DE3823363C2 - Electrophotographic recording material and process for its production - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in seiner fotoleitfähigen Schicht eine spezifische Titanylphthalocyaninverbindung gemäß der weiter unten folgenden Definition enthält, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeich nungsmaterial ist insbesondere verwendbar in Druckern, Kopiergeräten und dgl. und weist eine höhere Empfindlichkeit gegenüber Licht mit langen Wellen längen und Halbleiterlaserstrahlen als gegenüber sichtbarem Licht auf.The invention relates to an electrophotographic recording material which a specific titanyl phthalocyanine compound in its photoconductive layer contains according to the definition below, and a method its manufacture. The electrophotographic record according to the invention Material is particularly useful in printers, copiers and The like. And has a higher sensitivity to light with long waves length and semiconductor laser beams as visible light.
Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die empfindlich sind gegen über sichtbarem Licht, werden in großem Umfang für Kopiergeräte, Drucker und dgl. verwendet. Als Fotorezeptoren werden in der fotoleitfähigen Schicht dieser Aufzeichnungsmaterialien hauptsächlich anorganische Verbindungen verwendet, die als Hauptbestandteile Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfid und an dere anorganische fotoleitfähige Substanzen enthalten. Hinsichtlich ihrer Lichtempfindlichkeit, Wärmebeständigkeit, Wasserbeständigkeit, Haltbarkeit und anderer wichtiger Eigenschaften genügen diese anorganischen Fotore zeptoren nicht immer den ständig steigenden Anforderungen. Zum Beispiel neigt Selen dazu, beim Erwärmen auszukristallisieren oder durch Fingerab drücke fleckig zu werden. Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die Cadmiumsulfid als Fotorezeptor enthalten, weisen eine unzureichende Was serbeständigkeit und Haltbarkeit auf. Letzteres gilt auch für solche, die Zin koxid als Fotorezeptor enthalten. Elektrofotografische Aufzeichnungsmateriali en, in denen Selen und Cadmiumsulfid als Fotorezeptor verwendet wird, un terliegen außerdem unerwünschten Beschränkungen hinsichtlich ihrer Herstel lung und Handhabung.Electrophotographic recording materials that are sensitive to Over visible light, are widely used for copiers, printers and the like. As photoreceptors in the photoconductive layer of these recording materials mainly inorganic compounds used as the main ingredients selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide which contain inorganic photoconductive substances. Regarding her Photosensitivity, heat resistance, water resistance, durability and other important properties are sufficient for these inorganic photors not always accept the ever increasing demands. For example Selenium tends to crystallize on warming or by finger press to get stained. Electrophotographic recording materials Containing cadmium sulfide as a photoreceptor have an insufficient what water resistance and durability. The latter also applies to those who pay interest Contain koxid as a photoreceptor. Electrophotographic recording materials s in which selenium and cadmium sulfide is used as photoreceptor, un There are also undesirable restrictions on their manufacture and handling.
Um diese Probleme der anorganischen fotoleitfähige Substanzen zu überwin den, wurden bereits verschiedene organische fotoleitfähige Substanzen in der lichtempfindlichen Schicht von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt. Die Forschung und Entwicklung auf diesem Gebiet hat in letzter Zeit große Fortschritte gemacht. So ist beispielsweise in JP-A-50-10 496 ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das als organischen Fotorezeptor Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluorenon in seiner fotoleit fähigen Schicht enthält. Aber auch diese Fotorezeptoren sind hinsichtlich ihrer Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit noch nicht zufriedenstellend.To overcome these problems of inorganic photoconductive substances various organic photoconductive substances have already been used in the photosensitive layer of electrophotographic recording materials used. The research and development in this area has been in the latter Time has made great strides. For example, in JP-A-50-10 496 electrophotographic recording material described as organic Photoreceptor poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitrofluorenone in its photoconductor capable layer. But these photoreceptors are also in terms of their Photosensitivity and durability not yet satisfactory.
Es wurden daher elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien entwickelt, deren fotoleitfähige Schicht Verbindungen mit getrennter Funktion, nämlich ladun generzeugende Verbindungen und ladungentransportierende Verbindungen enthält. Diese Verbindungen mit getrennter Funktion können in der gleichen fotoleitfähigen Schicht oder in getrennten Unterschichten enthalten sein. Da durch ist es möglich, die ladungenerzeugende Funktion und die ladungen transportierende Funktion unabhängig voneinander vorzugeben, so daß Ver bindungen, die nur eine der genannten Funktionen aufweisen, aus einem breiten Bereich ausgewählt werden können. Auf diese Weise lassen sich elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit hoher Empfindlichkeit und hoher Lebensdauer herstellen.Therefore, electrophotographic recording materials have been developed, the Photoconductive layer compounds with separate functions, namely ladun Generative compounds and charge transport compounds contains. These separate function connections can be in the same photoconductive layer or contained in separate sub-layers. There through it is possible the charge generating function and the charges to specify transporting function independently of one another, so that Ver bindings that only have one of the functions mentioned, from one wide range can be selected. This way electrophotographic recording materials with high sensitivity and produce a long service life.
Es wurden bereits viele ladungenerzeugende Verbindungen für die ladun generzeugende Schicht von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien mit getrennten Funktionen vorgeschlagen. So ist beispielsweise in JP-A-43-16 198 ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das amor phes Selen in der ladungenerzeugenden Schicht und eine organische ladun gentransportierende Verbindung in der ladungentransportierenden Schicht enthält. Auch in diesem Falle hat das als ladungenerzeugende Verbindung verwendete amorphe Selen den Nachteil, daß es beim Erhitzen auskristalli siert. Beispiele für verwendbare organische ladungenerzeugende Verbindun gen sind organische Farbstoffe oder Pigmente, z. B. Bisazo-Verbindungen, wie sie in JP-A-47-37 543, 55-22 834, 54-79 632 und 56-116 040 beschrieben sind.There have already been many charge-generating compounds for the ladun Generating layer of electrophotographic recording materials proposed with separate functions. For example, in JP-A-43-16 198 describes an electrophotographic recording material, the amor phes selenium in the charge generating layer and an organic ladun gene transporting compound in the charge transporting layer contains. In this case too, this has a charge-generating compound used amorphous selenium the disadvantage that it crystallizes out when heated siert. Examples of usable organic charge generating compounds conditions are organic dyes or pigments, e.g. B. bisazo compounds, such as they are described in JP-A-47-37 543, 55-22 834, 54-79 632 and 56-116 040 are.
Obgleich diese Bisazo-Verbindungen eine verhältnismäßig hohe Empfindlich keit für Licht im kurzen und mittleren Wellenlängenbereich aufweisen, haben sie eine geringe Empfindlichkeit gegenüber Licht im langwelligen Bereich. Es ist daher schwierig, sie in Laserdruckern zu verwenden, in denen Halbleiterla ser-Strahlungsquellen eingesetzt werden, und darüber hinaus treten bei ihnen Probleme bezüglich ihrer Zuverlässigkeit auf.Although these bisazo compounds are relatively high sensitive have light for short and medium wavelengths they have a low sensitivity to light in the long-wave range. It is therefore difficult to use in laser printers in which semiconductor la radiation sources are used, and they also occur Problems with their reliability.
Ein Lichtemittierendes Element vom Galliumaluminiumarsenid(GaAlAs)-Typ, das in großem Umfang als Halbleiterlaser verwendet wird, weist eine oszillie rende Wellenlänge von mehr als 750 nm auf. Es wurden bereits zahlreiche Un tersuchungen durchgeführt, um elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien zu entwickeln, die eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Licht einer solchen Wellenlänge aufweisen. Es wurde beispielsweise versucht, lichtempfindlichen Materialien, wie Se, CdS und anderen, sensibilisierende Agentien zuzusetzen, um sie für Licht mit einer längeren Wellenlänge empfindlich zu machen. Wie weiter oben angegeben, weisen Se und CdS jedoch keine ausreichende Be ständigkeit gegen Temperatur und Feuchtigkeit der Umgebung auf.A gallium aluminum arsenide (GaAlAs) type light emitting element, which is widely used as a semiconductor laser has an oscillation wavelength of more than 750 nm. Numerous Un Studies are carried out on electrophotographic recording materials to develop a high sensitivity to light such Have wavelength. For example, an attempt has been made to be photosensitive Add materials such as Se, CdS and other sensitizing agents to make them sensitive to light with a longer wavelength. How given above, however, Se and CdS do not have sufficient evidence resistance to temperature and humidity of the environment.
Es ist auch bereits eine große Anzahl von organischen fotoleitfähigen Verbin dungen bekannt. Ihre Empfindlichkeit ist jedoch für Licht auf den Wellenlän genbereich von unter 700 nm beschränkt und es gibt nur sehr wenige organi sche Verbindungen, die eine ausreichende Empfindlichkeit für Licht einer län geren Wellenlänge aufweisen. Dazu gehören beispielsweise Verbindungen vom Phthalocyanin-Typ, die eine Empfindlichkeit für Licht im längerwelligen Bereich aufweisen. In JP-A-61-239 248 ist beispielsweise α- Titanylphthalocyanin als eine solche Verbindung beschrieben. Sie weist Glanzwinkel-Peaks bei Belichtung mit Röntgenstrahlen von Cu-Kα (λ = 0,1541 nm) bei 7,5; 12,3; 16,3; 25,3 und 28,7 Å auf. Ihre Lichtempfindlichkeit ist je doch noch zu gering und die elektrische Potentialstabilität ist bei Dauerbela stung unzureichend. Bei ihrer Verwendung in elektrofotografischen Aufzeich nungsmaterialien haben diese die Neigung, bei einer Umkehrentwicklung un erwünschte Bildschleier zu erzeugen. Auch ist ihr Elektrifizierungsvermögen zu gering und es ist schwierig, damit eine ausreichende Bilddichte zu erzielen.It is also a large number of organic photoconductive compounds known. However, their sensitivity is to light on the wavelengths range of less than 700 nm and there are very few organi connections that have sufficient sensitivity to light of a country have a longer wavelength. This includes connections, for example of the phthalocyanine type, which are sensitive to light in the longer wavelength Have range. In JP-A-61-239 248, for example, Titanylphthalocyanin described as such a compound. She points Gloss angle peaks when exposed to X-rays of Cu-Kα (λ = 0.1541 nm) at 7.5; 12.3; 16.3; 25.3 and 28.7 Å. Your sensitivity to light is ever but still too low and the electrical potential stability is with permanent loading insufficient. When used in electrophotographic recordings materials tend to tend to reverse in the event of a reversal to produce the desired image fog. Their electrification ability is also too small and it is difficult to achieve sufficient image density.
Dies gilt auch für die aus DE-A-33 15 437 und US-A-4 664 997 bekannten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die in der fotoleitfähigen Schicht als fotoleitfähige Verbindung Stilben-Verbindungen bzw. Oxytitan phthalocyanin enthalten. Auch in diesen Fällen ist die Empfindlichkeit gegen über Licht mit einer Wellenlänge von mehr als 600 nm unzureichend und die elektrische Potentialstabilität ist bei Dauerbelastung ungenügend.This also applies to those known from DE-A-33 15 437 and US-A-4 664 997 electrophotographic recording materials used in the photoconductive Layer as a photoconductive compound stilbene compounds or oxytitanium contain phthalocyanine. In these cases, too, is sensitivity to insufficient over light with a wavelength of more than 600 nm and the Electrical potential stability is insufficient under permanent load.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine fotoleitfähige Verbindung zu finden, die bei ihrer Einarbeitung in ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial diesem eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Licht einer Wellenlänge von mehr als 600 nm und gegenüber Halbleiterlaserstrahlen verleiht und auch bei Dauerbelastung eine hohe elektrische Potentialstabilität aufweist.The object of the invention is therefore to find a photoconductive compound when incorporated into an electrophotographic recording material this has a high sensitivity to light of a wavelength of more than 600 nm and compared to semiconductor laser beams and also at Permanent load has a high electrical potential stability.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann mit einem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial, das dadurch ge kennzeichnet, ist, daß es in seiner fotoleitfähigen Schicht eine Titanylphtha locyaninverbindung enthält, die charakteristische Röntgenhauptpeaks, ausge drückt als 2θ Bragg'sche Winkel bezogen auf Cu-Kα (Wellenlänge 0,1541 nm), mindestens bei 9,5 ± 0,2°, 9,7 ± 0,2°, 11,7 ± 0,2°, 15,0 ± 0,2°, 23,5 ± 0,2°, 24,1 ± 0,2° und 27,3 ± 0,2° aufweist. It has now been found that this object can be achieved according to the invention can with an electrophotographic recording material, the ge is that there is a titanylphtha in its photoconductive layer contains locyanin compound, the characteristic main X-ray peaks expresses as 2θ Bragg's angle with reference to Cu-Kα (wavelength 0.1541 nm), at least at 9.5 ± 0.2 °, 9.7 ± 0.2 °, 11.7 ± 0.2 °, 15.0 ± 0.2 °, 23.5 ± 0.2 °, 24.1 ± 0.2 ° and 27.3 ± 0.2 °.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung hat das in der fotoleit
fähigen Schicht des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials enthaltende
Titanylphthalocyanin die folgende Formel
According to a preferred embodiment of the invention, the titanyl phthalocyanine contained in the photoconductive layer of the electrophotographic recording material has the following formula
worin X1, X2, X3 und X4 jeweils ein Chloratom oder ein Bromatom darstellen; und n, m, l und k jeweils ganze Zählen von 0 bis 4 sind.wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a chlorine atom or a bromine atom; and n, m, l and k are integers from 0 to 4, respectively.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein elektrofotografisches Aufzeichnungs
material mit einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und einer auf diesem
aufgebrachten fotoleitfähigen Schicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
die fotoleitfähige Schicht
als ladungenerzeugende Verbindung eine Titanylphthalocyanin-Verbindung,
die charakteristische Röntgenhauptpeaks, ausgedrückt als 2θ Bragg'sche
Winkel, bezogen auf Cu-Kα (Wellenlänge 0,1541 nm), mindestens bei 9,5 ±
0,2°, 9,7 ± 0,2°, 11,7 ± 0,2°, 15,0 ± 0,2°, 23,5 ± 0,2°, 24,1 ± 0,2° und 27,3 ±
0,2° aufweist, und
als ladungentransportierende Verbindung eine durch die Formel (I) dargestell
te Verbindung enthält
The invention further relates to an electrophotographic recording material with an electrically conductive layer support and a photoconductive layer applied thereon, which is characterized in that the photoconductive layer
as a charge-generating compound, a titanyl phthalocyanine compound, the characteristic main X-ray peaks, expressed as 2θ Bragg angle, based on Cu-Kα (wavelength 0.1541 nm), at least at 9.5 ± 0.2 °, 9.7 ± 0, 2 °, 11.7 ± 0.2 °, 15.0 ± 0.2 °, 23.5 ± 0.2 °, 24.1 ± 0.2 ° and 27.3 ± 0.2 °, and
contains a compound represented by the formula (I) as charge-transporting compound
worin R1 und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe oder eine Aryl gruppe darstellen, wobei jede von diesen einen Substituenten haben kann; R3 und R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe darstellen, mit der Maßgabe, daß jede Gruppe einen Substituenten haben kann; R5 eine Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe darstellt, wobei jede von diesen Gruppen einen Substituenten haben kann; und Ar1 eine substituier te oder unsubstituierte Arylgruppe darstellt.wherein R 1 and R 2 independently represent an alkyl group or an aryl group, each of which may have a substituent; R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an amino group, with the proviso that each group may have a substituent; R 5 represents an aryl group or heterocyclic group, each of which groups may have a substituent; and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group.
Bei dem vorstehend beschriebenen elektrofotografischen Aufzeichnungsmate
rial ist die ladungentransportierende Verbindung vorzugsweise eine durch die
Formel (Ia) dargestellte Verbindung:
In the electrophotographic recording material described above, the charge-transporting compound is preferably a compound represented by the formula (Ia):
worin R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander das gleiche Atom oder die gleiche Gruppe wie in Formel (I) darstellen; und R6, R7, R8 und R9 jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgrup pe, eine Alkoxygruppe, eine Aminogruppe oder eine Arylgruppe darstellen, mit der Maßgabe, daß diese Gruppen einen Substituenten haben können.wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent the same atom or the same group as in formula (I); and R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group or an aryl group, with the proviso that these groups may have a substituent.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, das dadurch gekennzeichnet, ist daß es die folgenden Stufen umfaßt: Dispergieren von Titanylphthalocyanin wie es oben definiert ist, in einem Bin demittel unter Bildung einer Dispersion und Aufbringen der Dispersion in Form einer Schicht auf einen elektrisch leitfähi gen Träger. The invention also relates to a method for producing a electrophotographic recording material, characterized in that is that it includes the following stages: Disperse titanyl phthalocyanine as defined above in a bin means to form a dispersion and Application of the dispersion in the form of a layer on an electrically conductive towards carrier.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial weist nicht nur eine hohe Emp findlichkeit insbesondere gegenüber Licht einer Wellenlänge von mehr als 600 nm und gegenüber Halbleiterlaserstrahlen auf, sondern besitzt auch eine hohe elektrische Potentialstabilität bei Dauerbelastung und eine hohe Elektrifizie rungskraft. Es kann in Verfahren eingesetzt werden, die eine Umkehrentwick lung umfassen, ohne daß eine unerwünschte Bildverschleierung auftritt.The recording material according to the invention not only has a high Emp sensitivity especially to light with a wavelength of more than 600 nm and compared to semiconductor laser beams, but also has a high electrical potential stability under permanent load and high electrification power. It can be used in processes that develop a reverse include without undesirable image blurring.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:The invention will now be described with reference to the accompanying Drawings explained in more detail. Show it:
Fig. 1 die charakteristische Röntgenbeugung des erfindungsgemäß verwende ten Titanylphthalocyanins; FIG. 1 shows the characteristic X-ray diffraction of the inventive use th titanyl phthalocyanine;
Fig. 2 und 3 die charakteristische Röntgenbeugung von zwei Beispielen des verwendeten Titanylphthalocyanins vom α-Typ; Figures 2 and 3 show the characteristic X-ray diffraction of two examples of the α-type titanyl phthalocyanine used;
Fig. 4 das Absorptionsspektrum des erfindungsgemäß verwendeten Ti tanylphthalocyanins; FIG. 4 shows the absorption spectrum of Ti used in the invention tanylphthalocyanins;
Fig. 5 die spektrale Empfindlichkeit des erfindungsgemäßen elektrofotografi schen Aufzeichnungsmaterials; und FIG. 5 shows the spectral sensitivity of the elektrofotografi rule recording material according to the invention; and
Fig. 6, 7, 8, 9, 10 und 11 Querschnitte, die den Aufbau des erfindungsgemä ßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials beispielhaft erläutern. Fig. 6, 7, 8, 9, 10 and 11 cross sections which explain the structure of the electrophotographic recording material according to the invention by way of example.
In den beiliegenden Zeichnungen haben die Ziffern die folgenden Bedeutun
gen:
Ziffer 1: elektrisch leitfähiger Träger
Ziffer 2: ladungenerzeugende Schicht
Ziffer 3: ladungentransportierende Schicht
Ziffern 4, 4' und 4": lichtempfindliche Schicht
Ziffer 5: Zwischenschicht.In the accompanying drawings, the numbers have the following meanings:
Number 1 : electrically conductive carrier
Number 2 : charge generating layer
Number 3 : charge transport layer
Numbers 4 , 4 'and 4 ": photosensitive layer
Number 5 : intermediate layer.
Das erfindungsgemäß verwendete Titanylphthalocyanin wird als ladungener zeugende Substanz eingesetzt, wenn ein elektrofotografisches Aufzeich nungsmaterial vom getrennten Funktions-Typ hergestellt wird. In Kombination mit einer ladungentransportierenden Verbindung stellt es den Fotorezeptor dar. Das erfindungsgemäß verwendete Titanylphthalocyanin unterscheidet sich von der einleitend erwähnten Verbindung von Titanylphthalocyanin-Typ. Es weist ein Röntgenbeugungsspektrum mit charakteristischen Röntgenhaupt peaks, ausgedrückt als 2θ Bragg'sche Winkel, bezogen auf Cu-Kα-Röntgen strahlung mit einer Wellenfänge von 0,1541 nm (Fehlergrenze 2θ ± 0,2°) auf, wie es in Fig. 1 gezeigt ist, bei 9,5 ± 0,2°, 9,7 ± 0,2°, 11,7 ± 0,2°, 15,0 ± 0,2°, 23,5 ± 0,2°, 24,1 ± 0,2° und 27,3 ± 0,2°.The titanyl phthalocyanine used in the present invention is used as a charge generating substance when an electrophotographic recording material of a separate function type is prepared. In combination with a charge-transporting compound, it represents the photoreceptor. The titanyl phthalocyanine used according to the invention differs from the compound of the titanyl phthalocyanine type mentioned in the introduction. It has an X-ray diffraction spectrum with characteristic main X-ray peaks, expressed as 2θ Bragg angle, based on Cu-Kα X-ray radiation with a wavelength of 0.1541 nm (error limit 2θ ± 0.2 °), as shown in FIG. 1 is shown at 9.5 ± 0.2 °, 9.7 ± 0.2 °, 11.7 ± 0.2 °, 15.0 ± 0.2 °, 23.5 ± 0.2 °, 24 , 1 ± 0.2 ° and 27.3 ± 0.2 °.
Da die Bragg'schen Winkel der Peaks der weiter oben genannten bekannten Titanylphthalocyanin-Verbindung vom α-Typ bei Cu-Kα-Röntgenstrahlung mit einer Wellenlänge von 0,1541 nm 7,5°; 12,3°; 16,3°; 25,3° und 28,7° betragen, hat sie eine von dem erfindungsgemäß verwendeten Titanylphthalocyanin völlig verschiedene Kristallform.Because the Bragg angles of the peaks are known above Titanium phthalocyanine compound of the α type with Cu-Kα X-rays a wavelength of 0.1541 nm 7.5 °; 12.3 °; 16.3 °; 25.3 ° and 28.7 ° they completely one of the titanyl phthalocyanine used in the invention different crystal shape.
Das erfindungsgemäß verwendete Titanylphthalocyanin weist ein charakteri
stisches Röntgenspektrum auf, das, wie oben angegeben, bisher nicht bekannt
war. Sein prinzipieller Aufbau kann durch die folgende allgemeine Formel aus
gedrückt werden:
The titanyl phthalocyanine used in the invention has a characteristic X-ray spectrum which, as stated above, was not previously known. Its basic structure can be expressed by the following general formula:
worin X1, X2, X3 und X4 Cl und Br darstellen; und n, m, l und k für ganze Zah len von 0 bis 4 stehen.wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent Cl and Br; and n, m, l and k stand for integers from 0 to 4.
Die obengenannten Röntgenbeugungsspektren wurden unter den folgenden
Bedingungen gemessen (dies gilt auch für die weiter unten angegebenen
Röntgenbeugungsspektren):
The above X-ray diffraction spectra were measured under the following conditions (this also applies to the X-ray diffraction spectra given below):
Röntgenröhrenmaterial: Cu
Spannung: 40,0 kV
Strom: 100,0 mA
Startwinkel: 6,0°
Endwinkel: 35,00°
Winkelschritte: 0,020°
Meßzeit: 0,50 s
X-ray tube material: Cu
Voltage: 40.0 kV
Current: 100.0 mA
Starting angle: 6.0 °
End angle: 35.00 °
Angular steps: 0.020 °
Measuring time: 0.50 s
Das Herstellungsverfahren des erfindungsgemäß verwendeten Titanylphthalocyanins wird in den folgenden Beispielen beschrieben. Zum Beispiel werden Titantetrachlorid und Phthalodinitril in α-Chlornaphthalinlösungsmittel gemischt. Das sich bildende Dichlortitanphthalocyanin (TiCl2Pc) wird hydrolysiert, um das Titanylphthalocyanin vom α-Typ zu erhalten. Es ist wünschenswert, es danach mit 2-Ethoxyethanol, Diglyme, Dioxan, Tetrahydrofuran, N,N- Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Pyridin, Morpholin und anderen Lösungsmitteln, die Elektronendonoren sind, aufzuarbeiten.The production process of the titanyl phthalocyanine used according to the invention is described in the following examples. For example, titanium tetrachloride and phthalonitrile are mixed in α-chloronaphthalene solvent. The dichlorotitanium phthalocyanine (TiCl 2 Pc) which forms is hydrolyzed to obtain the α-type titanyl phthalocyanine. It is then desirable to work it up with 2-ethoxyethanol, diglyme, dioxane, tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, pyridine, morpholine, and other solvents that are electron donors.
Dann wird das Titanylphthalocyanin vom α-Typ eine ausreichende Dauer durch mechanische Kräfte gerührt oder gemahlen, um die Kristalle bei einer Temperatur von 50° bis 180°C, bevorzugt bei 60° bis 130°C, umzuwandeln und das erfindungsgemäße Titanylphthalocyanin herzustellen. Als ein anderes Verfahren zur Herstellung des obigen Titanylphthalocyanins vom α-Typ wird TiCl2Pc in Schwefelsäure bevorzugt bei einer Temperatur unter 5°C gelöst oder zum Sulfat gemacht, in Wasser oder Eiswasser zur Wiederausfällung oder Hydrolyse geschüttet.Then the α-type titanyl phthalocyanine is stirred or ground for a sufficient period of time by mechanical forces in order to convert the crystals at a temperature of 50 ° to 180 ° C., preferably at 60 ° to 130 ° C., and to produce the titanyl phthalocyanine according to the invention. As another method for producing the above α-type titanyl phthalocyanine, TiCl 2 Pc is preferably dissolved in sulfuric acid at a temperature below 5 ° C or made into sulfate, poured into water or ice water for reprecipitation or hydrolysis.
Es ist günstig, das wie oben beschrieben erhaltene Titanylphthalocyanin unter trockenen Bedingungen zu verwenden, aber es kann auch in Form einer nassen Paste eingesetzt werden. Als Dispersionsmedium zum Rühren und Mahlen können die genannt werden, die gewöhnlich für Dispersionen oder emulgierende Pigmente verwendet werden, wie Glasperlen, Stahlperlen, Aluminiumoxidperlen oder Flintstein. Allerdings ist ein disperses Medium nicht immer nötig. Als ein Hilfsmittel zum Reibungsmahlen können die, die als Hilfsmittel zum Reibungsmahlen von Pigmenten, wie übliche Salze, Natriumbicarbonat und Glaubersalz verwendet werden, erwähnt werden. Jedoch sind Hilfsmittel zum Reibungsmahlen nicht immer notwendig.It is convenient to take the titanyl phthalocyanine obtained as described above Use dry conditions, but it can also take the form of a wet one Paste can be used. Can be used as a dispersion medium for stirring and grinding which are commonly used for dispersions or emulsifying pigments are used, such as glass beads, steel beads, aluminum oxide beads or Flint stone. However, a disperse medium is not always necessary. As an aid for friction grinding can be used as an aid to the grinding of Pigments such as common salts, sodium bicarbonate and Glauber's salt are used will be mentioned. However, tools for friction grinding are not always necessary.
Wenn ein Lösungsmittel zum Rühren, Mahlen oder Reibungsmahlen notwendig ist, können die, die bei der Rühr- oder Mahltemperatur flüssig sind, verwendet werden. Zum Beispiel ist es wünschenswert, mehr als eines der Lösungsmittel wie Lösungsmittel vom Alkoholtyp (wie Glycerin, Ethylenglykol, Diethylenglykol) oder Lösungsmittel vom Polyethylenglykoltyp, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether und andere Lösungsmittel vom Cellosolve-Typ, Lösungsmittel vom Keton-Typ, Lösungsmittel vom Esterketon-Typ etc. auszuwählen.If a solvent is needed for stirring, grinding or attrition , those that are liquid at the stirring or grinding temperature can be used. For example, it is desirable to have more than one of the Solvents such as alcohol type solvents (such as glycerin, Ethylene glycol, diethylene glycol) or solvent from Polyethylene glycol type, ethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether and other cellosolve-type solvents, Ketone type solvents, ester ketone type solvents, etc. to select.
Typische Geräte, wie sie verwendet werden für Kristallinversionsverfahren sind übliche Schüttelgeräte wie Homogenisieren, Dispergieren, Schüttier, Rührer, Kneter, Banbury-Mischer, Kugelmühle, Sandmühle und Zerreiben.Typical devices as they are used for crystal inversion processes usual shaking devices such as homogenizing, dispersing, shaking, stirrers, kneaders, Banbury mixer, ball mill, sand mill and grinder.
Der Temperaturbereich für Kristallinversionsverfahren ist 50° bis 180°C, bevorzugt 60° bis 130°C. Wie in Kristallinversionsverfahen üblich, ist die Verwendung von Kristallisationskeimen auch wirksam.The temperature range for crystal inversion processes is 50 ° to 180 ° C., preferred 60 ° to 130 ° C. As is common in crystalline inversion processes, the use of Crystallization nuclei are also effective.
In dieser Erfindung können andere ladungenerzeugende Substanzen gemeinsam mit dem oben beschriebenen Titanylphthalocyanin verwendet werden. Ladungenerzeugende Substanzen, die gemeinsam mit dem Titanylphthalocyanin verwendet werden können, sind zum Beispiel α-Typ, β-Typ, γ-Typ, x-Typ, τ-Typ, τ'- Typ und η-Typ und nicht-metallisches Phthalocyanin vom η'-Typ oder verschiedene Kristalltypen von Titanylphthalocyanin wie vom α- oder β-Typ. Zusätzlich zu den obigen können Phthalocyaninpigmente, Azopigmente, Antrachinonpigmente, Perylenpigmente, polycyclische Chinonpigmente und Quadratsäuremethinpigmente genannt werden.In this invention, other charge generating substances can be common can be used with the titanyl phthalocyanine described above. Charge generating substances that are common with the titanyl phthalocyanine can be used, for example, α-type, β-type, γ-type, x-type, τ-type, τ'- Type and η-type and non-metallic phthalocyanine of the η'-type or various Crystal types of titanyl phthalocyanine such as of the α or β type. In addition to the Above can be phthalocyanine pigments, azo pigments, antrachinone pigments, Perylene pigments, polycyclic quinone pigments and square acid methine pigments to be named.
Im folgenden werden Beispiele für Azopigmente gezeigt. Examples of azo pigments are shown below.
worin bedeuten:
Ar1, Ar2 und Ar3: substituierte oder unsubstituierte carbocyclische aromatische
Ringe,
R1, R2, R3 und R4: eine elektronenziehende Gruppe oder ein Wasserstoffatom.
Einer der Reste R1 bis R4 ist eine elektronenziehende Gruppe wie eine
Cyanogruppe. in which mean:
Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 : substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic rings,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 : an electron-withdrawing group or a hydrogen atom. One of R 1 to R 4 is an electron-withdrawing group such as a cyano group.
X ist eine Hydroxygruppe,
X is a hydroxy group,
worin R6 und R7 ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe sind und R8 eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist.wherein R 6 and R 7 are a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group and R 8 is a substituted or unsubstituted aryl group.
Y ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte
Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl- oder Sulfogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte
Carbamoylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Sulfamoylgruppe
(jedoch wenn m größer als 2 ist, können sie unterschiedliche Gruppen sein), Z ist
eine Gruppe von Atomen, notwendig zur Bildung eines substituierten oder
unsubstituierten carbocyclischen aromatischen Ringes oder substituierten oder
unsubstituierten heterocyclischen aromatischen Ringes, R5 ist ein Wasserstoffatom,
eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe,
eine substituierte oder unsubstituierte Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder
deren Estergruppe, A' ist eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, n ist
eine ganze Zahl von 1 oder 2 und m ist eine ganze Zahl von 0 bis 4.
Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, carboxyl or sulfo group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group (but if m is greater than 2, they can be different groups), Z is a group of atoms necessary to form a substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic ring or substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic ring, R 5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a carboxyl group or its ester group, A 'is a substituted or unsubstituted aryl group, n is an integer of 1 or 2 and m is an integer of 0 to 4.
Als polycyclische Chinonpigmente können Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (II) erwähnt werden.Compounds of the following can be used as polycyclic quinone pigments general formula (II) may be mentioned.
In dieser allgemeinen Formel stellt X' ein Halogenatom, Nitrogruppe, Cyanogruppe oder Carboxyl dar, und n ist eine ganze Zahl von 0 bis 4. Beispiele sind unten gezeigt.In this general formula, X 'represents a halogen atom, nitro group, Cyano group or carboxyl, and n is an integer from 0 to 4. Examples are shown below.
In den Aufzeichnungsmaterialien gemäß dieser Erfindung können Oxazolderivate, Oxadiazolderivate, Thiazolderivate, Imidazolderivate, Imidazolonderivate, Imidazolidinderivate, Bisimidazolidinderivate, Styrolverbindungen, Hydrazonverbindungen, Pyrazolonderivate, Oxazolonderivate, Benzothiazolderivate, Benzoimidazolderivate, Chinazolinderivate, Benzofuranderivate, Acridinderivate, Phenazinderivate, Aminostilbenderivate, Poly-N-vinylcarbazole, Poly-1-vinylpyren, Poly-9-vinylanthracen als ladungstransportierende Substanzen verwendet werden, wenn Aufzeichnungsmaterialien vom Typ mit getrennten Funktionen eingesetzt werden.In the recording materials according to this invention, oxazole derivatives, Oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, Imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styrene compounds, Hydrazone compounds, pyrazolone derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives, Benzoimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, Phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, poly-N-vinylcarbazoles, poly-1-vinylpyrene, Poly-9-vinylanthracene can be used as charge-transporting substances, when recording media of the type with separate functions are used become.
Im allgemeinen ist in Aufzeichnungsmaterialien eine mit einer bestimmten ladungenerzeugenden Substanz wirksame ladungentransportierende Substanz nicht immer mit anderen ladungenerzeugenden Substanzen wirksam. Auch eine mit einer bestimmten ladungentransportierenden Substanz wirksame ladungenerzeugende Substanz ist nicht immer mit anderen ladungentransportierenden Substanzen wirksam. Um sie als elektrofotographische Fotorezeptoren zu verwenden, ist die richtige Kombination von ladungenerzeugender Substanz und ladungentransportierender Substanz notwendig. Eine ungeeignete Kombination vermindert die Empfindlichkeit des elektrofotographischen Aufzeichnungsmaterials und insbesondere bezüglich des unzureichenden Entladungswirkungsgrades steigt in einem schwachen elektrischen Feld das Restpotential. Im ungünstigsten Fall, z. B., wenn solch ein elektrofotographisches Aufzeichnungsmaterial für ein Vervielfältigungsgerät verwendet wird, wächst die elektrische Ladung bei Dauerbenutzung, und der Toner klebt auf anderen Flächen als dem Bild, befleckt den Hintergrund der Kopie oder beschädigt das klar vervielfältigte Bild.In general, in recording materials, there is one with a certain one Charge-generating substance not effective charge-transporting substance always effective with other charge-generating substances. Also one with one certain charge-transporting substance effective charge-generating Substance is not always with other charge transporting substances effective. To use them as electrophotographic photoreceptors is the correct combination of charge generating substance and charge-transporting substance necessary. An unsuitable combination reduces the sensitivity of the electrophotographic recording material and particularly increases in terms of insufficient discharge efficiency the residual potential in a weak electrical field. In the worst case e.g. B. if such an electrophotographic recording material for a Duplicator is used, the electrical charge increases Continuous use, and the toner sticks to areas other than the image, stained the background of the copy or damaged the clearly reproduced image.
Daher ist das Kombinieren einer ladungenerzeugenden Substanz mit einer ladungentransportierenden Substanz wichtig. Es gibt allerdings keine spezifischen allgemeinen Regeln für die Auswahl solcher Kombinationen. Das Herausfinden einer ladungentransportierenden Substanz, die geeignet für eine spezifische ladungenerzeugende Substanz ist, ist schwierig.Therefore, combining a charge generating substance with one charge-transporting substance important. However, there are no specific ones general rules for choosing such combinations. Finding out a charge-transporting substance that is suitable for a specific charge generating substance is difficult.
Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I) sind für diese Erfindung besonders geeignet. Compounds of the following general formula (I) are for this invention particularly suitable.
worin bedeuten:
R1, R2: eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppe. Eine
Alkylgruppe beinhaltet eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butylgruppe und
eine Arylgruppe beinhaltet eine Phenylgruppe oder Naphthylgruppe. Als
Substituentengruppen können Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, n-Butylgruppen; Alkoxygruppen wie Methoxy-, Ethoxygruppen;
Arylgruppen wie Phenylgruppen; substituierte Aminogruppen wie Dimethylamino-,
Diethylaminogruppen; Hydroxylgruppen; Halogenatome wie Chloratome und
Bromatome genannt werden.in which mean:
R 1 , R 2 : a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group. An alkyl group includes a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl group and an aryl group includes a phenyl group or naphthyl group. Alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl groups; Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy groups; Aryl groups such as phenyl groups; substituted amino groups such as dimethylamino, diethylamino groups; Hydroxyl groups; Halogen atoms such as chlorine atoms and bromine atoms are called.
Als Substituentengruppen der obigen Alkyl- und Alkoxygruppen können Halogenatome wie Chloratome, Arylgruppen wie Phenylgruppen, Alkenylgruppen wie Vinylgruppen genannt werden.As the substituent groups of the above alkyl and alkoxy groups Halogen atoms such as chlorine atoms, aryl groups such as phenyl groups, alkenyl groups as vinyl groups are called.
R3, R4: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Alkyl-, Alkoxy- oder Aminogruppe. Es können die, die voranstehend für R1 und R2 als Beispiele angegeben sind, genannt werden. Als Substituenten können substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Aminogruppen, Arylgruppen, Hydroxylgruppen, Halogenatome genannt werden und die, die voranstehend für R1 und R2 als Beispiele angegeben sind.R 3 , R 4 : a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryl, alkyl, alkoxy or amino group. There may be mentioned those exemplified above for R 1 and R 2 . Substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, amino groups, aryl groups, hydroxyl groups, halogen atoms and those which are given above as examples of R 1 and R 2 can be mentioned as substituents.
R5: eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe.R 5 : a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
Als Arylgruppe können eine Phenyl-, Naphthyl-, Anthranil-, Fluorenylgruppe genannt werden.A phenyl, naphthyl, anthranil, fluorenyl group can be mentioned as the aryl group become.
Als Substituenten können substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkoxy-, Arylgruppen, substituierte Aminogruppen, Hydroxylgruppen, Halogenatome, Cyanogruppen genannt werden und die, die voranstehend für R1 und R2 als Beispiele angegeben sind.Substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, aryl groups, substituted amino groups, hydroxyl groups, halogen atoms, cyano groups and those which are given above as examples of R 1 and R 2 can be mentioned as substituents.
Ar1: eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe. Als Arylgruppe können Phenylgruppen genannt werden.Ar 1 : a substituted or unsubstituted aryl group. Phenyl groups can be mentioned as aryl groups.
Als Substituentengruppen können substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkoxy-, Aminogruppen, Arylgruppen, Hydroxylgruppen, Halogenatome, genannt werden und die, die voranstehend für R1 und R2 als Beispiele angegeben sind. Substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, amino groups, aryl groups, hydroxyl groups, halogen atoms, and those mentioned above as examples of R 1 and R 2 can be mentioned as substituent groups.
Der Erfinder erwähnt, daß beim Verwenden der oben beschriebenen Titanylphthalocyaninverbindung in Aufzeichnungsmaterialien als eine ladungenerzeugende Substanz, ein solcher mit hervorragenden Eigenschaften erhalten werden kann durch Auswählen der Styrolverbindungen als ladungentransportierende Substanz. Mit anderen Worten, beim Auswählen der ladungentransportierenden Substanz, vermutlich aus dem Grunde, daß das Ionisierungspotential dem des Titanylphthalocyanins angepaßt ist, wird die Ladung langsam aus der ladungenerzeugenden Substanz in die ladungentransportierende Substanz injiziert. Deshalb wird ein günstiges Restpotential, Empfindlichkeit bei Dauerverwendung und aufgeladenes elektrisches Potential erhalten.The inventor mentions that when using the above described Titanyl phthalocyanine compound in recording materials as one Charge generating substance, one with excellent properties can be obtained by selecting the styrene compounds as charge transport substance. In other words, when choosing the charge-transporting substance, presumably for the reason that the The ionization potential is matched to that of titanyl phthalocyanine, the charge slowly from the charge-generating substance to the charge-transporting substance Substance injected. Therefore, a favorable residual potential, sensitivity Maintain long-term use and charged electrical potential.
Styrolverbindungen, die durch die oben beschriebene allgemeine Formel (I) wiedergegeben werden, besitzen eine hohe Phasenlöslichkeit in hochmolekularen Bindemitteln. Auch wenn das Mengenverhältnis zum hochmolekularen Bindemittel steigt, tritt weder Trübung noch Lichtundurchlässigkeit auf. Deshalb kann der Mischungsbereich der hochmolekularen Bindemittel sehr breit gehalten werden und elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit günstigen Ladungstransportleistungen und Eigenschaften können hergestellt werden. Bezüglich der hohen Phasenlöslichkeit ist die Ladungstransportphase einheitlich und stabil. Folglich kann ein Aufzeichnungsmaterial, das scharfe Bilder mit hoher Empfindlichkeit und Ladungseigenschaften frei von Nebel bilden kann, erhalten werden. Besonders wenn sie für Elektrografie vom Typ der Dauerübertragung verwendet wird, unterliegen sie keinen Ermüdungserscheinungen.Styrene compounds represented by the general formula (I) described above reproduced, have a high phase solubility in high molecular weight Binders. Even if the ratio to the high molecular binder increases, there is neither clouding nor opacity. Therefore, the Mixing range of high molecular weight binders can be kept very wide and electrophotographic recording materials with cheap Charge transport services and properties can be manufactured. The charge transport phase is uniform with regard to the high phase solubility and stable. As a result, a recording material which has sharp images with high Sensitivity and charge properties free from fog can be obtained become. Especially if they are for continuous transfer type electrography used, they are not subject to fatigue.
Außerdem sind die ladungentransportierenden Substanzen gemäß dieser Erfindung sicher, günstig in Bezug auf die Umwelt und chemisch stabil.In addition, the charge transport substances are according to this invention safe, environmentally friendly and chemically stable.
Wie oben beschrieben, kann diese Erfindung elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit hoher Empfindlichkeit gegen Licht langer Wellenlängen, hoher Stabilität im elektrischen Potential bei Dauerbenutzung, hoher Ladefähigkeit und Kernoptimum für Umkehrentwicklungsverfahren zur Verfügung stellen.As described above, this invention can be electrophotographic Recording materials with high sensitivity to light long Wavelengths, high stability in the electrical potential with continuous use, high Load capacity and core optimum for reverse development processes available put.
In der lichtempfindlichen Schicht, die das Aufzeichnungsmaterial umfaßt, ist es wünschenswert, daß Teilchen der ladungenerzeugenden Substanz und der ladungentransportierenden Substanz in der Bindemittelsubstanz vermischt sind (d. h., dispergiert in der Schicht in Form von Pigment). In diesem Fall werden der Widerstand beim Drucken, die Haltbarkeit und andere Eigenschaften der Schicht verbessert, die Speicherfähigkeit sinkt und das Restpotential wird stabil.It is in the photosensitive layer comprising the recording material it is desirable that particles of the charge generating substance and the charge-transporting substance are mixed in the binder substance (i.e. dispersed in the layer in the form of pigment). In this case, the Resistance to printing, durability and other properties of the layer improved, the storage capacity decreases and the residual potential becomes stable.
Styrolverbindungen, die durch die oben beschriebene allgemeine Formel (I) wiedergegeben sind, werden im folgenden beschrieben.Styrene compounds represented by the general formula (I) described above are described are described below.
Unter den Verbindungen, die durch die voranstehende allgemeine Formel (I) wiedergegeben sind, sind die Verbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel (Ia) wiedergegeben sind, bevorzugt. Among the compounds represented by the above general formula (I) are represented by the following general connections Formula (Ia) are preferred.
worin ist
R1, R2, R3, R4, R5: wie oben definiert,
R6, R7, R8, R9: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine
substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkoxy-, Aminogruppe oder eine Arylgruppe.in what is
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 : as defined above,
R 6 , R 7 , R 8 , R 9 : a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, amino group or an aryl group.
Als Beispiele für Styrolverbindungen, dargestellt durch die voranstehende allgemeine Formel (I), können die der folgenden Strukturformeln erwähnt werden: As examples of styrene compounds represented by the above general formula (I), those of the following structural formulas can be mentioned:
Eine lichtempfindliche Schicht des Aufzeichnungsmaterials gemäß dieser Erfindung kann zusammengesetzt sein durch zur Verfügungsteilen einer Schicht mit den ladungenerzeugenden Substanzen, dispergiert in einem Bindemittel auf einem elektrisch leitenden Träger. Oder sogenannte lichtempfindliche Schichten vom Typ getrennter Funktionen, vom Schicht-Laminat-Typ oder Dispersionstyp können durch Kombinieren dieser ladungenerzeugenden Substanz und der ladungentransportierenden Substanz zur Vertilgung gestellt werden. Eine lichtempfindliche Schicht vom getrennten Funktionstyp wird gewöhnlich, wie in den Fig. 6-11 gezeigt, gebildet. Das bedeutet, die Schicht, gezeigt in Fig. 6, ist zusammengesetzt durch Bilden der ladungenerzeugenden Schicht (2) enthaltend erfindungsgemäßes Titanylphthalocyanin auf dem elektrisch leitenden Träger (1), und Beschichten der ladungentransportierenden Schicht (3) enthaltend die ladungentransportierende Substanz, um die lichtempfindliche Schicht (4) zu bilden. In Fig. 7 ist die lichtempfindliche Schicht (4') durch Umkehren dieser ladungenerzeugenden Schicht (2) und der ladungentransportierenden Schicht (3) gebildet. In Fig. 8 ist zwischen der lichtempfindlichen Schicht (4) und dem elektrisch leitenden Träger (1) eine Zwischenschicht (5) ausgebildet. Ansonsten entspricht die Struktur der Fig. 8 der Struktur der Fig. 6. In Fig. 9 wird eine Zwischenschicht (5) zur Verfügung gestellt, zwischen der lichtempfindlichen Schicht (4') und dem elektrisch leitfähigen Träger (1), um das Einführen freier Elektronen des elektrisch leitfähigen Trägers zu verhindern. Ansonsten entspricht die Struktur der Fig. 9 der Struktur der Fig. 7. In Fig. 10 enthält die lichtempfindliche Schicht (4") ladungenerzeugende Substanzen (6) hauptsächlich als Titanylphthalocyanin gemäß dieser Erfindung und ladungentransportierende Substanzen (7). Und in Fig. 11 ist die Zwischenschicht (5) zwischen dieser lichtempfindlichen Schicht (4") und dem elektrisch leitfähigen Träger (1) angeordnet. A photosensitive layer of the recording material according to this invention can be composed by providing a layer with the charge generating substances dispersed in a binder on an electroconductive support. Or so-called light-sensitive layers of the type of separate functions, of the layer-laminate type or of the dispersion type can be made extinct by combining this charge-generating substance and the charge-transporting substance. A separate function type photosensitive layer is usually formed as shown in Figs. 6-11. That is, the layer shown in Fig. 6 is composed by forming the charge generating layer ( 2 ) containing titanyl phthalocyanine of the present invention on the electroconductive support ( 1 ) and coating the charge transporting layer ( 3 ) containing the charge transporting substance to the photosensitive Form layer ( 4 ). In Fig. 7, the photosensitive layer ( 4 ') is formed by reversing this charge generating layer ( 2 ) and the charge transporting layer ( 3 ). In Fig. 8, an intermediate layer ( 5 ) is formed between the photosensitive layer ( 4 ) and the electrically conductive carrier ( 1 ). Otherwise corresponds to the structure of FIG. 8, the structure of Fig. 6. In Fig. 9, an intermediate layer (5) is provided between the photosensitive layer (4 ') and the electrically conductive carrier (1), free to facilitate the insertion To prevent electrons of the electrically conductive carrier. Otherwise corresponds to the structure of FIG. 9, the structure of Fig. 7. In Fig. 10, the photosensitive layer containing (4 ") charge-generating substances (6) mainly as titanyl phthalocyanine of this invention and charge transporting substances (7). And in Fig. 11 the intermediate layer ( 5 ) is arranged between this photosensitive layer ( 4 ") and the electrically conductive carrier ( 1 ).
Wenn eine lichtempfindliche Schicht aus der Zweischicht-Zusammensetzung
gebildet ist, kann eine ladungenerzeugende Schicht (2) durch die folgenden
Verfahren zur Verfügung gestellt werden:
When a photosensitive layer is formed from the two-layer composition, a charge generating layer ( 2 ) can be provided by the following methods:
- a) durch Überziehen einer Lösung, gebildet durch Lösen der ladungenerzeugenden Substanz in einem geeigneten Lösungsmittel oder Zugabe eines Bindemittels und Mischen, odera) by coating a solution formed by dissolving the charge-generating Substance in a suitable solvent or addition of a binder and Mix, or
- b) durch Überziehen einer dispergierten Lösung, gebildet durch Zermahlen der ladungenerzeugenden Substanz in feine Teilchen in einer Kugelmühle oder einem Homogenisierer, in einem dispersen Medium und Zugabe eines Bindemittels falls notwendig und Mischen und Dispergieren.b) by coating a dispersed solution, formed by grinding the Charge generating substance in fine particles in a ball mill or a homogenizer, in a disperse medium and addition of a binder if necessary and mixing and dispersing.
Es ist möglich, einheitliche Dispersionen zu erhalten durch Dispergieren der Teilchen unter Ultraschallwellen, wenn diese Verfahren verwendet werden.It is possible to obtain uniform dispersions by dispersing the Particles under ultrasonic waves when using these methods.
Als Lösungsmittel oder disperses Medium, verwendet zur Bildung der ladungenerzeugenden Schicht können n-Butylamin, Diethylamin, Isopropanolamin, Triethanolamin, Triethylendiamin, N,N-Dimethylformamid, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Dichlormethan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylacetat, Butylacetat und Dimethylsulfoxid genannt werden.As a solvent or disperse medium, used to form the charge-generating layer can be n-butylamine, diethylamine, isopropanolamine, Triethanolamine, triethylene diamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, Cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, Tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate and dimethyl sulfoxide.
Wird ein Bindemittel zur Bildung der ladungenerzeugenden Schicht oder
ladungentransportierenden Schicht verwendet, kann es jeder Typ sein, aber
bevorzugt ist hochmolekulares Polymer; es ist wünschenswert, daß es die Fähigkeit
hat, einen hydrophoben isolierenden Film mit hoher Dielektrizitätskonstante zu
bilden. Solche Polymere sind in den folgenden enthalten:
If a binder is used to form the charge generation layer or charge transport layer, it can be of any type, but preferred is high molecular weight polymer; it is desirable to have the ability to form a hydrophobic insulating film with a high dielectric constant. Such polymers are included in the following:
- a) Polycarbonata) polycarbonate
- b) Polyester b) polyester
- c) Methacrylatharzc) methacrylate resin
- d) Acrylharz,d) acrylic resin,
- e) Polyvinylchloride) polyvinyl chloride
- f) Polyvinylidenchloridf) polyvinylidene chloride
- g) Polystyrolg) polystyrene
- h) Polyvinylacetath) polyvinyl acetate
- i) Styrol-Butadien-Copolymeri) styrene-butadiene copolymer
- j) Vinylidenchlorid-Acrylonitril-Copolymerj) vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer
- k) Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerk) vinyl chloride-vinyl acetate copolymer
- l) Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerl) vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer
- m) Siliconharzm) silicone resin
- n) Siliconalkylharzn) silicone alkyl resin
- o) Phenolformaldehydharzo) phenol formaldehyde resin
- p) Styrolalkydharzp) styrene alkyd resin
- q) Poly-N-vinylcarbazolq) poly-N-vinyl carbazole
- r) Polyvinylbutyralr) polyvinyl butyral
- s) Polycarbonat-Z-harts) Polycarbonate Z hard
Diese Bindemittel können jeweils allein oder als Gemisch von mehr als zwei Arten verwendet werden. Das Verhältnis der ladungenerzeugenden Substanz zum Bindemittel ist 10 bis 600 Gew.-%, wünschenswert 50 bis 400 Gew.-% und die ladungentransportierende Substanz ist wünschenswert 10 bis 500 Gew.-%. Die Dicke der auf diesem Wege gebildeten ladungenerzeugenden Schicht (2) ist bevorzugt 0.01 bis 20 µm und besonders bevorzugt 0.05 bis 5 µm und die Dicke der ladungentransportierenden Schicht ist 2 bis 100 µm, bevorzugt 5 bis 30 µm.These binders can be used alone or as a mixture of more than two types. The ratio of the charge generating substance to the binder is 10 to 600% by weight, desirably 50 to 400% by weight, and the charge transporting substance is desirably 10 to 500% by weight. The thickness of the charge-generating layer ( 2 ) formed in this way is preferably 0.01 to 20 μm and particularly preferably 0.05 to 5 μm and the thickness of the charge-transporting layer is 2 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm.
Wenn die erfindungsgemäße ladungenerzeugende Substanz dispergiert ist, um eine lichtempfindliche Schicht zu bilden, ist es bevorzugt, daß diese ladungenerzeugende Substanz eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 2 µm hat, bevorzugt weniger als 1 µm hat. Wenn die Teilchengröße zu groß ist, können die Teilchen nicht ausreichend in der Schicht dispergiert werden, und einige der Teilchen können aus der Oberfläche hervorragen und die Oberflächenglätte verschlechtern. In einigen Fällen kann Entladung an den hervorstehenden Teilchen verursacht werden oder Tonerteilchen können dort kleben, verursachend ein Tonerbeschichtungsphänomen. When the charge generating substance of the present invention is dispersed to a To form the photosensitive layer, it is preferred that it generate charge Substance has an average particle size of less than 2 microns, preferred has less than 1 µm. If the particle size is too large, the particles can cannot be sufficiently dispersed in the layer and some of the particles may protrude from the surface and deteriorate the surface smoothness. In In some cases, discharge may be caused on the protruding particles or toner particles can stick there, causing one Toner coating phenomenon.
Außerdem kann die lichtempfindliche Schicht eine oder mehrere Arten von Elektronenakzeptorsubstanzen enthalten zum Zwecke der Verbesserung der Empfindlichkeit und Verminderung des Restpotentials oder der Ermüdung bei Dauerbenutzung. Als Elektronenakzeptorsubstanzen, die hier verwendet werden können, können Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Dibrombernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, 3- Nitrophthalsäureanhydrid, 4-Nitrophthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Melittsäuranhydrid, Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, o-Dinitrobenzol, m-Dinitrobenzol, 1,3,5- Trinitrobenzol, Paranitrobenzonitril, Picrylchlorid, Chinonchlorimid, Chloranil, Bulmanildichlordicyanoparabenzochinon, Anthrachinon, Dinitroanthrachinon, 9-Fluorenylidenmalondinitril, Polynitro-9- fluorenylidenmalondinitril, Picrinsäure, o-Nitrobenzoesäure, p- Nitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, Pentafluorbenzoesäure, 5- Dinitrosalicylsäure, Phthalsäure, Mellitsäure und andere Verbindungen mit hoher Elektronenaffinität, genannt werden.In addition, the photosensitive layer can be one or more types of Electron acceptor substances included for the purpose of improving the Sensitivity and reduction of residual potential or fatigue Continuous use. As electron acceptor substances used here succinic anhydride, maleic anhydride, Dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, Tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3- Nitrophthalic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride, Pyromellitic anhydride, melittic anhydride, tetracyanoethylene, Tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5- Trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, Chloranil, bulmanildichlorodicyanoparabenzoquinone, anthraquinone, Dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidene malononitrile, polynitro-9- fluorenylidene malononitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p- Nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5- With dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid and other compounds high electron affinity.
Das Volumen-Verhältnis der Elektronenakzeptorsubstanz zur ladungenerzeugenden Substanz ist 100 : (0.01 bis 200), bevorzugt 100 : (0.01 bis 100).The volume ratio of the electron acceptor substance to the charge generating Substance is 100: (0.01 to 200), preferably 100: (0.01 to 100).
Beispiele für Träger (1), auf denen die vorstehende lichtempfindliche Schicht ausgebildet wird, sind solche, die aufgebaut sind durch Beschichtung, Aufdampfen oder Laminieren, wie Metallplatten, Metalltrommeln oder aus elektrisch leitfähigen Polymeren, Indiumoxid oder anderen elektrisch leitfähigen Verbindungen, oder elektrisch leitfähige Dünnschichten aus Aluminium, Palladium, Gold auf einer Basis, wie Papier oder Kunststoff-Folie. Als Zwischenschicht, die als eine Adhäsionsschicht oder Sperrschicht wirkt, können solche, die zusammengesetzt sind aus einem hochmolekularen Polymer, wie dem oben erwähnten Bindemittelharz, Polyvinylalkohol, Ethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder anderen organischen hochmolekularen Substanzen oder Aluminiumoxid verwendet werden.Examples of supports ( 1 ) on which the above photosensitive layer is formed are those which are built up by coating, vapor deposition or lamination, such as metal plates, metal drums or made of electrically conductive polymers, indium oxide or other electrically conductive compounds, or electrically conductive thin layers made of aluminum, palladium, gold on a base, such as paper or plastic film. As the intermediate layer, which functions as an adhesive layer or barrier layer, those composed of a high molecular polymer such as the above-mentioned binder resin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose or other organic high molecular substances or alumina can be used.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien werden, wie voranstehend beschrieben, erhalten. Diese haben solche Eigenschaften, daß sie als Halbleiterlaseraufzeichnungsmaterialien optimal sind, da der Maximalwert des in dieser Erfindung verwendeten Titanylphthalocyanins in dem lichtempfindlichen Wellenlängenbereich von 817 nm ± 5 nm liegt und das Titanylphthalocyanin eine sehr stabile Kristallform hat, so daß eine Umwandlung in andere Kristallformen nur schwer erreichbar ist. Diese Eigenschaften sind vorteilhaft zur Herstellung und Anwendung von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien.The recording materials of the invention are as above described, received. These have such properties that they are considered Semiconductor laser recording materials are optimal because the maximum value of the in of this invention used titanyl phthalocyanine in the photosensitive Wavelength range of 817 nm ± 5 nm and the titanyl phthalocyanine a has very stable crystal form, so that a conversion to other crystal forms only is difficult to reach. These properties are advantageous for manufacturing and Application of electrophotographic recording materials.
Mit dieser Erfindung können Aufzeichnungsmaterialien mit einer optimalen Lichtempfindlichkeit im Bereich des Lichts mit mittleren Wellenlängen und besonders Halbleiterlasern und LEDs erhalten werden, unter Verwendung des erfindungsgemäßen Titanylphthalocyanins. Das Titanylphthalocyanin gemäß dieser Erfindung ist hervorragend in Kristallstabilität gegenüber Lösungsmitteln, Wärme und mechanischen Kräften und hat eine hohe Empfindlichkeit als Fotorezeptor, eine hohe Rufladefähigkeit und elektrische Potentialstabilität.With this invention, recording materials with an optimal Light sensitivity in the range of light with medium wavelengths and especially semiconductor lasers and LEDs can be obtained using the titanyl phthalocyanine according to the invention. The titanyl phthalocyanine according to this Invention is excellent in crystal stability to solvents, heat and mechanical forces and has a high sensitivity as a photoreceptor, a high call capacity and electrical potential stability.
Beispiele dieser Erfindung werden im folgenden beschrieben. Titanylphthalocyanin gemäß dieser Erfindung und Titanylphthalocyanin vom α-Typ werden zuerst beschrieben.Examples of this invention are described below. Titanyl phthalocyanine according to this invention and α-type titanyl phthalocyanine are first described.
10 Teile Titanylphthalocyanin vom α-Typ, 5 bis 20 Teile eines üblichen Salzes wie eines Reibungsmahlhilfsmittels und 10 Teile Acetophenon als Dispersionsmittel wurden in eine Sandmühle gegeben und bei einer Temperatur von 60° bis 120°C 7 bis 15 Stunden gemahlen. Nach dieser Zeit ermöglicht das Mahlen bei hohen Temperaturen die Darstellung der β-Kristallform und Zersetzung. Die Verbindung wurde aus dem Kessel entnommen, das Mahlhilfsmittel und das Dispersionsmedium wurden mit Wasser und Methanol entfernt und die Verbindung wurde in 2%-iger verdünnter wässriger Schwefelsäurelösung gereinigt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ein klarer, grün-blauer Kristall wurde erhalten. Wie in Fig. 1 gezeigt, wurde als Ergebnis der Röntgenbeugung und Infrarotspektroskopie-Analyse der Kristall als erfindungsgemäßes Titanylphthalocyanin erkannt.10 parts of α-type titanyl phthalocyanine, 5 to 20 parts of a conventional salt such as a friction grinding aid and 10 parts of acetophenone as a dispersant were placed in a sand mill and ground at a temperature of 60 ° to 120 ° C. for 7 to 15 hours. After this time, grinding at high temperatures enables the β-crystal form and decomposition to be displayed. The compound was removed from the kettle, the grinding aid and the dispersion medium were removed with water and methanol and the compound was purified in 2% dilute aqueous sulfuric acid solution, filtered, washed with water and dried. A clear, green-blue crystal was obtained. As shown in Fig. 1, as a result of X-ray diffraction and infrared spectroscopic analysis, the crystal was recognized as the titanyl phthalocyanine of the present invention.
Das Infrarotabsorptionsspektrum ist in Fig. 4 gezeigt. Die maximale Wellenlänge (λmax.) des Absorptionsspektrums liegt bei 817 ± 5 nm, im Unterschied zum λmax. = 830 nm des α-Typ Titanylphthalocyanins.The infrared absorption spectrum is shown in Fig. 4. The maximum wavelength (λmax.) Of the absorption spectrum is 817 ± 5 nm, in contrast to the λmax. = 830 nm of the α-type titanyl phthalocyanine.
Ein Gemisch aus 40 g Phthalodinitril, 18 g Titantetrachlorid und 500 ml α-Chlornaphthalin wurde 3 Stunden bei einer Temperatur von 240° bis 250°C im Stickstoffstrom erwärmt und gerührt bis die Reaktion beendet war. Dann winde das Gemisch filtriert und Dichlortitanphthalocyanin wurde als Produkt erhalten. Ein Gemisch dieses Dichlortitanphthalocyanins und 300 ml unverdünntes Ammoniakwasser wurde erhitzt und 1 Stunde am Rückfluß gekocht, und 18 g des gewünschten Titanylphthalocyanins wurde erhalten. Das Produkt wurde ausreichend mit Aceton in einem Soxhlet-Extraktor gewaschen. Das Produkt war wie in Fig. 2 gezeigt Titanylphthalocyanin vom α-Typ. A mixture of 40 g of phthalonitrile, 18 g of titanium tetrachloride and 500 ml of α-chloronaphthalene was heated for 3 hours at a temperature of 240 ° to 250 ° C. in a stream of nitrogen and stirred until the reaction was complete. Then the mixture was filtered and dichlorotitanium phthalocyanine was obtained as a product. A mixture of this dichlorotitanium phthalocyanine and 300 ml of undiluted ammonia water was heated and refluxed for 1 hour, and 18 g of the desired titanyl phthalocyanine was obtained. The product was washed sufficiently with acetone in a Soxhlet extractor. The product was α-type titanyl phthalocyanine as shown in FIG .
Das Titanylphthalocyanin des Vergleichsbeispieles 2 wurde durch Säurepaste hergestellt. Titanylphthalocyanin vom α-Typ mit einem Spektrum, wie in Fig. 3 gezeigt, wurde erhalten.The titanyl phthalocyanine of Comparative Example 2 was prepared by acid paste. Α-type titanyl phthalocyanine with a spectrum as shown in Fig. 3 was obtained.
1 Teil des erfindungsgemäßen Titanylphthalocyanins wie in Herstellungsbeispiel 1 gezeigt, 1 Teil des Dispersionsbindemittelharzes, Polyvinylbutyralharz XYHL®-MG 8500 und 100 Teile Tetrahydrofuran wurden 15 Minuten mit einem Ultraschalldispersionsgerät dispergiert. Die erhaltene Dispersionslösung wurde auf einen elektrisch leitfähigen Träger, zusammengesetzt aus einem Polyesterfilm beschichtet mit Aluminium, mit einem Leitungsdraht abgeschieden, um die ladungenerzeugende Schicht mit einer Dicke von 0.2 µm zu bilden.1 part of the titanyl phthalocyanine according to the invention as shown in Preparation Example 1 , 1 part of the dispersion binder resin, polyvinyl butyral resin XYHL®-MG 8500 and 100 parts of tetrahydrofuran were dispersed for 15 minutes using an ultrasound dispersion device. The obtained dispersion solution was deposited on an electroconductive support composed of a polyester film coated with aluminum with a lead wire to form the charge generating layer with a thickness of 0.2 µm.
Auf der anderen Seite wurden 3 Teile der Verbindung mit der folgenden Struktur und 4 Teile Polycarbonatharz (Panlite L-1250®, MG 24000), in 30 Teilen 1,2- Dichlorethan gelöst, die erhaltene Lösung wurde auf der oben beschriebenen ladungenerzeugende Schicht abgeschieden und getrocknet, um eine ladungentransportierende Schicht mit einer Dicke von 18 µm zu bilden. Auf diese Weise wurde das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung gebildet.On the other hand, 3 parts of the connection with the following structure and 4 parts polycarbonate resin (Panlite L-1250®, MG 24000), in 30 parts 1,2- Dissolved dichloroethane, the solution obtained was described above deposited and dried to form a charge generating layer form charge-transporting layer with a thickness of 18 microns. To this The electrophotographic recording material was made according to this Invention formed.
Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das gleiche wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß eine ladungentransportierende Substanz der folgenden Struktur anstelle der aus Beispiel 1 verwendet wurde, wurde gebildet. Wie in Fig. 5 gezeigt, war die spektrale Verteilung im Bereich langer Wellenlängen gut. An electrophotographic recording material, the same as in Example 1, except that a charge transport substance of the following structure was used in place of that of Example 1, was formed. As shown in Fig. 5, the spectral distribution was good in the long wavelength range.
Ein zum Vergleich verwendetes Aufzeichnungsmaterial wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine ladungenerzeugende Substanz (die in Synthesebeispiel 2) mit einem Röntgenbeugungsspektrum wie in Fig. 2, verwendet wurde.A recording material used for comparison was prepared as in Example 1, except that a charge generating substance (that in Synthesis Example 2) with an X-ray diffraction spectrum as in Fig. 2 was used.
Ein Aufzeichnungsmaterial wie in Beispiel 1 wurde gebildet, mit der Ausnahme, daß eine ladungenerzeugende Substanz (die aus Synthesebeispiel 3) mit einem Röntgenbeugungsspektrum wie in Fig. 3 verwendet wurde.A recording material as in Example 1 was formed, except that a charge generating substance (that from Synthesis Example 3) with an X-ray diffraction spectrum as in Fig. 3 was used.
Eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 0.1 µm, zusammengesetzt aus Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid (89, 2/6, 5/4, 3)- Copolymer (SLEC NF- 10®) wurde auf dem Polyester, der auf einer Aluminiumfolie abgeschieden war, gebildet.An intermediate layer with a thickness of 0.1 µm, composed of Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride (89, 2/6, 5/4, 3) - copolymer (SLEC NF- 10®) was on the polyester, which was deposited on an aluminum foil, educated.
Als ladungenerzeugendes Material (CGM) wurde erfindungsgemäßes Titanylphthalocyanin in einer Kugelmühle 24 Stunden gemahlen, 1,2- Dichlorethanlösung, enthaltend 6 Gew.-% Polycarbonatharz (Panlite L-1250®), wurde hinzugegeben, bis das Verhältnis des Titanylphthalocyanins zum Polycarbonatharz 30/100 (Gewichtsverhältnis) wurde, und die Verbindung wurde 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert. In diese Dispersionslösung wurden 75 Gew.-%, bezogen auf das Polycarbonatharz, ladungentransportierendes Material (CTM) (Verbindung 1) hinzugefügt, sowie soviel Monochlorbenzol um die Mischung Monochlorbenzol/1,2-Dichlorethan in einem Volumenverhältnis 3/7 zu erhalten, auf die oben beschriebene Zwischenschicht durch Sprühen aufgebracht, um eine Fotorezeptorschicht mit einer Dicke von 20 µm herzustellen, und auf diese Weise wurde eine Probe des Aufzeichnungsmaterials gemäß dieser Erfindung erhalten.As the charge generating material (CGM), the invention Titanyl phthalocyanine ground in a ball mill for 24 hours, 1,2- Dichloroethane solution, containing 6% by weight polycarbonate resin (Panlite L-1250®), was added until the ratio of titanyl phthalocyanine to Polycarbonate resin was 30/100 (weight ratio), and the compound was Dispersed in a ball mill for 24 hours. 75 % By weight, based on the polycarbonate resin, of charge-transporting material (CTM) (Compound 1) added, and so much monochlorobenzene around the mixture Obtain monochlorobenzene / 1,2-dichloroethane in a volume ratio of 3/7 the intermediate layer described above is applied by spraying to a Produce photoreceptor layer with a thickness of 20 microns, and in this way a sample of the recording material according to this invention was obtained.
Eine genau gleiche Zwischenschicht wie in Beispiel 3 wurde auf einen Polyesterfilm, beschichtet mit Aluminiumfolie, hergestellt.An exactly the same intermediate layer as in Example 3 was applied to a polyester film, coated with aluminum foil.
Dann wurde eine 1,2-Dichlorethanlösung, enthaltend 16.5 Gew.-% CTM (Verbindung 2)/Polycarbonatharz (Panlite L-1250®) im Verhältnis 60/100 (Gewichtsverhältnis), auf die oben beschriebene Zwischenschicht durch Eintauchen gebracht und getrocknet um eine ladungentransportierende Schicht (CTL) mit einer Dicke von 15 µm zu erhalten. Dann, als CGM, wurde erfindungsgemäßes Titanylphthalocyanin 24 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen, 1,2-Dichlorethanlösung, enthaltend 6 Gew.-% Polycarbonatharz (Panlite L-1250®) wurde hinzugefügt, bis das Verhältnis Titanylphthalocyanin zu Polycarbonatharz 30/100 (Gewichtsverhältnis) war und die Verbindung wurde 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert. In diese Dispersionslösung wurde 75 Gew.-% (bezogen auf das Polycarbonatharz) CTM (Verbindung 2) hinzugefügt und Monochlorbenzol wurde bis zu einem Monochlorbenzol/1,2-Dichlorethan-Verhältnis von 3/7 (Volumenverhältnis) auch hinzugefügt. Diese wurde auf die oben beschriebene Zwischenschicht durch Sprühen aufgebracht, um eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von 5 µm herzustellen. Auf diese Weise wurde eine Probe des Aufzeichnungsmaterials gemäß dieser Erfindung erhalten.Then a 1,2-dichloroethane solution containing 16.5% by weight of CTM (compound 2) / polycarbonate resin (Panlite L-1250®) in a ratio of 60/100 (weight ratio), brought onto the intermediate layer described above by immersion and dried around a charge transport layer (CTL) with a thickness of 15 µm. Then, as CGM, titanyl phthalocyanine 24 according to the invention Hours in a ball mill, 1,2-dichloroethane solution containing 6 % By weight polycarbonate resin (Panlite L-1250®) was added until the ratio Was titanyl phthalocyanine to polycarbonate resin 30/100 (weight ratio) and the Compound was dispersed in a ball mill for 24 hours. In these Dispersion solution was 75 wt .-% (based on the polycarbonate resin) CTM (Compound 2) was added and monochlorobenzene was up to one Monochlorobenzene / 1,2-dichloroethane ratio of 3/7 (volume ratio) too added. This was applied to the intermediate layer described above Spray applied to a photosensitive layer with a thickness of 5 µm to manufacture. In this way, a sample of the recording material was obtained obtained according to this invention.
Jedes auf diese Weise erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde auf ein elektrostatisches Testgerät aufgebracht und ein charakteristischer Test wurde wie folgt durchgeführt.Each recording material thus obtained was subjected to a electrostatic tester applied and a characteristic test was carried out like follows.
Elektrofotografische Eigenschaften wurden unter Verwendung eines Elektrometers, Modell SP-428 gemessen und zwar die elektrische Rufladung VA (Volt) nach einer Beladung der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit einer Ladespannung von 6 kV oder -6 kV während 5 Sekunden, die elektrische Spannung VI (elektrisches Anfangspotential, Volt) nach Dunkeldämpfung während 5 Sekunden, weiter die Lichtbestrahlung E1/2 (Ix.s) welche erforderlich ist um die Ausgangsspannung nach der Dunkeldämpfung auf die Hälfte abzuschwächen und das Dunkelabschwächungsverhältnis D.D = {(VA - VI)/VA} × 100 (%).Electrophotographic properties were measured using a model SP-428 electrometer, namely the electric call charge VA (volt) after loading the surface of the recording material with a charging voltage of 6 kV or -6 kV for 5 seconds, the electric voltage V I (electric initial potential, V) to dark attenuation for 5 seconds, further, the light irradiation e 1/2 (Ix.s) which is required to attenuate the output voltage according to the dark attenuation to a half and the dark attenuation ratio DD = {(V A - V I) / VA} × 100 (%).
Als nächstes, nach dem Aufladen der lichtempfindlichen Schicht durch Glimmentladung in 5 Sekunden wurde eine Spannung von -6 kV oder +6 kV an die geladene Elektrizität angelegt, diese wurde 5 Sekunden gelassen (das elektrische Potential dieser Zeit wird elektrisches Anfangspotential genannt). Dann wurde das Licht einer Xenonlampe in die Spektraleinheiten aufgeteilt, so daß die Lichtintensität auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials 5 × 10-7 J/cm2.s (5 erg/cm2.s) betrug. Es wurde mit Licht einer Wellenlänge von 780 nm bestrahlt und Belichtung, die zur Schwächung des elektrischen Anfangspotentials von +600 oder -600 Volt auf +300 oder -300 Volt, E600/300 (J/cm2) notwendig war, wurde gemessen.Next, after charging the photosensitive layer by glow discharge in 5 seconds, a voltage of -6 kV or +6 kV was applied to the charged electricity, which was left for 5 seconds (the electrical potential of this time is called the initial electrical potential). Then, the light from a xenon lamp was divided into the spectral units so that the light intensity on the surface of the recording material was 5 × 10 -7 J / cm 2 .s (5 erg / cm 2 .s). It was irradiated with light of a wavelength of 780 nm and the exposure required to weaken the initial electrical potential from +600 or -600 volts to +300 or -300 volts, E600 / 300 (J / cm 2 ) was measured.
Das Ergebnis ist in der folgenden Tabelle 1 gezeigt. The result is shown in Table 1 below.
Es ist aus den obigen Ergebnissen ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial in der Empfindlichkeit gegenüber langen Wellenlängen, in der Stabilität im Hinblick auf elektrische Spannung bei Dauerbenutzung und in der Ladefähigkeit hervorragend ist.It can be seen from the above results that the invention Recording material in sensitivity to long wavelengths, in the stability with regard to electrical voltage in continuous use and in the Load capacity is excellent.
Hiernach wird ein Beispiel der Benutzung bei Umkehrentwicklung beschrieben, das nicht Gegenstand dieser Anmeldung ist, jedoch zum besseren Verständnis der Erfindung beiträgt.Hereinafter, an example of use in reverse development is described, the is not the subject of this application, but for a better understanding of the Invention contributes.
Sechs Arten von Aufzeichnungsmaterialien, die in den Beispielen 1 bis 4 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschrieben wurden, wurden auf einen modifizierten Laserdrucker (LP-3010) angebracht, durch Umkehrentwicklung unter Verwendung eines Zweikomponentenentwicklers, enthaltend Plus- oder Minustoner bei Plus- bzw. Minusladung, wurden durch 1000-malige Wiederholung Bilder hergestellt, die Dichte jedes Bildes und schwarze Punkte auf weißem Untergrund wurden in drei Stufen "o", "Δ" und "x" eingeteilt. Das Ergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle 2 dargestellt. Als Lichtquelle wurden ein Halbleiterlaser (780 nm) und LED (680 nm) verwendet. Six types of recording materials used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were described on a modified Laser printer (LP-3010) attached, using reverse development from a two-component developer, containing plus or minus toners for plus or minus charge, images were produced by repeating them 1000 times Density of each image and black dots on a white background were divided into three Levels "o", "Δ" and "x" divided. The result is in Table 2 below shown. A semiconductor laser (780 nm) and LED (680 nm) were used as the light source. used.
Die Menge der schwarzen Punke wurden wie folgt eingeteilt:
The amount of black dots was classified as follows:
: 0 pc/cm2
o: weniger als 3 pcs/cm2
x: mehr als 3 pcs/cm2 : 0 pc / cm 2
o: less than 3 pcs / cm 2
x: more than 3 pcs / cm 2
Die Bilddichte wurde mit einem Sakura Densitometer, Modell PDA-65 gemessen.
Image density was measured with a Sakura densitometer, model PDA-65.
: Reflektionsdichte größer als 1.0
o: Reflektionsdichte 0.6 bis 1.0
x: Reflektionsdichte kleiner als 0.6: Reflection density greater than 1.0
o: reflection density 0.6 to 1.0
x: reflection density less than 0.6
Wie oben beschrieben, wird ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ideal für die Umkehrentwicklung ist.As described above, it can be seen that the inventive Recording material is ideal for reverse development.
Ein Teil Titanylphthalocyanin gemäß dieser Erfindung im Herstellungsbeispiel 1, Dispersionsbindemittelharz, ein Teil Polyvinylbutyralharz (XYHL®) und 100 Teile Tetrahydrofuran wurden unter Verwendung eines Ultraschalldispersionsgerätes dispergiert. Die erhaltene Dispersionslösung wurde auf einem elektrisch leitfähigen Träger, bestehend aus einem Polyesterfilm beschichtet mit Aluminium, mit einem Drahtstab aufgebracht, um eine ladungenerzeugende Schicht mit einer Dicke von 0.2 µm herzustellen. One part of titanyl phthalocyanine according to this invention in Production Example 1 , dispersion binder resin, one part of polyvinyl butyral resin (XYHL®) and 100 parts of tetrahydrofuran were dispersed using an ultrasonic disperser. The obtained dispersion solution was applied on an electrically conductive support consisting of a polyester film coated with aluminum with a wire rod to produce a charge generating layer with a thickness of 0.2 µm.
Auf der anderen Seite wurden drei Teile einer wie in der nachfolgenden Tabelle 3 gezeigten Verbindung (ladungentransportierende Substanz und vier Teile Polycarbonatharz (Panlite L-1250®) in 30 Teile 1,2-Dichlorethan gelöst. Die oben beschriebene ladungenerzeugende Schicht wurde mit der erhaltenen Lösung beschichtet, getrocknet, um eine ladungentransportierende Schicht mit einer Dicke von 18 µm zu bilden und auf diese Weise wurde ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung hergestellt.On the other hand, three parts were made as in Table 3 below shown compound (charge transport substance and four parts Polycarbonate resin (Panlite L-1250®) dissolved in 30 parts of 1,2-dichloroethane. The above described charge generating layer was with the solution obtained coated, dried to form a charge transport layer of 18 µm and in this way became an electrophotographic Recording material made according to this invention.
Es wurde ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das gleiche wie in Beispiel 5, gebildet, mit der Ausnahme, daß eine ladungentransportierende Substanz der folgenden Struktur verwendet wurde anstelle der in Beispiel 5.An electrophotographic recording material became the same as in Example 5, formed, except that a charge transporting Substance of the following structure was used instead of that in Example 5.
Es wurde ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das gleiche wie in Beispiel 5, hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine ladungentransportierende Substanz der folgenden Struktur verwendet wurde, anstelle der in Beispiel 5. In der spektralen Verteilung dieses Aufzeichnungsmaterials war die Empfindlichkeit gegenüber langen Wellenlängen, wie in Fig. 5 gezeigt, gut.An electrophotographic recording material was produced, the same as in Example 5, except that a charge transport substance of the following structure was used instead of that in Example 5. In the spectral distribution of this recording material, the sensitivity to long wavelengths was as in Fig. 5 shown, good.
Ein Vergleichsaufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in dem Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine ladungenerzeugende Substanz (die aus Herstellungsbeispiel 2) mit dem Röntgenbeugungsspektrum wie in Fig. 2 gezeigt, verwendet wurde.A comparative recording material was produced in the same manner as in Example 5, except that a charge generating substance (that from Production Example 2) with the X-ray diffraction spectrum as shown in Fig. 2 was used.
Ein Vergleichsaufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in dem Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine ladungenerzeugende Substanz (die aus Herstellungsbeispiel 3) mit dem Röntgenbeugungsspektrum wie in Fig. 3 gezeigt, verwendet wurde.A comparative recording material was produced in the same manner as in Example 5, except that a charge generating substance (that from Production Example 3) with the X-ray diffraction spectrum as shown in Fig. 3 was used.
Eine Zwischenschicht mit der Dicke von 0.1 µm, zusammengesetzt aus Vinylchlorid- Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer (SLEC MF-10®) wurde auf Polyester, beschichtet mit Aluminiumfolie, gebildet.An intermediate layer with a thickness of 0.1 µm, composed of vinyl chloride Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (SLEC MF-10®) was based on polyester, coated with aluminum foil.
Dann, als ladungenerzeugendes Material (CGM) wurde erfindungsgemäßes Titanylphthalocyanin in einer Kugelmühle 24 Stunden gemahlen, 1,2- Dichlorethanlösung, enthaltend 6 Gew.-% Polycarbonatharz (Panlite L-1250®) wurde hinzugefügt, so daß das Verhältnis des Titanylphthalocyanins zu Polycarbonatharz 30/100 (Volumenverhältnis) betrug und die Verbindung wurde in einer Kugelmühle 24 Stunden dispergiert. In diese Dispersionslösung wurde eine ladungentransportierende Substanzlösung von 75 Gew.% bezogen auf das Polycarbonatharz wie in nachstehender Tabelle 3 gezeigt hinzugefügt und eingestellt, um ein Monochlorbenzol/1,2-Dichlorethan-Volumenverhältnis von 3 : 7 zu erhalten. Diese wurde auf die oben beschriebene Zwischenschicht durch Sprühen aufgetragen, um ein Aufzeichnungsmaterial mit der Dicke von 20 µm herzustellen und auf diese Weise wurde eine Probe des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials erhalten.Then, as the charge generating material (CGM), the present invention Titanyl phthalocyanine ground in a ball mill for 24 hours, 1,2- Dichloroethane solution containing 6% by weight polycarbonate resin (Panlite L-1250®) added so that the ratio of titanyl phthalocyanine to polycarbonate resin 30/100 (volume ratio) and the compound was in a Ball mill dispersed 24 hours. A was in this dispersion solution charge-transporting substance solution of 75% by weight based on the Polycarbonate resin added as shown in Table 3 below and adjusted to a monochlorobenzene / 1,2-dichloroethane volume ratio of 3: 7 receive. This was sprayed onto the intermediate layer described above applied to produce a recording material with a thickness of 20 µm and in this way a sample of the invention Received recording material.
Eine genau gleiche Zwischenschicht wie in Beispiel 5 wurde auf dem mit Aluminiumfolie beschichteten Polyesterfilm gebildet.An exactly the same intermediate layer as in Example 5 was used on the Aluminum foil coated polyester film is formed.
Dann wurde zu einer 1,2-Dichlorethanlösung, enthaltend 16.5 Gew.-% Polycarbonatharz (Panlite L-1250®) soviel ladungentransportierende Substanz I-8 hinzugefügt, daß das Verhältnis von CTM zu Polycarbonatharz 30 : 100 (Gewichtsverhältnis) betrug. Diese Lösung wurde auf die oben beschriebene Zwischenschicht durch Eintauchen aufgebracht und getrocknet, um eine ladungentransportierende Schicht (CTL) mit der Dicke von 15 µm zu erhalten.Then, to a 1,2-dichloroethane solution containing 16.5% by weight Polycarbonate resin (Panlite L-1250®) so much charge-transporting Substance I-8 added that the ratio of CTM to polycarbonate resin was 30: 100 (Weight ratio) was. This solution was based on that described above Intermediate layer applied by immersion and dried to a to obtain charge transport layer (CTL) with the thickness of 15 microns.
Dann, als CGM wurde Titanylphthalocyanin gemäß dieser Erfindung in einer Kugelmühle 24 Stunden gemahlen, 1,2-Dichlorethanlösung, enthaltend 6 Gew.% Polycarbonatharz (Panlite L-1250®), wurde hinzugefügt, so daß das Verhältnis von Titanylphthalocyanin zu Polycarbonatharz 30 : 100 (Gewichtsverhältnis) betrug und die Verbindung wurde 24 Stunden in der Kugelmühle dispergiert. In diese Dispersionslösung wurde die ladungstransportierende Substanz wie in der folgenden Tabelle 3 in 75 Gew.-% zum Polycarbonatharz hinzugefügt. Weiter wurde Monochlorbenzol hinzugefügt und so eingestellt, daß das Verhältnis Monochlorbenzol zu 1,2-Dichlorethan 3 zu 7 (Volumenverhältnis) betrug. Diese wurde auf die oben beschriebene CTL durch Sprühen aufgetragen um eine CGL mit der Dicke von 5 µm zu bilden und auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung erhalten.Then, as CGM, titanyl phthalocyanine according to this invention was used in a Ball mill, ground for 24 hours, 1,2-dichloroethane solution, containing 6% by weight Polycarbonate resin (Panlite L-1250®) was added so that the ratio of Titanyl phthalocyanine to polycarbonate resin was 30: 100 (weight ratio) and the compound was dispersed in the ball mill for 24 hours. In these Dispersion solution became the charge transport substance as in the following Table 3 in 75 wt .-% added to the polycarbonate resin. Was further Monochlorobenzene added and adjusted so that the ratio Monochlorobenzene to 1,2-dichloroethane was 3 to 7 (volume ratio). This was applied to the CTL described above by spraying with a CGL of the thickness of 5 µm and thus a recording material obtained according to this invention.
Vierzehn Arten von Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 5 bis 14 und der Vergleichsbeispiele 3 bis 6 wurden auf einen modifizierten Laserdrucker (LP-3010) aufgebracht und Unterschiede zwischen dem elektrischen Potential im unbelichteten Teil (VH) und belichteten Teil (VL) am Anfangspunkt und nach 10000-maligen Kopieren, Δ|VH| bzw. Δ|VL| wurden gemessen.Fourteen kinds of recording materials of Examples 5 to 14 and Comparative Examples 3 to 6 were applied to a modified laser printer (LP-3010), and differences between the electric potential in the unexposed part (V H ) and the exposed part (V L ) at the starting point and after Copying 10,000 times, Δ | V H | or Δ | V L | were measured.
Wenn man annimmt, daß die Belichtung, die erforderlich ist um das elektrische
Ladepotential von +600 V auf +300 V zu vermindern, IO ist (J/cm2), so wurde
berechnet:
Assuming that the exposure required to reduce the electrical charging potential from +600 V to +300 V is I O (J / cm 2 ), the following was calculated:
Als Lichtquelle wurde ein Halbleiterlaser (oszillierende Wellenlänge: 700 nm) verwendet.A semiconductor laser (oscillating wavelength: 700 nm) is used.
Die Formel von jedem Fotorezeptor und das Ergebnis der Messung sind in der folgenden Tabelle gezeigt. The formula of each photoreceptor and the result of the measurement are in the shown in the following table.
Das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial, das eine ladungenerzeugende Substanz und eine ladungentransportierende Substanz gemäß dieser Erfindung verwendet, besitzt eine hohe Empfindlichkeit gegenüber langen Wellenlängen, eine gute Ladefähigkeit und Stabilität des elektrischen Potentials bei Dauerbenutzung, liefert klare Bilder ohne Schleier.The electrophotographic recording material which generates a charge A substance and a charge transport substance according to this invention used has a high sensitivity to long wavelengths, a good charging capacity and stability of the electrical potential when used continuously, provides clear images without a veil.
Auf der anderen Seite sinkt in den Vergleichsproben die Empfindlichkeit und Ladefähigkeit erheblich, die Bilddichte sinkt und Schleier tritt auf bei Dauerbenutzung.On the other hand, the sensitivity and decreases in the comparative samples Load capacity significantly, the image density drops and fog occurs Continuous use.
Geeignete Beispiele für Umkehrentwicklungen werden unten gezeigt, ohne Gegenstand der Anmeldung zu sein.Suitable examples of reversal developments are shown below without To be the subject of the registration.
Aufzeichnungsmaterialien der oben beschriebenen Beispiele 5 und 6 und Vergleichsbeispiele 3 und 4 wurden auf einen modifizierten Laserdrucker (LP-3010) aufgebracht, der Umkehrentwicklung unter Verwendung eines Zweikomponentenentwicklers, enthaltend Plus- oder Minustoner bei plus- bzw. minus-Ladung, unterzogen, das Bild wurde bei 1000-maliger Wiederholung hergestellt, Bilddichte und die Menge der schwarzen Punkte auf weißem Untergrund wurden als , o und x beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 gezeigt. Als Lichtquelle wurden ein Halbleiterlaser (780 nm) und LED (680 nm) verwendet.Recording materials of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 3 and 4 were printed on a modified laser printer (LP-3010) applied the reverse development using a Two-component developer, containing plus or minus toners at plus or minus charge, subjected to the picture was repeated 1000 times manufactured, image density and the amount of black dots on a white background were judged as, o and x. The results are shown in Table 4. As A semiconductor laser (780 nm) and LED (680 nm) were used as the light source.
Die Menge der schwarzen Punkte wurden wie folgt eingeteilt:
The amount of black dots was classified as follows:
: 0 pc/cm2
o: kleiner als 3 pc/cm2
x: größer als 3 pc/cm2 : 0 pc / cm 2
u: less than 3 pc / cm 2
x: greater than 3 pc / cm 2
Die Bilddichte wurde mit einem Sakura Densitommeter, Modell PDA-65 gemessen
Image density was measured using a Sakura Densitometer, model PDA-65
: Reflektionsdichte größer als 1.0
o: Reflektionsdichte 0.6 bis 1.0
x: Reflektionsdichte weniger als 0.6: Reflection density greater than 1.0
o: reflection density 0.6 to 1.0
x: reflection density less than 0.6
Aus obigem ist ersichtlich, daß das Aufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung für die Umkehrentwicklung geeignet ist.From the above it can be seen that the recording material according to this invention is suitable for reverse development.
Claims (5)
worin X1, X2, X3 und X4 jeweils ein Chloratom oder ein Bromatom darstellen;
und n, m, l und k jeweils ganze Zahlen von 0 bis 4 sind. 2. Electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that the titanyl phthalocyanine has the following formula:
wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a chlorine atom or a bromine atom;
and n, m, l and k are integers from 0 to 4, respectively.
worin R1 und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe oder eine Aryl gruppe darstellen, wobei jede von diesen einen Substituenten haben kann; R3 und R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe darstellen, mit der Maßgabe, daß jede Gruppe einen Substituenten haben kann; R5 eine Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe darstellt, wobei jede von diesen Gruppen einen Substituenten haben kann; und Ar1 eine substituier te oder unsubstituierte Arylgruppe darstellt.3. Electrophotographic recording material with an electrically conductive layer support and a photoconductive layer applied thereon, characterized in that the photoconductive layer as a charge-generating compound is a titanyl phthalocyanine compound, the characteristic main X-ray peaks, expressed as 2θ Bragg angle, based on Cu-Kα (wavelength 0.1541 nm), at least at 9.5 ± 0.2 °, 9.7 ± 0.2 °, 11.7 ± 0.2 °, 15.0 ± 0.2 °, 23.5 ± 0, 2 °, 24.1 ± 0.2 ° and 27.3 ± 0.2 °, and contains a compound represented by the formula (I) as the charge-transporting compound
wherein R 1 and R 2 independently represent an alkyl group or an aryl group, each of which may have a substituent; R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an amino group, with the proviso that each group may have a substituent; R 5 represents an aryl group or heterocyclic group, each of which groups may have a substituent; and Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group.
worin R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander das gleiche Atom oder die gleiche Gruppe wie in Formel (I) darstellen; und R6, R7, R8 und R9 jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgrup pe, eine Alkoxygruppe, eine Aminogruppe oder eine Arylgruppe darstellen, mit der Maßgabe, daß diese Gruppen einen Substituenten haben können. 4. Electrophotographic recording material according to claim 3, characterized in that the charge-transporting compound is a compound represented by the formula (Ia)
wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent the same atom or the same group as in formula (I); and R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group or an aryl group, with the proviso that these groups may have a substituent.
Dispergieren von Titanylphthalocyanin wie es in Anspruch 1 definiert ist, in einem Bindemittel unter Bildung einer Dispersion und
Aufbringen der Dispersion in Form einer Schicht auf einen elektrisch leitfähigen Träger.5. A process for producing an electrophotographic recording material which comprises the following steps:
Dispersing titanyl phthalocyanine as defined in claim 1 in a binder to form a dispersion and
Application of the dispersion in the form of a layer on an electrically conductive carrier.
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