DE3823988A1 - Insulating composition for producing an insulating layer for solid rocket propellants - Google Patents
Insulating composition for producing an insulating layer for solid rocket propellantsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Isoliermasse zur Herstellung einer Isolierschicht für Raketenfest stofftreibsätze oder zur Auskleidung von Brennkammern; welche ein härtbares Gemisch aus wenigstens einem Polyol und wenigstens einem Polyisocyanat sowie wenigstens ei nen Füllstoff enthält.The invention relates to an insulating material for Production of an insulating layer for rocket-proof textile propellants or for lining combustion chambers; which is a curable mixture of at least one polyol and at least one polyisocyanate and at least one egg contains a filler.
Um bei Raketenfeststofftreibsätzen den Abbrand nur von den gewünschten Brennflächen erfolgen zu lassen, müssen Flächen, die nicht am Abbrand teilnehmen sollen, mit ei ner gut haftenden Isolierschicht versehen werden. Wei terhin verleiht die Isolierschicht dem in der Brennkam mer befindlichen Treibstoff einen gewissen Schutz vor mechanischer Beanspruchung. Bei Stirnbrennern, d. h. an der Mantelfläche und der kopfseitigen Fläche isolierten Treibsätzen dient die Isolierschicht vor allem auch dazu, die Brennkammer vor den heißen, beim Abbrand des Treibstoffs entstehenden Gasen zu schützen.To only burn off rocket solid propellants to allow the desired focal surfaces to take place Areas that should not participate in the erosion with an egg a well-adhering insulating layer. Wei The insulating layer also lends it to the fire any fuel present to provide some protection mechanical stress. For forehead burners, i.e. H. at the lateral surface and the top surface isolated The insulating layer also serves as propellants to the combustion chamber before the hot, when the To protect the fuel from the resulting gases.
Die Isolierschicht wird im allgemeinen aus einem härtba ren Binder, Füllstoffen sowie gegebenenfalls Katalysato ren und weiteren Hilfsstoffen hergestellt. Als härtbare Binder werden vor allem Polyole eingesetzt, die sich mit Polyisocyanaten zu Polyurethanelastomeren und -harzen umsetzen, da es sich bei Polyol-Bindern und Polyisocya nat-Härtern um leicht zugängliche Materialien handelt, die den verschiedenartigen Ansprüchen des Raketenkon strukteurs leicht angepaßt werden können.The insulating layer is generally made of a hardenable ren binders, fillers and optionally catalyst ren and other auxiliaries. As curable Binder are mainly used polyols that deal with Polyisocyanates for polyurethane elastomers and resins implement, since it is with polyol binders and polyisocya nat hardeners are easily accessible materials, the the various demands of the missile con structure can be easily adjusted.
Bei Isolierschichten für HTPB-Composit-Treibstoffe wird als Binder meist der gleiche Binder wie beim Treibstoff, also hydroxylterminiertes Polybutadien (HTPB), eingesetzt. Als Füllstoff wird insbesondere Ruß zur Ver besserung der mechanischen Eigenschaften verwendet. In the case of insulating layers for HTPB composite fuels as a binder usually the same binder as with fuel, thus hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB), used. In particular, carbon black is used as a filler improvement of the mechanical properties used.
Als Polyol-Binder für die Isolierschichten von doppelba sigen (DB-)Treibstoffen werden im allgemeinen Polyethy lenglycol, Polypropylenglycol, Polycaprolactondi- oder polyol, Polytetramethylenglycol sowie Gemische davon oder ähnliche Polyhydroxylverbindungen verwendet, die mit Di- oder Polyisocyanaten als Härter umgesetzt werden. Um die Wärmestandfestigkeit zu erhöhen, werden als Füllstoffe z. B. pulver- oder faserförmige inerte anorganische Stoffe geringer Wärmeleitfähigkeit oder pulverförmige endotherm zersetzliche Stoffe, wie Säureamide, zugesetzt. Um die Aushärtung des Polyol/Polyisocyanat-Gemischs zu beschleunigen, werden insbesondere metallhaltige organische Katalysatoren verwendet, beispielsweise organische Quecksilber-, Blei- oder Zinn-Verbindungen, wie Phenylquecksilberoleat, Bleioctoat oder Dibutyl-Zinndilaurat.As a polyol binder for the insulating layers from doppelba sigen (DB) fuels are generally polyethylene lenglycol, polypropylene glycol, polycaprolactone or polyol, polytetramethylene glycol and mixtures thereof or similar polyhydroxyl compounds used implemented with di- or polyisocyanates as hardeners will. To increase the heat resistance, as fillers e.g. B. powdery or fibrous inert inorganic substances with low thermal conductivity or powdery endothermic decomposable substances, such as Acid amides added. To harden the Accelerate polyol / polyisocyanate mixture especially metal-containing organic catalysts used, for example organic mercury, lead or tin compounds, such as phenyl mercury oleate, Lead octoate or dibutyl tin dilaurate.
Zur Herstellung der Isolierschicht wird die härtbare Isoliermasse beispielsweise in den schmalen Spalt gegos sen oder gepreßt, der zwischen einer Gießform und der Mantelfläche des in der Gießform angeordneten Treibsat zes gebildet ist.The curable is used to produce the insulating layer Insulating compound, for example, poured into the narrow gap sen or pressed between a mold and the Shell surface of the quicksat arranged in the casting mold zes is formed.
Polyisocyanate reagieren jedoch leicht mit dem Wasser aus der Luftfeuchtigkeit nach folgender schematischer Gleichung:However, polyisocyanates react easily with the water from the air humidity according to the following schematic Equation:
Das entstehende Kohlendioxid erzeugt Blasen in der Iso lierschicht, die bei entsprechender Größe zu Hinterbren nern oder zum Platzen des Triebwerks führen können. The resulting carbon dioxide creates bubbles in the iso lierschicht, which are of appropriate size to Hinterbren or cause the engine to burst.
Zur Vermeidung der CO2-Bildung müssen nach dem Stand der Technik die Polyole und die Füllstoffe gründlich entwäs sert werden, wobei die Herstellung der Isolierschicht unter wasserfreien, klimatisierten Bedingungen vorgenom men werden muß. Scharf entwässerte Polyole sind jedoch in erhöhtem Maße hygroskopisch und erfordern sehr ra sches und sachgerechtes Arbeiten, was insbesondere in einem betrieblichen Ablauf nicht immer gewährleistet werden kann.To avoid the formation of CO 2 , the polyols and the fillers must be thoroughly drained according to the prior art, the production of the insulating layer having to be carried out under anhydrous, air-conditioned conditions. Sharply dewatered polyols are, however, increasingly hygroscopic and require very rapid and proper work, which cannot always be guaranteed, particularly in an operational process.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Herstellung blasen freier Isolierschichten spürbar zu erleichtern.The object of the invention is to blow the manufacture free insulation layers noticeably easier.
Dies wird erfindungsgemäß durch Zusatz eines Zeolithen zur Isoliermasse erreicht. Der Zeolith bindet die in den Ausgangsstoffen vorhandene Feuchtigkeit sowie die Feuch tigkeit, die aus der Luft von der Isoliermasse absor biert wird.According to the invention, this is done by adding a zeolite reached to the insulating compound. The zeolite binds in the Raw materials present moisture as well as the damp action absorbed from the air by the insulating compound beers.
Der Zeolith soll dabei möglichst feinteilig sein, also eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise 0,1µm bis 1 mm, insbesondere 1 bis 50µm (BET-Methode) besitzen.The zeolite should be as fine as possible, that is an average particle size of preferably 0.1 µm to 1 mm, in particular 1 to 50 µm (BET method).
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Isoliermasse wird im allgemeinen das Polyol bzw. das Polyolgemisch vorgelegt und dazu der Füllstoff gegeben, anschließend wird, falls erforderlich, der Härtungskatalysator zuge setzt und schließlich der Härter, also das Di- und/oder Polyisocyanat.In the manufacture of the insulating compound according to the invention is generally the polyol or the polyol mixture submitted and added to the filler, then if necessary, the curing catalyst is added sets and finally the hardener, i.e. the di and / or Polyisocyanate.
Der Zeolith wird dabei vorzugsweise dem Polyol zugesetzt oder anschließend dem Gemisch aus Polyol und Füllstoff, also in jedem Fall vor der Härterzugabe. The zeolite is preferably added to the polyol or then the mixture of polyol and filler, in any case before adding the hardener.
Der Zeolith kann als Pulver oder Paste zugegeben werden. Eine Paste, also ein mit einer organischen Flussigkeit, wie Rizinusöl, angeteigtes Zeolithpulver hat den Vor teil, daß sie weniger stark hygroskopisch und damit bes ser zu handhaben ist.The zeolite can be added as a powder or paste. A paste, i.e. one with an organic liquid, like castor oil, pasted zeolite powder has the advantage partly that they are less hygroscopic and thus esp this is to be handled.
Der Zeolith muß eine solche Porengröße aufweisen, daß er Wasser aufzunehmen in der Lage ist. Die Porengröße des Zeolithen beträgt also in der Regel mindestens 2 Ang ström, vorzugsweise 3 bis 5 Angström.The zeolite must have a pore size such that it Is able to absorb water. The pore size of the Zeolites are usually at least 2 Ang flow, preferably 3 to 5 angstroms.
Als besonders geeignet haben sich Natriumalumosilicate sowie Natrium-Kalium-Alumosilicate vom Typ Zeolith A er wiesen.Sodium aluminosilicates have proven particularly suitable and sodium-potassium aluminosilicates of the zeolite A type grasslands.
Der Gewichtsanteil des Zeolithen beträgt, bezogen auf die Isoliermasse, vorzugsweise 0,5 bis 10%, insbesondere 1 bis 5%.The weight fraction of the zeolite is based on the insulating mass, preferably 0.5 to 10%, in particular 1 to 5%.
Das Verhältnis der Isocyanat-Gruppen des Polyisocyanats zu den Hydroxylgruppen des Polyols (NCO/OH-Verhältnis) in der Isoliermasse beträgt vorzugsweise 0,85 bis 1,2 :1,0, insbesondere 1,0 : 1,0.The ratio of the isocyanate groups of the polyisocyanate to the hydroxyl groups of the polyol (NCO / OH ratio) in the insulating compound is preferably 0.85 to 1.2: 1.0, especially 1.0: 1.0.
Die Isoliermasse kann dabei neben dem Polyol auch ein Di- oder Polyamin, beispielsweise 4, 4′-Methylen-bis -(ortho-chloranilin) oder 3, 3′-Di-chlorbenzidin, auf weisen, wobei die gießfertige Isoliermasse 0 bis 5 Gew.-% des Di- oder Polyamins enthalten kann. Das Ver hältnis der Isocyanatgruppen des Polyisocyanats zu den Hydroxylgruppen des Polyols sowie den Amingruppen des Polyamins (NCO/(OH+NH2-Verhältnis) beträgt dabei vor zugsweise 0,85 bis 1,2 : 1,0, vorteilhafterweise etwa 1,0 : 1,0. In addition to the polyol, the insulating compound can also have a diamine or polyamine, for example 4,4'-methylene-bis - (ortho-chloroaniline) or 3,3'-di-chlorobenzidine, the ready-to-pour insulating compound having 0 to 5% by weight .-% of the di- or polyamine may contain. The ratio of the isocyanate groups of the polyisocyanate to the hydroxyl groups of the polyol and the amine groups of the polyamine (NCO / (OH + NH 2 ratio) is preferably from 0.85 to 1.2: 1.0, advantageously about 1.0: 1.0.
Nach der vorliegenden Erfindung können also weniger stark entwässerte Ausgangsstoffe verwendet werden, wo durch beispielsweise Zeit und Energie für die Entwässe rung eingespart werden und die für ein extrem wasser freies Arbeiten notwendigen Vorsichtsmaßnahmen nicht eingehalten werden müssen. Die erfindungsgemäße Isolier masse ist ferner auch bei höherer Luftfeuchtigkeit ohne Gefahr der Blasenbildung herstellbar. Schließlich wird ein Sicherheitspotential gegenüber unvermuteten und nicht bestimmten Feuchtigkeitsschwankungen in den Aus gangsstoffen bzw. der Raumluft geschaffen. Letzteres kommt besonders der Forderung nach Produktions sicherheit, d. h. gleichbleibender Qualität bzw. minima lem Ausschuß zugute.So less according to the present invention heavily dehydrated raw materials are used where through, for example, time and energy for drainage be saved and that for an extremely water precautions not necessary must be observed. The insulation according to the invention mass is also without higher humidity There is a risk of blistering. Eventually a security potential against unexpected and not certain moisture fluctuations in the off materials and the ambient air. The latter comes especially the demand for production security, d. H. consistent quality or minimum to the benefit of the committee.
Das nachstehende Beispiel dient der weiteren Erläuterung der Erfindung.The example below is for further explanation the invention.
Es wird ein Gemisch aus 48 Gewichtsteilen eines Polypro pylenglycols mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 4800 und 8 Gewichtsteilen eines Polypropylenglycols mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 600 vorge legt, welches mit 2 Gewichtsteilen eines Zeolith A-Pul vers (Baylith L) und 30 Gewichtsteilen eines Thermal rußes versetzt wird. Nach dem Rühren des Gemischs werden 0,25 Gewichtsteile Phenylquecksilberoleat zur Beschleunigung der Härtungsreaktion und 12 Gewichtsteile Isophoron-di-isocyanat als Härter zugegeben und im Vakuum eingemischt.It is a mixture of 48 parts by weight of a Polypro pylene glycols with an average molecular weight of approx. 4800 and 8 parts by weight of a polypropylene glycol with an average molecular weight of approximately 600 puts, which with 2 parts by weight of a zeolite A-Pul verse (Baylith L) and 30 parts by weight of a thermal soot. After stirring the mixture 0.25 parts by weight of phenyl mercury oleate Acceleration of the hardening reaction and 12 parts by weight Isophorone di-isocyanate added as a hardener and in Vacuum mixed in.
Die so erhaltene Masse wird dann in an sich bekannter Weise, z.B. durch Gießen auf einen Feststofftreibsatz aufgebracht und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur gehärtet. Die gehärtete Masse ist völlig frei von durch CO2 hervorgerufenen Reaktionsblasen.The mass obtained in this way is then applied to a solid propellant in a manner known per se, for example by casting, and is optionally cured at elevated temperature. The hardened mass is completely free of reaction bubbles caused by CO 2 .
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