DE4412332A1 - Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Hydroxyethyl-azolyl-Derivate fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. EP-OS 0 438 686 und EP-OS 0 123 160). So lassen sich zum Beispiel 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-methoxy-cycloprop-1-yl)-3- (1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol und 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol- 1-yl-methyl)- 3,3-dimethyl-butan-2-ol zur Bekämpfung von Pilzen verwenden. Die Wirkung dieser Stoffe ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.

Es wurden nun neue Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate der Formel

in welcher
R für Alkyl steht,
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl steht und
Z für ein Stickstoffatom oder eine CH-Gruppe steht,
gefunden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe enthalten ein asymmetrisch substituiertes Kohlen­ stoffatom. Sie können daher in optischen Isomerenformen anfallen. Die vor­ liegende Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren Gemische.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man Oxirane der Formel

in welcher
R¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Trialkyl-silyl-cyaniden der Formel

R₃Si-CN (III)

in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittel umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate der Formel (I) sehr gute fungizide Eigenschaften aufweisen.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine bessere fungizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten vorbekannten Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung.

Die erfindungsgemäßen Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.

R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

R¹ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder
für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei jeder dieser Cycloalkylreste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder
für Phenyl, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Koh­ lenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen­ atomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Koh­ lenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen­ atomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen­ atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Koh­ lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoff­ atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxy­ carbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano.

Z steht auch vorzugsweise für Stickstoff oder eine CH-Gruppe.

R steht besonders bevorzugt für Methyl.

R¹ steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder
für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Methyl und/oder Ethyl, oder
für Phenyl, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Tri­ fluormethylthio, Chlordifluormethoxy, Chlordifluormethylthio, Methoxy­ carbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, 1-Methoximinoethyl, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Tri­ fluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Chlordifluormethoxy, Chlordifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximino­ methyl, 1-Methoximinoethyl, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Chlordifluormethoxy, Chlordifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximino­ methyl, 1-Methoximinoethyl, Nitro und/oder Cyano.

Z steht auch besonders bevorzugt für Stickstoff oder eine CH-Gruppe.

Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate genannt.

Tabelle I

Verwendet man 3-(2-Chlorbenzyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-oxa-spiro[2,2]- pentan und Trimethylsilylcyamid als Ausgangsstoffe und Calciumoxid als Säurebindemittel, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Oxirane sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel haben R¹ und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden.

Als Beispiele für Oxirane der Formel (II) seien die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Stoffe genannt.

Tabelle 2

Die Oxirane der Formel (II) sind bisher noch nicht bekannt. Sie lassen sich herstellen, indem man Cyclopropyl-hydroxyethyl-azole der Formel

in welcher
R¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart von starken Basen und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Verwendet man 2-(1-Chlorcyclopropyl)-1-(2-chlorphenyl)-2-hydroxy-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan als Ausgangsstoff und Kalium-tert.-butylat als starke Base, so kann der Verlauf des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:

Die bei der Herstellung von Oxiranen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Cyclopropyl-hydroxyethyl-azole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel haben R¹ und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Reste genannt wurden.

Die Cyclopropyl-hydroxyethyl-azole der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Methoden herstellen (vgl. EP-OS 0 180 136, EP-OS 0 297 345, EP-OS 0 297 383, EP-OS 0 298 332, EP-OS 0 440 949 und EP-OS 0 470 463).

Als Basen kommen bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) alle üblichen starken anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat, und außerdem Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und tert.-Butanol, weiterhin Ether, wie Diethylether, 1,2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, und außerdem aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 80°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck. Es ist aber auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Oxiranen der Formel (II) setzt man auf 1 Mol an Cyclopropyl-hydroxyethyl-azol der Formel (III) im allgemeinen 1 bis 1,5 Äquivalente an starker Base ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, daß man das Reaktionsgemisch, gegebenenfalls nach vorherigem Verdünnen mit einem mit Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittel, mit Wasser wäscht, die organische Phase trocknet und einengt und das verbleibende Produkt gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie z. B. durch Chromatographie, von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivaten der Formel (I) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Trialkyl-silyl-cyamide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel hat R vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Rest genannt wurden.

Die Trialkyl-silyl-cyanide der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens schwache Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallcarbonate und Hydrogencarbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium­ carbonat, Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, ferner Erdal­ kalimetalloxide, wie Calciumoxid, und außerdem Ammoniumcarbonat oder Ammoniumhydrogencarbonat, und ferner tertiäre Amine, wie Triethylamin und Pyridin.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens alle unpolaren, organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasser­ stoffe, wie Pentan, Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol, weiterhin Ether, wie Diethylether, 1,2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, und außerdem auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 30°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck. Es ist aber auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an Oxiran der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 2 Mol an Trialkyl-silyl-cyanid der Formel (III) sowie 1 bis 2 Äquivalente an Säurebindemittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, daß man das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat, gegebenenfalls nach vorherigem Waschen mit Wasser, unter vermindertem Druck einengt und das verbleibende Produkt gegebenenfalls nach üblichen Methoden, z. B. durch Chromatographie, von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können als Fungizide eingesetzt werden.

Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodio­ phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteri­ ellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie Erysiphe, Leptosphaeria und Fusarium, sowie zur Bekämpfung von Plasmopara, Venturia und Podosphaera im Obst-, Wein- und Gemüsebau. Sie können außerdem eingesetzt werden gegen Reiskrankheiten, wie Pyricularia oryzae, und besitzen auch eine gute und breite in-vitro-Wirkung.

Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi­ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel wie Alkohole als Hilfsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor­ benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dime­ thylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe wie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteins­ mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel­ säure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaum­ erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulga­ toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolygylkol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfit­ ablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür­ liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts­ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insekti­ ziden eingesetzt werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In manchen Fällen tritt auch Synergismus auf.

Für die Mischungen kommen beispielsweise folgende Stoffe in Frage.

Fungizide

2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me­ thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo­ ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano­ phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3 -methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampro­ pylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl­ amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.

Bakterizide

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy­ cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide

Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillusthuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto­ carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,
Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio­ methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazu­ ron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.-%.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.

Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforderlich.

Die Herstellung und die Verwendung von erfindungsgemäßen Wirkstoffen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Ein Gemisch aus 1,38 g (5 mMol) 3-(2-Chlorbenzyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)- 2-oxa-spiro[2,2]pentan, 1 g Calciumoxid, 1,33 ml (10 mMol) Trimethylsilylcyanid und 20 ml absolutem n-Hexan wird 65 Stunden bei 20°C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält auf diese Weise 1,4 g (74% der Theorie) an 1-(2-Chlorphenyl)-2-cyano-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-2-(1-trimethylsilyloxy-cycloprop-1-yl)-propan in Form eines Öles.
¹H-NMR-Spektrum (200 MHz, CDCl₃, TMS):
δ (ppm) = 0,25 (s, 9H); 0,45-1,0 (m, 4H); 3,4 (AB, 2H); 4,55 (AB, 2H); 7, 25-7,7 (m, 4H); 7,95 (s, 1H); 8,2 (s, 1H).

Herstellung von Ausgangssubstanzen Beispiel 2

Ein Gemisch aus 3,12 g (10 mMol) 2-(1-Chlorcyclopropyl)-1-(2-chlorphenyl)-2- hydroxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan, 1,12 g (10 mMol) Kalium-tert.-butylat und 50 ml absolutem tert.-Butanol wird 25 Stunden bei 60°C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat verdünnt und mehrfach mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 3,29 g eines Rohproduktes, das mit Ethylacetat als Laufmittel über 300 g Kieselgel chromatographiert wird. Nach dem Einengen des Eluates erhält man 1,3 g (47% der Theorie) an 3-(2-Chlorbenzyl)-3-(1,2,4-triazol- 1-yl-methyl)-2-oxa-spiro[2,2]-pentan in Form eines Öles.
¹H-NMR-Spektrum (200 MHz, CDCl₃, TMS):
δ = 0,7-0,95 (m, 4H); 3,3 (s, 2H); 4,55 (AB, 2H); 7,2-7,4 (m, 4H); 7,9 (s, 1H); 8,1 (s, 1H) ppm
GC/MS(Ci): 276 (M + h⁺, 100%).

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 1,34 g (5 mMol) 6-(1-Chlorcyclopropyl)-6-hydroxy-4-methylen- 7-(1,2,4-triazol-1-yl)-hepten-1, 0,56 g (5 mMol) Kalium-tert.-butylat und 30 ml absolutem tert.-Butanol wird 22 Stunden bei 60°C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat verdünnt und mehrfach mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 1,1 g eines Rohproduktes, das mit Ethylacetat als Laufmittel über 300 g Kieselgel chromatographiert wird. Nach dem Einengen des Eluates erhält man 0,8 g (70% der Theorie) an 3-(2-Methylen-pent-4-enyl)-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-oxa-spiro[2,2]pentan in Form eines Öles.
¹H-NMR-Spektrum (200 MHz, CDCl₃, TMS):
δ (ppm) = 0,8-1,1 (m, 4H); 2,45 (AB, 2H); 2,7 (AB, 2H); 4,55 (s, 2H); 5,0 (m, 4H); 5,8 (m, 1H); 7,95 (s, 1H); 8,15 (s, 1H)
GC/MS(Ci): 232 (M+ h⁺, 100%).

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 1,52 g (5 mMol) 4-(1-Chlor-cyclopropyl)-4-hydroxy-2-phenyl-5- (1,2,4-triazol-1-yl)-penten-1, 0,67 g (6 mMol) Kalium-tert.-butylat und 50 ml absolutem Tetrahydrofuran wird 5 Stunden bei 40°C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat verdünnt und mehrfach mit gesättigter, wäßriger Natriumcarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird über Natrium­ sulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 1,3 g eines Rohproduktes, das mit Ethylacetat als Laufmittel über 200 g Kieselgel chromatographiert wird. Nach dem Einengen des Eluates erhält man 0,5 g (37% der Theorie) an 3-(2-Phenyl-prop-1-en-3-yl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-oxa­ spiro[2,2]pentan in Form eines Öles.
GC/MS(Ci): 268 (M + h⁺, 100%)

Beispiel 5

Nach der im Beispiel 4 angegebenen Methode wird auch die Verbindung der Formel (II-4) hergestellt. Man erhält die Substanz in Form eines Öles.
GC/MS (Ci): 206 (M + h⁺, 100%).

Verwendungsbeispiele Beispel A Erysiphe-Test (Gerste)/protektiv

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.

Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha zeigt die erfindungsgemäße Verbindung (I-1) in diesem Test einen Wirkungsgrad von 100%.

Beispiel B Gibberella zeae-Test (Gerste)/protektiv (syn. Fusarium graminearum)

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.

Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Konidien- Suspension von Gibberella zeae besprüht.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus unter lichtdurchlässigen Inkubationshauben bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 100% aufgestellt.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha zeigt die erfindungsgemäße Verbindung (I-1) in diesem Test einen Wirkungsgrad von 100%.

Beispiel C Venturia-Test (Apfel)/protektiv

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.

12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.

Bei einer Aufwandmenge von 1 ppm zeigt die erfindungsgemäße Verbindung (I-1) in diesem Test einen Wirkungsgrad von über 90%.

Claims (6)

1.Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate der Formel in welcher
R für Alkyl steht,
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl substi­ tuiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenen­ falls substituiertes Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aral­ kenyl steht und
Z für Stickstoff oder eine CH-Gruppe steht.

2. Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in denen
R für Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff­ atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, oder
für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Cycloalkylreste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder
für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4. Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver­ schiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano, oder
für Phenylalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil steht, wobei der Phenylteil jeweils einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Alkylteil, Nitro und/oder Cyano und
Z für Stickstoff oder eine CH-Gruppe steht.

3. Verfahren zur Herstellung von Silyloxy-cyclopropyl-azolyl-Derivaten der Formel in welcher
R für Alkyl steht,
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl substitu­ iertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl steht und
Z für Stickstoff oder eine CH-Gruppe steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man Oxirane der Formel in welcher
R¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Trialkyl-silyl-cyaniden der FormelR₃Si-CN (III)in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdün­ nungsmittels umsetzt.

4. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Silyloxy-cyclopropyl-azol-Derivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

5. Verwendung von Silyloxy-cyclopropyl-azol-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1 als Fungizide.

6. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Silyloxy-cyclopropyl-azol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.