DE4409465A1 - Biodegradable nonwovens and nonwoven composite materials - Google Patents
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Description
Aus den Offenlegungsschriften DE 40 14 176 A1 und DE 42 42 538 A1 sind biologisch abbaubare Formmassen bzw. Fasermatten bekannt, welche vorwiegend aus nachwachsenden Rohstoffen bestehen und vielfach unter Druck und Hitze durch Aktivierung der Lignine oder Pektine im Werkzeug miteinander verkleben und bei dem Aussetzen in einem biologischen Umfeld verrottbar sind. Für diese Produkttechnik ist jedoch Zeit ein wichtiger Faktor, zumal das Problem bei nachwachsenden Rohstoffen im technischen Einsatz, vorwiegend die nicht gegebenen thermoplastischen Eigenschaften dieser Werkstoffe sind.From the published documents DE 40 14 176 A1 and DE 42 42 538 A1 are biodegradable molding compounds or fiber mats known, which are mainly made of renewable raw materials exist and often under Pressure and heat through activation of the lignins or Glue the pectins together in the tool and with the Expose to rot in a biological environment. However, time is important for this product technology Factor, especially since the problem with renewable raw materials in technical use, mainly those not given are thermoplastic properties of these materials.
Aufgabe der Erfindung war es nun für den Vliesbereich, vorwiegend wo Sortenreinheit und daher Recycling kaum möglich ist, eine weitgehend gestaltbare verrottungsfähige thermoplastische Polymerfaser zu finden, welche, verarbeitet zum Vlies, Formteil, aber auch z. B. als Vlies-Folienverbund, durch die Verbindungen von Kunststoff- und Natureigenschaften rasche technische Behandlungsschritte bei z. B. Vakuum oder Preßverfor mungen, aber auch HF, Ultraschall, Thermoverschwei jungen und dergleichen zuläßt, bei Verwendungen z. B. im Geobereich, aber auch in Verbindung und zusätzlicher Nutzung von nachwachsenden Rohstoffen, wie Jute, Flachs, Sisal, Wolle etc., oder Mischungen daraus, sowie auch in Verbindung mit weiteren abbaubaren organischen Zuschlag stoffen, z. B. geschäumter Stärke. Diese vielfach luftdurchlässig benötigten Vliese oder Verbundmaterialien sollten trotz dieser Vorgaben unter Einwirkung eines natürlichen Umfeldes ganz oder teilweise, auch als Verbund verrottbar, wasserlöslich, oder in einer bevorzugten Version auch kompostierbar sein, und im letzteren Fall die Mikroorganismen nicht durch toxische Bestandteile oder Abbauprodukte gefährden. The object of the invention was now for the nonwoven area, mainly where there is purity and therefore hardly any recycling is possible, a largely customizable decomposable thermoplastic polymer fiber find which, processed into fleece, molding, but also z. B. as a nonwoven film composite, through the connections of plastic and natural properties rapid technical Treatment steps in z. B. vacuum or Preßverfor measurements, but also HF, ultrasound, thermal welding Allows boys and the like, for uses such. B. in Geographic area, but also in connection and additional Use of renewable raw materials such as jute, flax, Sisal, wool etc., or mixtures thereof, as well as in Combination with further degradable organic aggregate fabrics, e.g. B. foamed starch. This many times permeable nonwovens or composite materials Despite these requirements, under the influence of a natural environment in whole or in part, also as Compound rotable, water soluble, or in one preferred version can also be compostable, and in the latter case the microorganisms are not toxic Endanger components or degradation products.
In den Anwendungsmöglichkeiten dieser Faservliese oder Verbünde geht es darum, diese so zugestalten, daß sie nahezu für den ganzen Bereich der Geotextilien, wie z. B. bei der Böschungsverfestigung, im Tunnel- oder Wasser straßenbau, für die Filtration, im Wärme- und Schall dämmbereich, wie auch im Gärtnereibedarf, z. B. für Kompostanlagen und Pflanztöpfe, für Verpackungen, z. B. Äpfel, und in der Landwirtschaft als z. B. unterpflügbare Abdeckungsmatten, oder geschnitzelt z. B. als Boden auflockerung und Verbesserung, wie beim Einsatz im Hygiene- und Medizinbereich, z. B. als Windeln und Pflaster, geeignet sind.In the applications of these nonwovens or Alliances are about shaping them so that they almost for the whole area of geotextiles, such as B. when consolidating embankments, in tunnels or water road construction, for filtration, in heat and sound insulation area, as well as in gardening needs, e.g. B. for Composting plants and plant pots, for packaging, e.g. B. Apples, and in agriculture as e.g. B. plowable Cover mats, or carved z. B. as floor loosening and improvement, such as when used in Hygiene and medical area, e.g. B. as diapers and Plasters are suitable.
Nachdem solche, durch auch unterschiedliche Füllmengen aus Stärke, auf kontrollierte Abbaubarkeit konstruierbare Polymerfasern vom textilen Markt nicht angeboten werden, müssen Folienhersteller mit Folien, die z. B. aus Stärke extrudierbar sind, oder die leichter füllbar sind, oder mehrschichtig sind, z. B. mit PE/ PP oder PET/PE-Schichten (und damit den Eigenschaften von Bikomponentenfasern nahekommen), und danach fibrilliert werden können, vorerst entsprechende Folienfasern zur Verfügung stellen, da diese, z. B. auch mit mehr als 15% Stärkeanteilen, wie auch bei Verbundmaterialien mit entsprechend modifizierten Folien, das Kompostieren lösen können, da die vergleichsweise preiswerte Kompostierung, Deponien und Verbrennungsanlagen entlasten würde.After such, also through different filling quantities made of starch, designed for controlled degradability Polymer fibers are not offered by the textile market, must foil manufacturers with foils z. B. from Starch are extrudable or easier to fill, or are multi-layered, e.g. B. with PE / PP or PET / PE layers (and thus the properties of Bicomponent fibers), and then fibrillated can be, for the time being appropriate film fibers Make available because these, e.g. B. also with more than 15% Starch shares, as with composite materials accordingly modified foils, solve the composting can, because the comparatively inexpensive composting, Would relieve landfills and incineration plants.
Diese unterschiedlichen Aufgaben werden dann auch, vorwiegend durch unterschiedliche Stärkeanteile in den eingesetzten synthetischen Polymerfolienfasern und/oder Copolymerfasern oder mit natürlichen oder modifiziert natürlichen Polymerfolienfasern und/oder biomodifizierten Polymerspinnfasern, Type A, erreicht, durch unter schiedliche Anordnung und Kombinationen von Fasern innerhalb der Faservliese, oder z. B. durch schichtigen Aufbau, oder auch mit anderen verrottbaren Materialien kombiniert, aber auch durch unterschiedlichste Mischungs verhältnisse bei den angesetzten Fasern, die z. B. eine auf die Anwendung zugeschnittene gestaltbare Anfangs festigkeit oder z. B. rasche Verformbarkeit zum Formteil ermöglichen. These different tasks are then also mainly due to different strengths in the synthetic polymer film fibers used and / or Copolymer fibers or with natural or modified natural polymer film fibers and / or biomodified Polymer staple fibers, Type A, achieved by under different arrangement and combinations of fibers within the non-woven fabric, or z. B. by layered Structure, or with other decomposable materials combined, but also through a wide variety of mixtures conditions in the attached fibers, the z. Legs Customizable customizable initial strength or z. B. rapid deformability to the molded part enable.
Als kompostier- und abbaubar sind als Ergänzung zu den aus oder mit Stärke verwendeten Fasermaterialien gemäß Anspruch 1, Type A, Produkte aus nachfolgenden Bereichen als Matrixprodukte B besonders geeignet, sofern sie aus nachwachsenden Rohstoffen stammen oder bei synthetischen Polymeren aus Cellulose, Polyhydroxyfettsäuren (PHB/ PHBV), Gelatine (Polypeptide), Polycaprolacton, Poly lactiden und dergleichen, sowie, wenn speziell wasserlösliche Produkte gefragt sind aus z. B. Aligaten, Polyvenylalkohol oder ungesättigten Carbonsäuren herge stellt sind. Für den ebenfalls möglichen Photoabbau von Fasern oder Faserfolienkombinationen sind besonders als Matrixprodukte B, z. B. bei Abdeckungen im landwirt schaftlichen Bereich, Materialien auf Basis Ethylen/ Kohlenmonoxid sowie Ethylen und Styrol mit Vinylketonen oder Olefine mit speziell auf UV-Belichtung reagierenden Additiven besonders geeignet. Als Zuschlagstoffe sind z. B. Schäume, Schnitzel oder jegliche anderen denkbaren Formate aus den genannten Werkstoffen vorstellbar.They are compostable and degradable as a supplement to the from or with starch used fiber materials according to Claim 1, Type A, products from the following areas particularly suitable as matrix products B, provided that they are made from come from renewable raw materials or from synthetic ones Polymers from cellulose, polyhydroxy fatty acids (PHB / PHBV), gelatin (polypeptides), polycaprolactone, poly lactides and the like, as well as, if specific water-soluble products are in demand from z. B. aligates, Polyvenyl alcohol or unsaturated carboxylic acids represents are. For the also possible photo degradation of Fibers or fiber foil combinations are particularly considered Matrix products B, e.g. B. with covers in the farmer economic area, materials based on ethylene / Carbon monoxide as well as ethylene and styrene with vinyl ketones or olefins with those that react specifically to UV exposure Additives particularly suitable. As aggregates are e.g. B. foams, schnitzel or any other conceivable Conceivable formats from the materials mentioned.
Neben Produkten auf Basis Stärke, wie auch natürlicher oder natürlich modifizierter Polymere aus Polyester, welche vorwiegend aus Stärke, durch fermentieren, oder über Bakterienstämme modifizierten Pflanzen, wie z. B. Kartoffeln oder Raps, gewonnen werden können, und häufig bereits wasserlöslich sind, sind es in der bevorzugten Ausführung zum Erreichen maximaler Vorteile durch die angestrebten Lösungen thermoplastische verrottbare Fasern, welche aus einer Olefinfolie vorwiegend durch Fibrillieren hergestellt werden, da diesen preiswerten Polyolefinfolien hohe Zusätze von ebenfalls preiswerter biologischer Stärke von auch mehr als 50% aus Mais, Kartoffeln und dergleichen hinzugefügt werden können, was quantitativ bei gesponnenen synthetischen Polymerfasern nur in wesentlich geringeren Mengen möglich ist, und was bei solchen mit Stärkeanteilen gesponnenen Fasern dann auch dadurch zu wesentlich längeren Verrottungszeiten führt. In addition to products based on starch, as well as more natural ones or naturally modified polymers made of polyester, which are mainly made from starch, by fermentation, or plants modified via bacterial strains, such as, for. B. Potatoes or rapeseed, and often are already water-soluble, they are preferred Execution to achieve maximum advantages through the sought solutions thermoplastic rotten Fibers, which consist mainly of an olefin film Fibrillations are made because these are inexpensive Polyolefin films high additions from also cheaper biological starch of more than 50% from corn, Potatoes and the like can be added to what quantitative for spun synthetic polymer fibers is only possible in much smaller quantities, and what then with such fibers spun with starch this also means that the rotting times are much longer leads.
Für den Verpackungsbereich werden seit einiger Zeit Verpackungsfolien angeboten aus Stärke oder solchen mit Stärke biomodifizierten Polyolefinen. Für die erfinderische Aufgaben und die Anwendungen über den Non-woven-Markt ist es daher nötig, diese Folien zu fibrillieren, teilweise auch abzulängen, um sie einsetzbar zu machen, um daraus die benötigten verarbeitbaren Fasern herzustellen. Bei diesen biomodifizierten thermoplastischen Folienfasern sollte es sich vorwiegend um solche handeln, welche mit ausgewählten Mengenanteilen, Stärke und bei Bedarf weiteren Zuschlagstoffen von z. B. pflanzlichen Weich machern, wie ungesättigten biologischen Ölen oder auch Additiven zur Bildung von Peroxyden, vorwiegend als Prooxidanten, die bei Vergrößerung der Oberflächen durch verbesserte Wärme und Sauerstoffzufuhr zu einer Herabsetzung der mechanischen Eigenschaften der Polymere führen, wobei der oxidative Kettenabbau dann bis zu einem Grad erfolgt, welcher dann durch Abbau der Molmasse (< 1000 für z. B. Kompostierung), beim Zustandekommen eines bakteriellen Umfeldes, somit erst auf der Deponie, in der Erde, im reglementierten Kompostierbereich, durch die Art und Anteile der verwendeten Stärke- und Zu schlagstoffe, weitgehendst auf Abbauzeit konstruiert werden können, dabei wie geplant zerfallen, oder aber wasserlöslich sind.For the packaging sector have been around for some time Packaging films offered from starch or with such Starch bio-modified polyolefins. For the inventive tasks and applications across the Non-woven market, it is therefore necessary to use these films fibrillate, sometimes also cut to length to make it usable in order to get the required produce processable fibers. With these It should be bio-modified thermoplastic film fibers are mainly those that are associated with selected proportions, starch and if necessary other additives from z. B. vegetable soft like unsaturated biological oils or also Additives to form peroxides, mainly as Prooxidants that occur when the surface area is enlarged improved warmth and oxygenation at one Reduction of the mechanical properties of the polymers lead, the oxidative chain degradation then up to one Degree takes place, which then by breaking down the molecular weight (<1000 for e.g. composting) when it comes about a bacterial environment, so only on the landfill, in the soil, in the regulated composting area the type and proportions of starch and zu used Impact materials, largely constructed for breakdown time can disintegrate as planned, or else are water soluble.
Auf diese Art und Weise kann dieses Material, z. B. bei Einsatz mindestens einer weiteren biologischen Matrix faser, wie Jute, Kokos, Flachs und dergleichen, oder einem ausschließlichen Einsatz dieser Stärke ent haltenen synthetische Polymer-, Spinn- oder Folienfasern, oder natürlichen oder natürlich modifizierten, weitgehend auf Stärke basierenden Polymerfasern zur Matte, oder in Kombination mit weiteren abbaubaren polymeren Fasern, z. B. Copolyestern (CPEE) und Copolyamiden, wie sie z. B. von der Universität Lodz, Polen; zum Techtex-Symposium 1992, Frankfurt, Vortrag 402, veröffentlicht worden sind, ohne Schädigung von Erde und Wasser, somit von Grundwasserproblemen im Bodenbereich, in der Deponie, wie im Kompost, durch Umwandlung zur Biomasse eingesetzt werden. In this way, this material, e.g. B. at Use of at least one other biological matrix fiber such as jute, coconut, flax and the like, or an exclusive use of this strength synthetic synthetic, staple or foil fibers, or natural or naturally modified, largely starch based polymer fibers to mat, or in Combination with other degradable polymer fibers, e.g. B. copolyesters (CPEE) and copolyamides such as z. B. from the University of Lodz, Poland; to the Techtex symposium 1992, Frankfurt, lecture 402, have been published, without damage to earth and water, thus from Groundwater problems in the soil area, in the landfill, such as used in compost, through conversion to biomass become.
Im Geobereich kann es z. B. bei Tunnel- oder Bahn- Böschungsverfestigungen sinnvoll sein, nicht nur Flamm schutzmittel aufzusprühen, sondern diese Materialien auch in einer Mischung mit z. B. anorganischen Materialien, wie Glasgeweben und dergleichen, oder organischen Polymer faserstrukturen zu verbinden, um zum einen über die biologisch abbaubaren Fasern eine Drän-, Trenn-, oder z. B. auch Pflanzschicht zu bilden, über die Stärke enthaltenden thermisch fixierbare Polymerfasern eine mittelfristige Festigkeitskomponente zu haben, aber andererseits auch z. B. gegen Feuer oder Erddruck eine zusätzliche Stabilitäts- und Bewehrungsschicht zu bekommen.In the geospatial area it can e.g. B. in tunnel or train Embankment consolidation may be useful, not just flame to spray protective agents, but also these materials in a mixture with e.g. B. inorganic materials, such as Glass fabrics and the like, or organic polymer to connect fiber structures, on the one hand via the biodegradable fibers a drainage, separation, or z. B. also to form planting layer on the starch containing thermally fixable polymer fibers to have medium-term strength component, however on the other hand also z. B. against fire or earth pressure additional stability and reinforcement layer to get.
Im Hygienebereich gilt es, insbesondere bei den Windeln, Lösungen zu finden, um den enormen Platz- oder Verbren nungsbedarf zu lösen. Hier sind besonders Lösungen in Kombination von Faserschichten aus, sofern bio modifiziert, zumindest kurzfristig hydrophoben thermo plastischen Fasern, und solchen mit hoher Speicher fähigkeit aus z. B. Viskose, oder auch biomodifizierte Thermoplaste durch zusätzliche sogenannte Superabsorber, z. B. Polyacrylatkernen mit und ohne Faseranteilen, und in Verbindung mit einer weiteren Schicht einer biologisch abbaubaren Folie denkbar.In the hygiene area, especially with diapers, Finding solutions to the enormous space or scorching need to solve. Here are solutions in particular Combination of fiber layers, if bio modified, at least briefly hydrophobic thermo plastic fibers, and those with high storage ability from z. B. viscose, or biomodified Thermoplastics through additional so-called superabsorbers, e.g. B. polyacrylate cores with and without fiber components, and in Connection with another layer of a biological degradable film conceivable.
Weiter war die Verwendung dieser Materialien auch für verformte Teile anzustreben, wie z. B. Pflanztöpfe oder Lebensmittelverpackung oder Filtern wo z. B. auch die Trenneigenschaften verschiedener Flüssigkeiten mit Super absorberanteilen ausgenutzt werden können, und wo auch für eine rasche Verformung, z. B. im Preßverfahren, durch die thermoplastischen Bindefasern schnellere Arbeits zyklen ermöglicht werden.The use of these materials was also for to strive for deformed parts such. B. plant pots or Food packaging or filtering where e.g. B. also the Separation properties of different liquids with super absorber shares can be used, and wherever for rapid deformation, e.g. B. in the pressing process the thermoplastic binding fibers work faster cycles are made possible.
Dabei werden diese Fasermatten für Formteile für den Verpackungsbereich (Äpfel) aus einer Mischung 30% Faser A mit mindestens 20% Stärkeanteilen, um es auch z. B. mit dem Lebensmittelinhalt kompostierbar zu halten, und 70% Jutefaser 400-500 g m² vernadelt, dann vorwiegend in einem oder mehreren Arbeitsschritten zwischen heile Platten gelegt, oder z. B. Strahlungswärme ausgesetzt, dabei thermisch vorgewärmt, und danach in ein gekühltes Werkzeug abgelegt und verformt. Sie können nach kurzer Preßdauer, ausreichend verfestigt, herausgenommen, gestanzt, und einer weiteren Verwendung zugeführt werden.These fiber mats are used for molded parts for the Packaging area (apples) from a mixture 30% Fiber A with at least 20% starch in it too e.g. B. keep compostable with the food content, and 70% jute needled 400-500 g m², then predominantly in one or more work steps placed between intact plates, or z. B. radiant heat exposed, preheated thermally, and then in one cooled tool stored and deformed. You can go after short pressing time, sufficiently solidified, removed, punched, and used for further use.
Für Böschungsverfestigungen sind zu 20% eine Folienfaser Type A mit mehr als 50% Stärkeanteilen, zu 60% eine Flachsfaser und zu 20% Superabsorberanteile denkbar, vernadelt und thermofixiert, wobei die Superabsorber anteile die Aufgabe haben, Nährflüssigkeit für einen Pflanzensamen zu binden und durch die permanente Feuchtigkeitsaufnahme und Abgabefähigkeit für eine rasche Durchwurzelung z. B. von gesäten Gräsern zu sorgen.For embankment consolidation, 20% is a film fiber Type A with more than 50% starch, 60% one Flax fiber and 20% superabsorbent components possible, needled and heat-set, the superabsorbents share the task of providing nutrient fluid for one To bind plant seeds and through the permanent Moisture absorption and dispensing capacity for a quick Rooting z. B. to care for sown grasses.
Im Bereich von unterpflügbaren Abdeckmatten geht es hier vorwiegend auch darum, luft- und feuchtigkeitsdurch lässige sowie wärmedämmende Non-woven-Produkte anstatt Folien einzusetzen mit einer Mischung aus 20%, einer mit mindestens 20% Stärke gefüllten LDPE-Folienfaser Type A und 80% einer Folienfaser B, hergestellt aus Ethylen/ Kohlenmonoxiden, thermisch gebunden, wobei insbesondere der Hauptanteil der Matrixfasern durch die Einwirkung von Licht-, besonders UV, photoabbaubar ist, und nach der Nutzungszeit somit leicht untergepflückt werden kann.In the area of coverable mats you can find here mainly also because of air and moisture permeability casual as well as insulating non-woven products instead Use foils with a mixture of 20%, one with at least 20% starch-filled LDPE film fiber type A and 80% of a film fiber B made from ethylene / Carbon monoxides, thermally bound, in particular the majority of the matrix fibers by the action of Light, especially UV, is photo-degradable, and according to the Usage time can thus be picked up easily.
Für den Bereich Windelhosen sind als obere Trockenhaltfaser- und Schweißschicht, beispielsweise mit Stärke modifizierte gesponnene Polyethylenfasern oder auch gesponnene Polyesterfasern (CPEE), die zumindest anfänglich hydrophob sind, denkbar, oder Mischungen aus PP- und PE-Fasern, vorwiegend thermisch gebunden. Als Absorberschicht für das Aufsaugen von Flüssigkeit kann z. B. Viskose mit oder ohne Superabsorberanteilen eingesetzt werden, aber auch z. B. modifizierte PP- oder PE-Fasern mit Superabsorbern, thermisch oder mit abbaubaren Acrylatdispersionen gebunden, und als letzte Abdichtung und für das Verschweigen eine biomodifizierte Polyethylenfolie aus LDPE.For the diaper area are as the top Dry fiber and sweat layer, for example with Starch modified spun polyethylene fibers or also spun polyester fibers (CPEE), at least are initially hydrophobic, conceivable, or mixtures of PP and PE fibers, mainly thermally bonded. When Absorber layer for absorbing liquid can e.g. B. viscose with or without superabsorbent are used, but also z. B. modified PP or PE fibers with super absorbers, thermal or with degradable acrylic dispersions bound, and as final seal and for hiding one bio-modified polyethylene film made of LDPE.
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