DE4115433A1 - N-alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung als fungizide - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Alkyl-dimethylmorpholinioazolylalkan- Salze, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.

Morpholin-Fungizide haben seit geraumer Zeit Eingang in den praktischen Pflanzenschutz gefunden (DE 11 64 152, DD 1 40 412). In jüngster Zeit wurden N-Alkyl-dimethylmorpholinium-Verbindungen mit allgemein guter fungizider Wirkung bekannt (DD 2 63 686, DD 2 63 685, DD 2 63 687). Die Wirkung dieser Substanzen ist jedoch in bestimmten Indikationsbereichen nicht immer ganz befriedigend.

Es wurden neue N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze der allgemeinen Formel I sowie ein Gemisch dieser Salze mit ihren stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salzen,

in der
R geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 8-16 C-Atomen,
Az 1,2,4-Triazol-1-yl oder Imidazol-1-yl,
n 1 bis 6 und
X⊖ das Anion einer nichtphytotoxischen Säure bedeuten,
gefunden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in vier verschiedenen geometrischen Strukturen als N-Alkyl-2,6-cis-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salze, N-Alkyl-2,6-trans-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salze, N-Alkyl-2,5-cis-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze und/oder N-Alkyl-2,5-trans-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze vorliegen. Für die fungizide Anwendung kann man sowohl das Isomerengemisch, wie es bei der Synthese anfällt, als auch die getrennten Isomeren verwenden.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salze der Formel I sowie ein Gemisch dieser Salze mit ihren stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salzen erhält, wenn man

• a) N-Alkyl-2,6-cis- und/oder trans-dimethylmorpholine bzw. ein Gemisch dieser Verbindungen mit mindestens 15 Masse-% N-Alkyl-2,5- cis- und/oder trans-dimethylmorpholinen der allgemeinen Formel II in der R die in der Formel I angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III,X-(CH₂)_n-Az (III)in der
  X für Halogen steht und
  Az sowie n die in der Formel I angegebene Bedeutung besitzen,
  in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt oder
• b) 2,6-cis- und/oder trans-dimethylmorpholin-azolylalkane bzw. eine Mischung dieser Verbindungen mit mindestens 15 Masse-% 2,5-cis- und/oder trans-Dimethylmorpholin-azolylalkanen der allgemeinen Formel IV, in der Az und n die in der Formel I angegebenen Bedeutung haben, mit einem Alkylhalogenid der allgemeinen Formel V,R-X (V)in der
  R die in der Formel I angegebene Bedeutung hat und
  X für Halogen steht
  in Gegenwart eines Lösungsmittels zur Umsetzung bringt.

N-Alkyl-2,5- bzw. 2,6-dimethylmorpholine der Formel II sind z. B. n-Octyl-, n-Dodecyl, n-Tridecyl-, Iso-Tridecyl, n-Tetradecyl-, oder Pentadecyl-2,6-dimethylmorpholin.

Alkylhalogenide der Formel V sind beispielsweise n-Octylchlorid, n-Dodecylchlorid, n-Tridecylchlorid, iso-Tridecylchlorid, n- Tetradecylbromid oder Pentadecylbromid.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salze sowie ein Gemisch dieser Salze mit mindestens 15 Masse-% ihrer stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salzen eine starke fungizide Aktivität und ein breites Wirkungsspektrum besitzen und sich als Wirkstoffe von fungiziden Mitteln zur Bekämpfung phytopathogener Pilze an Kulturpflanzen und pflanzlichen Vorratsgütern eignen. In der erforderlichen Anwendungskonzentration besitzen die erfindungsgemäßen Fungizide eine gute Pflanzenverträglichkeit.

Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen Stoffe durch eine bessere fungizide Wirkung als Tridemorph und Aldimorph aus, welches bekannte Wirkstoffe chemisch ähnlicher Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Die Umsetzungen zu den Stoffen der Formel I werden im allgemeinen in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels bei einer Temperatur im Bereich zwischen 10 und 180°C, vorzugsweise zwischen 30 und 150°C durchgeführt. Die Ausgangsstoffe der Formel II bzw. der Formel IV werden in stöchiometrischen Mengen mit einer Verbindung der Formel III bzw. der Formel V oder bevorzugt mit einem Überschuß von 10 bis 100% an einer Verbindung der Formel III bzw. der Formel V über die stöchiometrische Menge hinaus, bezogen auf die Ausgangsstoffe der Formel II bzw. der Formel IV umgesetzt. Als bevorzugte Lösungs- oder Verdünnungsmittel können beispielsweise aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie n-Pentan, Cyclohexan, Benzen, Toluen, Chlorbenzen, Chloroform oder Methylenchlorid; aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon oder Cyclohexanon; Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan; Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanole, Butanole oder Hexanole; Nitrile, wie Acetonitril; Ester, wie Essigsäuremethylester; Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methyl-pyrrolidon; Dimethylsulfoxid oder Wasser oder Gemische dieser Lösungsmittel verwendet werden.

Die Isolierung der Stoffe der allgemeinen Formel I aus den Reaktionsmischungen ist nicht unbedingt erforderlich, da sie auch ohne weitere Reinigungsoperation zur Herstellung fungizider Zubereitungen einsetzbar sind.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen eine starke Wirksamkeit gegen Mikroorganismen und können dementsprechend zur Bekämpfung von pilzlichen Schaderregern in der Landwirtschaft und im Gartenbau Verwendung finden. Mit ihnen können an Pflanzen oder Pflanzenteilen auftretende unerwünschte Pilze bekämpft werden. Die Fungizide eignen sich ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen und können gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe eignen sich besonders zur Verhütung und Heilung von Pflanzenkrankheiten, die durch Pilze verursacht werden, wie z. B. Erysiphe graminis (Getreidemehltau), Erysiphe cichoracearum (Gurkenmehltau), Erysiphe polygoni (Bohnenmehltau), Podosphaera leucotricha (Apfelmehltau), Sphaerotheca pannosa (Rosenmehltau), Uncinula necator (Rebenmehltau); Rostkrankheiten, wie solche der Gattungen Puccinia, Uromyces oder Hemileia, insbesondere Puccinia graminis (Getreideschwarzrost), Puccinia coronata (Haferkronenrost), Puccinia sorghi (Maisrost), Puccinia recondita (Getreidebraunrost), Uromyces fabae (Buschbohnenrost), Hemileia vastatrix (Kaffeerost); Botrytis cinerea an Reben und Erdbeeren; Monilia fructigena an Äpfeln; Plasmopara viticola an Reben; Mycosphaerella musicola an Bananen; Corticum salmonicolor an Hevea; Ganoderma pseudoferreum an Hevea; Exobasidium vexans an Tee. Ferner sind verschiedene dieser Mittel auch unterschiedlich wirksam gegen phytopathogene Pilze, wie z. B. Ustilago avenae (Flugbrand), Ophiobolus graminis (Getreidefußkrankheiten), Septoria nodorum (Getreideblatt- und Spelzenbräune), Venturia inaequalis (Apfelschorf) sowie weitere pilzliche Krankheitserreger, wie Rhizoctonia, Tilletia, Helminthosporium, Alternaria, Mucor, Sclerotinia, Fusacrium, Pseudocercosporella und Cladosporium.

Besonders interessant sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzkrankheiten an verschiedenen Kulturpflanzen oder ihren Samen, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Kaffee, Bananen, Zuckerrohr, Obst, Zierpflanzen im Gartenbau, Gemüse, wie Gurken, Bohnen oder Kürbisgewächse.

Weiterhin erbringen die Stoffe auch eine gute Wirksamkeit gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze, wie z. B. Pullaria pullulans, Aspergillus niger, Polystictus versicolor oder Chaetomium globosum.

Ferner zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine gute Aktivität gegen Schimmelpilze, wie z. B. Penicillium, Fusarium- oder Aspergillus- Arten, die einen Verderb von hochfeuchtigkeitshaltigen landwirtschaftlichen Produkten oder Verarbeitungsprodukten landwirtschaftlicher Erzeugnisse während der Lagerung oder Zwischenlagerung verursachen. Derartig zu behandelnde Produkte umfassen z. B. Äpfel, Apfelsinen, Mandarinen, Zitronen, Pampelmusen, Erdnüsse, Getreide und Getreideprodukte oder Hülsenfrüchte und -schrot.

Ein Teil der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I zeichnet sich neben der protektiven Wirkung durch eine systemische Wirkungsentfaltung aus. So werden sie sowohl über die Wurzel als auch über die Blätter aufgenommen und im Pflanzengewebe oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zugeführt.

Die erfindungsgemäßen Stoffe sind ferner geeignet zur Bekämpfung resistenter Stämme pilzlicher Schaderreger, die gegen bekannte Fungizide, wie z. B. Wirkstoffe aus der Gruppe der Dicarboximid- Fungizide, wie beispielsweise 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)- 2,4-dioxo-1,3-oxazolidin (Vinclozolin); Wirkstoffe aus der Gruppe der Benzimidazol-Fungizide, wie beispielsweise 1-(n-Butyl- carbamoyl)-benzimidazol-2-yl-carbaminsäuremethylester (Benomyl); Wirkstoffe aus der Gruppe der Azol-Fungizide, wie beispielsweise 1-(4-Chlorphenoxy-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-butan- 2-on (Triadimefon); Wirkstoffe aus der Gruppe der aromatischen Kohlenwasserstoffe enthaltenden Fungizide, wie beispielsweise 2,5-Dichlor-1,4-dimethoxybenzen (Chloroneb); Wirkstoffe aus der Gruppe der Pyrimidin-Fungizide, wie beispielsweise 5-Butyl-2- dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin (Dimethirimol) Resistenzerscheinungen zeigen.

Die in der allgemeinen Formel I der Wirkstoffe angeführten Anionen X⊖ betreffen nicht phytotoxische Säuren, beispielsweise Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, n-Dodecylsulfonsäure und n-Dodecylphenylsulfonsäure. Sie sind für die fungizide Wirksamkeit jedoch nicht ausschlaggebend.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Schäume, Pasten Granulate, mit Wirkstoff imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Die Herstellung dieser Formulierungen kann in bekannter Weise erfolgen, z. B. durch Vermischen oder Vermahlen der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I mit gebräuchlichen Lösungsmitteln und/ oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, wie Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln.

In den Formulierungen können Haftmittel, wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische latexförmige Polymere, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat verwendet werden. Als weitere Zusätze können Farbstoffe und Spurennährstoffe in den Formulierungen der Wirkstoffe enthalten sein. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 1 und 95 Masse-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 90 Masse-%. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen ist dadurch gekennzeichnet, daß man fungizide Mittel mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen der allgemeinen Formel I auf Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände in wirksamer Menge einwirken läßt.

Die Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen mit anderen herkömmlichen Wirkstoffen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Wachstumsregulatoren, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln vermischt und ausgebracht werden. In vielen Fällen erhält man bei der Mischung mit Fungiziden eine Verbreiterung des fungiziden Wirkungsspektrums. Bei einer Anzahl von Mischungen der erfindungsgemäßen Stoffe mit bekannten Fungiziden treten auch synergistische Effekte auf, wobei die fungizide Wirksamkeit des Kombinationsproduktes größer ist als die der additiven Wirksamkeit der Einzelkomponenten.

Die fungiziden Mittel können als solche oder in Gestalt der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Injizieren, Verschlämmen, Verstreichen, Beizen oder Inkrustieren angewendet werden.

Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,001 und 1 Masse-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,5 Masse-%. Die Wirkstoffaufwandmengen sind vom spezifischen Anwendungszweck abhängig und liegen im allgemeinen zwischen 0,2 und 2 kg Wirkstoff pro Hektar.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,01 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,1 bis 10 g benötigt.

Zur Konservierung oder Nacherntebehandlung von landwirtschaftlichen Produkten oder Verarbeitungsprodukten landwirtschaftlicher Erzeugnisse betragen die benötigten Wirkstoffmengen 0,01 bis 20 g je Kilogramm Behandlungsgut, vorzugsweise 0,1 bis 10 g.

Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,0001 bis 0,1 Masseprozent, vorzugsweise von 0,001 bis 0,05 Masse-%, am Wirkungsort erforderlich.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken und die Wirkung der erfindungsgemäßen Fungizide belegen.

Herstellungsbeispiele

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihrer Vorprodukte.

Die Ausgangsverbindungen zur Synthese der erfindungsgemäßen Stoffe sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Darstellung der α-Halogen-ω-(azol-1-yl)-alkane der Formel III Herstellung von 1-Brom-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan (Vorprodukt für die Verbindung Nr. 4

Zu 60,6 g (0,3 Mol) 1,3-Dibrompropan wird eine Mischung aus 6,9 g (0,1 Mol) 1,2,4-Triazol und 6,9 g (0,05 Mol) Kaliumcarbonat in 75 ml Aceton getropft und 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der ausgefallene anorganische Rückstand wird abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Die zurückbleibende sirupöse Masse nimmt man in einer Mischung aus 100 ml Methylenchlorid und 100 ml Wasser auf, trennt die organische Phase ab, wäscht zweimal mit Wasser und trocknet über Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Methylenchlorid im Vakuum bleiben 11,8 g (0,06 Mol) 1-Brom-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan als zähe bräunliche Masse zurück (62% d. Th.).

Beispiel 1 Herstellung von 1-(N-iso-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholinio)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-bromid (Verbindung Nr. 4)

Zu 14,9 g (0,05 Mol) N-iso-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 9,5 g (0,05 Mol) 1-Brom-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan werden in 60 ml einer Mischung aus Dimethylformamid/Toluen (1 : 1) gelöst und nach Zugabe einer Katalytischen Menge Kaliumiodid 30 Stunden bei 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird filtriert und das Lösungsmittelgemisch im Vakuum abdestilliert. Der verbleibende ölige Rückstand wird mehrfach mit n-Hexan extrahiert. Schließlich werden die Lösungsmittelreste im Vakuum vollständig abgezogen. Es verbleiben 13,6 g (0,028 Mol) eines gelbbraunen zähen Harzes (Verb. Nr. 4) zurück (56% d. Th.).

In analoger Weise lassen sich die Verbindungen der allgemeinen Formel I herstellen, die gelbe bis braune viskose Öle bzw. Harze darstellen. Sie sind in polaren Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid gut löslich und werden durch ihre IR-Spektren charakterisiert.

Beispiele sind in Tabelle 1 gegeben.

Tabelle 1

N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können z. B. in Form folgender Formulierungen zur Anwendung kommen:

Beispiel I

Lösungskonzentrate: Man vermischt 60 Gewichtsteile der Verbindung 10 mit 40 Gewichtsteilen N-Methyl-2-pyrrolidon. Es wird eine Lösung erhalten, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel II

Emulgierbare Konzentrate: 10 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden mit 15 Gewichtsteilen Polyoxyethylensorbitanmonolaurat, 60 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 15 Gewichtsteilen Xylen vermischt. Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Beispiel III

Granulate: 5 Gewichtsteile der Verbindung 5 werden mit 0,25 Gewichtsteilen Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Gewichtsteilen Aceton gelöst. Danach werden 3,5 Gewichtsteile Polyethylenglykol und 0,25 Gewichtsteile Cetylpolyglykolether zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht. Anschließend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Es wird ein Mikrogranulat erhalten, das in dieser Form zur Anwendung kommen kann.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Stoffe erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken.

Anwendungsbeispiele Beispiel A Wirkung von N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen nach protektiver Anwendung in der Wirt-Parasit-Kombination Gerste - Erysiphe graminis

In Töpfen gezogene Gerstenpflanzen der Sorte "Vogelsanger Gold" werden im Einblattstadium (Alter: 7 Tage) mit einer Wirkstofflösung (10 EC) taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Wirkstoffbelages werden die Pflanzen durch Bestäuben mit Gerstenmehltaukonidien inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen für ca. 2 Stunden bei 90- 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine und danach im Gewächshaus aufgestellt.

Nach deutlichem Infektionsgang (7 Tage) wird der Mehltaubefall der Gerstenpflanzen bestimmt und daraus der Wirkungsgrad nach ABBOTT errechnet.

Beispiel B Wirkung von N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen nach kurativer Anwendung in der Wirt-Parasit-Kombination Weizen - Erysiphe graminis

In Töpfen angezogene Weizenpflanzen der Sorte "Alcedo" werden im Einblattstadium mit Konidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Anschließend werden die Versuchspflanzen für einen Zeitraum von 2 bis 3 Stunden bei 90 bis 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine und danach im Gewächshaus aufgestellt. Zwei Tage nach der Inokulation werden die Pflanzen mit einer Wirkstofflösung (10 EC) taufeucht besprüht und wieder ins Gewächshaus zurückgestellt. Nach 5 Tagen wird der Mehltaubefall der Weizenpflanzen bestimmt und daraus der Wirkungsgrad nach ABBOTT errechnet.

Beispiel C Wirkung von N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen nach protektiver Anwendung in der Wirt-Parasit-Kombination Weizen - Puccinia recondita

Unter Gewächshausbedingungen angezogene Weizenpflanzen der Sorte "Alcedo" werden im Einblattstadium mit einer Wirkstofflösung (10 EC) taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension unter Tween 20 Zusatz inokuliert. Das Sporenmaterial wird von Weizenpflanzen, die mit Puccinia recondita befallen sind, gewonnen. An die Inokulation schließt sich die Inkubation an, die in einer Feuchtekammer (ca. 100% Luftfeuchtigkeit) für 24 h erfolgt. Anschließend werden die Pflanzen im Gewächshaus aufgestellt. Nach 10 Tagen wird der Rostbefall der Weizenpflanzen ermittelt und daraus der Wirkungsgrad nach ABBOTT errechnet.

Claims (7)

1. N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze der allgemeinen Formel I sowie ein Gemisch dieser Salze mit ihren stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen, wobei
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 8-16 C-Atomen,
Az für 1,2,4-Triazol-1-yl oder Imidazol-1-yl und
n 1-6 steht und
X⊖ das Anion einer nichtphytotoxischen Säure bedeutet.

2. N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salze der Formel I sowie ein Gemisch dieser Salze mit ihren stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen,
wobei
R für i-C₁₃H₂₇ oder n-C₁₂H₂₅,
Az für 1,2,4-Triazol-1-yl oder Imidazol-1-yl und
n für 1-6 steht und
X⊖ Chlorid oder Bromid bedeutet.

3. Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salzen der Formel I sowie eines Gemisches dieser Salze mit ihren stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio- azolylalkan-Salzen, gekennzeichnet dadurch, daß man

• a) N-Alkyl-2,6-cis- und/oder trans-dimethylmorpholine bzw. ein Gemisch dieser Verbindungen mit mindestens 15 Masse-% N-Alkyl 2,5-cis- und/oder trans-dimethylmorpholinen der allgemeinen Formel II in der R die in der Formel I angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III,X-(CH₂)_n-Az (III)in der
  X für Halogen steht und
  Az sowie n die in der Formel I angegebene Bedeutung besitzen,
  in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt oder
• b) 2,6-cis- und/oder trans-dimethylmorpholin-azolylalkane bzw. eine Mischung dieser Verbindungen mit mindestens 15 Masse-% 2,5-cis- und/oder trans-Dimethylmorpholin-azolylalkanen der allgemeinen Formel IV, in der Az und n die in der Formel I angegebenen Bedeutung haben, mit einem Alkylhalogenid der allgemeinen Formel V,R-X (V)in der
  R die in der Formel I angegebene Bedeutung hat und
  X für Halogen steht
  in Gegenwart eines Lösungsmittels zur Umsetzung bringt.

4. Fungizide Mittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an mindestens einem N-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salz der Formel I oder einem Gemisch dieses Salzes mit mindestens 15 Masse-% seines stellungsisomeren N-Alkyl-2,5-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salzes.

5. Verwendung von N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan-Salzen der Formel I zur Bekämpfung von Pilzbefall an pflanzlichen Materialien oder Vorratsgütern.

6. Verfahren zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salze der Formel I auf Pilze oder deren Lebensraum einwirken läßt.

7. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Alkyl-dimethylmorpholinio-azolylalkan- Salze der Formel I mit gebräuchlichen Hilfs- oder Trägerstoffen vermischt.