[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE4211415C2 - Foil or molded body made of a multi-phase plastic - Google Patents

Foil or molded body made of a multi-phase plastic

Info

Publication number
DE4211415C2
DE4211415C2 DE19924211415 DE4211415A DE4211415C2 DE 4211415 C2 DE4211415 C2 DE 4211415C2 DE 19924211415 DE19924211415 DE 19924211415 DE 4211415 A DE4211415 A DE 4211415A DE 4211415 C2 DE4211415 C2 DE 4211415C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
aes
molded body
ethylene
modifier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19924211415
Other languages
German (de)
Other versions
DE4211415A1 (en
Inventor
Walter Dipl Ing Kopytko
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JH Benecke GmbH
Original Assignee
JH Benecke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JH Benecke GmbH filed Critical JH Benecke GmbH
Priority to DE19924211415 priority Critical patent/DE4211415C2/en
Publication of DE4211415A1 publication Critical patent/DE4211415A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE4211415C2 publication Critical patent/DE4211415C2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Folie oder einen Formkörper aus einem mehrphasigen thermoplastischen Kunststoff, der einen elastomermodifizierten Thermoplast, einen Modifikator und gegebenenfalls Verarbeitungshilfsmittel, Farbmittel, Stabilisatoren und andere übliche Zusatzstoffe enthält.The invention relates to a film or a molded body made of a multiphase thermoplastic, which is an elastomer-modified thermoplastic, a Modifier and optionally processing aids, colorants, stabilizers and contains other common additives.

Aus der DE-OS 34 29 523 sind Folien bekannt, die ein elastomergepfropftes Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (ASA) enthalten. Als Modifikator enthält diese Folie chloriertes Polyethylen (PEC), ein kautschukartiges Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat (EPM) und/oder ein kautschukartiges Terpolymerisat aus Ethylen, Propylen und einem Dien (EPDM). Das Gewichtsverhältnis vom ASA zu dem jeweiligen Modifikator bzw. -gemisch liegt zwischen 8 : 2 bis 3 : 7. Es hat sich gezeigt, daß das EPM sowie das EPDM mit dem ASA nicht wünschenswert verträglich sind. Dies hat zur Folge, daß bei weiterverarbeitenden Maßnahmen eine unerwünschte Entmischung auftreten kann. Der Nachteil des PEC liegt in seinem Chlorgehalt. Daher wird es im Hinblick auf den Umweltschutz seit einiger Zeit abgelehnt.From DE-OS 34 29 523 films are known which contain an elastomer-grafted styrene-acrylonitrile copolymer (ASA) included. This film contains a modifier chlorinated polyethylene (PEC), a rubber-like ethylene-propylene copolymer (EPM) and / or a rubber-like terpolymer Ethylene, propylene and a diene (EPDM). The weight ratio of the ASA to the respective modifier or mixture is between 8: 2 to 3: 7 shown that the EPM as well as the EPDM with the ASA are not desirable are tolerated. This has the consequence that a further processing measures unwanted segregation can occur. The disadvantage of the PEC is its Chlorine content. Therefore, it has been in terms of environmental protection for some time declined.

Aus der DE-OS 40 19 799 sind thermoplastische Zusammensetzungen bekannt, die ein thermoplastisches Polyurethan und ein wenigstens partiell vernetztes Alkylacrylatcopolymer enthalten. Es hat sich gezeigt, daß das thermoplastische Polyurethan nicht dem Erfordernis der Lichtechtheit genügt. Darüber hinaus ist das thermoplastische Polyurethan äußerst schwierig herzustellen, was sich in einem hohen Marktpreis niederschlägt. From DE-OS 40 19 799 thermoplastic compositions are known which a thermoplastic polyurethane and an at least partially cross-linked Contain alkyl acrylate copolymer. It has been shown that the thermoplastic Polyurethane does not meet the requirement of lightfastness. Beyond that it is thermoplastic polyurethane extremely difficult to manufacture, which is in one high market price.  

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs bezeichnete Material so weiterzubilden, daß der darin enthaltene Kunststoff bei einer eventuellen Weiterverarbeitung keine Entmischung zeigt und auf den Einsatz halogenhaltiger bzw. nicht lichtechter Modifikatoren verzichtet werden kann.The invention has for its object the material described above to further develop that the plastic contained in a possible Further processing shows no segregation and the use of halogen-containing or non-lightfast modifiers can be dispensed with.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß der elastomermodifizierte Thermoplast A ein Acrylnitril-Styrol-Acrylester-Copolymer (ASA) und/oder ein Acrylnitril-Ethylen-Propylen-Dien-Styrol-Copolymer (AES) ist und der Modifikator B einen Kristallinitätsgrad von weniger als etwa 25% aufweist und mit der Komponente A verträglich ist und ein Polycaprolacton (PCL), ein Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (EEA) und/oder ein Ethylen-Vinyl­ acetat-Kohlenmonoxid-Terpolymer (EVACO) darstellt, wobei das Mischungsverhältnis A : B 9 : 1 bis 1 : 1 beträgt.According to the invention this object is achieved in that the elastomer-modified thermoplastic A an acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymer (ASA) and / or an acrylonitrile-ethylene-propylene-diene-styrene copolymer (AES) and modifier B has a degree of crystallinity less than about 25% and is compatible with component A and a polycaprolactone (PCL)  Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) and / or an ethylene-vinyl represents acetate-carbon monoxide terpolymer (EVACO), which Mixing ratio A: B is 9: 1 to 1: 1.

Es besteht die Möglichkeit, insbesondere um spezielle Eigenschaften einzustellen, das ASA mit dem AES zu mischen oder letzteres allein einzusetzen. Sowohl beim alleinigen Einsatz wie auch beim Einsatz des AES in Vermischung mit dem ASA zeigen sich weitere vorteilhafte Verbesserungen, so z. B. im Hinblick auf den Weißbruch, die Weiterreißfestigkeit, die Witterungsbeständigkeit, die Kältebrucheigenschaften, die Flexibilität und die Verträglichkeit. Darüber hinaus wird die Benetzbarkeit der Oberfläche der Folie verbessert, was für das Aufdrucken von farbigen Mustern wichtig ist.There is a possibility, in particular to set special properties, the ASA with the AES mix or use the latter alone. Both when used alone as well as when using the AES in combination with the ASA further advantageous improvements, such. B. in terms of Whitening, tear resistance, weather resistance, Cold break properties, flexibility and compatibility. About that in addition, the wettability of the surface of the film is improved, what is important for printing colored patterns.

Der Acrylester im ASA ist vorzugsweise ein Butylacrylat. Der Anteil des Acrylesters im ASA beträgt vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-%, insbesondere 45 bis 60 Gew.-%. Von Vorteil ist es, wenn das Dien im AES Dicyclopentadien und/oder Ethylidennorbornen ist. Der Anteil an EPDM im AES beträgt vorzugsweise 30 bis 75 Gew.-%, insbesondere 50 bis 70 Cew.-%.The acrylic ester in the ASA is preferably a butyl acrylate. The share of Acrylic ester in the ASA is preferably 30 to 70% by weight, in particular 45 to 60% by weight. It is an advantage if the serving in AES is dicyclopentadiene and / or ethylidene norbornene. The share of EPDM in the AES is preferably 30 to 75% by weight, in particular 50 to 70 cw%.

Für die Zwecke der Erfindung ist es wesentlich, daß der angesprochene Modifikator einen möglichst geringen Kristallinitätsgrad von weniger als 25%, insbesondere weniger als 15% aufweist. Besonders vorteil­ hafte Ergebnisse werden dann erzielt, wenn er amorph ist.For the purposes of the invention it is essential that the one addressed Modifier has the lowest possible degree of crystallinity of less than 25%, in particular less than 15%. Particularly advantageous adhesive results are obtained when it is amorphous.

Zu den einzelnen Modifikatoren ist folgendes ergänzend auszuführen: The following should be added to the individual modifiers:  

Ein besonders bevorzugtes Polycaprolacton (PCL) hat ein Molekular­ gewicht Mw von 35 000 bis 50 000, einen Schmelzpunkt TM von 55 bis 70°C und eine Glasübergangstemperatur Tg von -60 bis -50°C (gemessen nach DSC).A particularly preferred polycaprolactone (PCL) has a molecular weight M w of 35,000 to 50,000, a melting point T M of 55 to 70 ° C and a glass transition temperature Tg of -60 to -50 ° C (measured by DSC).

Vorzugsweise wird im Rahmen der Erfindung ein Ethylen-Ethyl­ acrylat-Copolymer (EEA) eingesetzt, das folgende Eigenschaften zeigt: Schmelzindex (MF/190°C/2,16 kg) von 0,5 bis 5 g/10 min und Ethyl­ acrylat-Gehalt von 9 bis 35%.An ethylene-ethyl is preferred in the context of the invention acrylate copolymer (EEA) used, which shows the following properties: Melt index (MF / 190 ° C / 2.16 kg) from 0.5 to 5 g / 10 min and ethyl acrylate content from 9 to 35%.

Besonders gute Effekte werden beim Einsatz eines Ethylen-Vinylace­ tat-Kohlenmonoxid-Terpolymers (EVACO) erzielt, wenn dieses wie folgt gekennzeichnet ist: Kohlenmonoxid-Gehalt von 8 bis 16% und Dichte von 1,0 g/cm³.Particularly good effects are seen when using an ethylene vinyllace tat carbon monoxide terpolymers (EVACO) achieved when this is as follows is characterized: carbon monoxide content of 8 to 16% and density of 1.0 g / cm³.

Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung von einem mehrphasigen thermoplastischen Kunststoff gesprochen wird, dann soll hierunter auch eine Legierung und dergleichen verstanden werden. Unter einer Polymer-Mischung und/oder einer Polymer-Legierung versteht man im kunststofftechnischen Bereich Mischsysteme aus mindestens zwei Poly­ meren, die je nach ihrer Verträglichkeit einphasig homogen oder auch mehrphasig und damit heterogen sein können. Auch wenn sich bisher keine eindeutige Definition oder Abgrenzung zwischen Mischungen und Le­ gierungen durchgesetzt hat, so können die verhältnismäßig homogenen Produkte aus mehreren Polymeren dennoch als Legierungen bezeichnet werden, die kein rein physikalisches Gemisch, sondern ein neuer und in seinen Eigenschaften wirklich abweichender Werkstoff sind (Es zeigt sich die starke physikalische und/oder chemische Kopplung zwischen der Matrix-Phase und der dispersen Phase). So könnte als Polymer-Legierung eine Polymer-Mischung bezeichnet werden, die z. B. in einem breiteren Komponenten-Mischungsverhältnis einheitliche, von den Mischungskompo­ nenten unterschiedliche physikalische Eigenschaften zeigen, z. B. nur eine Glasübergangstemperatur (Tg) bei DSC (Differential Scanning Calorimetrie) Messungen zeigen, auch wenn es sich um mehrere Misch­ komponenten handelt. Daraus läßt sich auf die gute Verträglichkeit aller Komponenten schließen. Durch die Kombination geeigneter Polymerer zu gemeinsamen Legierungen oder durch Modi­ fizierungen der Polymeren kann es erreicht werden, daß sich die gewünschten Wechselwirkungen einstellen und die Verträglichkeit verbessert wird. Allerdings gelingt eine starke physikalische und/oder chemische Verknüpfung von geschmolzenen Komponenten durch mechano-chemische Reaktion während der Verarbeitung in einem Misch­ aggregat nur in gewissem Umfang.If in the context of the present invention of a multi-phase thermoplastic material is spoken, then this should also include an alloy and the like can be understood. Under one Polymer mixture and / or a polymer alloy is understood in plastics engineering area Mixing systems made of at least two poly mers, which, depending on their tolerance, are single-phase or homogeneous can be multi-phase and therefore heterogeneous. Even if so far no clear definition or delimitation between mixtures and Le has prevailed, the relatively homogeneous Products made from several polymers are nevertheless referred to as alloys that are not a purely physical mixture, but a new and in its properties are really different material (It shows the strong physical and / or chemical coupling between the Matrix phase and the disperse phase). So could be as a polymer alloy a polymer mixture can be called z. B. in a wider Component mixing ratio uniform, from the mixing compo nenten show different physical properties, e.g. B. only one Glass transition temperature (Tg) with DSC (differential scanning  Calorimetry) measurements show even if there are multiple mixes components. It can be said of the good Make all components compatible. Through the combination suitable polymer to common alloys or by modes fication of the polymers it can be achieved that the set desired interactions and tolerance is improved. However, a strong physical and / or chemical linkage of molten components mechano-chemical reaction during processing in a mix aggregate only to a certain extent.

Der thermoplastische Kunststoff, anhand dessen die erfindungsgemäße Folie bzw. der erfindungsgemäße Formkörper hergestellt werden, zeichnet sich durch die wünschenswerte Witterungsbeständigkeit aus. Wird mit diesem Material die erfindungsgemäße Folie hergestellt, dann zeigt diese eine vorzügliche Farbstandsfestigkeit, gute Schmelzfestigkeit sowie ein besonders gutes Tiefziehvermögen. Dieses zeigt sich bei den verschiedenen Tiefziehverfahren, so bei dem Luftpresseverfahren, dem Membranpresseverfahren und dergleichen. Tiefgezogene Formteile bzw. Verbundgebilde aus der erfindungsgemäßen Folie können beispielsweise mit besonderem Vorteil für Flugzeuge und Kraftfahrzeuge, Kraftfahrzeug­ innenverkleidungen oder -verkleidungsteile, vorzugsweise Schalttafeln oder Armaturenbrettern, Säulen, Kraftfahrzeugseitenverkleidungen, -tür­ verkleidungen, -ablagen und -außenverkleidungen verwendet werden. Auch kann die erfindungsgemäße Folie mit üblichen Techniken auf die verschiedensten flachen bzw. dreidimensionalen Substrate, unverformt oder verformt, aufgeklebt werden. Sie kann mit weiteren Schichten, wie Schutzschichten, versehen werden. Schließlich können auch Haftschichten auf der Rückseite angebracht werden, gegebenenfalls auch mit geeigneten Schaumschichten kaschiert oder verbunden werden.The thermoplastic, on the basis of which the invention Film or the molded body according to the invention are produced, is characterized by the desirable weather resistance. If the film according to the invention is produced with this material, then this shows an excellent color stability, good melt strength as well as a particularly good deep-drawing ability. This is evident in the various deep drawing processes, such as the air press process, the Membrane press method and the like. Deep-drawn molded parts or Composite structures made from the film according to the invention can, for example with particular advantage for aircraft and motor vehicles, motor vehicle interior cladding or cladding parts, preferably control panels or dashboards, pillars, motor vehicle side panels, door cladding, storage and outer cladding are used. Also can the film according to the invention with conventional techniques on the various flat or three-dimensional substrates, undeformed or deformed, glued on. You can use other layers like Protective layers. Finally, adhesive layers can also on the back, if necessary also with suitable foam layers are laminated or connected.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen noch näher erläutert:The invention will be explained in more detail below with the aid of examples explains:

Beispiele 1 und 2 (Vergleichsbeispiel)Examples 1 and 2 (comparative example)

Die in den nachfolgenden Beispielen bzw. Rezepturen näher bezeichneten Chemikalien sollen zunächst wie folgt definiert werden:Those specified in more detail in the examples or recipes below Chemicals should first be defined as follows:

Anhand der sich aus der nachfolgenden Tabelle ergebenden Rezepturen wurde mittels eines 4-Walzenkalanders eine Grundfolie einer Stärke von etwa 1 mm hergestellt. Diese Folie wurde bezuglich verschiedener Eigen­ schaften gemessen, die von der nachfolgenden Tabelle ebenfalls erfaßt werden.Using the recipes shown in the table below was a base film with a thickness of made about 1 mm. This film became different with regard to measured, which are also covered by the table below will.

Tabelle table

Somit zeigt sich, daß die erfindungsgemäße Folie eine unerwartete Überlegenheit zeigt, nämlich bei der Restreißdehnung nach der Wärmealterung eine Anhebung von 74,2% und bei der UV-Alterung von 61,3%.It is thus shown that the film according to the invention has an unexpected superiority shows, namely an increase in the residual elongation after heat aging of 74.2% and for UV aging of 61.3%.

Claims (4)

1. Folie oder Formkörper aus einem mehrphasigen thermoplastischen Kunststoff, der einen elastomermodifizierten Thermoplast, einen Modifikator und gegebenenfalls Verarbeitungshilfsmittel, Farbmittel, Stabilisatoren und andere übliche Zusatzstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
der elastomermodifizierte Thermoplast A ein Acrylnitril-Styrol-Acrylester-Copolymer (ASA) und/oder ein Acrylnitril-Ethylen-Propylen-Dien-Styrol-Copolymer (AES) ist und
der Modifikator B einen Kristallinitätsgrad von weniger als etwa 25% aufweist und mit der Komponente A verträglich ist und ein Polycaprolacton (PCL), ein Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (EEA) und/oder ein Ethylen-Vinylacetat-Kohlenmonoxid-Terpolymer (EVACO) darstellt,
wobei das Mischungsverhältnis A : B 9 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
1. Film or molded body made of a multi-phase thermoplastic which contains an elastomer-modified thermoplastic, a modifier and optionally processing aids, colorants, stabilizers and other conventional additives, characterized in that
the elastomer-modified thermoplastic A is an acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymer (ASA) and / or an acrylonitrile-ethylene-propylene-diene-styrene copolymer (AES) and
modifier B has a degree of crystallinity of less than about 25% and is compatible with component A and is a polycaprolactone (PCL), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) and / or an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide terpolymer (EVACO) ,
the mixing ratio A: B is 9: 1 to 1: 1.
2. Folie oder Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dien im AES Cyclopentadien und/oder Ethylidennorbornen ist.2. Film or molded article according to claim 1, characterized in that the diene in the AES is cyclopentadiene and / or ethylidene norbornene. 3. Folie oder Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an EPDM im AES 30 bis 75 Gew.-% beträgt.3. Film or molded body according to claim 1 or 2, characterized in that the The proportion of EPDM in the AES is 30 to 75% by weight. 4. Folie oder Formkörper nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an EPDM im AES 50 bis 70 Gew.-% beträgt.4. Film or molded body according to claim 3, characterized in that the proportion of EPDM in the AES is 50 to 70% by weight.
DE19924211415 1992-04-04 1992-04-04 Foil or molded body made of a multi-phase plastic Expired - Fee Related DE4211415C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924211415 DE4211415C2 (en) 1992-04-04 1992-04-04 Foil or molded body made of a multi-phase plastic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924211415 DE4211415C2 (en) 1992-04-04 1992-04-04 Foil or molded body made of a multi-phase plastic

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4211415A1 DE4211415A1 (en) 1993-10-07
DE4211415C2 true DE4211415C2 (en) 1996-05-23

Family

ID=6456132

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19924211415 Expired - Fee Related DE4211415C2 (en) 1992-04-04 1992-04-04 Foil or molded body made of a multi-phase plastic

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4211415C2 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4322145C2 (en) * 1993-07-02 2002-07-18 Benecke Ag J H Film or molded body made of a multi-phase plastic and its use for the production of composite films
DE4410883A1 (en) * 1994-03-29 1995-10-05 Basf Ag Thermoplastic molding compositions of a graft copolymer and an olefin copolymer
ES2102262T3 (en) * 1994-04-15 1997-07-16 Bayer Ag COMPATIBILIZED MIXTURES FROM ABS PLASTICS, POLYOLEFINES, AND IN CASE GIVEN AROMATIC POLYCARBONATES.
US5784197A (en) * 1996-04-01 1998-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultra-flexible retroreflective sheeting with coated back surface
US5779962A (en) * 1996-04-01 1998-07-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Extruding thin multiphase polymer films
US5910858A (en) * 1996-04-01 1999-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheeting with coated back surface
US5882796A (en) * 1996-04-01 1999-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bonded structured retroreflective sheeting
US5754338A (en) * 1996-04-01 1998-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Structured retroreflective sheeting having a rivet-like connection
DE19906066A1 (en) 1999-02-12 2000-08-17 Basf Ag Thermoplastic molding compounds
DE10321081A1 (en) * 2003-05-09 2004-12-02 Basf Ag Mixtures containing thermoplastic polyurethane and ASA
DE102011053224A1 (en) * 2011-09-02 2013-03-07 Benecke-Kaliko Ag Thermoplastic elastomer composition, film and use
EP2810986B1 (en) 2013-06-05 2017-04-19 Carl Freudenberg KG Thermoplastic elastomer compound and its use
CN111117139B (en) * 2019-12-27 2022-06-07 温州大学 Toughening modified polyacrylonitrile material

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3429523A1 (en) * 1984-08-10 1986-02-20 Alkor GmbH Kunststoffe, 8000 München FOAM LAMINATE FILM OR COATING
DE3811899A1 (en) * 1988-04-09 1989-10-19 Bayer Ag POLYMERISAT MIXTURE FOR FLEXIBLE FILMS
DE3834637A1 (en) * 1988-10-11 1990-04-12 Alkor Gmbh METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING MOLDED PARTS OR ITEMS USING AN EXTRUSION MOLDING METHOD
JPH02167355A (en) * 1988-12-21 1990-06-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin composition and molded product thereof
DE4019799A1 (en) * 1990-06-21 1992-01-02 Bayer Ag THERMOPLASTIC COMPOSITIONS OF POLYURETHANES AND PARTICULARLY CROSSLINKED ALKYLACRYLATE COPOLYMERS

Also Published As

Publication number Publication date
DE4211415A1 (en) 1993-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0630746B1 (en) Deep-drawable film, method for its manufacture and its use
DE68904959T2 (en) MULTILAYER FILMS WITH EXCELLENT LIABILITY.
DE4211415C2 (en) Foil or molded body made of a multi-phase plastic
DE2608112C2 (en) Process for the production of a laminated plastic product
DE69408832T3 (en) PAINTABLE OLEFIN INTERPOLYMER COMPOSITIONS
DE68912825T2 (en) Polypropylene composition and process for making films from this composition.
DE69502573T2 (en) Molded roofing material for automotive applications and process for its manufacture
EP0634451B1 (en) Resinous moulding matter for manufacture of mouldings having decorative effect
DE4134190A1 (en) METHOD FOR IMPROVING THE MECHANICAL PROPERTIES OF ONE-OR MULTILAYER FOILS
DE69925554T2 (en) Polyolefin middle layer film and two outer layers of a polyamide / polyolefin composition
DE4211416C3 (en) Film or molded body made of a thermoplastic with a terpolymer content and their use
EP0457082B1 (en) Mono- or multilayer plastic sheet, foil, or moulding part thereof
EP0576971B1 (en) Polypropylene moulding composition for making articles having a decorative surface
DE19808886A1 (en) Crosslinkable molding compound
DE10120502A1 (en) Laminated film, useful for automobile components and household electrical goods, comprising acrylic resin layer and other resin layer comprising filled propylene polymer and thermoplastic elastomer
EP0587871B1 (en) Foil or moulded body made of a thermoplastic material based on a polypropylene block copolymer
DE69214249T2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR COATING THE MOLDED OBJECTS MADE THEREOF AND MOLDED OBJECTS SO COATED THEREOF
EP0635360A1 (en) Deep-drawable film, method for its manufacture and its use
DE10010533A1 (en) Laminated acrylic sheet for production of laminated objects, e.g. vehicle parts or display panels, comprises a first layer of acrylic resin and a second layer containing acrylic resin and=or special olefin copolymers
DE3625950C2 (en)
EP0759351A1 (en) Method and apparatus for manufacturing two- or more coloured dashboard foils or dashboards made therefrom
EP0849324A1 (en) Radio frequency weldable polymer blend
EP0636473A1 (en) Deep drawable film, method for its manufacture and its use
DE19634007B4 (en) Polypropylene serving compound for a bumper
EP0413912A1 (en) Mono- or multilayer plastic sheet, method of preparation and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8339 Ceased/non-payment of the annual fee