DE536362C

DE536362C - Process for the preparation of butenols

Info

Publication number: DE536362C
Application number: DE1930536362D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Runge
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-06-13
Filing date: 1930-06-13
Publication date: 1931-10-29

Description

Verfahren zur Darstellung von Butenolen Die katalytische Abspaltung von Wasser aus i, 3-Butylenglykol. bei erhöhter Temperatur gibt bei Verwendung der üblichen dehydratisierend wirkenden Katalysatoren unter Ab$paltung von 2 Molekülen Wasser vorwiegend Butadien.Process for the preparation of butenols The catalytic cleavage of water from i, 3-butylene glycol. at elevated temperature gives when using the customary dehydrating catalysts with splitting off of 2 molecules Water predominantly butadiene.

Es wurde nun gefunden, daß man aus i, 3-Butylenglykol oder dessen Homologen, z. B. 4-Methyl- .oder 4-Äthyl-i, 3-butylenglykol, unter Abspaltung von nur i Molekül Wasser sehr glatt zu Butenolen gelangt, wenn man die genannten Ausgangsstoffe für sich allein oder gemischt mit anderen Gasen oder Dämpfen bei erhöhter Temperatur mit Katalysatoren behandelt, die aus Gemischen von Oxyden der Metalle der fünften bis siebenten Gruppe des periodischen Systems der Elemente mit beliebigen basischen Metalloxyden, Metallhydroxyden oder -carbonaten, die bei den angewandten Temperaturen nicht zum Metall reduziert werden, und bzw. oder den Metallsalzen der sich von den Metallen der fünften bis siebenten Gruppe des periodischen Systems ableitenden Säuren, z. B. der Vanadin-, Molybdän-, Wolframsäure usw., bestehen oder diese enthalten. Diese Katalysatoren können als solche oder verteilt in geschmolzenen Alkaliphosphaten, -sulfaten, -boraten o. dgl. oder auf Träger, z. B. Kieselgur oder Metalle, niedergeschlagen verwendet werden. Das Verfahren kann bei erhöhtem, normalem oder erniedrigtem Druck sowohl kontinuierlich wie diskontinuierlich ausgeführt werden. Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen 25o und q.50°.It has now been found that from i, 3-butylene glycol or its Homologues, e.g. B. 4-methyl- or 4-ethyl-i, 3-butylene glycol, with elimination of only one molecule of water can be converted into butenols very smoothly if one uses the starting materials mentioned on its own or mixed with other gases or vapors at elevated temperature treated with catalysts obtained from mixtures of oxides of the metals of the fifth to the seventh group of the periodic table of elements with arbitrary basic elements Metal oxides, metal hydroxides or carbonates, which at the temperatures used are not reduced to the metal, and / or the metal salts of the Metals of the fifth to seventh group of the periodic table acids, z. B. vanadic, molybdenum, tungstic acid, etc., exist or contain them. These catalysts can be used as such or distributed in molten alkali metal phosphates, sulfates, borates or the like. Or on carriers, e.g. B. kieselguhr or metals, deposited be used. The procedure can take place at elevated, normal or reduced pressure be carried out both continuously and discontinuously. The most favorable reaction temperatures lie between 25o and 50 °.

Der besondere Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß außer Butenolen keine höheren Produkte von öliger Art entstehen, und daß die Bildung von Butadien vermieden wird.The particular advantage of the process is that, in addition to butenols no higher products of an oily kind arise, and that the formation of butadiene is avoided.

Beispiel i Ein Katalysator wird hergestellt durch Eintragen von i Gewichtsteil Wolframtrioxyd und i Gewichtsteil Natriumwolframat in eine Schmelze aus etwa 3 Gewichtsteilen primärem Natriumphosphat. Nach dem Erkalten der Schmelze wird der Katalysator zerkleinert und über diesen bei 275' der Dampf einer 66°/oigen wäßrigen Lösung von i, 3-Butylenglykol geleitet, und zwar mit einer solchen-Strömungsgeschwindigkeit, daß über ioo ccm des Katalysators stündlich 1o g i, 3-Butylenglykol strömen. Als Reaktionsprodukt entsteht neben Wasser und unverändertem Butylenglykol nur Butenol.Example i A catalyst is prepared by introducing 1 part by weight of tungsten trioxide and 1 part by weight of sodium tungstate into a melt of about 3 parts by weight of primary sodium phosphate. After the melt has cooled, the catalyst is comminuted and the vapor of a 66% aqueous solution of i, 3-butylene glycol is passed over it at 275 'at a flow rate such that over 100 ccm of the catalyst per hour 10 gi, 3-butylene glycol flow. In addition to water and unchanged butylene glycol, the only reaction product is butenol.

Beispiel e 6oo g Vanadinpentoxyd, 36o g Chromoxyd und 40 g calcinierte Soda werden innig gemischt und auf 2 ooo ccm erbsengroße Bimssteinstücke aufgetragen. Über diesen Katalysator wird i, 3-Butylenglykol, wie im Beispiel i beschrieben, bei 375° geleitet. Das Reaktionsprodukt setzt sich zum größten Teil aus Butenolen zusammen. Das in geringer Menge entweichende, durch Kühlung kondensierbare Gas besteht aus Propylen.Example e 600 g vanadium pentoxide, 36o g chromium oxide and 40 g calcined Soda is mixed intimately and applied to 2,000 cc pea-sized pieces of pumice stone. About this catalyst becomes i, 3-butylene glycol, as in the example i described, passed at 375 °. Most of the reaction product will settle composed of butenols. That which escapes in small quantities and is condensable by cooling Gas is made up of propylene.

Beispiel 3 2-Methyl-i, 3-butylenglykol wird in der in Beispiel.i beschriebenen Weise bei 325° über einen Katalysator geleitet, der durch Auftragen einer Mischung aus 700 g Wolframtrioxyd, Zoo g Aluminiumoxyd und ioo g Soda auf 2 ooo ccm Bimssteinstücke hergestellt wurde. In einer Ausbeute von ¢6 °/o der Theorie entstehen Methylbutenole von den Siedegrenzen-i2o bis i35°.Example 3 2-methyl-i, 3-butylene glycol is passed in the manner described in Example.i at 325 ° over a catalyst which is produced by applying a mixture of 700 g of tungsten trioxide, zoo g of aluminum oxide and 100 g of soda to 2,000 cc of pumice stone pieces was produced. In a yield of 6% of theory, methylbutenols with a boiling point of -12o to i35 ° are formed.

Beispiel q.Example q.

Über Zoo ccm des im Beispiel 3 beschriebenen Katalysators werden bei 350 stündlich 30 9 2, q.-Diäthyl-i, 3-butylenglykol dampfförmig geleitet, denen 5 1 Stickstoff stündlich zugemischt werden. In einer Ausbeute von 6o °f" der Theorie entstehen Diäthylbutenole. 30 9 2 q.-diethyl-i, 3-butylene glycol are passed in vapor form over zoo cc of the catalyst described in Example 3 at 350 per hour, to which 5 1 of nitrogen are admixed per hour. Diethylbutenols are formed in a yield of 60 ° f "of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of butenols, characterized in that that one i, 3-butylene glycol or its homologues alone or mixed with Gases or other vapors treated with catalysts at elevated temperatures, those of mixtures of oxides of metals of the fifth to seventh groups of the periodic System of the elements with any basic metal oxides, metal hydroxides or carbonates and / or the metal salts which differ from the metals of the fifth up to the seventh group of the periodic table consist of derivative acids or these contain.