– Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure;
– deren Gemische.

Die Fettphase macht in der Praxis 5 bis 99 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und vorzugsweise 20 bis 80 % aus. Sie macht vorteilhaft mindestens 60 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung aus.
Additive
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ferner beliebige Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlich auf dem jeweiligen Gebiet verwendet werden, die unter Wasser, das gegebenenfalls mit einem Verdickungsmittel oder Gelbildner für die wässrige Phase verdickt ist, Farbmitteln, Antioxidantien, etherischen Ölen, Konservierungsmit teln, Parfums, Füllstoffen, Dispergiermitteln, pastösen Fettsubstanzen oder Wachsen, die von den Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt verschieden sind, Neutralisationsmitteln und deren Gemischen ausgewählt sind. Diese Zusatzstoffe können in der Zusammensetzung in solchen Mengen enthalten sein, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik und Dermatologie verwendet werden, und insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 50 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0,1 bis 20 %. Das Wasser kann bis zu 70 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Der Fachmann wird die gegebenenfalls enthaltenen Zusatzstoffe und/oder deren Mengenanteile natürlich so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften, d. h. ihr Glanz, dass sie nicht kleben, Deckkraft haben und nicht migrieren, durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in der Form einer dermatologischen Zusammensetzung oder Zusammensetzung für die Pflege der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde oder in Form einer Zusammensetzung für den Sonnenschutz, für die Pflege des Gesichts oder des Körpers, für die Körperhygiene und insbesondere in Form eines Deodorants vorliegen. Sie liegt insbesondere in einer nicht farbigen Form vor. Sie kann auch als Pflegebasis für die Haut, die Hautanhangsgebilde oder die Lippen (Lippenbalsam, die die Lippen vor Kälte und/oder Sonne und/oder Wind schützt, Pflegecreme für die Haut, die Nägel oder die Haare), als Haarwaschmittel oder Konditioner, der nach der Haarwäsche aufgetragen wird, oder als Produkt für den Sonnenschutz verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch in Form eines farbigen Produkts insbesondere zum Schminken der Haut vorliegen, das gegebenenfalls Pflegeeigenschaften oder Behandlungseigenschaf ten hat, insbesondere kann es sich um Make-up, Blush, Wangenrouge, Lidschatten, ein Produkt gegen Augenringe, Eyeliner, ein Produkt zum Schminken des Körpers; ein Produkt zum Schminken der Lippen, wie einen Lippenstift, ein Lipgloss oder einen Stift für die Lippen handeln, gegebenenfalls mit Pflegeeigenschaften oder Behandlungseigenschaften; ein Produkt zum Schminken der Hautanhangsgebilde wie der Nägel, der Wimpern in Form von Mascara, der Augenbrauen und der Haare.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung muss natürlich kosmetisch oder dermatologisch akzeptabel sein, d. h. ein nicht toxisches, physiologisch verträgliches Medium enthalten, das auf die menschliche Haut, die Hautanhangsgebilde oder die Lippen aufgetragen werden kann. Unter kosmetisch akzeptabel wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die angenehm aussieht, angenehm riecht, sich angenehm anfühlt und gegebenenfalls angenehm schmeckt.
Die erfindungsgemäß Zusammensetzung enthält vorteilhaft ein Farbmittel, das unter den lipophilen Farbstoffen, hydrophilen Farbstoffen, Pigmenten und Perlglanzpigmenten, die gewöhnlich in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden, und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Das Farbmittel liegt im Allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 50 % (als Trockensubstanz) des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und vorzugsweise 5 bis 30 % (falls es enthalten ist) vor. Unter Pigmenten und Perlglanzpigmenten sind feste und bei Raumtemperatur in dem physiologisch akzeptablen Medium der Zusammensetzung unlösliche Partikel zu verstehen.
Die fettlöslichen Farbstoffe sind beispielsweise Sudanrot, D&C Red 17, D&C Green 6, β-Carotin, Sojaöl, Sudanbraun, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, Chinolingelb und Rocou. Sie können 0 bis 20 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0,01 bis 6 % (falls sie vorliegen) ausmachen. Die wasserlöslichen Farbstoffe sind beispielsweise Rote-Beete-Saft, Methylenblau und sie können bis zu 6 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Die Pigmente können weiß oder farbig, anorganisch und/oder organisch, sphärisch oder nicht sphärisch, plättchenförmig oder nicht plättchenförmig, umhüllt oder nicht umhüllt sein. Von den anorganischen Pigmenten sind Titandioxid oder Zinkoxid, die gegebenenfalls an der Oberfläche behandelt sind, die Oxide von Zirconium oder Cer, die Oxide von Eisen oder Chrom, Manganviolett, Ultramarinblau, Chromhydrat und Eisenblau zu nennen. Von den organischen Pigmenten kommen Ruß, die Pigmente vom Typ D&C und die Lacke auf der Basis von Cochenille-Karmin, von Barium, Strontium, Calcium, Aluminium (wie beispielsweise D&C Red 27, 21, 7, D&C Yellow 5, 6 FD&C Blue Nr. 1) in Betracht. Die Pigmente können 0 bis 40 % (0,01 bis 40 %), insbesondere 0,5 bis 35 % und besser 2 bis 25 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen (falls sie enthalten sind).
Die Perlglanzpigmente (oder Perlglanzstoffe) können unter den weißen Perlglanzpigmenten, wie Glimmerpigmenten, die insbesondere mit Titan oder Bismutoxidchlorid bedeckt sind, farbigen Perlglanzpigmenten, wie Titanglimmerpigmenten mit Eisenoxiden, Titanglimmerpigmenten insbesondere mit Eisenblau oder Chromoxid, Titanglimmerpigmenten mit einem organischen Pigment vom obengenannten Typ sowie Perlglanzpigmenten auf der Basis von Bismutoxidchlorid oder interferierenden Pigmenten ausgewählt werden, insbesondere Flüssigkristallen oder mehrschichtigen Kristallen. Sie können 0 bis 25 % (0,5 bis 25 %) des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0,1 bis 15 % ausmachen (falls sie vorliegen).
Das Farbmittel umfasst vorzugsweise Pigmente und/oder Perlglanzpigmente.
Die Pigmente und Perlglanzpigmente werden in die Zusammensetzung vorteilhaft in Form einer Pigmentpaste eingearbeitet.
Unter einer "Pigmentpaste" wird erfindungsgemäß eine konzentrierte, kolloidale Dispersion von bei Raumtemperatur festen, farbigen, umhüllten oder nicht umhüllten Partikeln in einem kontinuierlichen Medium verstanden, die an der Oberfläche mit einem Dispergiermittel stabilisiert ist, oder gegebenenfalls ohne Dispergiermittel.
Das Dispergiermittel dient dazu, die dispergierten Partikel gegen Agglomeration oder Flockung zu schützen. Die Konzentration des Dispergiermittels, das im Allgemeinen zur Stabilisierung von festen Partikeln in Dispersion und insbesondere einer kolloidalen Dispersion verwendet wird, liegt im Bereich von 0,3 bis 5 mg/m², vorzugsweise 0,5 bis 4 mg/m² Partikeloberfläche. Bei dem Dispergiermittel kann es sich um einen grenzflächenaktiven Stoff, ein Oligomer, ein Polymer oder ein Gemisch aus mehreren dieser Verbindungen handeln, welche eine oder mehrere funktionelle Gruppen aufweisen, die für die Oberfläche der zu dispergierenden Partikel eine starke Affinität aufweisen. Es kann sich physikalisch oder chemisch an der Oberfläche der zu dispergierenden Partikel verankern. Es weist mindestens eine funktionelle Gruppe auf, die kompatibel oder in dem kontinuierlichen Medium löslich ist. Es werden insbesondere die Ester von Poly(12-hydroxystearinsäure) verwendet, wie das Stearat von Poly(12)hydroxystearinsäure, beispielsweise das unter dem Namen Solsperse 21 000 von der Firma Avecia verkaufte Produkt, Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (CTFA-Bezeichnung), das unter dem Namen Dehymuls PGPH von der Firma HENKEL verkauft wird, Poly(12-hydroxystearinsäure), die unter der Referenz Arlacel P100 von der Firma Uniqema erhältlich ist, und deren Gemische. Diese Dispergiermit tel können ferner als Additiv verwendet werden, ohne dass sie Teil einer Partikelpaste oder Pigmentpaste sind.
Die kolloidale Dispersion ist eine Suspension von Partikeln mit einer Größe im Allgemeinen im Mikrometerbereich (< 10 μm) in einem kontinuierlichen Medium. Die Volumenfraktion der Partikel in einer konzentrierten Dispersion ist 20 bis 40 % und vorzugsweise größer 30 %.
Die in dem Medium dispergierten Partikel können aus anorganischen oder organischen Partikeln oder deren Gemischen bestehen, wie sie oben beschrieben wurden.
Das kontinuierliche Medium der Pigmentpaste kann ein beliebiges Medium sein und beliebige Lösungsmittel oder flüssige Fettsubstanzen oder deren Gemische enthalten. Das flüssige Medium der Partikelpaste ist vorteilhaft ein Öl, das in der Zusammensetzung verwendet werden soll.
Es kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auch mindestens ein Wachs eingesetzt werden, wie beispielsweise solche Wachse, die bislang in der Kosmetik verwendet werden.
Unter einem Wachs ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine lipophile Fettsubstanz mit reversibler Zustandsänderung fest/flüssig zu verstehen, die bei Raumtemperatur (25 °C) und Atmosphärendruck (760 mm/Hg) fest ist, und die eine Schmelztemperatur über 40 °C und besser über 50 °C aufweist, welche bis zu 200 °C betragen kann, und in festem Zustand eine anisotrope kristalline Struktur besitzt. Die Größe der Kristalle ist so, dass die Kristalle das Licht brechen und/oder streuen, wodurch die Zusammensetzung trübe, mehr oder weniger opak aussieht. Indem das Wachs auf die Schmelztemperatur erwärmt wird, ist es möglich, es mit den Ölen mischbar zu machen und ein mikroskopisch homogenes Gemisch zu bilden; wenn die Temperatur des Gemisches jedoch wieder Raumtemperatur erreicht, rekristallisiert das Wachs in den Ölen des Gemisches. Die Rekristallisation in dem Gemisch kann dafür verantwortlich sein, dass der Glanz des Gemisches vermindert wird. Vorteilhaft enthält die Zusammensetzung wenige oder keine herkömmlichen Wachse und insbesondere weniger als 10 Gew.-% herkömmliches Wachs und besser weniger als 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Unter herkömmlichen Wachsen sind im Sinne der Anmeldung Wachse zu verstehen, die gewöhnlich in der Kosmetik und Dermatologie verwendet werden; sie sind insbesondere natürlicher Herkunft, wie Bienenwachs, Candelillawachs, Ouricuriwachs, Japanwachs, Korkfaserwachs oder Zuckerrohrwachs, Paraffinwachse, Lignit, mikrokristalline Wachse mit einem Schmelzpunkt > 50 °C, Lanolinwachs, Montanwachs, Ozokerite, hydrierte Öle, wie hydriertes Jojobaöl, jedoch ebenfalls synthetischer Herkunft, wie beispielsweise Polyethylenwachse, die bei der Polymerisation von Ethylen gebildet werden, und Wachse, die durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellt werden, mit einem Schmelzpunkt > 50 °C, bei 50 °C feste Glyceride und Fettsäureester, Siliconwachse, wie Alkylverbindungen, Alkoxyverbindungen und/oder Ester von Poly(di)methylsiloxan, die bei 50 °C fest sind.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorteilhaft keine oder wenige "mattierende" Füllstoffe und insbesondere weniger als 5 % mattierenden Füllstoff. Dies ist insbesondere der Fall, wenn eine glänzende Abscheidung auf den Keratinsubstanzen, wie den Lippen, Wimpern und Haaren, erzeugt werden soll. Für ein Make-up kann dagegen dieser Typ von Füllstoffen verwendet werden. Ein mattierender Füllstoff ist im Allgemeinen ein Füllstoff, der den Schweiß und/oder das Sebum der Haut absorbiert, wie Kieselsäuren, Talke, Tone, Kaoline, Polyamidpulver (Nylon^®), Stärke.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die im Allgemeinen in der Kosmetik oder Dermatologie verwendet werden. Sie kann nach einem Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, das Polymer auf zumindest seine Schmelztemperatur zu erwärmen, die gegebenenfalls vorhandene amphiphile Verbindung oder die amphiphilen Verbindungen, die in dem Medium löslichen Farbmittel, die Pigmentpasten und die Zusatzstoffe einzubringen, und dann das Ganze zur Bildung einer klaren, durchscheinenden Lösung zu vermischen. Das erhaltene homogene Gemisch kann anschließend in eine geeignete Form gegossen werden, wie eine Form für Lippenstifte, oder direkt in die Verpackungsartikel (insbesondere Döschen oder Tiegel).
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist vorteilhaft ein Lippenstift, der mindestens eine flüssige Fettphase enthält, der mit mindestens einem halbkristallinen Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und mit organischer Struktur strukturiert ist, das bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des Polymergrundgerüsts des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt ist, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist und wobei die Fettphase und das Polymer ein für die Lippen physiologisch akzeptables Medium bilden. Der Lippenstift enthält vorteilhaft eine kontinuierliche Fettphase, die ganz oder teilweise aus der strukturierten flüssigen Fettphase besteht. Vorteilhaft enthält dieser Lippenstift eine Verbindung mit hohem Schmelzpunkt, wie sie oben beschrieben wurde, und insbesondere ein zweites halbkristallines Polymer.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein kosmetisches Verfahren für die Pflege, zum Schminken oder für die Behandlung menschlicher Keratinsubstanzen und insbesondere der Haut, der Lippen, der Hautanhangsgebilde beim Menschen, das das Aufbringen der Zusammensetzung, und insbesondere kosmetischen Zusammensetzung, wie sie oben beschrieben wurde, auf die Keratinsubstanzen umfasst.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die kosmetische Verwendung einer ausreichenden Menge mindestens eines halbkristallinen Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt und organischer Struktur, das bei Raumtemperatur fest ist und einen Schmelzpunkt unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des Polymergrundgerüsts des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt ist, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist, in einer Zusammensetzung und insbesondere einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält, das mindestens eine kontinuierliche flüssige Fettphase aufweist, als Stoff für die Strukturierung der kontinuierlichen flüssigen Fettphase in Form eines Feststoffs mit einer Härte von 100 bis 350 gf in Abwesenheit von Wachsen und/oder Füllstoffen. Es ist erfindungsgemäß möglich, dieses Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt mit einer kristallinen oder halbkristallinen Verbindung mit organischer Struktur zu kombinieren, die bei Raumtemperatur fest ist und einen Schmelzpunkt von mindestens 50 °C aufweist, wie beispielsweise den oben angegebenen Verbindungen.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung und insbesondere kosmetische Verwendung einer ausreichenden Menge mindestens eines halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und hohem Schmelzpunkt, das bei Raumtemperatur fest ist, eine Schmelztemperatur von mindestens 50 °C aufweist und i) ein Polymergrundgerüst und ii) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder kristallisierbare organische Sequenz enthält, die Teil des Grundgerüst des Polymers mit hohem Schmelzpunkt ist, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist, in einer Zusammensetzung und insbesondere kosmetischen Zusammensetzung, die eine kontinuierliche flüssige Fettphase enthält, als Stoff, um in Abwesenheit von Wachsen und/oder Füllstoffen die kontinuierliche flüssige Fettphase in Form eines Feststoffs mit einer Härte von 100 bis 350 gf zu strukturieren. Es ist erfindungsgemäß möglich, dieses Polymer mit hohem Schmelzpunkt mit einer kristallinen oder halbkristallinen Verbindung mit organischer Struktur zu kombinieren, die bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist, wie beispielsweise den oben genannten.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die kosmetische Verwendung einer ausreichenden Menge mindestens eines halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und niedrigem Schmelzpunkt, das bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz enthält, die Teil des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt ist, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist, in einer Zusammensetzung und insbesondere einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält und eine flüssige Fettphase aufweist, um die flüssige Fettphase in Form eines glänzenden und/oder nichtklebrigen und/oder abdeckenden Feststoffs zu strukturieren.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung und insbesondere kosmetische Verwendung der Kombination eines ersten halbkristallinen Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt und organischer Struktur, das bei Raumtemperatur fest ist, eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des ersten Poly mers ist, wobei das erste Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist, und eines zweiten halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und hohem Schmelzpunkt, das bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur von mindestens 50 °C aufweist und dass i) ein Polymergrundgerüst und ii) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz enthält, die Teil des Grundgerüsts des zweiten Polymers ist, wobei das zweite Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist, in einer Zusammensetzung und insbesondere einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält und die glänzt und/oder nicht migriert und/oder nicht klebt und/oder abdeckt. Vorteilhaft liegt die Zusammensetzung in Form eines glänzenden und/oder nichtklebrigen und/oder abdeckenden Feststoffs vor. Es ist möglich, dieses zweite Polymer ganz oder teilweise durch beliebige andere Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt zu ersetzen, wie sie oben beschrieben wurden.
Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung weist vorteilhaft Behandlungseigenschaften auf. Insbesondere kann die Kombination des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt und des Polymers mit hohem Schmelzpunkt für die Herstellung einer physiologisch akzeptablen und insbesondere dermatologischen Zusammensetzung verwendet werden, die keine Migration zeigt. Es ist daher möglich, die Zusammensetzung an der Stelle zu halten, wo sie aufgebracht wurde und auf diese Weise ihre lokale Wirkung und Wirksamkeit zu verbessern.
Die Erfindung wird detaillierter in den folgenden Beispielen erläutert. Die Mengenangaben sind Masseprozent.
I) Beispiele für die Herstellung von halbkristallinen Polymeren
Beispiel 1: Saures Polymer mit einem Schmelzpunkt von 40 °C
In einen 1-1-Reaktor, der mit einem zentralen Ankerrührwerk, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 120 g Parleam gegeben, das bei Raumtemperatur während einer Zeitspanne von 45 min auf 80 °C erwärmt wird. Bei 80 °C gibt man während einer Zeitspanne von 2 Stunden das folgende Gemisch C₁ zu:
40 g Cyclohexan + 4 g Triganox 141 [2,5-Bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan].
30 Minuten, nachdem begonnen wurde, das Gemisch C₁ zuzugeben, gibt man während einer Zeitspanne von 1,5 h das Gemisch C₂ zu, das besteht aus:
190 g Stearylacrylat + 10 g Acrylsäure + 400 g Cyclohexan.
Nach Beendigung der beiden Zugaben belässt man weitere 3 h bei 80 °C und destilliert dann bei Atmosphärendruck das gesamte in dem Reaktionsmedium enthaltene Cyclohexan ab.
Man erhält dann das Polymer in einer Menge von 60 Gew.-% wirksamer Substanz in Parleam.
Die gewichtsmittlere Molmasse M_w ist 35 000, die in Polystyroläquivalenten ausgedrückt ist, die Schmelztemperatur T_f bträgt 40 °C ± 1 °C, die mit D.S.C. gemessen wird.
Beispiel 2: Basisches Polymer mit einem Schmelzpunkt von 38 °C
Man verfährt wie in Beispiel 1, mit dem einzigen Unterschied, dass das N-Vinylpyrrolidon anstelle der Acrylsäure verwendet wird. Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksamer Substanz in Parleam vor, seine gewichtsmittlere Molmasse M_w ist 38 000, T_f beträgt 38 °C.
Beispiel 3: Saures Polymer mit einem Schmelzpunkt von 60 °C
Es wird die Vorgehensweise des Beispiels 1 wiederholt, abgesehen davon, dass anstelle von Stearylacrylat das Behenylacrylat eingesetzt wird. Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksamer Substanz in Parleam vor. Seine gewichtsmittlere Molmasse M_w beträgt 42 000, T_f ist 60 °C.
Beispiel 4: Basisches Polymer mit einem Schmelzpunkt von 58 °C

Es wird wie in Beispiel 2 vorgegangen, mit dem einzigen Unterschied, dass anstelle von Stearylacrylat Behenylacrylat verwendet wird. Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksamer Substanz in Parleam^® vor. M_w ist 45 000, T_f beträgt 58 °C. II) Beispiele für Zusammensetzungen Beispiel 5: Formulierung für Lippenstifte

– Copolymer Stearylacrylat/NVP 95/5, 60 % wirksame Substanz in Parleam, gemäß Beispiel 2	10,1 %
– Copolymer Behenylacrylat/Acrylsäure, 60 % wirksame Substanz in Parleam, gemäß Beispiel 3	10,1 %
– Pigmentpaste	17,7 %
– hydriertes Isoparaffin (Parleam)	qsp 100 %

Herstellung: Die Polymere werden in einem Teil der Öle bei 100 °C solubilisiert (oder gelöst), worauf die zuvor in einer Dreiwalzenmühle mit einem Teil der Ölphase zerkleinerten Pigmente zugegeben werden. Das Ganze wird mit einem Magnetrührer vermischt und dann in Formen für Lippenstifte gegossen. Die Pigmentpaste enthält 49 % Pigmente (D&C Red Nr. 7 + Yellow Nr. 6 (Aluminiumlack) + Titandioxid), 7,5 % Stearat von Poly(12-hydroxystearinsäure) und 43,5 % Parleam, das ein hydriertes Isoparaffin (6-8 mol Isobutylen) ist.
Die Pigmentpaste wird mit einer Dispergier/Zerkleinerungsvorrichtung vom Typ Dispermat hergestellt, wobei das Parleam während etwa 30 Minuten auf 25-30 °C erwärmt wird. Sie ist mindestens 3 Monate bei Raumtemperatur stabil, sogar bei Bewegung ist keine Sedimentation zu beobachten.
Man erhält einen Lippenstift mit einer Härte von 117 gf, die nach der "Butterschneiddraht"-Methode gemessen wird. Der erhaltene Lippenstift ist glänzend, nichtklebrig und zeigt keine Migration. Dies wird in einem sensoriellen Vergleichstest an einer Lippenhälfte mit einem glänzenden Produkt des Standes der Technik, Rouge Absolu von Lancome, bestätigt. Der erfindungsgemäße Lippenstift wird als ebenso glänzend beim Aufbringen beurteilt wie der Lippenstift des Standes der Technik, und zwar von den gesamten Testpersonen, mit einer wesentlich kleineren Migration. Beispiel 6: Formulierung für Lippenstifte

– Copolymer gemäß Beispiel 3 12,5 %

– Copolymer gemäß Beispiel 1 12,5 %

– Pigmentpaste 17,7 %

– hydriertes Isoparaffin qsp 100 %
Die Zusammensetzung der Pigmentpaste entspricht der des Beispiels 5.
Dieser Lippenstift wird wie in Beispiel 5 realisiert. Er ist glänzend, nichtklebrig und zeigt keine Migration. Er wird von einer Expertengruppe im Vergleich mit dem Lippenstift des Standes der Technik, Rouge Magnetique von Lancome, beurteilt, der als wenig migrierend angesehen wird. Der erfindungsgemäße Lippenstift wird als glänzender bewertet als Rouge Magnetique, mit vergleichbaren Eigenschaften der Nichtmigration.
Die Lippenstifte des Standes der Technik Rouge Absolu und Rouge Magnetique enthalten keine halbkristallinen Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt, insbesondere nicht in Kombination mit einer kristallinen oder halbkristallinen Verbindung mit hohem Schmelzpunkt.
Beispiel 7: Formulierung für Lippenstifte
Diese Formulierung unterscheidet sich von Beispiel 5 durch die Verwendung eines Polyethylenwachses (Performalen 500 von der Firma Petrolite) mit einem Schmelzpunkt von 83 °C, der mit einer Genauigkeit von etwa 1 °C angegeben ist, anstelle des Polymers des Beispiels 3. Die erhaltenen kosmetischen Eigenschaften sind mit den Eigenschaften der Formulierung des Beispiels 5 vergleichbar. Beispiel 8: Formulierung für Lippenstifte

– Engage 8400 10,0 %

– Copolymer des Beispiels 1 10,1 %

– Pigmentpaste 17,7 %

– hydriertes flüssiges Paraffin qsp 100 %

Die Pigmentpaste ist mit der Paste des Beispiel 5 identisch. Die Herstellung des Lippenstifts entspricht Beispiel 5. Beispiel 9: Formulierung für Lippenstifte

Copolymer Stearylacrylat/Acrylsäure (95/5), 50 % wirksame Substanz in Parleam	25 %
Copolymer Behenylacrylat/N-Vinylpyrrolidon (95/5), 62,5 % wirksame Substanz in Parleam	25 %
– Solsperse 21000 (Poly(12-hydroxystearinsäure))	2 %
– Pigmente	8,66 %
– hydriertes Isoparaffin	qsp 100 %

Herstellung: Die Polymere werden bei 100 °C in einem Teil des Öls solubilisiert (oder gelöst), worauf die Pigmente zugefügt werden, die zuvor mit einer Dreiwalzenmühle mit einem Teil der Ölphase zerkleinert wurden. Das Ganze wird mit einem Magnetstab vermischt und anschließend in Lippenstiftformen gegossen. Die Pigmente entsprechen denen des Beispiels 5.

Man erhält einen Lippenstift mit einer Härte von 227 gf, die nach der "Butterschneiddraht"-Methode gemessen wird, der nicht migriert, nicht klebt, sich leicht auf den Lippen abscheidet und eine seidig glänzende Abscheidung ergibt. Beispiel 10: Formulierung für Lippenstifte

Copolymer Behenylmethacrylat/Acrylsäure (95/5), 50 % in Parleam	25 %
Copolymer Behenylacrylat/N-Vinylpyrrolidon (95/5), 62,5 % in Parleam	25 %
– Solsperse 21000 (Poly(12-hydroxystearinsäure))	2 %
– Pigmente	8,66 %
– hydriertes Isoparaffin	qsp 100 %

Herstellung: Die Polymere werden bei 100 °C in einem Teil des Öls solubilisiert (oder gelöst), worauf die Pigmente zugefügt werden, die zuvor mit einer Dreiwalzenmühle mit einem Teil der Ölphase zerkleinert wurden. Das Ganze wird mit einem Magnetstab vermischt und anschließend in Lippenstiftformen gegossen. Die Pigmente entsprechen denen des Beispiels 5.
Man erhält einen Lippenstift mit einer Härte von 342 gf, die nach der "Butterschneiddraht"-Methode gemessen wird, der nicht migriert, nicht klebt, sich leicht auf den Lippen abscheidet und eine seidig glänzende Abscheidung ergibt.

Claims

Zusammensetzung, die mindestens eine flüssige Fettphase enthält, die mit mindestens einem halbkristallinen Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und organischer Struktur strukturiert ist, das bei Raumtemperatur fest ist, einen Schmelzpunkt unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz, die Teil des Polymergrundgerüsts des Polymers ist, besitzt, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist und wobei die flüssige Fettphase und das Polymer ein physiologisch akzeptables Medium bilden, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner eine kristalline oder halbkristalline Verbindung mit organischer Struktur und mit hohem Schmelzpunkt enthält, die bei Umgebungstemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur von mindestens 50 °C aufweist, und dadurch, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Homopolymeren und Copolymeren, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette oder kristallisierbaren Ketten der Formel X gebildet werden:
wobei M ein Atom des Polymergrundgerüsts bedeutet, S eine Spacergruppe ist und C eine kristallisierbare Gruppe bedeutet, und deren Gemischen ausgewählt sind, wobei «S-C» eine Alkyl kette mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, die gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die kristalline oder halbkristalline Verbindung ein zweites Polymer mit hohem Schmelzpunkt ist, das i) ein Polymergrundgerüst und ii) mindestens eine kristallisierbare Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz, die Teil des Grundgerüsts des zweiten Polymers ist, aufweist, wobei das zweite Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 besitzt.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt eine zahlenmittlere Molmasse von 3 000 bis 500 000 und besser 4 000 bis 99 000 aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt in der flüssigen Fettphase bei einer Temperatur über ihrer Schmelztemperatur löslich sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt eine Schmelztemperatur F_p2 aufweist, die so ist, dass 30 °C ≤ F_p2 < 50 °C.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt eine Schmelztemperatur F_p1 aufweist, die so ist, dass 55 °C ≤ F_p1 < 150 °C und vorzugsweise 60 °C ≤ F_p1 ≤ 130 °C.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Sequenzcopolymeren, die mindestens eine kristallisierbare Sequenz und mindestens eine amorphe Sequenz aufweisen, und deren Gemischen ausgewählt sind, wobei die Homopolymere und Copolymere mindestens eine kristallisierbare Seitenkette pro Wiederholungseinheit aufweisen.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die kristallisierbare Sequenz in ihrer Art von der amorphen Sequenz verschieden ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt ausgewählt sind unter: – Sequenzcopolymeren von Polyolefinen mit kontrollierter Kristallisation, – aliphatischen oder aromatischen Polyesterpolykondensaten und aliphatischen/aromatischen Copolyestern, – Homo- oder Copolymeren, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette aufweisen, und – deren Gemischen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt sind, die 50 bis 100 Gew.-% Einheiten enthalten, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer Monomere gebildet werden, die eine oder mehrere hydrophobe kristallisierbare Seitenketten aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Polymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers gebildet werden, das unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette gebildet werden, das unter den gesättigten C_14-24-Alkyl(meth)acrylaten, C_11-15-Perfluoralkyl(meth)acrylaten, N-Alkyl(meth)acrylamiden mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen und mit oder ohne Fluoratom, Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Vinylethern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, C_14-24-alpha-Olefinen, para-Alkylstyrolen mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome besitzt, und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Copolymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette, das unter den gesättigten C_14-24-Alkyl(meth)acrylaten, C_11-15-Perfluoralkyl(meth)acrylaten, N-Alkyl(meth)acrylamiden mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen und mit oder ohne Fluoratom, Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Vinylethern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, C_14-24-alpha-Olefinen, para-Alkylstyrolen mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, ausgewählt ist, und mindestens eines Esters oder Amids einer gegebenenfalls fluorierten C_1-10-Monocarbonsäure gebildet werden.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die halbkristallinen Polymere unter den Homopolymeren von Alkyl(meth)acrylat oder Alkyl(meth)acrylamid mit einer C_14-24-Alkylgruppe, den Copolymeren dieser Monomere mit einem hydrophilen Monomer und deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die halbkristallinen Polymere unter den Copolymeren von Alkyl(meth)acrylat oder Alkyl(meth)acrylamid mit C_14-24-Alkylgruppe und einem hydrophilen Monomer, das in seiner Art von (Meth)acrylsäure verschieden ist, wie N-Vinylpyrrolidon oder Hydroxyethyl(meth)acrylat, und deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt von einem Monomer mit kristallisierbarer Kette abgeleitet sind, das unter den gesättigten C_14-22-Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die kristallisierbare organische Kette und/oder kristallisierbare Sequenz des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder des Polymers mit hohem Schmelzpunkt mindestens 30 % des Gesamtgewichts jedes Polymers ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt 0,1 bis 80 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, besser 0,5 bis 40 % und noch besser mehr als 10 % ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt und das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt in einem Gewichtsverhältnis von 90/10 bis 10/90 und besser 40/60 bis 60/40 enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Fettphase 5 bis 99 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 20 bis 80 % ausmacht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettphase mindestens ein Kohlenwasserstofföl mineralischer oder synthetischer Herkunft enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung für die Pflege und/oder für die Behandlung und/oder zum Schminken von Keratinsubstanzen handelt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein Farbmittel enthält.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel unter den lipophilen Farbstoffen, hydrophilen Farbstoffen, Pigmenten, Perlglanzpigmenten und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel in einer Menge von 0,01 bis 50 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und vorzugsweise 5 bis 30 % enthalten ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 24 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente und Perlglanzpigmente in Form einer Pigmentpaste eingebracht werden.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Zusatzstoff enthält, der unter Wasser, Antioxidantien, etherischen Ölen, Konservierungsmitteln, Neutralisationsmitteln, Parfums, Wachsen, pastösen Fettsubstanzen und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie weniger als 10 Gew.-% Wachs und/oder weniger als 5 Gew.-% mattierenden Füllstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Fettphase die kontinuierliche Phase der Zusammensetzung bildet.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur bezogen auf die flüssige Fettphase im Bereich von 0,20 bis 0,50 und besser 0,25 bis 0,45 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in wasserfreier Form vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie in gegossener Form vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Mascara, Eyeliner, Make-up, Lippenrot, Deodorant, Schminkprodukt für den Körper, Lidschatten, Wangenrouge oder Produkt gegen Augenringe vorliegt.
Lippenstift, der mindestens eine flüssige Fettphase enthält, die mit mindestens einem halbkristallinen Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und organischer Struktur strukturiert ist, das bei Raumtemperatur fest ist, eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des Polymergrundgerüsts des Polymers mit niedrigem Schmelzpunkt ist, wobei das Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist und wobei die flüssige Fettphase und das Polymer ein für die Lippen physiologisch verträgliches Medium bilden, dadurch gekennzeichnet, dass er ferner eine kristalline oder halbkristalline Verbindung mit organischer Struktur und hohem Schmelzpunkt enthält, die bei Raumtemperatur fest ist und eine Schmelztemperatur von mindestens 50 °C aufweist, und dadurch, dass das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Homopolymeren und Copolymeren, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette oder kristallisierbaren Ketten der Formel X gebildet werden:
wobei M ein Atom eines Polymergrundgerüsts bedeutet, S eine Spacergruppe ist und C eine kristallisierbare Gruppe bedeutet, und deren Gemischen ausgewählt sind, wobei «S-C» eine Alkylkette mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, die gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert ist.
Lippenstift nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass die kristalline oder halbkristalline Verbindung ein zweites halbkristallines Polymer ist, das i) ein Polymergrundgerüst und ii) mindestens eine kristallisierbar organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des Grundgerüsts des zweiten Polymers ist, wobei das zweite Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist.
Lippenstift, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 32 vorliegt.
Kosmetisches Verfahren für die Pflege, zum Schminken oder für die Behandlung von menschlichen Keratinsubstanzen, das das Auftragen der kosmetischen Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche auf die Keratinsubstanzen umfasst.
Kosmetische Verwendung der Kombination eines ersten halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur, das bei Umgebungstemperatur fest ist, eine Schmelztemperatur unter 50 °C aufweist und a) ein Polymergrundgerüst und b) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz aufweist, die Teil des Grundgerüsts des ersten Polymers ist, wobei das erste Polymer eine zahlen mittlere Molmasse über 2 000 besitzt, und eines zweiten halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und hohem Schmelzpunkt, das bei Umgebungstemperatur fest ist und einen Schmelzpunkt von mindestens 50 °C aufweist und i) ein Polymergrundgerüst und ii) mindestens eine kristallisierbare organische Seitenkette und/oder eine kristallisierbare organische Sequenz besitzt, die Teil des Grundgerüsts des zweiten Polymers ist, wobei das zweite Polymer eine zahlenmittlere Molmasse über 2 000 aufweist und wobei das Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder das Polymer mit hohem Schmelzpunkt unter den Homopolymeren und Copolymeren, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette oder kristallisierbaren Ketten der Formel X gebildet werden:
wobei M ein Atom eines Polymergrundgerüsts bedeutet, S eine Spacergruppe ist und C eine kristallisierbare Gruppe bedeutet, und deren Gemischen ausgewählt sind, wobei «S-C» eine Alkylkette mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, die gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert ist, in einer Zusammensetzung und insbesondere in einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält und die glänzt und/oder keine Migration zeigt und/oder nicht färbt und/oder abdeckt.
Verwendung nach Anspruch 38, wobei das Gewichtsverhältnis des halbkristallinen Polymers mit organischer Struktur und der flüssigen Fettphase im Bereich von 0,20 bis 0,50 und besser 0,25 bis 0,45 liegt.