DE3933731C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Kondensations-Waschverfahren, in welchem durch Einbringung von Kälte Lösungsmitteldämpfe aus Abluft- oder aus Abgasströmen abgetrennt werden.

Derartige Waschverfahren sind aufgrund der Beschränkungen des Schadstoffgehaltes in Abluft- oder Abgasströmen von besonderer Bedeutung, zumal die Vorschriften zur Verminderung von Schadstoffemissionen deutlich verschärft worden sind.

Bei einer Vielzahl von Prozessen würden ohne zusätzliche Maßnahmen Lösungsmitteldämpfe an die Umgebungsluft gelangen. Dies ist beispielsweise bei Trocknern für lösungsmittelhaltige Produkte, Lackierungen oder Umfüllstationen der Fall, bei denen entweder ein beladener Abluft- oder Abgasstrom oder bei offener Arbeitsweise unmittelbar Dämpfe in die Umgebung gelangen können.

Nachdem die genannten Vorschriften die zulässige Beladung des Abluft- oder Abgasstromes beträchtlich einschränken, muß der beladene Abluft- oder Abgasstrom vor dem Austritt in die Atmosphäre gereinigt werden.

Hierzu sind eine Reihe von Verfahren bekannt, zu denen unter anderem die Reinigung duch Adsorption, Absorption, Abkühlung bis zur Kondensation und die Verbrennung zählen.

Bei der Kondensation durch Abkühlen des Abluft- oder Abgasstromes wird sowohl eine indirekte als auch eine direkte Methode verwendet. Bei der indirekten Methode werden der zu behandelnde Strom an gekühlten Oberflächen vorbeigeführt und die kondensierbaren Dämpfe verflüssigt.

Bei der direkten Kühlung wird der Gasstrom mit einer gekühlten Flüssigkeit in direkten Kontakt gebracht. Die Dämpfe kondensieren direkt in die kalte Flüssigkeit hinein. Der Vorteil der direkten Kondensation ist ein zweifacher. Einerseits entfällt der Wärmewiderstand einer festen Wand zwischen Kühlmedium und Gasstrom. Zum anderen können die Dampfdrücke der kondensierten Flüssigkeiten heruntergesetzt werden. Der Dampfdruck der einzelnen Komponenten in der Flüssigkeit ist bei gleicher Temperatur geringer, als dies bei einer Betrachtung der betreffenden Komponenten als reine Flüssigkeit der Fall wäre.

In den meisten Fällen ist sowohl bei der direkten als auch bei der indirekten Methode der zu reinigende Gassstrom nach einer Kondensation immer noch mit Schadstoff in einer solchen Konzentration beladen, die höher als die zugelassene Konzentration ist. Um die zulässigen Werte zu erreichen oder zu unterschreiten, müssen eine oder mehrere Reinigungsstufen dem Kondensationsprozeß nachgeschaltet werden.

In vielen Fällen ist ein Vorreinigung durch Auskondensieren eines Teils der Schadstoffe die wirtschaftlichste Lösung, da die Verfahren zur Feinreinigung sehr aufwendig sind. Eine Kombination dieser Art ist beispielsweise aus der DE 32 10 236 C2 bekannt.

In der DE 24 13 127 A1 ist ein Verfahren zum Abscheiden von Verunreinigungsstoffen aus einem Abgasstrom beschrieben, bei dem in mehreren hintereinandergeschalteten Abscheidezonen die Verunreinigungen durch direkten Kontakt mit einer Kühlflüssigkeit auskondensiert werden.

Aus der DE-AS 10 25 833 ist ein Verfahren zum Kondensieren von Gemischen aus Wasserdampf und organischen Dämpfen bekannt, bei dem ebenfalls wenigstens zwei Kühlstufen verwendet werden. Hierbei wird eine fraktionierte Kondensation des Gemisches durchgeführt.

Ziel der Erfindung ist es, den Kältebedarf für einen Prozeß mit Waschkondensation zu reduzieren und die Abscheidewirkung im Waschkondensationsprozeß zu verbessern, um eine Verringerung des Energiebedarfs für die Lösungsmittelabscheidung oder Rückgewinnung zu erzielen.

Die Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch gelöst, daß das zu behandelnde Medium einer ersten Waschstufe zugeführt und dort im Gegenstrom mit einer kalten Waschflüssigkeit behandelt und dadurch unter den Taupunkt abgekühlt wird, so daß der größte Teil des Lösungsmittels oder der Lösungsmittel kondensiert, und daß das Medium anschließend in mindestens einer nachgeschalteten Waschstufe in der gleichen Weise wie in der ersten Waschstufe, jedoch mit einer kälteren Waschflüssigkeit als der vorgeschalteten Waschstufe, weiter behandelt wird, wobei die Waschflüssigkeit parallel zu den Waschstufen in hintereinandergeschalteten Wärmetauscherstufen gekühlt wird und die zu kühlende Waschflüssigkeitsmenge in Richtung zu tieferen Temperaturen abnimmt, derart, daß der ersten Waschstufe bei der höchsten Kühltemperatur die größte Waschmittelmenge zugeführt wird.

Erfindungsgemäß erfolgt die Kaltwäsche somit in mindestens zwei Stufen, wobei der Abluft- bzw. Abgasstrom sukzessive in jeder Waschstufe einer kälteren Waschflüssigkeit ausgesetzt wird. Die größte Kälteleistung ist in der ersten Waschstufe aufzubringen. Hierbei wird das zu behandelnde Medium von der hohen Eintrittstemperatur abgekühlt und der größte Teil der kondensierbaren Komponenten verflüssigt. In einer nachgeschalteten Waschstufe wird das Medium einer kälteren Waschflüssigkeit ausgesetzt. Die Menge der verflüssigbaren Bestandteile ist jedoch bedeutend geringer als in der ersten Waschstufe. Die für die Waschflüssigkeit dieser Waschstufe aufzubringende Kälteleistung, die beispielsweise in einer konventionellen Kälteanlage aufgebracht werden kann, kann damit auf die in diesem Abschnitt benötigte Leistung abgestimmt werden. Es kann vorteilhaft sein, weitere Waschstufen dieser Art bei jeweils tieferer Temperatur nachzuschalten.

Bei den in Serie angeordneten Waschstufen sind mit abnehmenden Temperaturen jeweils immer kleinere Kälteleistungen aufzubringen. Enthält das zu behandelnde Medium mehrere kondensierbare Komponenten, kann die Trennwirkung der Kaltwäsche gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung noch dadurch erhöht werden, daß in einer parallel geschalteten Rektifizierkolonne die mit allen kondensierten Komponenten angereicherte Waschflüssigkeit rektifiziert und von den leichter flüchtigen Komponenten befreit wird. Als Waschflüssigkeit kann dann eine oder mehrere der schwerer flüchtigen Komponenten verwendet werden. Aufgrund der Herabsetzung des Partialdruckes der leichter flüchtigen Komponenten über einer Lösung können damit die Restkonzentrationen der leichter flüchtigen Komponenten im zu behandelnden Medium weiter herabgesetzt werden, als dies bei der Abkühlung mittels einer Waschflüssigkeit, in der alle Kompenenten enthalten sind, möglich wäre.

In den Unteransprüchen sind weitere vorteilhafte Ausführungs­ varianten der Erfindung sowie ein bevorzugtes Anwendungsgebiet angegeben.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von in der Zeich­ nung dargestellten Ausführungsbeispielen erläutert.

In Fig. 1 ist in einem Fließschema eine Anlage zur Durchführung eines Kondensations-Waschverfahrens darge­ stellt.

Fig. 2 zeigt ein Fließschema für ein gegenüber Fig. 1 abgewandeltes Verfahren.

In Fig. 3 ist ein Fließschema dargestellt für eine weitere Variante eines Kondensations-Waschverfahrens.

Fig. 4 zeigt eine Variante von Fig. 1 zur Behandlung von kleinen Abgasströmen.

In der in Fig. 1 dargestellten Anlage soll im Ausfüh­ rungsbeispiel das Benzin aus der mit Benzin beladenen Abluft aus einer nicht dargestellten Tankanlage mit Benzin als Waschflüssigkeit entfernt werden.

Die Anlage weist einen aus drei Stufen A, B und C beste­ henden Waschkondensator 1 auf. Aufgrund des nach oben abnehmenden Gasvolumens sowie der geringeren Waschflüs­ sigkeitsbelastung sind die Querschnitte der oberen Waschstufen kleiner als jeweils die darunterliegende. In den Waschstufen sind Einbauten 2 angeordnet, wie sie z.B. in den CH-PS 5 47 120 und 6 42 564 beschrieben und darge­ stellt sind. Gegebenenfalls können auch Füllkörperschüt­ tungen eingesetzt werden. Weiterhin weisen die einzelnen Stufen jeweils einen Flüssigkeitsverteiler 3 und unter­ halb der Stufen B und C eine Flüssigkeitsauffangvorrich­ tung 4 auf.

Den Waschstufen A bis C sind Wärmetauscher 5 bis 7 zugeordnet, in welchen die Waschflüssigkeit, im vorlie­ genden Fall Benzin, gekühlt wird, wie an späterer Stelle im einzelnen noch erläutert wird.

Im Strömungsweg der Waschflüssigkeit ist eine Pumpe 8 angeordnet. Während der Wärmetauscher 5 von Kühlwasser aus einem Kühlturm 9 durchströmt wird, bilden die Wärme­ tauscher 6 und 7 Verdampfer von üblichen Kälteanlagen, wobei die Kälteanlage 10 eine Hochdruckkälteanlage ist, deren Kondensationswärme von dem Kühlturm 9 aufgenommen wird und die Kälteanlage 11 eine Niederdruckkälteanlage ist, deren Kondensationswärme von der Hochdruckkältean­ lage 10 aufgenommen wird.

Im Strömungsweg des als Waschflüssigkeit dienenden Benzins ist außer der Förderpumpe 8, ein Wärmetauscher 13 angeordnet, sowie eine zweistufige Rektifizierkolonne 14, ein Flüssigkeitsverteiler 15 und im Kopfteil ein Flüssigkeitsverteiler 16 für die Aufgabe des Rücklaufs aus einem Kondensator 17. Weiterhin sind in der Rektifi­ zierkolonne 14 in den Austauschabschnitten Einbauten 18 in üblicher Weise angeordnet.

Zur Beheizung der Kolonne 14 ist in bekannter Weise ein Verdampfer 19 vorgesehen.

Im Strömungsweg der die Waschstufe C des Waschkondensa­ tors 1 verlassenden gereinigten Abluft ist eine thermi­ sche Nachverbrennungseinrichtung 20, ein nachgeschalteter Wärmetauscher 21 zur Nutzung der Verbrennungswärme und ein Ventilator 22 zur Abführung der gereinigten Abluft in die Atmosphäre angeordnet.

Der Betrieb der Anlage erfolgt in der nachstehenden Weise, wobei die Benzinabscheidung durch zwei Effekte bewirkt wird, und zwar erstens durch Kondensation und zweitens durch den Wascheffekt des Benzins, d.h. die dampfförmigen, leichter siedenden Komponenten gehen bei der Kondensation in die höher siedenden flüssigen Kompo­ nenten in Lösung und verbessern hierdurch den Wasch­ effekt.

Die mit Lösungsmitteln, d.h. Schadstoffen in bezug auf die Umgebungsluft beladene Abluft, im vorliegenden Ausführungsfall die benzinhaltige Abluft, wird in den unteren Abschnitt A des Waschkondensators 1 durch eine Leitung 23 aus einem nicht dargestellten leeren Tank eingeleitet.

Als Waschflüssigkeit wird der vorhandene Vergaserkraft­ stoff, im Ausführungsbeispiel Benzin verwendet und mittels der Pumpe 8 durch eine Leitung 24, nach Erwärmung im Wärmetauscher 13 in die Rektifizierkolonne 14 einge­ leitet und aufbereitet. Die leichter flüchtigen Komponen­ ten werden von der Waschflüssigkeit abgetrennt, im Rücklaufkondensator 17 kondensiert und teilweise als Rücklauf wieder in die Rektifizierkolonne 14 zurückge­ führt. Die Restmenge der kondensierten, leichter flüchti­ gen Komponenten werden durch eine Leitung 25 entnommen und dem dem Waschkondensator 1 durch Leitung 26 entnomme­ nen Benzin zugegeben und direkt in einen nicht darge­ stellten, zu füllenden Tank gepumpt.

Die durch eine Entlüftungsleitung 27 entnommenen, nicht kondensierten, leichter flüchtigen Komponenten werden der zu reinigenden Abluft in Leitung 23 beigemischt.

Die aus schwerer flüchtigen Komponenten des Benzins bestehende Waschflüssigkeit wird der Rektifizierkolonne 14 als Sumpfprodukt entnommen. Eine Teilmenge wird im Verdampfer 19, der mittels eines Wärmeträgers 28, z.B. erwärmten Thermoöl im Wärmetauscher 21, beheizt wird, verdampft und wieder in die Rektifizierkolonne 14 zurück­ geführt.

Das Waschbenzin wird nun in den Wärmetauschern 13, 5 und dem Verdampfer 6 der Hochdruckkälteanlage 10 gekühlt und bei beispielsweise 0°C durch den Verteiler 3 dem Ab­ schnitt A des Waschkondensators 1 aufgegeben. Zur Förde­ rung der Waschflüssigkeit ist eine Pumpe 12 angeordnet.

Die verbleibende Waschflüssigkeit, die mengenmäßig - wie bereits erwähnt - wesentlich geringer als die dem Ab­ schnitt A zugeführte ist, wird zu einem Teil im Ver­ dampfer 7 der Niederdruck-Kälteanlage 11 weitergekühlt und zu einem Teil, zusammen mit nicht im Verdampfer 7 gekühlter Waschflüssigkeit durch den Verteiler 3 auf den Abschnitt B im Waschkondensator 1 aufgegeben.

Die restliche im Verdampfer 7 gekühlte Waschflüssigkeit wird durch Verteiler 3 auf den Abschnitt C des Waschkon­ densators 1 aufgegeben. Die den Waschkondensator 1 verlassende, gereinigte Abluft weist einen unterhalb der Explosionsgrenze liegenden Restgehalt an Benzin auf. In der thermischen Verbrennungseinrichtung 20 oder auch in einem Biobeet findet die Restreinigung der Abluft statt, deren Abwärme, wie vorstehend beschrieben, zur Beheizung der Rektifizierkolonne 14 genutzt wird.

Für kleine Abluftströme wird z.B. vom Gesetzgeber der maximale Emissionswert alternativ für Benzin auch mit 3 kg/h angegeben. In diesem Fall ist die beschriebene Nachbehandlung der Abluft nicht zwingend notwendig, sondern es ist eine Stufe entsprechend Fig. 4 sinnvoll. Fig. 4 zeigt ausschnittsweise eine Variante für die Endbehandlung der Abluft. Dargestellt ist nur die Ände­ rung gegenüber dem Verfahren nach Fig. 1. Das kalte Reingas kühlt in einem Wärmeaustauscher 38 den aus dem Verdampfer 6 kommenden Teilstrom der Waschflüssigkeit.

Nach dieser Vorkühlung wird der Teilstrom im Verdampfer 7 auf die vorbestimmte Temperatur abgekühlt. Damit kann ein Teil der Kälteenergie des Reingases bei tiefer Temperatur zurückgewonnen werden. Bei einem schwach beladenen Rohgas könnte das kalte Reingas zur Vorkühlung des Rohgases dienen (hier nicht dargestellt). Bei stark beladenem Rohgas würde dieses nur sehr wenig abgekühlt, da sofort eine Kondensation einsetzt.

Im Anhang ist ein Zahlenbeispiel für eine Wäsche benzin­ haltiger Abluft, wie sie in einer Anlage gemäß Fig. 1 durchgeführt werden kann, angegeben.

In Fig. 2 ist ein Anlagenschema für einen Waschprozeß dargestellt, in welchem die Wäsche im Waschkondensator 1 mittels Kondensat vorgenommen wird, welches in einem Kreislauf zirkuliert.

Zur Vermeidung von Wiederholungen sind die mit Fig. 1 übereinstimmenden Anlagenelemente mit den gleichen Ziffern bezeichnet. Das als Waschmittel verwendete Kondensat wird dem untersten Abschnitt A als Sumpfprodukt entnommen und mittels einer Pumpe 30 durch die Kühlstufen geführt und in analoger Weise zu Fig. 1 den einzelnen Abschnitten A bis C des Waschkondensators 1 aufgegeben.

Der Überlauf aus dem Sumpf des Waschkondensators 1 wird als zurückgewonnenes Kondensat aus der Anlage durch eine Leitung 26 abgezogen und in einen nicht dargestellten Benzintank eingeleitet.

Damit keine kondensierten Wasseranteile mit der Wasch­ flüssigkeit im Kreis gefahren werden, ist unterhalb des Waschkondensators 1 ein Wasserabscheider 31 angeordnet, aus welchem das Wasser durch eine Leitung 32 abgezogen wird.

Eine weitere Variante einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in Fig. 3 dargestellt.

Auch hier sind wieder mit Fig. 1 bzw. Fig. 2 übereinstim­ mende Anlagenelemente mit den gleichen Bezugsziffern bezeichnet.

Bei diesem Ausführungsbeispiel handelt es sich um die Reinigung einer Abluft oder eines Abgases von einem lösungsmittelhaltigen Mehrstoffgemisch, beispielsweise Isopropanolazeton. Isopropanol ist die schwerer flüchtige Waschflüssigkeit für das leichter flüchtige Azeton. Das Kondensat aus der ersten Waschstufe A wird mittels einer Pumpe 33 durch den Wärmetauscher 13 in die Rektifizierko­ lonne 14 eingeleitet. Hierin wird das leichter flüchtige Azeton abgetrennt, im Rücklaufkondensator 17 kondensiert, zum einen Teil in die Rektifizierkolonne 14 als Rücklauf rezirkuliert und zum andern Teil durch eine Leitung 34 aus der Anlage abgezogen. Das als Sumpfprodukt entstehen­ de Isopropanol wird in der gleichen Weise wie das Benzin in Fig. 1 als Waschflüssigkeit für den Waschkondensator 1 in mehreren Kühlstufen aufbereitet.

Das überschüssige Sumpfprodukt des Waschkondensators 1, das aus Isopropanol und Spuren von Azeton besteht, kann durch Leitung 35 aus der Anlage abgezogen werden.

Die Isopropanolgemisch enthaltende Abluft oder Abgas wird durch eine Leitung 36 in den Waschkondensator 1 eingelei­ tet. Die gereinigte, durch eine Leitung 37 aus dem Waschkondensator 1 abgezogene Abluft oder Abgas kann in der gleichen Weise wie in Fig. 1 noch weiter behandelt werden.

Zahlenbeispiel für einen in Fig. 1 dargestellten Waschkondensator zur Abscheidung von Benzin aus benzinhaltiger Abluft.

Claims (10)

1. Kondensations-Waschverfahren, in welchem durch Ein­ bringung von Kälte Lösungsmitteldämpfe aus Abluft- oder aus Abgasströmen abgetrennt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das zu behandelnde Medium einer ersten Waschstufe zugeführt und dort im Gegenstrom mit einer kalten Waschflüssigkeit behandelt und dadurch unter den Taupunkt abgekühlt wird, so daß der größte Teil des Lösungsmittels oder der Lösungsmittel kondensiert,
und daß das Medium in mindestens einer nachge­ schalteten Waschstufe in der gleichen Weise wie in der ersten Waschstufe, jedoch mit einer kälteren Wasch­ flüssigkeit als der vorgeschalteten Waschstufe weiter behandelt wird,
wobei die Waschflüssigkeit parallel zu den Waschstufen in hintereinandergeschalteten Wärmetauscherstufen gekühlt wird und die zu kühlende Waschflüssigkeitsmenge in Richtung zu tieferen Temperaturen abnimmt, derart, daß der ersten Waschstufe bei der höchsten Kühltemperatur die größte Waschmittelmenge zugeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß den Wärmetauscherstufen Kältemittel aus Kälteanlagen zugeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Waschflüssigkeit das Kondensat aus dem gereinigten Medium verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Waschflüssigkeit ein fremdes Lösungsmittel oder ein verfahrensmäßig gebildetes Lösungsmittel verwendet wird, welches einen höheren Siedepunkt als die abzutrennenden Lösungsmittel aufweist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beladene Waschflüssigkeit einer Rektifizier­ kolonne zugeführt wird, in welcher die leichten flüchtigen Komponenten abgetrennt werden und die mit schwerer flüchtigen Komponenten angereicherte Flüssigkeit erneut als Waschflüssigkeit eingesetzt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, zur Behandlung der Abluft- oder der Abgasströme aus Tanklagern für Flüssigkeits­ gemische, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit aus den Tanklagern als Waschflüssigkeit benutzt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschflüssigkeit nach ihrer Behandlung auch die abgetrennten leichter flüchtigen Komponenten beigefügt werden.

8. Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das behandelte, gereinigte Medium zur weiteren Behandlung einer thermischen Nachverbrennung zugeführt und die anfallende Wärme über einen Wärmeträger zur Beheizung der Rekifizierkolonne zugeleitet wird.

9. Verwendung eines Verfahrens nach Anspruch 1 oder 6, gekennzeichnet zur Behandlung der Abluft aus Benzin-Tanklagern.

10. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kalte Reingas den Waschteilstrom der kältesten Waschstufe vorkühlt.