DE4131119A1

DE4131119A1 - Hexen-derivate, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE4131119A1
Application number: DE19914131119
Authority: DE
Inventors: Thomas Dr Markert; Dirk Merkel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: MARKERT, THOMAS, DR., 40789 MONHEIM, DE
Priority date: 1991-09-19
Filing date: 1991-09-19
Publication date: 1993-03-25

Description

Die Erfindung betrifft neue Hexen-Derivate, ein Verfahren zu deren Her stellung sowie deren Verwendung als Riechstoffe.

Viele natürliche Riechstoffe stehen gemessen am Bedarf in völlig unzurei chender Menge zur Verfügung. Es ist daher klar, daß die Riechstoffindu strie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duft noten hat, um die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe zu ergän zen und die notwendigen Anpassungen an wechselnde modische Geschmacksrich tungen vornehmen sowie den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbesse rern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel decken zu können.

Darüber hinaus besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riechstoffen, die sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstel len lassen und erwünschte olfaktorische Eigenschaften haben, d. h. ange nehme, möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausreichender Intensität besitzen und in der Lage sind, den Duft von kos metischen und Verbrauchsgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Es wurde daher nach Verbindungen gesucht, die charakteristische neue Geruchsprofile bei gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft auf weisen sollten.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) diese Forderung in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllen und in vorteil hafter Weise als Riechstoffe mit unterschiedlich nuancierten Geruchsnoten mit guter Haftfestigkeit eingesetzt werden können.

Erfindungsgegenstand sind daher Hexen-Derivate der allgemeinen Formel (I),

worin X eine Gruppe CO oder eine Gruppe CHOH und R eine 2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl-, 7,7-Dimethylbicyclo[3.1.1.]hept-2-yl-, 3,3-Dimethyl[2.2.1]- hept-2-yl- oder 1,3,3-Trimethylbutylgruppe bedeutet.

Besonders bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R eine 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenylgruppe ist. Ganz besonders bevorzugt ist 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenenyl)-5- hexen-2-ol.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hexen-Derivaten der allgemeinen Formel (I), worin R und X die oben genannte Bedeutung haben durch

a) Carroll-Reaktion von Allylalkoholen der allgemeinen Formel (II) worin R die obengenannte Bedeutung hat, zu einem Keton (Ia), worin R die obengenannte Bedeutung hat und x für eine Carbonylgruppe steht oder
b) Carroll-Reaktion von Allylalkoholen der allgemeinen Formel II, worin R die obengenannte Bedeutung hat und anschließende Reduktion, z. B. mit komplexen Hydriden, zu einem Alkohol (Ib), worin R die obengenannte Bedeutung hat und X für eine Gruppe CHOH steht.

Die Herstellung der neuen Verbindungen (I) erfolgt nach an sich bekannten Syntheseverfahren der organischen Chemie. Als Ausgangsmaterial dienen fol gende Allylalkohole: 3-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-propenol, 2-(7,7-Dimethylbicyclo[3.1.1]-hept-2-yl)-2-propen-1-ol, 2-(3,3-Dimethylbi cyclo[2.2.1]-hept-2-yl)2-propen-1-ol, 2-(1,3,3-Trimethylbutyl)-2-propen- 1-ol. Die Allylalkohole (II) werden durch Carroll-Reaktion in die Ketone (Ia) überführt, bei denen R die obengenannte Bedeutung hat und X für eine Carbonylgruppe steht. Unter Carroll-Reaktion wird dabei die Umlagerung von Allylalkoholen zu gamma-delta-ungesättigten Ketonen verstanden. Die Allyl alkohole (II) werden z. B. durch Umsetzung mit Acetessigester in die Acet essigsäureallylester überführt, die durch (3,3)-sigmatrope Umlagerung (Claisen-Umlagerung) zu alpha-Allylacetessigsäuren und deren nachfolgende thermische Decarboxylierung in die gewünschten gamma-delta-ungesättigten Ketonen überführt werden. Die Acetessigsäureallylester können dabei in Substanz eingesetzt oder in situ gebildet werden. Alternativ können die Allylalkohole (II) mit Methyl-isopropenylether - gewünschtenfalls in situ - in die entsprechenden Allylvinylether überführt werden, die der weiteren Umlagerung zu den Ketonen (Ia) ebenso wie die Acetessigsäureallylester zugänglich sind. Die Ketone (Ia) können gewünschtenfalls anschließend zu den Alkoholen (Ib), bei denen R die obengenannte Bedeutung hat und X eine Gruppe CHOH bedeutet, reduziert werden. Die Reduktion kann z. B. mit kom plexen Hydriden oder nach der Methode von Meerwein-Ponndorf mit Aluminium alkoholaten durchgeführt werden.

Die Verbindungen (I) können anschließend nach üblichen Methoden, z. B. durch Destillation gereinigt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) verfügen über interessante Geruchs eigenschaften. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwen dung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Riechstoffe.

Dabei zeichnen sich diejenigen Verbindungen (I), worin R eine 2,2,3-Tri methyl-3-cyclopentenylgruppe ist, insbesondere 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclo pentenyl)-5-hexen-2-ol, durch ihren Sandelgeruch mit sehr komplexen Schattierungen und großer Ausstrahlung aus.

Sandelholzöl ist aus parfümistischer Sicht besonders geschätzt und wert voll. Es wird durch Wasserdampfdestillation aus dem Kernholz von Sandel holz gewonnen, eines tropischen Halbparasiten, der in Indien und Malaysia vorkommt. Kernholz erscheint nach etwa zehn Jahren und beginnt erst bei zwanzigjährigen Bäumen, sich rascher auszubilden. Voll ausgewachsene Bäume werden im Alter von 30 bis 60 Jahren ausgerodet, da die Wurzeln besonders reich an wohlriechendem Kernholz sind (vergl. E.T.Morris, Dragoco Report 1983 (30) 40). Es ist daher verständlich, daß die Riechstoff-Forschung ständig bemüht ist, geeignete Substitute für natürliches Sandelholzöl zu entwickeln.

Die Schwerpunkte bei der Entwicklung geeigneter Substitute für natürliches Sandelholzöl hat R.E.Naipawer in einem Review skizziert (in: B.M.Lawrence, B.D.Mookherjee, B.J.Willis (Hrsg.): "Flavors and Fragrances: A World Per spective"; Elsevier Publishers, Amsterdam 1988). Darüber hinaus sind aus der europäischen Patentschrift EP 1 55 591 Alkohole mit einer 2,2,3-Tri methyl-3-cyclopentenylgruppe bekannt.

Das Geruchsprofil der Verbindungen (I) ist demgegenüber originell und neu artig. In Parfüm-Kompositionen verstärken die Verbindungen (I) die Harmo nie und Ausstrahlung sowie auch die Haftung, wobei die Dosierung unter Be rücksichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.

Daß die Hexen-Derivate (I), worin R eine 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl gruppe bedeutet, Sandel-Noten aufweisen, war nicht vorhersehbar und ist damit eine weitere Bestätigung für die allgemeine Erfahrung, daß die ol faktorischen Eigenschaften bekannter Riechstoffe keine zwingenden Rück schlüsse auf die Eigenschaften strukturverwandter Verbindungen zulassen, weil weder der Mechanismus der Duftwahrnehmung noch der Einfluß der che mischen Struktur auf die Duftwahrnehmung hinreichend erforscht sind, somit also normalerweise nicht vorhergesehen werden kann, ob ein geänderter Auf bau bekannter Riechstoffe überhaupt zur Änderung der olfaktorischen Eigen schaften führt und ob diese Änderungen positiv oder negativ beurteilt wer den.

Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich aufgrund ihres Geruchsprofils insbesondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter Kompositi onen. Hervorgehoben werden soll insbesondere ihre außerordentliche Ge ruchsstärke, die ganz allgemein zur Veredelung der Komposition beiträgt.

Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredientien, z. B. anderen Riechstoffen natürlichen, synthe tischen oder partial-synthetischen Ursprungs, etherischen Ölen und Pflan zenextrakten kombinieren. Die Palette der natürlichen Riechstoffe kann dabei sowohl leicht- als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten und diejenige der synthetischen Riechstoffe Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen. Beispiele sind:

a) Naturprodukte wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle wie Berga motteöl, Mandarinenöl, usw., Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Patchouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl, Myrrheöl, Olibanumöl
b) Alkohole wie Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, Sandalore (3-Methyl-5-(2.2.3-trimethylcyclo pent-3-en-1-yl)pentan-2-ol), Sandela (3-Isocamphyl-(5)-cyclohexanol),
c) Aldehyde wie Citral, Helional®, α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronel lal, Lilial® (p-tert.-Butyl-α-methyldihydrozimtaldehyd), Methylnonyl acetaldehyd,
d) Ketone wie Allylionon, α-Ionon, β-Ionon, Isoraldein, Methylionon,
e) Ester wie Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Ci tronellylacetat, Citronellylethoxylat, Decylacetat, Dimethylbenzyl carbinylacetat, Ethylacetoacetat, Hexenylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Vetiverylacetat, Cyclohexylsalicylat
f) Lactone wie gamma-Undecalacton, 1-Oxaspiro(4.4)nonan-2-on, sowie verschiedene weitere in der Parfümerie oft benutzte Komponenten wie Ketonmoschus, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Ambroxan.

Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie die Verbindungen der Struktur (I), insbesondere (Ia), die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompositionen abrunden und harmonisieren, ohne aber in unange nehmer Weise zu dominieren.

Einige der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten Chiralitätszentren, so daß diese Verbindungen in verschiedenen Raumformen existieren können. Im Rahmen üblicher Synthesen fallen die erfindungsgemäßen Verbindungen als Gemische der entsprechenden Isomeren an und werden als solche als Riech stoffe verwendet.

Die einsetzbaren Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Gemischen in Riechstoffkompositionen bewegen sich von 1 bis 70 Gewichts prozent, bezogen auf die gesamte Mischung. Gemische der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sowie Kompositionen dieser Art können sowohl zur Parfü mierung kosmetischer Präparate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole, Zahnpasten, Mundwässer, Desodorantien als auch in der alkoholischen Parfümerie (z. B. Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Ex traits) verwendet werden. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Par fümierung technischer Produkte wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspü ler und Textilbehandlungsmittel oder Tabak. Zur Parfümierung dieser ver schiedenen Produkte werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge, insbesondere in einer Konzentration von 0,05 bis 2 Ge wichtsprozent, bezogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt. Diese Werte sollen jedoch keine Grenzwerte darstellen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern und sind nicht einschränkend aufzufassen.

Beispiele Beispiel 1: 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen-2-on

In einem 500 ml Dreihalskolben wurden 110 g (0,66 mol) 3-(2,2,3-Trimethyl- 3-cyclopentenyl)-3-propenol (hergestellt aus α-Campholenaldehyd durch Kon densation mit Formaldehyd und Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid) mit 172,3 g Acetessigsäureethylester (1,33 mol) gemischt und 1,5 g N,N-Dime thylaminopyridin zugesetzt. Die Mischung wurde unter Rühren zwei Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt und das bei der Umesterung freiwerden de Ethanol wurde abdestilliert. Anschließend wurde unter Entfernung des freiwerdenden Ethanols die Temperatur auf 200°C erhöht und sechs Stunden erhitzt. Zur Vervollständigung der Reaktion wurden weitere 100 g Acet essigester zugefügt und noch vierzehn Stunden auf 200°C erhitzt. Das Re aktionsprodukt wurde durch Destillation an einer Vigreux-Kolonne und an einer Drehband-Kolonne gereinigt. Die Hauptmenge des Destillats wurde bei Kopftemperaturen von 127-135°/15 mbar mit einer GC-Reinheit von 98% er halten.

Die Ausbeute betrug 14% der Theorie. Das IR-Spektrum des Produkts (Film auf NaCl) zeigte Absorptionsbanden bei 2955, 1718 (C=O), 1639 (C=C), 1358 und 1160 cm^-1.
Geruch: Linalyacetat-, Bergamotte-, Basilikum-Note, blumig, holzig.

Beispiel 2: 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen-2-ol

In einem 250 ml Dreihalskolben wurden 2,5 g (70 mmol) Natriumboranat in 50 ml Ethanol suspendiert und eine Lösung von 16,1 g (80 mmol) 5-(2,2,3-Tri methyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen-2-on (Beispiel 1) in 150 ml Ethanol bei Raumtemperatur kontinuierlich zugetropft. Nach Abklingen der schwach exo thermen Reaktion wurde eine Stunde nachgerührt, die Mischung auf Ammonium chlorid/Eis gegossen und mit Ether extrahiert. Die organischen Phasen wur den über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Destillation über Kugelrohr (Luftbadtemperatur 140°C) im Hochvakuum (0,03 mbar) lie ferte 15,2 g gaschromatographisch einheitliches Produkt, das über eine Drehbandkolonne weiter aufgereinigt wurde. Die Hauptmenge von 6,2 g (37% der Theorie, gaschromatographische Reinheit: 99,6%) wurde bei Kopftem peraturen von 71-77°/0,02 mbar erhalten. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 3335 (-OH), 2928, 1667 (C=C), 1360, 1072 und 898 cm^-1.
Geruch: Sandel-, Orangenschale-Note, fettig, würzig.

Beispiel 3: 5-(7,7-Dimethylbicyclo(3.1.1)hept-2-yl)-5-hexen-2-on

In einem 250 ml Hubrührautoklaven wurden 65 g (0,36 mol) 2-(7,7-Dimethyl bicyclo(3.1.1)-hept-2-yl)-2-propen-1-ol (hergestellt durch Reduktion von α-Methylenhomopinanaldehyd) mit 36 g (0,5 mol) Isopropenylmethylether ge mischt und als Katalysator 2 g Propionsäure zugefügt. Die Mischung wurde mit Stickstoff gespült und anschließend bei 190°C und 16 bar Überdruck sieben Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen und Entspannen wurde das Reak tionsgemisch filtriert und eingeengt. Die Rohmenge von 75,6 g wurde mit Hilfe einer Drehbandkolonne im Hochvakuum destilliert. 47 g (60% d. Th.) des Produkts gingen bei Kopftemperaturen von 79-81°/0,03 mbar über. Die gaschromatographisch bestimmte Reinheit betrug 99,5%. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 2911, 1719 (C=O), 1642, 1364, 1160 und 887 cm^-1.
Geruch: Cumarin-Note, balsamisch, fruchtig, holzig

Beispiel 4: 5-(7,7-Dimethyl(3.1.1)hept-2-yl)-5-hexen-2-ol

In einem 250 Dreihalskolben wurden 6,4 g (0,17 mol) Natriumboranat in 150 ml Ethanol suspendiert und eine Lösung von 49,7 g (0,23 mol) 5-(7,7-Di methyl(3.1.1)bicyclohept-2-yl)-5-hexen-2-on (Beispiel 3) in 50 ml Ethanol bei Raumtemperatur kontinuierlich zugetropft. Nach Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde eine Stunde nachgerührt, die Mischung auf Ammo niumchloridlösung/Eis gegossen und mit Ether extrahiert. Die organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Destillation über Kugelrohr (Luftbadtemperatur 140°C) im Hochvakuum (0,03 mbar) lieferte 46,5 g gaschromatographisch einheitliches Produkt, das über eine Drehbandkolonne weiter aufgereinigt wurde. Die Hauptmenge von 27,3 g (54% d. Th., gaschromatographische Reinheit: 99,2%) wurde bei Kopftem peraturen von 90-92°/0,02 mbar erhalten. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 3338 (-OH), 2912, 1640 (C=C), 1380, 1368, 1126 und 887 cm^-1.
Geruch: Sandel-Note, fruchtig, holzig

Beispiel 5: 5-(3,3-Dimethylbicyclo(2.2.1)hept-2-yl)-5-hexen-2-on

In einem 250 ml Hubrührautoklaven wurden 45 g (0,25 mol) 2-(3,3-Dimethyl bicyclo(2.2.1)-hept-2-yl)-2-propen-1-ol (hergestellt durch Reduktion von α-Methylenisocamphenilanaldehyd) mit 25,2 g (0,35 mol) Isopropenylmethyl ether gemischt und als Katalysator 1,5 g Propionsäure zugefügt. Die Mi schung wurde mit Stickstoff gespült und anschließend bei 190°C und 10 bar Überdruck sieben Studen gerührt. Nach dem Abkühlen und Entspannen wurde das Reaktionsgemisch filtriert und eingeengt. Die Rohmenge von 55 g wurde an einer Drehbandkolonne im Hochvakuum destilliert. 35,5 g (65% d. Th.) des Produkts gingen bei Kopftemperaturen von 78-80°/0,03 mbar über. Die gaschromatographisch bestimmte Reinheit betrug 99,7%. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 2956, 1719 (C=O), 1641, 1364, 1159 und 885 cm^-1.
Geruch: Pinie, balsamisch, fruchtig, holzig, Sandel-Note

Beispiel 6: 5-(3,3-Dimethyl(2.2.1)hept-2-yl)-5-hexen-2-ol

In einem 250 ml Dreihalskolben wurden 5,2 (0,13 mol) Natriumboranat in 100 ml Ethanol suspendiert und eine Lösung von 40 g (0,18 mol) 5-(3,3-Dime thyl(2.2.1)bicyclohept-2-yl)-5-hexen-2-on (Beispiel 5) in 50 ml Ethanol bei Raumtemperatur kontinuierlich zugetropft. Nach Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde eine Stunde nachgerührt, die Mischung auf Ammo niumchloridlösung/Eis gegossen und mit Ether extrahiert. Die organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. De stillation über Kugelrohr (Luftbadtemperatur 140°C) im Hockvakuum (0,03 mbar) lieferte 27,5 g gaschromatographisch einheitliches Produkt, das über eine Drehbandkolonne weiter aufgereinigt wurde. Die Hauptmenge von 27,3 g (35% d. Th., gaschromatographische Reinheit: 99,2%) wurde bei Kopftem peraturen von 91-96°/0,03 mbar erhalten. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 3344 (-OH), 2958, 1640 (C=C), 1464, 1366, 1128 (C-O) und 886 cm^-1.
Geruch: grün, holzig, Sandel-Note

Beispiel 7: 5-(1,3,3-Trimethylbutyl)-5-hexen-2-on

In einem 250 ml Hubrührautoklaven wurden 70 g (0,44 mol) 2-(1,3,3-Trime thylbutyl)-2-propen-1-ol (hergestellt durch Reduktion von α-Methylenisono nanaldehyd) mit 39,6 g (0,55 mol) Isopropenylmethylether gemischt und als Katalysator 3 g Propionsäure zugefügt. Die Mischung wurde mit Stick stoff gespült und anschließend bei 190°C und 16 bar Überdruck sieben Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen und Entspannen wurde das Reaktionsge misch filtriert und eingeengt. Die Rohmenge von 91,3 g wurde an einer Dreh bandkolonne im Hochvakuum destilliert. 74,4 g (86% d. Th.) des Produkts gingen bei Kopftemperaturen von 49-52°/0,03 mbar über. Die gaschromato graphisch bestimmte Reinheit betrug 99,7%. Das IR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 2954, 1720 (C=O), 1642, 1363, 1160 und 887 cm^-1.
Geruch: fruchtig, frisch, holzig, Jonon-Note

Beispiel 8: 5-(1,3,3-Trimethylbutyl)-5-hexen-2-ol

In einem 500 ml Dreihalskolben wurden 11,2 g (0,29 mol) Natriumboranat in 150 ml Ethanol suspendiert und eine Lösung von 77 g (0,39 mol) 5-(1,3,3- Trimethylbutyl)-5-hexen-2-on (Beispiel 7) in 50 ml Ethanol bei Raumtempe ratur kontinuierlich zugetropft. Nach Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde eine Stunde nachgerührt, die Mischung auf Ammoniumchlorid lösung/Eis gegossen und mit Ether extrahiert. Die organischen Phasen wur den über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. 75,9 g Rück stand wurden über eine Drehbandkolonne weiter aufgereinigt. Die Hauptmenge von 46,2 g (60% d. Th., gaschromatographische Reinheit: 99,8%) wurde bei Kopftemperaturen von 68-70°/0,03 mbar erhalten. Das JR-Spektrum (Film auf NaCl) zeigte Banden bei 3348 (-OH), 2955, 1640 (C=C), 1464, 1364, 1129
(C-O) und 887 cm^-1.
Geruch: fruchtig, holzig, Urin-Note.

Kompositionsbeispiel 1
Geruchscharakteristik: Weiße Rose
Citronellol
200 Teile
Geraniol	170 Teile
Phenylethanol	130 Teile
α-Jonon	80 Teile
Benzylacetat	60 Teile
α-Amylzimtaldehyd	40 Teile
Nergerformate	40 Teile
Ylang-Ylang-Öl	40 Teile
Roseacetat	40 Teile
Patcholiöl, indonesisch	30 Teile
Zimtalkohol	30 Teile
Lyral (IFF)	20 Teile
Sedamon (Henkel)	20 Teile
Phenylacetaldehyd (50% in Phenylethanol)	10 Teile
Allylphenylacetat	10 Teile
Vanillin	10 Teile
Irisbutter	10 Teile
Civetone 10% (Firmenich)	5 Teile
Eugenol	5 Teile
	950 Teile

Die Zugabe von 50 Teilen 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen-2-ol, hergestellt nach Beispiel 2, zu der Mischung verleiht der Komposition Wär me und Körper und verstärkt deren Natürlichkeit und Ausstrahlung.

Kompositionsbeispiel 2
Geruchscharakteristik: Phantasie-Jasmin
Benzylacetat
385 Teile
Phenylethanol	185 Teile
Verdoxan (Henkel)	100 Teile
Geraniol (aus Citrolellöl)	50 Teile
Zimtalkohol	30 Teile
Cedernholzöl Virginia	25 Teile
Cyclohexylsalicylat (Henkel)	20 Teile
Lilial (Givaudan)	15 Teile
Jasmona (Henkel)	25 Teile
Sedamon (Henkel)	20 Teile
Ylang-Ylang-Öl	15 Teile
Linalylacetat	40 Teile
Linalool	15 Teile
Neobergamate forte	25 Teile
Methylanthranilat	20 Teile
Hedione (Firmenich)	8 Teile
AldehydC 14 sog.	5 Teile
Isoeugenol	5 Teile
Indol	1,5 Teile
	989,5 Teile

Die Zugabe von 10,5 Teilen 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen- 2-ol, hergestellt nach Beispiel 2, zu der Mischung vereinigt die blumigen und würzigen Komponenten zu einem Gesamtbouquet und verleiht der Komposi tion Wärme und Fülle.

Claims

1. Hexen-Derivate der allgemeinen Formel (I) worin X eine Gruppe CO oder eine Gruppe CHOH und R eine 2,2,3-Trime thyl-3-cyclopentenyl-, 7,7-Dimethylbicyclo[3.1.1.]hept-2-yl-, 3,3-Di methyl[2.2.1]hept-2-yl- oder 1,3,3-Trimethylbutylgruppe bedeutet.

2. Hexen-Derivate nach Anspruch 1, worin der Rest R eine 2,2,3-Trime thyl-3-cyclopentenylgruppe bedeutet.

3. 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-5-hexen-2-ol.

4. Verfahren zur Herstellung von Hexen-Derivaten der allgemeinen Formel (I) worin X eine Gruppe CO oder eine Gruppe CHOH und R eine 2,2-3-Trime thyl-3-cyclopentenyl-, 7,7-Dimethylbicyclo[3.1.1.]hept-2-yl-, 3,3-Di methyl[2.2.1]hept-2-yl- oder 1,3,3-Trimethylbutylgruppe bedeutet, durch

(a) Carroll-Reaktion von Allylakoholen der allgemeinen Formel (II) worin R die obengenannte Bedeutung hat, zu einem Keton (Ia), worin R die obengenannte Bedeutung hat und X für eine Carbonylgruppe steht oder
b) Carroll-Reaktion von Allylalkoholen der allgemeinen Formel II, worin R die obengenannte Bedeutung hat und anschließende Reduk tion, z. B. mit komplexen Hydriden, zu einem Alkohol (Ib), worin R die obengenannte Bedeutung hat und X für eine Gruppe CHOH steht.

5. Verwendung der Hexen-Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Riechstoffe.

6. Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren He xen-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 4 in einer Menge von 1-70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Komposition.

7. Verwendung von einem oder mehreren Hexen-Derivaten der Formel (I) ge mäß Anspruch 1 bis 4 als Riechstoffe in kosmetischen Präparaten, tech nischen Produkten oder der alkoholischen Parfümerie.