DE4226914A1 - Magnetic recording support with improved recording properties - comprises ferromagnetic layer formed on polymer support treated by ion beam and sputter etching - Google Patents
Magnetic recording support with improved recording properties - comprises ferromagnetic layer formed on polymer support treated by ion beam and sputter etchingInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsträger, be stehend aus einem flächigen, polymeren Trägermaterial, des sen mindestens eine Hauptfläche plasmabehandelt ist, und ei ner auf dieser plasmabehandelten Hauptfläche des Trägermate rials ausgebildeten ferromagnetischen Schicht.The invention relates to magnetic recording media, be standing from a flat, polymeric carrier material, the at least one major surface is plasma treated, and egg ner on this plasma-treated main surface of the carrier mat rials formed ferromagnetic layer.
Magnetische Aufzeichnungsträger, deren magnetische Schicht aus einer kohärenten, ferromagnetischen Metalldünnschicht besteht, sind bekannt. Im Vergleich zu den seit langem ge nutzten partikulären Magnetmedien erlauben Dünnschichtmedien höhere Speicherdichten. Diese Steigerung der Informations dichte bei gegebener Speicherfläche resultiert sowohl aus der geringeren Schichtdicke der Metalldünnschichten und dem damit verbundenen niedrigen Entmagnetisierungseffekt als auch aus der höheren Anzahl der zur Verfügung stehenden Ele mentarmagnete pro Volumeneinheit. Eine weitere Steigerung der Speicherdichte wird durch den Übergang von der Longitu dinal- zur Schräg- bzw. Vertikalaufzeichnung möglich, so daß insbesondere magnetische Aufzeichnungsträger mit schräger Vorzugsrichtung der Magnetisierung bzw. vom Vertikaltyp be deutendes Interesse erfahren.Magnetic recording media, their magnetic layer from a coherent, ferromagnetic metal thin layer are known. Compared to the ge used particulate magnetic media allow thin-film media higher storage densities. This increase in information density for a given storage area results from both the smaller layer thickness of the thin metal layers and the associated low demagnetization effect than also from the higher number of available Ele ment magnets per unit volume. Another increase the storage density is due to the transition from the longitu dinal- for inclined or vertical recording possible, so that in particular magnetic recording media with oblique Preferred direction of magnetization or of the vertical type experience significant interest.
Die bei der Herstellung von Dünnschichtmedien üblichen Ver fahren des Aufbringens der ferromagnetischen Metallschicht durch die PVD-Methoden des Sputterns, Ionenplattierens oder Aufdampfens müssen durch eine Auswahl der Prozeßparameter so gestaltet werden, daß die Magnetschicht mit der gewünschten Morphologie und kristallographischen Orientierung aufwächst. Einen wesentlichen Einfluß hat hierbei auch das Trägermate rial. Die damit zusammenhängenden, oft auch gegenläufigen Effekte gestalten die Abstimmung im einzelnen schwierig. Beispielsweise wird bei Kobalt/Chrom-Legierungsschichten für die Vertikalaufzeichnung das gewünschte Schichtwachstum ent weder durch Unterschichten, beispielsweise aus Si, Ge oder Ti (O. Kitakami et al., IEEE Trans. Magn. 25 (3), 2607 (1989)) oder durch geeignete Substratvorbehandlungen wie Ar- Ionenstrahlätzen bewirkt (R. Sugita et al., IEEE Trans. Magn. 26 (5), 2286 (1990)). Zusätzlich wird die Substrattem peratur bei der Beschichtung typischerweise zwischen 150 und 250°C eingestellt (R. Sugita et al.: IEEE Trans. Magn. 26(5), 2286 (1990), M. Futamoto: Digest Intermag 90, Pa per BP-16 (1990)). Aus diesem Grunde müssen bei der Herstel lung solcher Schichten temperaturstabile Substratmaterialien eingesetzt werden. Zwar kann die Verformung bzw. Zersetzung des Trägermaterials unter Hitzeeinwirkung während der Schichtausbildung durch die Verwendung von hitzebeständigen Polymeren, wie Polyamiden und Polyimiden, als Träger zur Aufnahme der für die Vertikalaufzeichnung geeigneten Metall schichten vermieden werden, von Nachteil ist jedoch, daß die meisten hitzebeständigen Polymere sehr teuer sind.The usual Ver. In the production of thin film media driving the application of the ferromagnetic metal layer through the PVD methods of sputtering, ion plating or Vapor deposition must be done by selecting the process parameters be designed so that the magnetic layer with the desired Morphology and crystallographic orientation grows up. The carrier mat also has a significant influence here rial. The related, often contradicting ones Effects make the coordination difficult in detail. For example, for cobalt / chrome alloy layers for the vertical recording ent the desired layer growth neither by sub-layers, for example made of Si, Ge or Ti (O. Kitakami et al., IEEE Trans. Magn. 25 (3), 2607 (1989)) or by means of suitable substrate pretreatments such as Ion beam etching (R. Sugita et al., IEEE Trans. Magn. 26 (5), 2286 (1990)). In addition, the substrate is temperature during coating typically between 150 and 250 ° C (R. Sugita et al .: IEEE Trans. Magn. 26 (5), 2286 (1990), M. Futamoto: Digest Intermag 90, Pa by BP-16 (1990)). For this reason, the manufacturer development of such layers of temperature-stable substrate materials be used. The deformation or decomposition may occur of the carrier material under the influence of heat during the Layer formation through the use of heat-resistant Polymers, such as polyamides and polyimides, as carriers for Inclusion of the metal suitable for vertical recording layers are avoided, but the disadvantage is that the most heat-resistant polymers are very expensive.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen magnetischen Aufzeich nungsträger, bei dem die Magnetschicht auf einem plasmabe handelten Trägerfilm aufgebracht wird, bereit zustellen, der die genannten Nachteile nicht aufweist und der verbesserte Aufzeichnungseigenschaften zeigt.The object of the invention is a magnetic recording Mungträger, in which the magnetic layer on a plasma acted carrier film is applied, ready to provide does not have the disadvantages mentioned and the improved Shows recording properties.
Es wurde nun gefunden, daß ein magnetischer Aufzeich nungsträger bestehend aus einem flächigen polymeren Träger material, dessen mindestens eine Hauptfläche in einer ein anorganisches Gas enthaltenden Atmosphäre plasmabehandelt ist, und einer auf der behandelten Hauptfläche des Trägerma terials ausgebildeten, 10 bis 1000 nm dicken, ferromagneti schen Schicht die gestellte Aufgabe erfüllt, wenn mindestens die für die ferromagnetische Schicht vorgesehene Hauptfläche des Trägermaterials mit zwei verschiedenen Plasmaverfahren aus der Gruppe Ionenstrahlätzen und Sputterätzen behandelt ist.It has now been found that a magnetic record Mung carrier consisting of a flat polymeric carrier material whose at least one major surface is in a atmosphere containing inorganic gas is plasma-treated and one on the treated major surface of the carrier terials trained, 10 to 1000 nm thick, ferromagneti layer fulfills the given task if at least the main surface provided for the ferromagnetic layer of the carrier material with two different plasma processes from the group of ion beam etching and sputter etching is.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsträgers ist das polymere Trägerma terial ein solches, das zuerst durch Ionenstrahlätzen mit Sauerstoffionen und dann durch Sputterätzen mit Argon behan delt wurde.In an advantageous embodiment of the invention The magnetic recording medium is the polymeric carrier material one that is first used by ion beam etching Oxygen ions and then sputter etched with argon delt was.
Beim Ionenstrahlätzen werden aus einer geheizten Kathode austretende Elektronen durch elektrische und magnetische Felder beschleunigt. Auf ihrem Weg zur Anode ionisieren sie Teilchen eines eingelassenen Gases, z. B. Ar, O2, N2. Die positiv geladenen Gasionen und ein Teil der Elektronen (La dungsneutralisation) werden auf die Folie beschleunigt. Ty pische Ionenenergien liegen zwischen 10 und 2000 eV. Beim Sputterätzen wird andererseits im Raum zwischen der Fo lie und einer dieser gegenüberliegenden Elektrode durch An legen einer elektrischen Spannung an das das Substrat tra gende Element (z. B. 13,56 MHz, 100-1000 W Leistung) unter Gaseinlaß (z. B. Ar, O2, N2) ein Plasma gezündet. Solange das Plasma brennt, wird die Folie mit Ionen, Elektronen und Photonen bombardiert.In ion beam etching, electrons emerging from a heated cathode are accelerated by electrical and magnetic fields. On their way to the anode, they ionize particles of an admitted gas, e.g. B. Ar, O 2 , N 2 . The positively charged gas ions and part of the electrons (charge neutralization) are accelerated onto the film. Typical ion energies are between 10 and 2000 eV. In sputter etching, on the other hand, in the space between the foil and an electrode opposite this, by applying an electrical voltage to the substrate carrying element (e.g. 13.56 MHz, 100-1000 W power) with gas inlet (e.g. Ar, O 2 , N 2 ) ignited a plasma. As long as the plasma is on, the film is bombarded with ions, electrons and photons.
Ionenätzen und Sputterätzen bewirken eine Reinigung, ein Ausgasen sowie eine Änderung der chemischen Zusammensetzung und der Topographie der Folienoberfläche.Ion etching and sputter etching cause cleaning Outgassing and a change in chemical composition and the topography of the film surface.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen magnetischen Auf zeichnungsträger wird als Trägermaterial ein Polymersubstrat insbesondere aus der Gruppe PET, PEN, Polysulfon, PI, PA oder PEEK ausgewählt. Mindestens eine Hauptfläche dieses Trägermaterials wird dann mittels zweier Plasmaverfahren aus der Gruppe Ionenstrahlätzen und Sputterätzen behandelt, wo bei die Abfolge Ionenstrahlätzen und anschließend Sputterät zen bevorzugt wird. Die dabei vorteilhafterweise eingesetzten Gase sind im Falle des Ionenstrahlätzens Sauerstoff und beim Sputterätzen Argon.In the manufacture of the magnetic up according to the invention A polymer substrate is used as the carrier material for the drawing in particular from the group PET, PEN, polysulfone, PI, PA or PEEK selected. At least one major area of this The carrier material is then removed using two plasma processes the group of ion beam etching and sputter etching deals where in the sequence of ion beam etching and then sputtering Zen is preferred. The advantageously used In the case of ion beam etching, gases are oxygen and Sputter etching argon.
Auf ein solchermaßen vorbehandeltes Trägermaterial wird nun mit den bekannten PVD-Techniken eine ferromagnetische Schicht, z. B. eine Kobalt/Chromschicht aufgebracht. In be sonderen Ausgestaltungen kann die Kobalt/Chrom-Schicht zu sätzlich Beimengungen von Elementen der Gruppe Ni, Ta, Zn, Nb, Hf, W, C, P, B, V, Mo, Fe, Pt, Y, La, Ce, Nd, Pr, Gd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Ag, Zr enthalten.On a carrier material pretreated in this way is now with the known PVD techniques a ferromagnetic Layer, e.g. B. applied a cobalt / chrome layer. In be The cobalt / chrome layer can be of special configurations addition of elements from the group Ni, Ta, Zn, Nb, Hf, W, C, P, B, V, Mo, Fe, Pt, Y, La, Ce, Nd, Pr, Gd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Ag, Zr included.
Ein Vorteil ist hierbei, daß mit dem wie beschrieben vorbe handelten Trägermaterial insbesondere eine für die Vertikal magnetisierung geeignete Magnetschicht schon bei niedrigen Substrattemperaturen, d. h. zwischen -20 und 100°C, aufge bracht werden kann. Die bei dieser Vorgehensweise resultie renden Magnetschichten weisen ausgezeichnete Aufzeichnungs eigenschaften auf. An advantage here is that vorbe as described traded carrier material in particular one for the vertical magnetization suitable magnetic layer even at low Substrate temperatures, i. H. between -20 and 100 ° C, up can be brought. The result of this procedure Magnetic layers have excellent recording properties on.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen für Ko balt-/Chrom-Schichten und mehrerer Vergleichsversuche näher erläutert.The invention is illustrated below using examples of Ko balt / chrome layers and several comparative tests closer explained.
Eine 50 µm dicke PI-Trägerfolie wurde zuerst durch Ionen
strahlätzen mit 0-Ionen: Energie der Ionen = 60 eV
Leistungsdichte auf der Folieno
berfläche = 0.17 W/cm2
Behandlungszeit = 5 min
und dann durch
Sputterätzen mit Ar: RF = 13.56 MHz
Sputtergasdruck = 5·10-3 mbar
Leistungsdichte auf der Folieno
berfläche = 0.5 W/cm2
Behandlungszeit = 10 min
in situ in einer üblichen Bedampfungsanlage behandelt.A 50 μm thick PI carrier film was first etched by ion beam with 0 ions: energy of the ions = 60 eV
Power density on the film surface = 0.17 W / cm 2
Treatment time = 5 min
and then through
Sputter etching with Ar: RF = 13.56 MHz
Sputter gas pressure = 5 · 10 -3 mbar
Power density on the film surface = 0.5 W / cm 2
Treatment time = 10 min
treated in situ in a conventional vaporization system.
Auf diese Folie wurde dann in der Bedampfungsanlage bei ei nem Druck von 1×10-6-1×10-5 mbar durch simultane Zwei quellenverdampfung eine Co76Cr24-Schicht in einer Dicke von 300 nm aufgebracht, wobei das Trägermaterial auf Raumtempe ratur gehalten wurde. Anschließend wurde eine 20 nm dicke C-Verschleißschutzschicht auf die Co76Cr24-Schicht gesput tert.A Co 76 Cr 24 layer with a thickness of 300 nm was then applied to this film in the vapor deposition system at a pressure of 1 × 10 -6 -1 × 10 -5 mbar by simultaneous two-source evaporation, the substrate material being at room temperature was held. A 20 nm thick C wear protection layer was then sputtered onto the Co 76 Cr 24 layer.
Die magnetischen Eigenschaften der resultierenden Magnet schicht sind in Tabelle 1 dargestellt.The magnetic properties of the resulting magnet layer are shown in Table 1.
Dabei bezeichnen
Ms die Sättigungsmagnetisierung
mr die relative Remanenz in der Schichtebene
Hc,x die Koerzitivfeldstärke in der Schichtebene
Hc,z die Koerzitivfeldstärke senkrecht zur Schichtebene
und
Hk die Anisotropiefeldstärke (bestimmt gemäß K.
Ouchi, S. Iwasaki: IEEE Trans. Magn. 23 (5), 2443 (1987)).
Designate it
M s is the saturation magnetization
m r the relative remanence in the layer plane
H c, x the coercive force in the layer plane
H c, z is the coercive force perpendicular to the layer plane and
H k is the anisotropy field strength (determined according to K. Ouchi, S. Iwasaki: IEEE Trans. Magn. 23 (5), 2443 (1987)).
Die Aufzeichnungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 1, Kurve (a), dargestellt (normierter Lesepegel U in nV/ µm*turn*m/s gegen die Aufzeichnungsdichte D in kfci). Sie wurden mit einem Standard-Video-Ringkopf mit einer Spalt breite von 0,23 µm, einer Spurbreite von 27 µm und einer Windungszahl von 18 bei einer Kopf/Medium-Relativgeschwin digkeit von 1,2 m/s gemessen. Die eingezeichneten Daten punkte sind um die sog. "Spalt-Verluste" (gap loss) korri giert.The recording properties of the layer are shown in Fig. 1, curve (a) (normalized reading level U in nV / µm * turn * m / s against the recording density D in kfci). They were measured with a standard video ring head with a gap width of 0.23 µm, a track width of 27 µm and a number of turns of 18 at a head / medium relative speed of 1.2 m / s. The data points shown are corrected for the so-called "gap losses".
Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, jedoch wurde eine 50 µm dicke PET-Trägerfolie verwendet, auf die eine Co74Cr26-Schicht in einer Dicke von 300 nm aufgebracht wurde. Die magnetischen Eigenschaften der Schicht sind in Tabelle 2 angegeben. Die Aufzeichnungseigenschaften des mag netischen Datenträgers sind in Fig. 2, Kurve (a), dar gestellt. Sie wurden unter den gleichen Bedingungen gemessen wie in Beispiel 1 beschrieben.The procedure was as described in Example 1, but a 50 μm thick PET carrier film was used, to which a Co 74 Cr 26 layer with a thickness of 300 nm was applied. The magnetic properties of the layer are given in Table 2. The recording properties of the magnetic data carrier are shown in Fig. 2, curve (a). They were measured under the same conditions as described in Example 1.
Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, jedoch ohne Plasma-Vorbehandlung der PI-Folie. Die magnetischen Ei genschaften der aufgebrachten Co76Cr24-Schicht sind in Ta belle 1 angegeben. Die Aufzeichnungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 1, Kurve (b), dargestellt. Im Ver gleich zum Verlauf dieser Kurve (b) zeigt die Schicht gemäß dem Beispiel 1 (Kurve (a)) deutlich bessere Aufzeichnungsei genschaften. Dies läßt sich durch die in Tabelle 3 angegebe nen Werte quantifizieren. In der Tabelle bezeichnet D50 die Speicherdichte in kfci (kilo flux changes per inch), bei der der Lesepegel die Hälfte des maximal gemessenen Pegels in der Kurve beträgt (gemessen ab dem durch eine gestrichelte Linie markierten Elektronik-Rauschen).The procedure was as described in Example 1, but without plasma pretreatment of the PI film. The magnetic properties of the Co 76 Cr 24 layer applied are given in Table 1. The recording properties of the layer are shown in Fig. 1, curve (b). Compared to the course of this curve (b), the layer according to Example 1 (curve (a)) shows significantly better recording properties. This can be quantified by the values given in Table 3. In the table, D 50 denotes the storage density in kfci (kilo flux changes per inch), at which the reading level is half of the maximum measured level in the curve (measured from the electronic noise marked by a dashed line).
Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, jedoch wurde die PI-Trägerfolie nur mit O2 ionengeätzt. Die magne tischen Eigenschaften der anschließend aufgebrachten Co76Cr24-Schicht sind in Tabelle 1 angegeben. Die Aufzeich nungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 1, Kurve (c) dargestellt. Auch diese Kurve ist bei hohen Aufzeichnungs dichten deutlich schlechter als die des Beispiels 1 (Kurve (a)) . Dies kann wiederum durch die in Tabelle 3 angegebenen Werte quantifiziert werden.The procedure was as described in Example 1, but the PI carrier film was only ion-etched with O 2 . The magnetic properties of the Co 76 Cr 24 layer subsequently applied are given in Table 1. The recording properties of the layer are shown in Fig. 1, curve (c). This curve is also significantly worse at high recording densities than that of Example 1 (curve (a)). Again, this can be quantified by the values given in Table 3.
Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, jedoch wurde die PI-Trägerfolie nur mit Ar sputtergeätzt. Die ma gnetischen Eigenschaften der anschließend aufgebrachten Co76Cr24-Schicht sind in Tabelle 1 angegeben. Die Aufzeich nungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 1, Kurve (d) dargestellt. Die Kurve ist wiederum schlechter als die des Beispiels 1 (Kurve (a)). Dies wird durch die in Tabelle 3 angegebenen Werte quantifiziert.The procedure was as described in Example 1, but the PI carrier film was only sputter-etched with Ar. The magnetic properties of the Co 76 Cr 24 layer subsequently applied are given in Table 1. The recording properties of the layer are shown in Fig. 1, curve (d). The curve is again worse than that of Example 1 (curve (a)). This is quantified by the values given in Table 3.
Es wurde wie in Beispiel 2 beschrieben vorgegangen, jedoch wurde die PET-Trägerfolie nur mit O₂ ionengeätzt. Die magne tischen Eigenschaften der anschließend aufgebrachten Co74Cr26-Schicht sind in Tabelle 2 angegeben. Die Aufzeich nungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 2, Kurve (b) dargestellt. Die Kurve ist deutlich schlechter als die des Beispiels 2 (Kurve (a)). Dies kann durch die in Tabelle 4 angegebenen Werte quantifiziert werden.The procedure was as described in Example 2, but the PET carrier film was only ion-etched with O₂. The magnetic properties of the Co 74 Cr 26 layer subsequently applied are given in Table 2. The recording properties of the layer are shown in Fig. 2, curve (b). The curve is significantly worse than that of Example 2 (curve (a)). This can be quantified by the values given in Table 4.
Es wurde wie in Beispiel 2 beschrieben vorgegangen, jedoch wurde die PET-Trägerfolie nur mit Ar sputtergeätzt. Die ma gnetischen Eigenschaften der anschließend aufgebrachten Co74Cr26-Schicht sind in Tabelle 2 angegeben. Die Aufzeich nungseigenschaften der Schicht sind in Fig. 2, Kurve (c) dargestellt. Die Kurve ist wiederum deutlich schlechter als die des Beispiels 2 (Kurve (a)), was durch die in Tabelle 4 angegebenen Werte quantifiziert werden kann. The procedure was as described in Example 2, but the PET carrier film was only sputter-etched with Ar. The magnetic properties of the Co 74 Cr 26 layer subsequently applied are given in Table 2. The recording properties of the layer are shown in Fig. 2, curve (c). The curve is again significantly worse than that of Example 2 (curve (a)), which can be quantified by the values given in Table 4.
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