DE562623C

DE562623C - Process for the production of prints and tints with insoluble azo dyes

Info

Publication number: DE562623C
Application number: DEI41481D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fischer; Hermann Freund
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-05-08
Filing date: 1931-05-08
Publication date: 1932-10-27
Also published as: AT134268B

Description

Verfahren zur Herstellung von Drucken und Färbungen mit unlöslichen Azofarbstoffen Gegenstand des Patents 53-1640 sind wasserlösliche Färberei- und Druckereipräparate, die aus Mischungen von Diazoaminoverbindungen, aus aromatischen Diazoverbindungen, welche keine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen enthalten, und solchen primären aromatischen Aminen, die eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen, zwei oder mehrere Sulfonsäuregruppen, zwei oder mehrere Carboxylgruppen oderSulfonsäure- undCarboxvlgruppen enthalten, bzw. sekundären Aminen von der allgemeinen Formel R1 und R., _ - Alkyl, Aryl, Aralkyl, Hydroaryl; reit wenigstens einer wasserlöslich machenden Gruppe mit Naphtholen, Naphtholaten oder sich ähnlich verhaltenden Kupplungskomponenten bestehen. Die Entwicklung dieser Farbstoffpräparate zu den fertigen, unlöslichen Azofarbstoffen erfolgt bisher entweder durch Entwickeln der mit den Präparaten bedruckten Stoffbahnen in einem auf Nähe der Kochtemperatur erhitzten und eine organische Säure enthaltenden Bade, wobei gegebenenfalls eine kurze Dämpfvorbehandlung eingefügt werden konnte, oder durch Dämpfen der mit den Präparaten bedruckten Ware mit eine flüchtige organische Säure enthaltendem Dampf: Das zuerst erwähnte Entwicklungsverfahren hat den Nachteil, daß die Komponenten des Farbstoftgemisches während der Behandlung der bedruckten Ware in dem heißen Säurebad teilweise von der Faser abgelöst werden, bevor sie sich in den unlöslichen Azofarbstoff umgesetzt haben. Infolgedessen wird ungenügende Ausnutzung der Verbindungen erzielt. Andererseits kann eine gegenseitige Trübung der Drucke, z. B. Rot durch Blau und auch Anfärbung der Weißpartien, eintreten.Process for the production of prints and dyeings with insoluble azo dyes The subject of the patent 53-1640 are water-soluble dyeing and printing preparations made from mixtures of diazoamino compounds, from aromatic diazo compounds which do not contain sulfonic acid or carboxyl groups, and those primary aromatic amines which contain one or contain several sulfonic acid groups, two or more sulfonic acid groups, two or more carboxyl groups or sulfonic acid and carboxyl groups, or secondary amines of the general formula R1 and R., _ - alkyl, aryl, aralkyl, hydroaryl; At least one water-solubilizing group with naphthols, naphtholates or similar coupling components exist. The development of these dye preparations into the finished, insoluble azo dyes has so far been carried out either by developing the webs of fabric printed with the preparations in a bath heated to near boiling temperature and containing an organic acid, where a short steaming pretreatment could optionally be added, or by steaming the with the Preparations printed goods with a volatile organic acid-containing vapor: The first-mentioned development process has the disadvantage that the components of the dye mixture are partially detached from the fiber during treatment of the printed goods in the hot acid bath before they have converted into the insoluble azo dye . As a result, insufficient utilization of the connections is achieved. On the other hand, mutual clouding of the prints, e.g. B. red through blue and also staining of the white areas occur.

Die Entwicklungsweise durch Dämpfen mit organischen Säuredämpfen hat wieder den Nachteil, daß die meist ganz aus Eisen gebauten üblichen Dämpfer durch die heißen Säuredämpfestark angegriffenwerden. Außerdem ist es nicht zweckmäßig, in einem Dämpfer, in welchem auch Drucke mit Farbstoffen anderer Gruppen, z. B. Küpenfarbstoffe, die mit Sul'foxylat gedämpft werden müssen, mit Säuredämpfen zu arbeiten, weil diese die Fixierung verhindern oder unmöglich machen.The method of development by steaming with organic acid vapors has Again the disadvantage that the usual dampers, which are mostly made entirely of iron, have the effect of the hot acid fumes are strongly attacked. In addition, it is not appropriate in a damper, in which also prints with dyes of other groups, e.g. B. Vat dyes, which have to be steamed with Sul'foxylat, with acid vapors work because they prevent fixation or make it impossible.

Es wurde nun gefunden, daß die Entwicklung der obenerwähnten Farbstoffpräparate zu den fertigen Azofarbstoffen vorteilhaft in der Weise vorgenommen werden kann, daß die Ware zunächst mit den Farbstoffpräparaten bedruckt oder geklotzt und dann nach der üblichen Trocknung mit verdünnten organischen Säuren oder leicht dissoziierbaren Salzen, z. B. Sulfaten und Chloriden von Mg, Zn, Al o. dgl. oder Säure abspaltenden Salzen, wie Ammoniumsalze von organischen Säuren, oder Phosphorsäure geklotzt und darauf unmittelbar nachfolgend einem Trocknungsprozeß auf heißen Zylindern oder im erhitzten Raum unterworfen oder durch einen kleinen mit Dampf gefüllten Rollenkasten geführt wird. Der fertige Azofarbstoit kommt hierbei zur vollständigen Entwicklung, so daß ein Ausbluten bei nachträglichem Waschen und kochendem Seifen nicht mehr eintreten kann.It has now been found that the development of the above-mentioned dye preparations to the finished azo dyes advantageous in made the way it can be that the goods are first printed or padded with the dye preparations and then after the usual drying with dilute organic acids or light dissociable salts, e.g. B. sulfates and chlorides of Mg, Zn, Al o. The like. Or Acid-releasing salts, such as ammonium salts of organic acids, or phosphoric acid padded and immediately following a drying process on hot cylinders or subjected in a heated room or by a small one filled with steam Roller box is guided. The finished azo dye comes to full here Development so that bleeding after washing and boiling soap can no longer occur.

Die neue Art der Entwicklung der Farbstoffpräparate bietet besonders große Vorteile bei der Herstellung von Vordruckreserven unter Anilinschwarzklotz. Das bisher immer nötige Dämpfen der Drucke vor dem überklotzen mit Anilinschwarzklotzlösung kann unterbleiben, wenn man der Klotzlösung flüchtige organische Säuren oder Phosphorsäure oder Säure abspaltende Salze, wie Ammoniumsalze von organischen Säuren, zusetzt, so daß dann beim anschließenden Trocknen der Drucke auf einer Trockenzylindertnaschine oder in einer erhitzten Kammer die vorgedruckten Färbstöffgemische entwickelt werden. Nach darauffolgendem kurzem Dämpfen zur Entwicklung des Anilinschwarz erhält man sehr echte, bunt reservierte Schwarzfärbungen. Die zur Reservierung des Anilinschwarz benutzten Reservierungsmittel, z. B. Alkalihydroxyde, Alkalicarbonate oder Alkalisalze organischer Säuren, Zn-, Ca-, Mg- und andere Oxyde, Hydroxyde, Carbonate oder Salze organischer Säuren, verhindern die Entwicklung der Azofarbstoffe auf der Faser durch die im Anilinschwarzklotz enthaltenen Säuren nicht. Beispiele i. Man druckt auf ein Gewebe folgende Druckfarbe: 8o g gelber Farbstoff nach Patent 534 64o, S. 2, 3709 Wasser, 2o g Natronlauge 38° Be, 309 Sulfonierungsprodukt des Rizinusöls, hergestellt nach Patentschrift 113433, 50o g lieutrale Stärketragantverdickung I kg, trocknet und klotzt linksseitig auf einem Zweiwalzenfoulard a) mit 25 g Essigsäure 50prozentig und 25 g Ameisensäure- 8oprozentig im Liter Wasser, oder b) mit 30 g Glykolsäure im Liter Wasser, oder c) mit 25 g Essigsäure 50prozentig und 25 g Glykolsäure im Liter, oder d) mit z5 g Oxalsäure im Liter, oder e) mit 25 g Essigsäure 50prozentig und io g Oxalsäure im Liter, oder f) mit 5o g Zinksulfat im Liter, oder g) mit 50 g Aluminiumsulfat im Liter, oder h) mit 5o g Magnesiuinsulfat im Liter, oder i) mit 4o g Phosphorsäure im Liter und trocknet unmittelbar auf einer Zylindertrockenmaschine. Hierauf wird gespült und kochend heiß geseift. Man erhält sehr lebhafte, echte gelbe Drucke.The new type of development of the dye preparations offers particularly great advantages in the production of form reserves under aniline black blocks. The previously always necessary dampening of the prints before padding with aniline black pad solution can be omitted if volatile organic acids or phosphoric acid or acid-releasing salts, such as ammonium salts of organic acids, are added to the pad solution, so that the prints are then dried on a drying cylinder machine or in The preprinted dye mixtures are developed in a heated chamber. After the following brief steaming to develop the aniline black, you get very real, brightly reserved black colorations. The reservation agents used to reserve the aniline black, e.g. B. alkali hydroxides, alkali carbonates or alkali salts of organic acids, Zn, Ca, Mg and other oxides, hydroxides, carbonates or salts of organic acids do not prevent the development of azo dyes on the fiber by the acids contained in the aniline black block. Examples i. The following printing ink is printed on a fabric: 80 g of yellow dye according to Patent 534 64o, p. 2, 3709 water, 20 g of 38 ° Be sodium hydroxide solution, 309 sulfonation product of castor oil, prepared according to patent specification 113433, 50o g of neutral starch thickener I kg, dried and pounds on the left side of a two-roll foulard a) with 25 g of 50 percent acetic acid and 25 g of 8% formic acid per liter of water, or b) with 30 g of glycolic acid per liter of water, or c) with 25 g of 50 percent acetic acid and 25 g of glycolic acid per liter, or d ) with z5 g oxalic acid per liter, or e) with 25 g acetic acid 50 percent and 10 g oxalic acid per liter, or f) with 50 g zinc sulfate per liter, or g) with 50 g aluminum sulfate per liter, or h) with 50 g magnesium sulfate per liter, or i) with 40 g of phosphoric acid per liter and dries immediately on a cylinder dryer. It is then rinsed and soaped at boiling hot. Very vivid, true yellow prints are obtained.

2. 45 g blauer Farbstoff nach Patent 534 640, S. 4, 215 g Wasser, 309 Natronlauge 38° Be, 30 g Alkohol, 50o g neutrale Stärketragantverdickung, 309 Äthylenthiodiglykol, 5o g Harnstoff, ioo g Zinkoxyd i : i mit Wasser gemischt i kg.2. 45 g blue dye according to patent 534 640, p. 4, 215 g water, 309 sodium hydroxide solution 38 ° Be, 30 g alcohol, 50o g neutral starch thickener, 309 ethylene thiodiglycol, 50 g urea, 100 g zinc oxide i: i mixed with water i kg.

Nach dem Drucken und Trocknen wird wie im Beispiel i behandelt. Man erzielt volle, sehr echte, blaue Drucke. 3. 8o g scharlachröter Farbstoff nach Patent 534 64o, S. 2, 16o g Wasser, 309 Natronlauge 38° Be, 30g Alkohol, 5009 neutrale Stärketragantverdickung, Zoo g Zinkoxyd i : i mit Wasser gemischt I kg.After printing and drying, the treatment is as in Example i. You get full, very real, blue prints. 3. 80 g scarlet dye according to patent 534 64o, p. 2, 160 g water, 309 sodium hydroxide solution 38 ° Be, 30 g alcohol, 5009 neutral starch thickener, zoo g zinc oxide i: i mixed with water I kg.

Nach dem Drucken und Trocknen wird auf einem Zweiwalzenfoulard zwischen beiden Walzen mit folgendem Anilinschwarzklotz gepflatsclit Lösung A 8o g Anilinsalz, 5 g Anilinöl, 50 g Tragantschleim 6o/iooo, 26o ccm Wasser; Lösung B 54 g gelbes Blutlaugensalz, 2,50 ccm Wasser; Lösung C 35 g chlorsaures Natrium, 250 ccm Wasser, 40 ccm Essigsäure 50prozentig, io ccm Ameisensäure 85prozentig. Die LösungenA, B und, C werden vor dem Gebrauch vermischt und auf 1 1 eingestellt.After printing and drying, 80 g of aniline salt, 5 g of aniline oil, 50 g of tragacanth mucilage, 6o / 100, 26o ccm of water are padded on a two-roller pad between the two rollers with the following aniline black block. Solution B 54 g of yellow blood liquor salt, 2.50 ccm of water; Solution C 35 g sodium chlorate, 250 cc water, 40 cc acetic acid 50 percent, 10 cc formic acid 85 percent. Solutions A, B and C are mixed before use and adjusted to 1 liter.

Nach dem Klotzen werden die Drucke sofort auf einer Zylindertrockenmaschine getrocknet, dann 31lIinuten im Schnelldämpf°r gedämpft, chromiert, gespült und geseift.After the padding, the prints are immediately on one Cylinder drying machine dried, then steamed for 31 minutes in a quick steamer, chrome-plated, rinsed and soaped.

Man erhält scharlachrote Effekte auf schwarzem Grund.You get scarlet effects on a black background.

Claims

PATENT CLAIMS i. Process for the preparation of insoluble azo dyes on the fiber, characterized in that dleWare with one of a diazoamino compound and a coupling component existing dye preparation, obtainable according to patent 534.64.o, printed or padded and then, if necessary, after intermediate drying with dilute organic acids or phosphoric acid or easily dissociable Salts, e.g. B. with sulfates and chlorides of Mg, Zn, Al o. The like. Or splitting off acid Salts, such as ammonium salts of organic acids, soaked and then a drying process subjected to heated drying cylinders or passed through a heated room will. z. Process for the production of preprint reserves under oxidation colors, namely aniline black, characterized in that the goods are made with a a diazoamino compound and a coupling component consisting of a dye preparation, available according to patent 534.64o, printed, dried and then with the solution of the Oxidation dye preparation, to which organic acids or phosphoric acid or Salts that split off acids, such as ammonium salts of organic acids, are added, Then the material treated in this way is subjected to a drying process on heated cylinders or subjected in heated chambers, then the oxidizing dye in the usual way by steaming in the quick damper and the prints developed as usual completes.