DE4231199C2 - Laminated glass - Google Patents
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Description
Diese Erfindung betrifft Verbundglas zur Verwendung als Glas von Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden.This invention relates to laminated glass for use as Glass from automobile front or side windows and as Window glass in buildings.
Ein Polyvinylbutyralharz wird herkömmlicherweise als
Zwischenschicht von Verbundglas verwendet
das Harz ist thermoplastisch, so daß die folgenden
Probleme auftreten:
A polyvinyl butyral resin is conventionally used as an intermediate layer of laminated glass, the resin is thermoplastic, so that the following problems arise:
- 1. Wegen des relativ niedrigen Erweichungspunkts besteht die Tendenz zum Verschieben der verbundenen Glasplatten und Blasenbildung durch Wärme.1. Because of the relatively low softening point the tendency to move the connected glass plates and blistering from heat.
- 2. Weil das Harz erheblich von Feuchtigkeit beeinträch tigt wird, wird die Zwischenschicht allmählich vom Rand her weiß und ihre Adhäsion an die Glasplatten neigt dazu, sich zu verringern, wenn das Verbundglas in einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit über lange Zeit stehen gelassen wird.2. Because the resin is significantly affected by moisture the intermediate layer gradually becomes from the edge white and their adhesion tends to the glass plates to decrease when the laminated glass in one Atmosphere with high humidity for a long time is left.
- 3. Die Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag hängt von der Temperatur ab und insbesondere die Beständigkeit gegen Durchlöcherung nimmt bei einer Temperatur oberhalb der Raumtemperatur, d. h. einer Temperatur von etwa 30°C oder mehr, rasch ab.3. The resistance to breakage from impact depends on the temperature and especially the resistance against perforation increases at a temperature above the room temperature, d. H. a temperature of about 30 ° C or more, quickly.
Um die obenstehenden Probleme assoziiert mit Polyvinylbutyralharzen zu lösen, haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung bereits früher ein Verbundglas beschrieben, umfassend eine Folie aus einem wärmehärtbaren Harz aus Ethylen- Vinylacetat-Copolymer, dem ein organisches Peroxid zugege ben wird, zwischen Glasplatten, wobei die Harzschicht mit Wärme gehärtet wird, um sie mit den Glasplatten zusammenzu fügen (z. B. in JP-A-196747/1982).To the above problems associated with polyvinyl butyral resins the inventors of the present invention have to solve already described a laminated glass, comprising one Foil made of a thermosetting resin made of ethylene Vinyl acetate copolymer with an organic peroxide ben, between glass plates, the resin layer with Heat is hardened to join them with the glass plates add (e.g. in JP-A-196747/1982).
Im Hinblick auf die Sicherheit (Widerstand gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung), welches eines der Hauptziele von Verbundglas ist, ist jedoch dieses Verbund glas nicht in der Lage, diese Anforderung unter weitrei chenden Bedingungen vollständig zu erfüllen.In terms of security (resistance to breakage by impact and against perforation), which is one of the The main goal of laminated glass is, however, this laminate Glass is unable to meet this requirement fully meet the relevant conditions.
Die US-A-3923757 beschreibt ein Glaslaminat umfassend ein optisch klares Adhäsiv, hergestellt aus einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren, das durch saure Umsetzung teil weise hydrolisiert wurde. Nach den Angaben in der US-A- 3923757, sind alkalisch verseifte Copolymere nicht für Verbundglas-Zwischenschichtfolien tauglich.US-A-3923757 describes a glass laminate comprehensively optically clear adhesive, made from an ethylene Vinyl acetate copolymers that are part of an acidic reaction was hydrolyzed wisely. According to the information in US-A- 3923757, alkaline saponified copolymers are not for Laminated glass interlayer films are suitable.
Die EP-A-363813 offenbart ein Terpolymer, erhalten durch teilweises Verseifen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren. Solche Terpolymere sind nach der EP-A-363813 vernetzbar, wobei die Vernetzung in den Beispielen dieser europäischen Patentanmeldung durch Bestrahlung erreicht wird.EP-A-363813 discloses a terpolymer obtained from partial saponification of an ethylene-vinyl acetate copolymer. Such terpolymers can be crosslinked according to EP-A-363813, the networking in the examples of this European Patent application is achieved by radiation.
JP-A-57196747 offenbart ein Glaslaminat, umfassend ein wärmehärtbares Harz aus einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 15 bis 50 Gew.-%. Verseifte Terpolymere sind in der JP-A-57196747 nicht offenbart.JP-A-57196747 discloses a glass laminate comprising a thermosetting resin made of an ethylene vinyl acetate Copolymers with a vinyl acetate content of 15 to 50% by weight. Saponified terpolymers are disclosed in JP-A-57196747 not revealed.
Eine Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein Verbundglas bereitzustellen, welches verbesserten Widerstand gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung aufweist und keine Gefahr verursacht, selbst wenn es durch äußere Kräfte zerbrochen wird.An object of this invention is a laminated glass provide what improved resistance to Fractures due to impact and against perforation and caused no danger even if it was caused by outside Forces are broken.
Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein Verbund glas bereitzustellen, welches sehr nützlich als Glas von Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden ist.Another object of this invention is a composite to provide glass which is very useful as glass from Automobile front or side windows and as window glass is in buildings.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verbundglas nach Anspruch 1. Bevorzugte Ausführungsformen ergeben sich aus den Unteransprüchen.This task is solved by using a laminated glass Claim 1. Preferred embodiments result from the subclaims.
Das Verbundglas dieser Erfindung wird hergestellt durch Einlegen einer Folie des hier beschriebenen Ethylen- Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymeren zwischen zwei Glasplatten und Härten der harzhaltigen Schicht, wodurch die gesamten Komponenten zusammengefügt werden. The laminated glass of this invention is made by Insert a film of the ethylene Vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers between two Glass plates and hardening of the resinous layer, whereby all the components are put together.
Diese Erfindung wird unten ausführlicher erläutert.This invention is explained in more detail below.
In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird eine Folie aus einem Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer zwischen zwei Glasplatten eingelegt und die harzhaltige Schicht gehärtet, wodurch die gesamten Komponenten zusammengefügt werden.In accordance with the present invention, a film from an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer between two Glass plates inserted and the resinous layer hardened, whereby all the components are put together.
Das erfindungsgemäß verwendete Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol- Terpolymer wird hergestellt durch alkalisches Verseifen von 20 bis 60% des Vinylacetats in einem Ethylen- Vinylacetat-Copolymer. Dann wird ein organisches Peroxid zu diesem Terpolymer als Härtungsmittel gegeben und das so erhaltene wärmehärtbare Polymer wird zwischen zwei Glasplatten eingelegt. Und dann wird das Terpolymer wär megehärtet, um die gesamten Komponenten zusammenzufügen.The ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol used in accordance with the invention Terpolymer is made by alkaline saponification of 20 to 60% of the vinyl acetate in an ethylene Vinyl acetate copolymer. Then an organic peroxide added to this terpolymer as a curing agent and that thermosetting polymer thus obtained is between two Glass plates inserted. And then the terpolymer would be mega hardened to assemble all the components.
Das Ethylen-Vinylacetatcopolymer, welches zum Herstellen des in dieser Erfindung verwendeten Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymers eingesetzt wird, sollte vorzugs weise 10 bis 50 Gew.%, am meisten bevorzugt 15 bis 40 Gew.% Vinylacetat enthalten. Wenn der Gehalt an Vinyl acetat weniger als 10 Gew.% beträgt, ist das durch ther misches Härten erhaltene vernetzte Polymer nicht aus reichend transparent, während ein Vinylacetatgehalt von mehr als 50 Gew.% zu der Herstellung von Verbundglas mit nicht ausreichender Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag und gegen Durchlöcherung führt.The ethylene-vinyl acetate copolymer that is used to manufacture of the ethylene vinyl acetate used in this invention Vinyl alcohol terpolymers should be preferred wise 10 to 50% by weight, most preferably 15 to 40% by weight Contain vinyl acetate. If the content of vinyl acetate is less than 10% by weight, this is due to ther crosslinked polymer obtained from mixed curing sufficiently transparent, while a vinyl acetate content of more than 50% by weight for the production of laminated glass with insufficient resistance to breakage due to Impact and against perforation leads.
Ein solches Ethylen-Vinylacetat-Copolymer kann leicht in ein Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer durch Hydrolyse in Gegenwart eines geeigneten alkalischen Katalysators umgewandelt werden.Such an ethylene-vinyl acetate copolymer can easily be in an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer Hydrolysis in the presence of a suitable alkaline Catalyst to be converted.
Wenn die Verseifungsrate des Vinylacetats in dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer außerhalb der angegebenen Grenzen ist, kann keine Verbesserung erwartet werden, während ein eindeutig hohes Maß an Verbesserungen erhalten wird, wenn die Verseifungsrate im Bereich von 20 bis 60% liegt.If the saponification rate of the vinyl acetate in the Ethylene-vinyl acetate copolymer is outside the specified limits, no improvement can be expected during a clearly high level of improvement will be obtained if the saponification rate is in the range of 20 to 60% lies.
Als Härtungskatalysator für das erfindungsgemäß verwendete Ethylen-
Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer kann jedes orga
nische Peroxid verwendet werden, sofern es sich bei einer
Temperatur von 100°C oder höher zersetzt, um Radikale zu
produzieren. Unter Berücksichtigung der Stabilität beim
Mischen ist die Verwendung eines Peroxids, dessen Zer
setzungspunkt für eine Halbwertzeit von 10 Stunden 70°C
oder höher ist, vorzuziehen. Als typische Beispiele eines
solchen Peroxids können
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexin,
Di-t-butylperoxid,
t-Butylcumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan,
Dicumylperoxid,
α,α'-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol,
n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat,
2,2-bis(t-butylperoxy)butan,
1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexan,
1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
t-Butyl-peroxybenzoat und
Benzoylperoxid
genannt werden. Jedes dieser organischen Peroxide kann
entweder allein oder in Kombination verwendet werden und
die zuzugebende Menge sollte vorzugsweise 5% oder weni
ger betragen, am meisten bevorzugt von 0,1 bis
5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat-
Vinylalkohol-Terpolymers.As a curing catalyst for the ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer used in the present invention, any organic peroxide can be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C or higher to produce radicals. Considering the stability of the mixing, it is preferable to use a peroxide whose decomposition point is 70 ° C or higher for a half-life of 10 hours. As typical examples of such a peroxide can
2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexyne,
Di-t-butyl peroxide,
t-butyl cumyl peroxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane,
Dicumyl peroxide,
α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
2,2-bis (t-butylperoxy) butane,
1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane,
1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
t-butyl peroxybenzoate and
Benzoyl peroxide
to be named. Each of these organic peroxides can be used either alone or in combination, and the amount to be added should preferably be 5% or less, most preferably 0.1 to 5% by weight of the ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer.
Mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe be stehend aus Acryloxygruppe-enthaltenden Verbindungen, Methacryloxygruppe-enthaltenden Verbindungen und Allylgruppe-enthaltenden Verbindungen wird als Härtungshilfsmittel zugegeben um den Anfangsmodul des wärmehärtbaren Harzes, welches ein Ethylen-Vinyl acetat-Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, zu erhöhen, wo durch seine Beständigkeit gegen Durchlöcherung verbessert wird. Als Acryloxygruppe-enthaltende Verbindung und Methacryloxygruppe-enthaltende Verbindung kann ein Acrylsäure- oder Methacrylsäurederivat, wie etwa ein Ester davon, verwendet werden; als Alkoholrest des Esters können Cyclohexyl, Tetrahydrofurfuryl, Aminoethyl, 2-Hydroxy-ethyl, 3-Hydroxypropyl und 3-Chlor-2-hydroxy propylgruppen zusätzlich zu Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, Dodecyl-, Stearyl- und Laurylgruppen genannt werden. Weiterhin können auch Ester mit einem polyfunk tionellen Alkohol, wie Ethylenglykol, Triethylenglykol und Polyethylenglykol verwendet werden.At least one connection selected from the group be consisting of compounds containing acryloxy group, Compounds containing methacryloxy group and Allyl group-containing compounds is called Hardening aid added around the initial module of the thermosetting resin, which is an ethylene vinyl Acetate-vinyl alcohol terpolymer comprises increasing where improved by its resistance to perforation becomes. As a compound containing acryloxy group and A compound containing methacryloxy group may be one Acrylic acid or methacrylic acid derivative such as an ester of which are used; as the alcohol residue of the ester can cyclohexyl, tetrahydrofurfuryl, aminoethyl, 2-hydroxy-ethyl, 3-hydroxypropyl and 3-chloro-2-hydroxy propyl groups in addition to alkyl groups such as methyl, Called ethyl, dodecyl, stearyl and lauryl groups become. Furthermore, esters with a polyfunk tional alcohol, such as ethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol can be used.
Als vorzuziehende Beispiele der Allylgruppe enthaltenden Verbindung können Diallylphthalat, Diallylfumarat, Diallylmaleat, Triallylisocyanurat und Triallylcyanurat genannt werden.As preferable examples of the allyl group-containing Compound can be diallyl phthalate, diallyl fumarate, Diallyl maleate, triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate to be named.
Die Menge dieser zuzugebenden Verbindungen sollte vor zugsweise 50% oder weniger, am meisten bevorzugt von 0,1 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers, betragen.The amount of these compounds to be added should be pre-determined preferably 50% or less, most preferred from 0.1 to 50%, based on the weight of the Ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers.
Ein Silankupplungsmittel kann ebenfalls als Adhäsionsver
besserer zugegeben werden, um weiter die Adhäsion des
wärmehärtenden Harzes, welches ein Ethylen-Vinylacetat-
Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, an die Glasplatten zu er
höhen. Als Beispiele des Silankupplungsmittels können be
kannte Verbindungen, wie
γ-Chlorpropylmethoxysilan,
Vinyltrichlorsilan,
Vinyltriethoxysilan,
Vinyl-tris(β-methoxy-ethoxy)silan,
γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan,
β-(3,4-Ethoxycyclohexyl)ethyl-trimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
Vinyltriacetoxysilan,
γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan,
γ-Aminopropyltriethoxysilan und
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan
erwähnt werden. Die Menge dieser zuzugebenden Silankupp
lungsmittel kann 5% oder weniger, vorzugsweise
von 0,1 bis 4%, bezogen auf das Gewicht des
Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers, betragen.A silane coupling agent may also be added as an adhesion improver to further increase the adhesion of the thermosetting resin comprising an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer to the glass plates. As examples of the silane coupling agent, known compounds such as
γ-chloropropyl methoxysilane,
Vinyl trichlorosilane,
Vinyl triethoxysilane,
Vinyl-tris (β-methoxy-ethoxy) silane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
β- (3,4-ethoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
Vinyl triacetoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane and
N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane
be mentioned. The amount of these silane coupling agents to be added may be 5% or less, preferably from 0.1 to 4%, based on the weight of the ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer.
Ein Polymerisationsinhibitor, wie Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, p-Benzochinon und Methyl hydrochinon, kann ebenfalls, wie erforderlich, in einer Menge von 5% oder weniger, vorzugsweise 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen- Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymers, zugegeben werden, um die Stabilität des Harzes zu erhöhen. Zusätzlich können auch ein Färbemittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Alte rungsinhibitor, ein Entfärbungsinhibitor und andere Zu sätze, wie erforderlich, zugegeben werden.A polymerization inhibitor, such as hydroquinone, Hydroquinone monomethyl ether, p-benzoquinone and methyl hydroquinone, can also, as required, in one Amount of 5% or less, preferably 0.1 to 5%, based on the weight of the ethylene Vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers, to be added to increase the stability of the resin. In addition, you can also a colorant, a UV absorber, an old one stain inhibitor, a decolorization inhibitor and other additives sentences are added as required.
Ein natürliches oder synthetisches Kohlenwasserstoffharz kann ebenfalls in Kombination mit dem wärmehärtbaren Harz, welches ein Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, verwendet werden, um weiter dessen Be ständigkeit gegen Durchlöcherung zu erhöhen. Als bevorzugte Bei spiele für das natürliche Kohlenwasser stoffharz können Kolophonium, Derivate davon und Terpen harze erwähnt werden. Als bevorzugte Beispiele für Kolophonium kann Gummiharz, Tallölharz und Holzharz er wähnt werden. Als Beispiele für das Kolophoniumderivat können hydrierte Produkte, Disproportionierungsprodukte, Polymere, Ester und Metallsalze der oben erwähnten Arten von Kolophonium erwähnt werden; und als Beispiele für das Terpenharz können α-Pinen, β-Pinen und Terpenphenolharze erwähnt werden. Zusätzlich können Dammar, Kopal und Schell lack ebenfalls als natürliches Harz verwendet werden.A natural or synthetic hydrocarbon resin can also be used in combination with the thermosetting Resin, which is an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer includes, be used to further its Be increase resistance to perforation. As a preferred case games for natural hydro Resin can be rosin, derivatives and terpene resins are mentioned. As preferred examples of Rosin can be made of gum resin, tall oil resin and wood resin be imagined. As examples of the rosin derivative can hydrogenated products, disproportionation products, Polymers, esters and metal salts of the types mentioned above be mentioned by rosin; and as examples of that Terpene resins can be α-pinene, β-pinene and terpene phenolic resins be mentioned. In addition, Dammar, Kopal and Schell lacquer can also be used as a natural resin.
Als synthetisches Harz können vorzugsweise Petroleum harze, Phenolharze und Xylolharze verwendet werden. Als Beispiele für das Petroleumharz können aliphatische Petroleumharze, aromatische Petroleumharze, alicyclische Petroleumharze, copolymere Petroleumharze, hydrierte Petroleumharze, Petroleumharze vom reinen Monomertyp und Cumaron-Indenharze erwähnt werden; als Beispiele für das Phenolharz können Alkylphenolharze und modifizierte Phenolharze erwähnt werden; und als Beispiele für das Xylolharz können Xylolharze und modifizierte Xylolharze genannt werden.Petroleum can preferably be used as the synthetic resin resins, phenolic resins and xylene resins can be used. As Examples of the petroleum resin can be aliphatic Petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic Petroleum resins, copolymeric petroleum resins, hydrogenated Petroleum resins, petroleum resins of the pure monomer type and Coumarone indene resins may be mentioned; as examples of that Phenolic resin can be alkyl phenolic and modified Phenolic resins may be mentioned; and as examples of that Xylene resins can be xylene resins and modified xylene resins to be named.
Als Kohlenwasserstoffharze sind diejenigen, die ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von 200 bis 50000, insbesondere im Bereich von 200 bis 10000 haben, vorzuziehen.As hydrocarbon resins, those are one Weight average molecular weight in the range from 200 to 50,000, especially in the range from 200 to 10,000 have to be preferred.
Ein solches Kohlenwasserstoffharz sollte vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 100%, am stärksten bevorzugt von 2 bis 80%, bezogen auf das Gewicht des Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymers, zugegeben werden. Such a hydrocarbon resin should preferably be in an amount of 1 to 100%, most preferably 2 to 80%, based on the weight of the ethylene vinyl acetate Vinyl alcohol terpolymers can be added.
Das in dieser Erfindung verwendete wärmehärtbare Harz kann leicht durch Vermischen vorgeschriebener Mengen der obenstehenden Komponenten nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.The thermosetting resin used in this invention can easily be made by mixing prescribed amounts of the above components according to a conventional Process are made.
Eine Folie eines oben erhaltenen wärmehärtbaren Harzes, gebildet durch ein allgemein eingesetztes Verfahren, wird zwischen zwei Glasplatten eingelegt und das wärmehärtbare Harz wird dann durch Erwärmen auf die Härtungstemperatur gehärtet, um die gesamten Komponenten zusammenzufügen, wo durch das Verbundglas dieser Erfindung hergestellt wird.A film of a thermosetting resin obtained above, formed by a commonly used method inserted between two glass plates and the thermosetting Resin is then heated to the curing temperature hardened to put all the components together where made by the laminated glass of this invention.
Das Verbundglas dieser Erfindung hat ein ausgesprochen hohes Maß an Beständigkeit gegen Schlag und gegen Durch löcherung, verursacht keine Gefahr, selbst wenn es durch äußere Kräfte zerbrochen wird, und ist deshalb sehr nütz lich als Glas für Automobilfront- oder -seitenscheiben und als Fensterglas in Gebäuden.The laminated glass of this invention has pronounced one high degree of resistance to impact and through perforation, does not cause danger, even if it is caused by external forces are broken, and is therefore very useful Lich as glass for automotive front or side windows and as window glass in buildings.
Das wärmehärtbare Harz, welches ein Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymer umfaßt, zeigt, wenn es als Zwischenschicht von Verbundglas verwendet wird, ein aus gesprochen hohes Maß an Beständigkeit gegen Schlag und Durchlöcherung.The thermosetting resin, which is an ethylene vinyl acetate Vinyl alcohol terpolymer, shows when it is as Interlayer of laminated glass is used, one from spoken high level of resistance to shock and Perforation.
Zusätzlich wird wegen der hohen Reißfestigkeit der Zwi schenschicht, die aus diesem wärmehärtbaren Harz gemacht ist, ein hohes Maß an Sicherheit gewährleistet, selbst wenn das Glas durch äußere Kräfte zerbrochen wird.In addition, the Zwi layer made of this thermosetting resin is guaranteed a high level of security, even if the glass is broken by external forces.
Ein wärmehärtbares Harz wurde durch Vermischen der in Tabelle 1 gezeigten Komponenten in einer auf 80°C erwärm ten Walzenmühle hergestellt. Als Ethylen-Vinylacetat- Vinylalkohol-Terpolymer wurde dasjenige verwendet, welches durch Verseifen der Pellets eines Ethylen- Vinyacetat-Copolymers in Methanol unter Verwendung eines alkalischen Katalysators hergestellt wurde. Die NMR-Analyse zeigte, daß 60% des Vinylacetats verseift worden waren. Als Ethylen-Vinylacetat-Copolymer wurde "Ultrasen-634" (ein Warenzeichen von Toso Co., Ltd.; Vinylacetatgehalt: 26 Gew.%) verwendet.A thermosetting resin was prepared by mixing the in Components shown in Table 1 are heated to 80 ° C ten roller mill manufactured. As ethylene vinyl acetate Vinyl alcohol terpolymer was used the one which is achieved by saponifying the pellets of an ethylene Vinyl acetate copolymer in methanol using a alkaline catalyst was produced. The NMR analysis showed that 60% of the vinyl acetate saponified had been. As an ethylene vinyl acetate copolymer "Ultrasen-634" (a trademark of Toso Co., Ltd .; Vinyl acetate content: 26% by weight) was used.
Eine 0,76 mm dicke Folie wurde aus dem oben erhaltenen wärmehärtbaren Harz unter Verwendung einer Presse herge stellt und diese Folie wurde zwischen zwei zuvor ge waschene und getrocknete Floatglasplatten (3 mm dick) eingelegt. Die so erhaltenen, kombinierten Materialien wurden in einen Gummisack gegeben und unter vermindertem Druck entgast und einem vorbereitenden Kontaktverbinden bei einer Temperatur von 80°C ausgesetzt. Dieses vorver bundene Verbundglas wurde dann in einen Ofen gegeben und bei 130°C 30 min lang behandelt.A 0.76 mm thick film was made from that obtained above thermosetting resin using a press represents and this film was between two previously ge washed and dried float glass plates (3 mm thick) inserted. The combined materials thus obtained were placed in a rubber bag and reduced Degassed pressure and a preparatory contact connecting exposed at a temperature of 80 ° C. This prior bonded laminated glass was then placed in an oven and Treated at 130 ° C for 30 minutes.
Das so erhaltene Verbundglas wurde einem Schrotbeutel- (shot-bag)-Test nach dem Verfahren, das in JIS R3205 (1983) beschrieben ist, ausgesetzt und kein Sprung wurde bei einer Fallhöhe von 120 cm in irgendeiner der vier untersuchten Proben festgestellt.The laminated glass obtained in this way was (shot-bag) test according to the procedure in JIS R3205 (1983), was suspended and no jump was made at a fall height of 120 cm in any of the four examined samples found.
Davon getrennt wurde das wärmehärtbare Harz durch die Presse bei 130°C 30 min lang behandelt, was eine Folie von 2,0 mm Dicke ergab und diese Folie wurde einem Reißtest nach dem Verfahren, das in JIS K6301 (1975) be schrieben ist, unterworfen, wobei es einen hohen Wert von 50,5 kgf/cm aufwies.The thermosetting resin was separated from it by the Press treated at 130 ° C for 30 min, which is a film of 2.0 mm in thickness and this film was subjected to a tear test following the procedure described in JIS K6301 (1975) is subjected to a high value of 50.5 kgf / cm.
Diese Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.These results are summarized in Table 1.
Ein Experiment wurde weitgehend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß die Verseifungsrate des Vinylacetats in dem Ethylen-Vinylacetat-Vinyalkohol- Terpolymer auf 22% eingestellt wurdet die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt. Das er haltene Verbundglas war hochtransparent und zeigte keine optische Verzerrung.An experiment was largely done in the same way as in Example 1, except that the saponification rate of the vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate vinyl alcohol The terpolymer was adjusted to 22% Results are also shown in Table 1. That he holding laminated glass was highly transparent and showed none optical distortion.
Ein Experiment wurde weitgehend in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß das Vinylacetat in dem Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer nicht verseift wurde; die erhaltenen Ergebnisse sind eben falls in Tabelle 1 gezeigt.An experiment was largely done in the same way as in Example 1, except that the vinyl acetate in not the ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer was saponified; the results obtained are flat if shown in Table 1.
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, hat das Verbundglas dieser Erfindung ein hohes Maß an Beständigkeit gegen Brüche durch Schlag und verursacht wegen der hohen Reißfestig keit der Zwischenschicht keine Gefahr, selbst wenn es zerbrochen wird. As can be seen from Table 1, the laminated glass has this Invention a high level of resistance to breakage by impact and caused by the high tear resistance intermediate layer is not a danger, even if it is is broken.
Claims (8)
- - ein Paar Glasplatten,
- - eine Folie aus einem wärmehärtbaren Harz zwischen diesen Glasplatten, das aus einem Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer hergestellt und gehärtet wurde,
- - wobei das Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymer durch alkalisches Verseifen von 20 bis 60% des Vinylacetats in einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer hergestellt wurde,
- - wobei die Folie ein organisches Peroxid als Härtungsmittel enthält, das sich bei einer Temperatur von 100°C oder höher unter Radikalbildung zersetzt,
- - und wobei mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus Acryloxygruppe, Methacryloxygruppe und Allylgruppe enthaltenden Verbindungen dem wärmehärtbaren Harz als Härtungshilfsmittel und ein Silankupplungsmittel als Adhäsionsverbesserer zugegeben wurden.
- - a pair of glass plates,
- a film of a thermosetting resin between these glass plates, which was produced and cured from an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer,
- the ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymer was prepared by alkaline saponification of 20 to 60% of the vinyl acetate in an ethylene-vinyl acetate copolymer,
- the film contains an organic peroxide as curing agent, which decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher with the formation of free radicals,
- - And wherein at least one component selected from acryloxy group, methacryloxy group and allyl group-containing compounds have been added to the thermosetting resin as a curing aid and a silane coupling agent as an adhesion improver.
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexin,
Di-t-butylperoxid,
t-Butylcumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexan
Dicumylperoxid
α,α'-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol,
n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat,
2,2-Bis(t-butylperoxy)butan,
1,1-Bis(t-butylperoxy)cyclohexan,
1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
t-Butylperoxybenzoat und
Benzoylperoxid
ist.3. Laminated glass according to claim 1, wherein the hardening agent at least one compound selected from the group consisting of
2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexyne,
Di-t-butyl peroxide,
t-butyl cumyl peroxide,
2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane
Dicumyl peroxide
α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
2,2-bis (t-butylperoxy) butane,
1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane,
1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
t-butyl peroxybenzoate and
Benzoyl peroxide
is.
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