DE3851908T2

DE3851908T2 - Verpackungsmaterial für lichtempfindliches Material.

Info

Publication number: DE3851908T2
Application number: DE3851908T
Authority: DE
Inventors: Mutsuo Akao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-05-15
Filing date: 1988-05-16
Publication date: 1995-02-23
Anticipated expiration: 2008-05-17
Also published as: US5017429A; EP0291098A2; EP0291098A3; JPS63283936A; DE3851908D1; EP0291098B1; JPH0659718B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verpackungsmaterial für lichtempfindliches Material, und insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verpackungsmaterial, das geeignet ist für photographisches lichtempfindliches Material mit scharfen Ecken und hohem Gewicht, wie Folienfilme mit nicht abgerundeten Ecken einschließlich Lithfilm und geschnittenem Film, Rollfilm und gerolltes photographisches Druckpapier.
Als Laminatfilme für lichtempfindliche Materialien mit einer verbesserten physikalischen Festigkeit hat der vorliegende Erfinder bereits verschiedene Verpackungsmaterialien offenbart. Zum Beispiel setzt sich das in Fig. 17 dargestellte Verpackungsmaterial aus einer Aluminiumfolienschicht 9a und zwei uni-axial gereckten Polyethylenharzfilmen mit hoher Dichte (HDPE) 10a zusammen, die auf beiden Seiten der Aluminiumfolienschicht jeweils durch eine Haftschicht aus extrudiertem Polyethylenharz mit geringer Dichte (LDPE) laminiert sind, so daß ihre molekulare Orientierungsachsen sich jeweils kreuzen (US-A-4,331,725). Ein anderes Verpackungsmaterial für schwere lichtempfindliche Materialien setzt sich zusammen aus einer geschäumten Folie und zwei uni-axial gereckten Filmen, die auf beiden Seiten davon laminiert sind, so daß deren molekulare Orientierungsachsen sich jeweils kreuzen (US-A-4,565,733).
Weiterhin, was das Verpackungsmaterial unter Verwendung von linearem Polyethylenharz mit niedriger Dichte (L-LDPE) betrifft, hat der Erfinder einen lichtabschirmenden Film mit verbesserten Eigenschaften offenbart durch Einmischen eines lichtabschirmenden Materials (US-A-4,452,846).
Bevor diese Verpackungsmaterialien entwickelt worden sind wurde die Tasche aus zwei Folien mit Seitenfalte, die die in Fig. 16 gezeigte innere Folie und eine äußere Folie mit einer Dreischichtzusammensetzung kombiniert, zum Verpacken von photographischen lichtempfindlichen Materialien verwendet, die die stärkste physikalische Festigkeit verlangen. Die innere Folie setzt sich zusammen aus einer lichtabschirmenden LDPE-Harzfilmschicht 8a, einer Metallfolienschicht 9, die daran über eine Haftschicht 5' laminiert ist, einer flexiblen Folienschicht 4, die daran über einer Haftschicht 5' laminiert ist, und einer weiteren lichtabschirmenden LDPE- Harzfilmschicht 8a, die weiterhin daran über eine Haftschicht 5' laminiert ist.
Die Reißfestigkeit des Verpackungsmaterials, wie offenbart in US-A-4,331,725, ist deutlich verbessert. Jedoch, wenn das Verpackungsmaterial aus einer Tasche mit einer einzigen Folie mit geringer Pufferwirkung hergestellt wird, wie die lichtabschirmende, feuchtigkeitsresistente Tasche zum Verpacken eines gerollten photographischen lichtempfindlichen Materials, wurde es anfällig gegen Zerbrechen durch die scharfen Ecken der Rolle. Weiterhin hatte die Tasche aus einer Folie ein Problem bei der Heißsiegelfestigkeit und weiteren Heißsiegeleigenschaften, wie die Versiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen und Porenbildung. Die Kosten der Ausrüstung einschließlich einer Spritzgießmaschine für die Herstellung eines uni-axial gereckten Films waren hoch, und die Erzeugung von Schnittverlusten war ebenfalls hoch. Deshalb war das Verpackungsmaterial teuer. Das Verpackungsmaterial aus Fig. 16 wurde als die innere Folie in einer herkömmlichen Tasche mit Seitenfalte mit zwei Folien verwendet und mit der äußeren Folie kombiniert, die sich aus Clupak- Papier zusammensetzt, und eine lichtabschirmende LDPE-Harzfilmschicht wurde darauf über eine LDPE-Harzhaftschicht laminiert. Jedoch wurde auch die Tasche mit Seitenfalte mit zwei Folien durch die scharfe Ecke eines photographischen lichtempfindlichen Materials zerbrochen. Das in US-A- 4,565,733 offenbarte Verpackungsmaterial besaß Pufferwirkung, und seine physikalische Festigkeit war ausgezeichnet. Jedoch war seine Eigenschaft zur Herstellung von Taschen insbesondere für eine automatische Taschenherstellungsmaschine schlecht. Die Erzeugung an Schnittverlusten an uniaxial gerecktem Film war groß, und das Verpackungsmaterial war teuer. Dieses Verpackungsmaterial war schwierig einer anderen praktischen Anwendung zuzuführen als als Verpackungstaschenersatz für eine Metalldose und als Verpackungstasche für eine große Rolle angesichts der Verarbeitbarkeit und der Kosten. US-A-4,629,640 offenbart ein Verpackungsmaterial für lichtempfindliche Materialien umfassend einen laminierten Film, der hergestellt wurde durch Laminieren einer lichtabschirmenden Schicht und einem metallisierten Film, wobei die lichtabschirmende Schicht 45 bis 99,7 Gew.-% L-LDPE und 0 bis 54,7% an anderen verschiedenen thermoplastischen Harzen, wie LDPE, enthielt. Die lichtabschirmende Schicht kann mit einer Heißsiegelschicht laminiert sein. Insbesondere beschreibt US-A-4,629,640 ein Verpackungsmaterial enthaltend die zuvor genannten Schichten, das ein Laminat darstellt bestehend aus dem metallisierten Film, der aus einer flexiblen Folie und einer dünnen Metallschicht besteht, einer lichtabschirmenden L-LDPE-Schicht, einer Haftschicht und einer Heißsiegelschicht, worin sich die lichtabschirmende Schicht zusammensetzt aus 94,0 Gew.-% L-LDPE und 6,0 Gew.-% Carbon-Black.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Verpackungsmaterial bereitzustellen, dessen physikalische Festigkeit, Eignung zur Taschenherstellung und Filmverformbarkeit ausgezeichnet ist, das nicht teuer ist und das für verschiedene lichtempfindliche Materialien, einschließlich eines schweren photographischen lichtempfindlichen Materials mit scharfen Ecken, verwendet werden kann.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird dies erreicht durch ein Verpackungsmaterial für lichtempfindliche Materialien, das einen Laminatfilm umfaßt, der umfaßt:
(a) eine Heißsiegelschicht aus thermoplastischem Harz mit einer Dicke von 30 bis 150 um und die darstellt
(a1) eine Heißsiegelschicht mit einem hohen Young-Modul, wobei das Young-Modul größer als 30 kg/mm² ist, und eine Harzzusammensetzung aus 10 bis 100 Gew.-% eines Polyethylenharzes mit hoher Dichte, 0 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte und 0 bis 80 Gew.-% an einem anderen bzw. anderen Harz(en), oder
(a2) eine coextrudierte, mehrschichtige Filmschicht, umfassend eine Heißsiegelschicht mit einem hohen Young- Modul, wobei das Young-Modul größer als 30 kg/mm² ist, und eine Harzzusammensetzung aus 10 bis 100 Gew.-% eines Polyethylenharzes mit hoher Dichte, 0 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte und 0 bis 80 Gew.-% an einem anderen bzw. anderen Harz(en) und eine L-LDPE-Harz-Heißsiegelschicht, enthaltend mehr als 40 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte,
(b) eine Metallfolie mit einer Dicke von 5 bis 50 um oder eine metallisierte, flexible Folienschicht, bestehend aus einer flexiblen Folie mit einer Dicke von 5 bis 70 um und einer metallischen Membran mit einer Dicke von 0,0055 bis 0,12 um, und
(c) eine Extrusions-Laminat-Haftschicht aus einem linearen Polyethylenharz mit niedriger Dichte mit einer Dicke von 50 bis 100 um und die sich zusammensetzt aus 30 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte, das ein Copolymerharz aus Ethylen und α-Olefin darstellt, und 70 bis 10 Gew.-% eines Hochdruckpolyethylenharzes mit niedriger Dichte, wobei der Schmelzindex des Mischharzes 5 bis 20 g/10 min beträgt und die Dichte davon 0,870 bis 0,930 g/cm³ beträgt,
worin die Schichten (a) und (b) durch diese Schicht (c) laminiert sind, und worin die optische Dichte des Durchlichts des laminierten Films mehr als 4,0 beträgt und die Durchlässigkeit für Feuchtigkeit weniger als 2,0 g/m²·24 h beträgt.
Fig. 1 bis 10 stellen Teilschnittansichten der erfindungsgemäßen Verpackungsmaterialien dar.
Fig. 11 bis 14 zeigen Teilschnittansichten, die Mehrschichtzusammensetzungen aus der metallisierten, flexiblen Folienschicht zeigen, die für das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial verwendet werden.
Fig. 15 bis 17 zeigen Teilschnittansichten von herkömmlichen Verpackungsmaterialien.
Das lineare Polyethylenharz mit geringer Dichte (L-LDPE) wird drittes Polyethylenharz genannt, und es ist ein billiges Harz mit großer Festigkeit, das die Vorteile von Polyethylenharz mit niedriger, mittlerer Dichte und von Polyethylenharz mit hoher Dichte besitzt, das die Anforderungen der Zeit, d. h. die Resourcenersparnis und Energieersparnis, erfüllt. Das L-LDPE-Harz ist ein Copolymer aus Ethylen und α-Olefin, und es besitzt eine lineare Struktur mit kurzen Verzweigungen. Die Anzahl der Kohlenstoffatome des α-Olefins beträgt 3 bis 13, üblicherweise 4 bis 10. Vorzugsweise besitzt das α-Olefin eine Anzahl an Kohlenstoffatomen von 4 bis 8, und Beispiele für das α-Olefin sind Buten-1,4-Methylpenten-1, Hexen-1, Hepten-1 und Octen-1. Der Ethylengehalt des L-LDPE-Harzes beträgt üblicherweise 85 bis 99,5 Mol%, d. h. der α-Olefin-Gehalt beträgt 0,5 bis 15 Mol%, und die Dichte ist üblicherweise in einem Bereich von 0,87 bis 0,95 g/cm³. Das L-LDPE-Harz wird synthetisiert durch ein Niedrigdruckverfahren, ein Mitteldruckverfahren, oder ein modifiziertes Hochdruckverfahren. Beispiele kommerzieller L-LDPE-Harze sind G-Resin®, NUc-FLX® und TUFLIN® (UCC), Dowlex® (Dow Chemical), Suclear® (DuPont de Nemour, Canada), NUC POLYETHYLENE-LL® und TUFTHENE® (NUC), Marlex® (Phillips), Neozex® und Ultzex® (Mitsui Petrochemical Industries), Nisseki Linirex® (Nippon Petrochemicals), Stamilex® (DSM), IDEMITSU POLYETHYLENE-L® und MORETEC® (IDEMITSU PETROCHEMICALS). Hinsichtlich physikalischer Festigkeit, Haftkraft und Laminierfähigkeit, wie geringem Einschrumpfen, ausgezeichneter Duktilität und seltene Porenbildung, besitzt ein bevorzugtes L-LDPE-Harz einen Ethylengehalt von 90 bis 99,5 Mol%, d. h. einen α-Olefin-Gehalt von 0,5 bis 10 Mol%, einen Schmelzindex (MI) von 0,8 bis 30 g/10 min (ASTM D-1238) und eine Dichte von 0,870 bis 0,935 g/cm³ (ASTM D-1505), und es wird durch Verfahren in der Dampfphase und/oder Flüssigphase hergestellt. Wenn das verwendete L-LDPE-Harz einen MI von größer als 4 g/10 min, vorzugsweise größer als 8 g/10 min, besitzt, kann das Einschrumpfen klein gehalten werden, und die Extrusionsbeladung kann verringert werden.
Nur in Hinsicht der Verarbeitbarkeit ist der Gehalt an L-LDPE-Harz vorzugsweise gering. Jedoch wenn der Gehalt an Hochdruckpolyethylenharz mit geringer Dichte (LDPE) zu hoch ist, sind die Vorteile des L-LDPE-Harzes hinsichtlich der Duktilität, der Verhinderung von Poren, der Laminiergeschwindigkeit, der Heißsiegelfähigkeit und der physikalischen Festigkeit unzureichend. Der Gehalt an dem L-LDPE-Harz in der Harzzusammensetzung beträgt deshalb 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%. Obwohl die Verarbeitbarkeit durch Einmischen von LDPE-Harz alleine verbessert wird, wird die Fließfähigkeit der Harzmischung weiter verbessert durch Einmischen eines Gleitmittels, von Wachs, einer höheren Fettsäure oder Carbon-Black. Die Harzmischung besitzt ausgezeichnete physikalische Festigkeit, insbesondere hinsichtlich der Gleitfestigkeit und der Festigkeit im Biege-Bruchfestigkeitstest.
Das Hochdruckpolyethylenharz mit geringer Dichte (LDPE) wird hergestellt durch ein Hülsenverfahren und ein Autoklavverfahren, und das durch das Autoklavverfahren hergestellte LDPE-Harz ist bevorzugt hinsichtlich seiner geringen Einschrumpfung. Die Dichte beträgt vorzugsweise 0,915 bis 0,930 g/cm³, und der MI ist vorzugsweise größer als 2 g/10 min, besonders bevorzugt größer als 5 g/10 min.
Der Gehalt an LDPE-Harz in der Harzzusammensetzung beträgt 10 bis 70 Gew.-%. Wenn der LDPE-Harzgehalt unter 70 Gew.-% liegt, wird die Duktilität und die Vermeidung von Poren schlecht. Während, wenn der LDPE-Harzgehalt weniger als 10 Gew.-% beträgt, das Einschrumpfen nicht verhindert werden kann. Weiterhin wird die Extrusionsbeladung groß und die Kosten der Mischung steigen.
In der Extrusions-Laminat-Haftschicht wird das L-LDPE-Harz mit dem LDPE-Harz gemischt. Deshalb, wenn die Entladung der Harzmischung auf die gleiche Weise wie im herkömmlichen Fall unter Verwendung von LDPE-Harz alleine eingestellt wird, wird der Entladungsdruck erhöht und die Motorbelastung gesteigert. Deshalb, um den Entladungsdruck und die Motorbelastung zu verringern, ist es erforderlich, das L-LDPE-Harz mit dem LDPE-Harz so zu mischen, daß der Schmelzindex des gemischten Harzes zwischen 5 bis 20 g/10 min (ASTM D-1238) liegt und die Dichte zwischen 0,870 bis 0,930 g/cm³ (ASTM D-1505) liegt.
Da die L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschicht hinsichtlich der Haftkraft auf Papier schlechter ist, können verschieden ausgerichtete Filme verwendet werden, insbesondere uni-axial oder bi-axial gereckte thermoplastische Harzfilme, wie ein Polyesterfilm, ein Polyamidfilm, ein Polyethylenfilm, ein Polypropylenfilm und ein Polystyrolfilm, deren Reckverhältnis größer als Faktor 3 ist, Metallmembranschichten, wie eine im Vakuum abgelagerte Aluminiummembranschicht, Metallfolien, wie eine Aluminiumfolie und eine Eisenfolie, Cellophan und andere als ein Ethylencopolymer ungereckte Filme, wie Nylon, Polypropylen und Polyethylen. Deshalb ist es erforderlich, die Temperatur des zu extrudierenden geschmolzenen Harzes zwischen 250 bis 350ºC zu kontrollieren, abhängig von dem zu laminierenden Material.
Ein Oxidationshemmer kann der L-LDPE-Harz-Extrusions- Laminat-Haftschicht zugesetzt werden, um einer solchen hohen Temperatur zu widerstehen, und geeignete Oxidationsinhibitoren sind z. B. Phenoloxidationsinhibitoren, schwefelenthaltende Oxidationsinhibitoren und phosphorenthaltende Oxidationsinhibitoren. Die Phenoloxidationsinhibitoren umfassen n-Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-t-butyl-p-cresol, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Thiobis(3- methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(3-methyl-6-tbutylphenol), Stearyl-β-(3,5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol und Tetrakis[methylen-3(3',5'-di-t-butyl-4'- hydroxyphenyl)propionat]methan. Die schwefelenthaltenden Oxidationsinhibitoren umfassen Dilauryl-3,3'-thiodipropionat, Dimyristyl-3,3'-thiodipropionat, Laurylstearylthiodipropionat, Distearyl-3,3'-thiodipropionat und Ditridecyl-3,3'- thiodipropionat. Die phosphorenthaltenden Oxidationsinhibitoren umfassen Trinonylphenylphosphit und Triphenylphosphit.
bevorzugt. Kommerzielle Produkte, die zu den Phenoloxidationsinhibitoren zählen, umfassen verschiedene IRGANOX® (CIBA-GEIGY AG) und SUMILIZER BHT®, SUMILIZER BP-76®, SUMILIZER WX-R® und SUMILIZER BP-101®, (SUMITOMO CHEMICAL CO., LTD.). Vorzugsweise werden zwei oder mehrere Oxidationsinhibitoren kombiniert, da sie oft einen synergistischen Effekt zeigen. Da ein Oxidationsinhibitor zu der Haftschicht zugesetzt wird, die eine Zwischenschicht darstellt, kann der Gehalt an dem Oxidationsinhibitor größer sein als an der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht, die als die innere Oberflächenschicht abgelagert wird. Der Gehalt liegt im allgemeinen vorzugsweise bei weniger als 0,5 Gew.-%, und im Fall der Verwendung zur Verpackung des photographischen lichtempfindlichen Materials unter Verwendung einer Oxidations-Reduktionsreaktion, beträgt er vorzugsweise weniger als 0,3 Gew.-%, um den Abbau des photographischen lichtempfindlichen Materials, wie Schleierbildung, zu verhindern. Der geeignete Gehalt wird bestimmt unter Berücksichtigung von z. B. der Zusammensetzung und der Empfindlichkeit des zu verpackenden photographischen lichtempfindlichen Materials und der Temperatur des geschmolzenen Harzes.
Verschiedene Oberflächenbehandlungen sind wirksam zur Verbesserung der Haftkraft zusätzlich zu der Steigerung der Harztemperatur. Die Kombination aus dem folgenden Ankerbeschichtungsmittel und der physikalischen Behandlung ist besonders wirkungsvoll, da die erforderliche Haftkraft bei einer geringeren Harztemperatur sichergestellt werden kann. Durch die Erniedrigung der Harztemperatur wird das Einschrumpfen gering und die Oxidation des Harzes nimmt ab.
Die Haftkraft der Haftschicht kann verbessert werden durch z. B. Beschichten mit einem Ankerbeschichtungsmittel, physikalischer Oberflächenbehandlung oder Behandlung mit einem chemischen Mittel.
Ankerbeschichtungsmittel ist ein allgemeiner Begriff für Haftverstärker und Vernetzungsmittel, die auf dem Gebiet der Laminierung verwendet werden, und es wird auch Haftvermittler genannt. Repräsentative Beispiele für das Ankerbeschichtungsmittel lauten wie folgt:

Organisches Titanat-Ankerbeschichtungsmittel:

Tetrapropyltitanat oder Tetraisobutyltitanat wird als der wesentliche Bestandteil verwendet, und Tetrastearyltitanat wird als ein die Hydrolyse einstellendes Mittel zugesetzt.

Polyethylenimin-Ankerbeschichtungsmittel:

Ein relativ hohes Polymer aus Ethylenimin -(-CH&sub2;-CH&sub2;-NH-)-n wird verwendet. Dieses Mittel ist besonders bevorzugt, da seine Handhabung einfach ist und seine Topfzeit lang ist.

Polyisocyanat-Ankerbeschichtungsmittel:

Ein-Komponententyp; Polymer, das nur Isocyanatgruppen enthält
Zwei-Komponententyp; Kombination aus einem Polymer mit Isocyanatgruppen und einem Polyester mit OH-Gruppen.
Eine chemische Reaktion wie eine Vernetzungsreaktion erfolgt bei beiden Typen, und eine Haftwirkung tritt auf. Die Topfzeit ist kurz und das Beschichtungsmittel ist teuer.

Polyester- und Urethan-Ankerbeschichtungsmittel:

Ein gesättigtes Polyesterharz oder Urethanharz wird in einem Lösungsmittel, wie Ethylacetat oder Toluol, gelöst.

Polyolefin-Ankerbeschichtungsmittel:

Polybutadiene-Ankerbeschichtungsmittel

Die Ankerschicht wird vorzugsweise extrem dünn ausgestaltet. Das Beschichtungsverfahren kann beispielsweise sein Tiefdruck-Roll-Beschichtung, Kiss-Roll-Beschichtung, Curtain- Beschichtung, Bar-Beschichtung, Umkehrwalzen-Beschichtung, Direktwalzen-Beschichtung oder Luftbürsten-Beschichtung.
Repräsentative Beispiele für die physikalische Oberflächenbehandlung werden unten beschrieben. Zwei oder mehrere Arten der physikalischen Oberflächenbehandlung können kombiniert werden, oder die physikalische Oberflächenbehandlung kann mit der Beschichtung mit einem Ankerbeschichtungsmittel kombiniert werden.
Flammbehandlung: Die laufenden Kosten sind hoch, und es besteht Feuergefahr.
Plasmabehandlung: Argongas wird in Plasma umgewandelt, und die verbindende Oberfläche wird mit dem Plasma behandelt. Die Behandlungsstärke ist mehrfach stärker als in der Coronaentladungsbehandlung, aber die Ausrüstungskosten für die Plasmabehandlung ist mehrere zehn Mal teurer als die für die Coronaentladungsbehandlung.
Coronaentladungsbehandlung: Behandelbare Materialien sind z. B. verschiedene Polymerfilme und Blätter, Aluminiumfolie und im Vakuum mit Aluminium metallisierter Film. Diese billige Behandlung wird vielfach verwendet, und der Behandlungseffekt ist groß.
Sandstrahlbehandlung: Sand, wie Silicasand, wird mit hohem Druck auf die verbindende Oberfläche geblasen, und die Oberfläche wird dadurch rauh.
Repräsentative Beispiele für andere Behandlungen lauten wie folgt:
Behandlung mit einem chemischen Mittel: Behandeln mit z. B. einer Dichromatlösung.
Ozonbehandlung: Behandeln in einer mit Ozongas gefüllten Kiste. Obwohl die Harztemperatur bei der Extrusionslaminierung erniedrigt wird, ist die Haftkraft immer noch verbessert.
Vorerwärmungsbehandlung: Das der Extrusionslaminierung zu unterziehende flexible Blatt wird vorerwärmt mit z. B. einem Heizstab oder warmer Luft.
Ultraviolettbestrahlung
Hochfrequenzerwärmung
Dielektrische Erwärmung und
Mikrowellenerwärmung.
Die L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschicht wird bereitgestellt durch ein Extrusionslaminierverfahren, und die Dicke beträgt 5 bis 100 um, vorzugsweise 9 bis 50 um.
Eine Schicht, die durch die L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat- Haftschicht gebunden wird, ist eine Metallfolienschicht oder eine metallisierte, flexible Folienschicht.
Die Metallfolie umfaßt Aluminiumfolie, Zinnfolie, Eisenfolie, Bleifolie, ein dünnes Stahlblatt beschichtet mit Zink und ein dünnes Metallblatt erzeugt durch Elektrolyse, mit einer Dicke von 5 bis 50 um.
Im folgenden wird ein metallisiertes, flexibles Blatt, das besonders geeignet ist für das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial, erläutert. Die Metallisierung wird nach bekannten Verfahren durchgeführt, wie Verdampfung im Vakuum, Sputtern, Ionenplatieren oder Elektronenstrahlerwärmung. Die metallische Membranschicht kann auf einer Oberfläche oder beiden Oberflächen der flexiblen Folienschicht ausgebildet werden. Die metallische Membranschicht kann hergestellt werden aus reinem Metall, wie z. B. Al, Sn, Zn, Co, Cr, Ni, Fe oder Cu, Legierungen daraus oder aus beliebigen anderen Metallen, aus denen eine metallische Membranschicht hergestellt werden kann, aber Aluminium ist am meisten bevorzugt hinsichtlich der Verarbeitung und Kosten. Die Dicke der zu metallisierenden metallischen Membranschicht beträgt 0,0055-0,12 um (55-1200 Å). Wenn die Dicke geringer als 0,0055 um (55 Å) beträgt, werden die antistatischen Eigenschaften des Films unzureichend. Weiterhin ist zur Sicherstellung der Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und Lichtabschirmung die Dicke der flexiblen Folienschicht zu steigern, oder eine weitere lichtabschirmende Schicht muß eingebaut werden. Andererseits, wenn die Dicke größer als 0,12 um (1200 Å) ist, erfolgt Abbau der flexiblen Folie aufgrund der Wärme durch das Metallisieren, und die Festigkeit des herzustellenden Laminatfilms nimmt ab. Im Falle einer Aluminium-metallisierten Membran beträgt die bevorzugte Dicke 0,01-0,12 um (100 bis 1200 Å), ganz besonders bevorzugt 0,02-0,08 um (200 bis 800 Å), am meisten bevorzugt sind 0,03-0,06 um (300 bis 600 Å).
Die zu metallisierende flexible Folie besitzt eine Dicke von 5 bis 70 um, und sie ist hinsichtlich der physikalischen Festigkeit, Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und der Eigenschaften als Gasbarriere ausgezeichnet. Für die Erfindung geeignete flexible Folien umfassen verschiedene Papiere, synthetische Papiere, Cellophan und thermoplastische Harzfilme mit einer Dicke von 8 bis 40 um, und besonders bevorzugte flexible Folien sind Polypropylenfilme, Polyesterfilme, Polyethylenfilme mit hoher Dichte, Polyamidfilme, Polystyrolfilme und die Filme aus der Harzmischung aus einem oder mehreren dieser Harze und anderer Harze mit einer Dicke von 8 bis 30 um und die uni-axial oder bi-axial ausgerichtet sind. Ungereckte Polypropylenfilme sind ebenfalls bevorzugt wegen ihrer großen physikalischen Festigkeit und Billigkeit. Die extrem dünnen verstärkten Filme, die aus einem Polyethylen mit hoher Dichte hergestellt werden, deren Aufblasverhältnis groß ist, sind besonders bevorzugt wegen ihrer großen physikalischen Festigkeit und Billigkeit. Weiterhin ist mit Aluminium metallisiertes Papier ebenfalls bevorzugt.
Die am meisten bevorzugte metallisierte flexible Folienschicht ist eine im Vakuum mit Aluminium metallisierte bi-axial gereckte thermoplastische Harzfilmschicht. Wenn die metallisierte flexible Folienschicht hygroskopisch ist, wie ein im Vakuum mit Aluminium metallisierter bi-axial gereckter Nylonfilm, ist die Aluminiummembranschicht vorzugsweise abgelagert auf der gegenüberliegenden Seite der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht wegen der Verbesserung der Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und der Verhinderung der Schichtentrennung.
Da die Metallmembranschicht leicht abgerieben und abgetrennt wird, wird vorzugsweise eine Schutzschicht auf der Metallmembranschicht bereitgestellt. Das für die Schutzschicht verwendbare Harz umfaßt Butyralharz, Acrylharz, Celluloseharze, wie Celluloseacetatharz, Urethanharz, Epoxyharz, Polyesterharz, Ionomerharz, Ethylen-Ethylacrylat-Copolymerharz, verschiedene Polyethylenharze und verschiedene Polypropylenharze. Weiterhin sind z. B. Wachs, Gelatine und Polyvinylalkohol auch verwendbar. Die Dicke der Schutzschicht wird extrem dünn gemacht, so daß sie dünner als 50 um, vorzugsweise dünner als 5 um, ist, um die statische Elektrizität wirksam zu beseitigen. Solch eine Schutzschicht kann durch eine bekannte Extrusionsbeschichtung, Lösungsbeschichtung oder Sprühbeschichtung hergestellt werden.
Die thermoplastische Heißsiegelharzschicht enthält vorzugsweise ein L-LDPE-Harz und wird auf die Metallfolie oder die metallisierte flexible Folienschicht durch die zuvor erwähnte L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschicht laminiert. Die thermoplastische Heißsiegelharzschicht setzt sich vorzugsweise zusammen aus einer Polyolefinharz-Heißsiegelschicht, die sich insbesondere zusammensetzt aus der folgenden Polyolefinharz-Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und/oder der später beschriebenen Ethylencopolymerharz-Heißsiegelschicht. Eine besonders bevorzugte Schicht ist eine coextrudierte Mehrschichtfilmschicht, die zumindest die Polyolefinharz-Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und die Ethylencopolymerharz-Heißsiegelschicht enthält.
Die Polyolefinharz-Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul (Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul) setzt sich vorzugsweise zusammen aus einem Polyethylenharz mit hoher Dichte (HDPE) oder der Harzmischung aus einem HDPE-Harz und einem L-LDPE-Harz angesichts der Heißsiegeleigenschaften und physikalischen Festigkeit. Vorzugsweise besitzt das HDPE- Harz einen MI von 0,1 bis 5 g/10 min und eine Dichte von 0,945 bis 0,970 g/10 min. Das L-LDPE-Harz kann aus dem zuvor Erwähnten ausgewählt werden. Die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul kann andere Polyolefinharze enthalten, wie LDPE- Harz, Polyethylenharz mit mittlerer Dichte (MDPE), Polypropylenharz (PP), Ethylen-Propylen-Copolymerharz (vom unregelmäßigen Typ oder Blocktyp), Ethylen-(buten-1)copolymerharz, Propylen-(Buten-1)copolymerharz, Ethylen-Propylen- (Buten-1)copolymerharz, Poly(buten-1)harz, Polystyrolharz, Poly(methylmethacrylat)harz, Styrol-Acrylnitrilcopolymerharz, ABS-Harz, kristallines Propylen-α-Olefincopolymerharz, modifiziertes Polypropylenharz, modifiziertes Polyethylenharz, Polypropylen-Maleinsäureanhydridpfropfcopolymerharz, chloriertes Polyolefinharz, wie chloriertes HDPE-Harz, chloriertes LDPE-Harz, chloriertes Ethylencopolymerharz und chloriertes ataktisches PP-Harz, Ethylen-Vinylacetat- Copolymer(EVA)-Harz, Ethylenionomerharz (Copolymer aus Ethylen und ungesättigter Säure ist durch ein Metallion vernetzt), Poly(4-methylpenten-1)harz, Ethylen-Acrylsäure- Copolymer(EAA)-Harz, Ethylen-Methylacrylatcopolymer(EMA)- Harz, Ethylen-Ethylacrylatcopolymer(EEA)-Harz, Vinylchlorid- Propylenharz, Ethylen-Vinylalkoholcopolymerharz, vernetztes Polyethylenharz (z. B. Vernetzung durch Elektronenstrahlbestrahlung oder chemische Vernetzung), Polyisobutylenharz, Ethylen-Vinylchloridcopolymerharz und Poly(1,2-butadien)harz.
Das Mischungsverhältnis des HDPE-Harzes beträgt 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, das des L-LDPE-Harzes beträgt 0 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 85 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 40 bis 80 Gew.-%, und das des anderen Harzes beträgt 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0 bis 20 Gew.-%. Das Young-Modul der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul ist größer als 30 kg/mm², vorzugsweise größer als 50 kg/mm².
Die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul kann ein lichtabschirmendes Material enthalten, wobei jedes Material enthalten sein kann, das sichtbares und ultraviolettes Licht abschirmen kann. Beispiele für das lichtabschirmende Material sind Carbon-Black-Graphit, Eisenoxid, Zinkweiß, Titaniumoxid, Ton, Aluminiumpulver, Aluminiumpaste, Calciumcarbonat, Glimmer, Bariumsulfat, Talkum, Cadmiumpigmente, Schwefel, rotes Eisenoxid, Kobaltblau, Kupfer-Phthalocyaninpigmente, Monoazo- und Polyazopigmente und Anilinschwarz. Vorzugsweise sind die lichtabschirmenden Materialien stark lichtabsorbierende oder lichtreflektierende Materialien wie schwarzes Pigment von Carbon-Black und lichtreflektierende lichtabschirmende Materialien aus Aluminiumpulver und Aluminiumpaste, aus denen flüchtige Bestandteile entfernt worden sind. Unter diesen ist Carbon-Black am meisten bevorzugt, und Ölruß-Carbon-Black ist besonders bevorzugt hinsichtlich des lichtabschirmenden Charakters, der Kosten und der Verbesserung der physikalischen Festigkeit. Andererseits, da Acetylen-Black, Ketschen-Carbon-Black und Graphit antistatische Eigenschaften besitzen, sind sie ebenfalls bevorzugt, obwohl sie teuer sind. Sie können mit dem Ölruß- Carbon-Black gemischt werden, um dessen Eigenschaften zu verbessern. Ein geeigneter pH für Carbon-Black ist 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8. Eine geeignete mittlere Partikelgröße ist kleiner als 200 um und 10 bis 120 um insbesondere 10 bis 50 um sind bevorzugt. Das Ölruß-Carbon-Black oder das Acetylen-Black mit einem pH von 6 bis 9 und einer mittleren Partikelgröße von 15 bis 50 um sind bevorzugt. Unter Verwendung des Carbon-Black mit einem solchen pH und einer solchen Partikelgröße wird ein Verpackungsmaterial mit den folgenden Vorteilen erhalten. Das heißt, das Auftreten von Schleierbildung ist selten, eine Zunahme oder Abnahme der Lichtempfindlichkeit kommt selten vor, die lichtabschirmende Eigenschaft ist gut, die Verklumpung von Carbon-Black und Poren, wie Fischaugen, kommen selten vor, und die physikalische Festigkeit und Heißsiegeleigenschaften sind verbessert. Die mittlere Partikelgröße des lichtabschirmenden Materials ist kleiner als 200 um, vorzugsweise kleiner als 50 um. Unter Verwendung von solchen feinen Partikeln wird die Filmverformbarkeit gesteigert zusammen mit der physikalischen Festigkeit. Der Gehalt an dem lichtabschirmenden Material beträgt 0,5 bis 50 g/m². Wenn der Gehalt weniger als 0,5 g/m² beträgt, ist die Lichtabschirmung unzureichend. Während, wenn der Gehalt größer als 50 g/m² ist, die physikalische Festigkeit, die Heißsiegeleigenschaften und die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit stark verringert werden. Jedoch ist in dem Fall, in dem die lichtabschirmende Eigenschaft der Metallfolie oder der metallisierten flexiblen Folienschicht ausreichend ist, d. h. die optische Dichte des laminierten Films ist größer als 6, der minimale Gehalt an lichtabschirmenden Material nicht beschränkt.
Die Form des lichtabschirmenden Materials vor dem Einmischen kann beispielsweise ein Pulver, eine Paste, ein nasser Zustand, ein Masterbatch oder Pellets sein.
Als Verfahren zum Einmischen eines lichtabschirmenden Materials ist das Masterbatchverfahren bevorzugt hinsichtlich der Kosten und einem einfachen Verfahren. Verschiedene Masterbatchverfahren sind bekannt, und jedes bekannte Verfahren kann angewendet werden. Solch ein Masterbatchverfahren umfaßt das Verfahren Carbon-Black in einer Lösung aus Polymer und organischem Lösungsmittel zu dispergieren, um ein Masterbatch herzustellen (japanisches Patent KOKOKU Nr. 40-26196), und umfaßt das Verfahren des Dispergierens von Carbon-Black in Polyethylen, um ein Masterbatch herzustellen (japanisches Patent KOKOKU Nr. 43-10362).
Die Fließfähigkeit des Harzes wird gesteigert durch Einmischen eines Gleitmittels, wie ein Fettsäureamid, Silicon oder ein höheres Fettsäuresalz, und die Antiblockiereigenschaft, die Filmverarbeitbarkeit und die Verpackungseigenschaften beispielsweise werden verbessert. Die Zahl der Kohlenstoffatome des Fettsäureamidgleitmittels beträgt ungefähr 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 35, und das Fettsäureamidgleitmittel umfaßt auch Alkylenbisfettsäureamide. Beispiele für das Fettsäureamidgleitmittel sind Ölsäureamid, Erukasäureamid, Stearinsäureamid, Palmitinsäureamid, Methylenbisstearinsäureamid und Ethylenbisstearinsäureamid.
Beispiele herkömmlicher Gleitmittel, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, umfassen:

(Fettsäureamide):

DIAMTD G-200®, DIAMID 0-200®, AMIDE AP-1®, DIAMID-KN®, DIAMID-200® und DIAMID-H® (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
NEWTRON® (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.) AMIDE-S®, AMIDE-T®, AMIDE-P®, AMIDE-ON® (Nitto Kagaku K.K.)
ALFLOW E-10®, ALFLOW P-10®, ALFLOW S-10® (Nippon Oil und Fats Co., Ltd.)
AMIDE-HT®, AMIDE-O®, ARMOSLIP-CP POWDER®, AMIDE-C® (Lion Akzo Co., Ltd.)
LUBROLL-EA® (ICI)

(Bisfettsäureamide):

BISAMIDE®, DIAMID-200 BIS®, SLIPAX-KN® (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)
BISAMIDE® (Nitto Kagaku K.K.)
ARMOWAX-EBS® (Lion Akzo Co., Ltd.)
HOECHST WAX-C® (Hoechst, Japan)
CHEMETRO WAX-100® (Nissan Ferro Chemical Co., Ltd.) Chemische Formeln einiger Beispiele sind unten gezeigt;

Stearinsäureamidgleitmittel:

CH&sub3;(CH&sub2;)&sub1;&sub6;COONH&sub2; ALFLOW 5-10® (Nippon Oil und Fats Co., Ltd.)

Ölsäureamidgleitmittel:

CH-(CH&sub2;)&sub7;CH&sub3; -(CH&sub2;)&sub7;COONH&sub2; ALFLOW E-10® (Nippon Oil und Fats Co., Ltd.)

Erukasäureamidgleitmittel:

CH-(CH&sub2;)&sub7;CH&sub3; -(CH&sub2;)&sub1;&sub1;COONH&sub2; ALFLOW P-10® (Nippon Oil und Fats Co., Ltd.)
Das Fettsäureamidgleitmittel kann zusammen mit z. B. einem höheren Alkoholgleitmittel oder einem Fettsäureestergleitmittel verwendet werden.
Eine geeignete Menge an Fettsäureamidgleitmittel liegt zwischen 0,03 bis 1 Gew.-%, und der Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.-% ist besonders geeignet. Wenn die Menge kleiner als 0,03 Gew.-% ist, wird die Viskosität und die Temperatur des Harzes erhöht durch Reibungswärme bei seiner Verformung und die Zersetzung und Entfärbung des Harzes erfolgt. Weiterhin werden die Gleiteigenschaften zwischen den geformten Filmen, zwischen dem geformten Film und einem zu verpackenden lichtempfindlichen Artikel oder Material und zwischen dem geformten Film und einer Verpackungsmaschine unzureichend. Andererseits, wenn die Menge über 1 Gew.-% beträgt, wird die Gelierung des Harzes unzureichend und die Rohmaterialien werden nicht einheitlich vermischt. Demzufolge enthält der geformte Film teilweise ungeschmolzene Teile und Teile mit verschiedenen Viskositäten und seine physikalische Festigkeit ist gering. Weiterhin wird die Oberfläche des geformten Films klebrig. Als ein Ergebnis haftet nicht nur Staub an der Oberfläche an, sondern es erfolgt Ausbluten und verursacht Schwierigkeiten bei der Entwicklung des lichtempfindlichen Films.
Das Fettsäureamidgleitmittel kann nach einem Masterbatchverfahren eingemischt werden oder einem Einfärbverfahren, worin das Gleitmittel gleichmäßig in die Endkonzentration des ersteren eingemischt wird. Ein bevorzugtes Harz als Masterbatch hat einen größeren MI als das einzumischende Harz wegen dem gleichförmigen Mischen. Ein Antioxidanz in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% wird gegebenenfalls zu der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht zugesetzt. Das Antioxidanz kann aus den zuvor beschriebenen ausgewählt werden.
Die Heißsiegelharzschicht aus einem Ethylencopolymer (L-LDPE-Heißsiegelharzschicht) setzt sich zusammen aus einem L-LDPE-Harz. Das L-LDPE-Harz kann in zwei Gruppen eingeteilt werden hinsichtlich der physikalischen Festigkeit.
Die erste Gruppe des L-LDPE-Harzes ist das Copolymer aus Ethylen und Buten-1 mit einem MI von 0,1 bis 10 g/min und einer Dichte von 0,870 bis 0,939 g/cm³. Ein repräsentatives Beispiel dieses L-LDPE-Harzes wird durch das unipolare Verfahren, entwickelt von Union Carbide Co., hergestellt. Dieses Verfahren ist ein Gasphasenverfahren mit niedrigem Druck unter Verwendung eines äußerst aktiven Katalysators. Das Harz wird auch durch ein Flüssigverfahren und ein modifiziertes Hochdruckverfahren unter Verwendung von ionischer Polymerisation hergestellt. Die Molekulargewichtsverteilung des L-LDPE-Harzes ist enger als bei herkömmlichem LDPE-Harz, das nach einem Hochdruckverfahren bei 300 MPa (3000 Atmosphären) bei 300ºC hergestellt wird. Dieses Harz besitzt ausgezeichnete Heißklebeeigenschaften und Versiegelbarkeit, aber es ist anfällig gegen Blocken. Seine Verschleißfestigkeit ist nicht so stark, und die Reißfestigkeit in der Längsrichtung ist üblicherweise schwächer als in der seitlichen Richtung wegen einer relativ starken molekularen Ausrichtung. Jedoch ist seine physikalische Festigkeit ausgewogen im Vergleich zu der vorgenannten Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul, und es ist hinsichtlich der Dehnung ausgezeichnet. Beispiele für das L-LDPE-Harz, die zu der ersten Gruppe gehören, sind G-RESIN UNIPOLE® (UCC) und NUC-POLYETHYLENE-LL® (NIPPON UNICAR) hergestellt nach einem Dampfphasenverfahren, IDEMITSU POLYETHYLENE L® (IDEMITSU PETROCHEMICAL), NISSEKI LINIREX® (NIPPON PETROCHEMICALS) und SUCLEAR® (DUPONT DE NEMOUR, CANADA) hergestellt nach einem Flüssigphasenverfahren, und NORSOFLEX® (CDF CHIMIE) hergestellt nach einem modifizierten Hochdruckverfahren.
Die zweite Gruppe des L-LDPE-Harzes ist das Copolymer aus Ethylen und 4-Methylpenten-1, Hexen-1 oder Octen-1 mit einem MI von 0,1 bis 10 g/10 min und einer Dichte von 0,870 bis 0,939 g/cm³. Dieses Harz ist hinsichtlich der physikalischen Festigkeit einschließlich der Reißfestigkeit besser, aber schlechter hinsichtlich der Kosten im Vergleich zu der ersten Harzgruppe. Beispiele des L-LDPE-Harzes, die zu der zweiten Gruppe gehören, sind TUFLIN® (UCC), hergestellt nach einem Dampfphasenverfahren, und ULTZEX® (MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES), STAMILEX® (DSM) und DOWLEX® (DOW CHEMICAL), hergestellt nach einem Flüssigphasenverfahren.
Die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht kann ein anderes bzw. andere Polyolefinharz(e) enthalten, ausgewählt aus den zuvor beschriebenen, einschließlich ein HDPE-Harz. Der Gehalt an anderem bzw. anderen Polyolefinharz(en) beträgt weniger als 60 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 50 Gew.-%, d. h. der Gehalt an L-LDPE-Harz ist größer als 40 Gew.-%, vorzugsweise größer als 50 Gew.-%. Die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht kann auch beispielsweise ein lichtabschirmendes Material, ein Gleitmittel und ein Antioxidanz enthalten. Diese Additive können aus den zuvor beschriebenen ausgewählt werden.
Für den Fall, daß die thermoplastische Harzheißsiegelschicht eine coextrudierte Mehrschichtfilmschicht, umfassend eine Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und eine L-LDPE- Harzheißsiegelschicht, enthält, kann die coextrudierte Mehrschichtfilmschicht eine oder mehrere Zwischenschichten enthalten, wie ein Ionomerharz mit ausgezeichneten Hafteigenschaften, ein Ethylencopolymerharz oder das Harz enthaltend leitendes Material. Hingegen kann die thermoplastische Heißsiegelharzschicht eine einzelne Schicht sein. In diesem Fall ist eine geeignete thermoplastische Heißsiegelharzschicht eine Polyolefinharzschicht, und eine Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und eine L-LDPE-Harzheißsiegelschicht sind bevorzugt. Jedoch ist die am meisten bevorzugte Schicht die coextrudierte Schicht enthaltend eine Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und eine L-LDPE-Harzheißsiegelschicht. Die L-LDPE-Harzfilmschicht ist ausgezeichnet z. B. hinsichtlich ihrer Heißsiegeleigenschafen, Reißfestigkeit und ihrer Schlagpunktfestigkeit, aber sie ist problematisch hinsichtlich der Zugfestigkeit und Scheuerfestigkeit. Das Young- Modul ist auch niedrig. Diese Nachteile werden durch die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul kompensiert. Andererseits kompensiert die L-LDPE-Harzfilmschicht die Nachteile der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul hinsichtlich der Filmverformbarkeit, Heißsiegeleigenschafaten, Reißfestigkeit, Schlagpunktfestigkeit und Verarbeitbarkeit zu Taschen. In dem Aufblähverfahren wird die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul vorzugsweise an der Außenseite aufgebracht, d. h. die L-LDPE-Harzfilmschicht ist auf der Innenseite angebracht, mit Hinsicht auf gleichmäßige Dicke, vermeiden von Faltenbildung und Streifenbildung.
Die Dicke der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht beträgt 30 bis 150 um. Wenn die Dicke geringer als 30 um ist entstehen Probleme hinsichtlich der Filmverformbarkeit, insbesondere in dem Auftreten von Falten. Es ist auch schwierig, die Eigenschaften sicherzustellen, die für photographische lichtempfindliche Materialien erforderlich sind, wie die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, Lichtabschirmung, physikalische Festigkeit und Heißsiegelfestigkeit. Andererseits, wenn die Dicke mehr als 150 um beträgt, wird die Scherrate hoch und Schmelzbruch erfolgt, obwohl die Harztemperatur erhöht sind. Wenn die thermoplastische Heißsiegelharzschicht eine coextrudierte Mehrschichtfilmschicht darstellt, ist die Ausgewogenheit der Dicke zwischen der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und der L-LDPE-Harzheißsiegelschicht sehr wichtig hinsichtlich der Vermeidung von Kräuselbildung, der Filmverformbarkeit, der physikalischen Festigkeit und der Verpackungseigenschaften für photographische lichtempfindliche Materialien. Wenn die Dicke der L-LDPE-Heißsiegelharzschicht weniger als 30% der Gesamtdicke der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht beträgt, ist sie nicht ausreichend, um die Nachteile der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und hoher Kristallinität und einem begrenzten MI und Dichte, d. h. schlechter Filmverformbarkeit, geringer Reißfestigkeit in Längsrichtung und geringer Schlagpunktfestigkeit, zu kompensieren. Insbesondere im Falle der Verpackung einer Rolle oder Blätter eines photographischen lichtempfindlichen Materials ist der laminierte Film anfällig gegenüber dem Zerbrechen durch die scharfen Ecken, und dadurch kann die Lichtabschirmung, Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und die Gasschrankeneigenschaften nicht sichergestellt werden. Andererseits, wenn die Dicke der L-LDPE- Harzheißsiegelschicht über 70% der Gesamtdicke der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht liegt, ist das Young-Modul gering. Die Abriebfestigkeit und die Zugfestigkeit sind schlecht, und im Falle der Verpackung einer Rolle oder Blättern aus einem photographischen lichtempfindlichen Material ist der laminierte Film anfällig gegenüber Zerbrechen durch die scharfe Ecke. Weiterhin sind die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit und die Gasschrankeneigenschaften schlecht. Die Filmverformbarkeit ist ebenfalls schlecht und Blocken und Faltenbildung kommen leicht vor. Der Film wird durch den zum Zeitpunkt der Laminierung an eine flexible Folie angelegten Zug gedehnt, und der laminierte Film bildet Kräusel. Es ist am meisten bevorzugt, daß die Dicke der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul annähernd die gleiche ist als die der L-LDPE-Harzheißsiegelschicht. Das Young-Modul der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht ist vorzugsweise größer als 40 kg/mm².
Die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul wird vorzugsweise auf der inneren Oberflächenseite abgelagert, um das darin verpackte lichtempfindliche Material zu berühren. Bei dieser Anordnung wird das Verpackungsmaterial verstärkt gegenüber dem lichtempfindlichen Material mit einer scharfen Ecke, und Abriebspuren und Druckspuren von photographischen lichtempfindlichen Materialien können verhindert werden.
Wenn die coextrudierte mehrschichtige Filmschicht auf beide Seiten der Metallfolie oder der metallisierten flexiblen Folienschicht laminiert wird, kann ein laminierter Film erhalten werden, der nicht oder kaum kräuselt. Jede Seite des laminierten Film kann als Heißsiegelschicht verwendet werden, und der laminierte Film ist hinsichtlich der physikalischen Festigkeit ausgezeichnet. Weiterhin war es nicht erforderlich, eine weitere flexible Folie bereitzustellen. Es werden daher Ausgangsmaterialkosten gespart, und die Herstellungskosten für den coextrudierten Mehrschichtfilm werden durch Massenproduktion verringert.
Verschiedene Additive können zu der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und der L-LDPE-Harzheißsiegelschicht zugesetzt werden. Beispiele für die Additive werden unten beschrieben.
(1) Weichmacher;
z. B. Phthalsäureester, Glykolester, Fettsäureester, Phosphorsäureester.
(2) Stabilisatoren;
z. B. Bleiverbindungen, Cadmiumverbindungen, Zinkverbindungen, Erdalkalimetallverbindungen, organische Zinnverbindungen.
(3) Antistatische Mittel;
z. B. kationische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, ampholytische oberflächenaktive Mittel.
(4) Flammhemmende Mittel;
z. B. Phosphorsäureester, Phosphorsäureesterhalogenide, Halogenide, anorganische Materialien, Polyole enthaltend Phosphor.
(5) Füllstoffe;
z. B. Alumina, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, Mica, Talkum, Titaniumoxid, Silica.
(6) Verstärkungsmittel;
z. B. Glasfasern, Metallfasern, Kaliumtitanatfasern, Glaswolle, zermahlene Glasfasern, Kohlenstoffasern.
(7) Blähmittel;
z. B. anorganische Blähmittel (Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat), organische Blähmittel (Nitrosoverbindungen, Azoverbindungen).
(8) Vulkanisiermittel;
z. B. Vulkanisierbeschleuniger, Beschleunigungshilfen.
(9) Zersetzungshemmende Mittel;
z. B. Ultraviolettabsorptionsmittel, Antioxidanz, Metallinaktivatoren, peroxidzersetzende Mittel.
(10) Kupplungsmittel;
z. B. Silanverbindungen, Titaniumverbindungen, Chromverbindungen, Aluminiumverbindungen.
(11) Verschiedene thermoplastische Harze, z. B. Kautschuk.
In dem laminierten Film beträgt die optische Dichte des Durchlichts mehr als 4,0, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit ist geringer als 2,0 g/m²·24 h, und die elektrische Aufladung durch Reibung ist vorzugsweise geringer als 50 KV. Die optische Dichte des Verpackungsmaterials wird mit Hilfe eines Photometers (FSD-103®, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd., nachweisbare maximale optische Dichte 4,0) gemessen, und die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wird gemäß JIS Z-0208 gemessen. Die elektrische Aufladung durch Reibung wird gemessen durch Herstellen eines Endlosstreifens eines jeden beispielhaften Films mit einer Breite von 35 mm und einer Länge von 1350 mm, wobei sich dieser Streifen zwischen zwei SUS-Rollen mit 500 g Gewicht bei einer Geschwindigkeit von 12 m/min bewegt. Die elektrische Aufladung durch Reibung wird mit Hilfe eines Voltmeters ermittelt.
Eine hitzebeständige flexible Folienschicht kann auf die Metallfolie oder die metallisierte flexible Folienschicht laminiert werden. Dadurch ist es gelungen, das hohe Young- Modul sicherzustellen, was zu der Vermeidung von Abrieb- und der Verbesserung der Zugfestigkeit führt. Es ist auch gelungen, die Hitzebeständigkeit, die Heißsiegeleigenschaften, die Bedruckbarkeit und die physikalische Festigkeitkeit zu verbessern. Weiterhin kann die Metallmembranschicht vermieden werden. Angesichts der Kontamination mit dem Gas und der schädlichen Verunreinigungen für z. B. die photographische Emulsionsschicht, der Kosten, der gleichmäßigen Qualitäten, der Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, dem Erscheinungsbild, der Bedruckbarkeit und der physikalischen Festigkeit sind die flexiblen Folien vorzugsweise uni-axial oder bi-axial ausgerichtete oder gereckte Filme aus einem thermoplastischen Harz, wie z. B. Polyester, Polyamid, Polypropylen, HDPE, L-LDPE, Polystyrol oder Polyvinylidenchlorid, gebleichtes Papier, Polyvinylidenchlorid-beschichtetes Cellophan, synthetisches Pulpepapier, weißes Kristallpapier, beschichtetes Papier, synthetisches Papier, nicht-gewebter Stoff, Neutralpapier, lintfreies Papier und synthetische Faser. Für den Fall, daß das Verpackungsmaterial nicht in direktem Kontakt mit dem lichtempfindlichen Material steht, beispielsweise unter Verwendung eines Polsters, oder für den Fall, daß das lichtempfindliche Material kaum durch Gas oder Verunreinigungen beeinflußt wird, ist es vorzuziehen, ein in Massenproduktion hergestelltes billiges Papier zu verwenden, wie ungebleichtes Kraftpapier, halbgebleichtes Kraftpapier, Clupak-Papier, Duostreß-Papier, reine weiße Rolle, maschinell hergestelltes Papier, Cellophan oder Kristallpapier.
Flexible Folienschichten können an die Metallfolie oder die metallisierte flexible Folienschicht gemäß einem bekannten Verfahren laminiert werden, wie Heißsiegeln (z. B. Heizstabsiegeln, Impulsheißsiegeln, Ultraschallheißsiegeln) oder nach einem Verfahren unter Verwendung eines Haftmittels (z. B. Feuchtlaminieren, Trockenlaminieren, Heißschmelzlaminieren, Extrusionslaminieren). Das Haftmittel kann ein bekanntes sein, jedoch ist die zuvor erwähnte Extrusions- Laminat-Haftschicht vorzuziehen.
Die Verpackungsform kann herkömmlich sein und umfaßt eine flache Tasche aus einer einzigen Folie, eine flache Tasche aus zwei Folien, eine selbststehende Tasche, eine Tasche mit Seitenfalte aus einer Folie, eine Tasche mit Seitenfalte aus zwei Folien, eine Innenverkleidung für eine feuchtigkeitsundurchlässige Box und ein Lederpapier. Die Form des Siegelns kann auch herkömmlich sein und umfaßt Heißsigeln, Impulsheißsiegeln, Ultraschallsiegeln und Hochfrequenzsiegeln. Die Verfahren, die ein Haftmittel verwenden, können ebenfalls angewendet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verpackungsmaterial wird durch Einbau der Extrusions-Laminat-Haftschicht enthaltend das L-LDPE-Harz die Reißfestigkeit und Punktschlagfestigkeit deutlich verbessert. Da die Haftschicht eine ausgezeichnete Duktilität besitzt, werden nicht nur Probleme im Zusammenhang mit Poren vermindert, um die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit zu verbessern, sondern auch die Laminiergeschwindigkeit kann erhöht werden. Die Haftschicht kann dünn ausgestaltet sein. Unter Verwendung des Mischharzes aus dem L-LDPE-Harz und dem LDPE-Harz mit bestimmten Eigenschaften kann die Zunahme der Motorbelastung und der Harzentladedruck vermieden werden für den Fall, daß die gleiche Entladung wie für die herkömmliche Haftschicht eingestellt wird. Das Auftreten von Schmelzbruch, die Zunahme des Einschrumpfens, die Erniedrigung der Haftkraft und die Oxidation des Harzes durch Temperaturerhöhung können beispielsweise auch verhindert werden.
Durch Einbau der Metallfolie oder der metallisierten flexiblen Folienschicht, vorzugsweise metallisiert, wie eine mit Aluminium im Vakuum metallisierte uni-axial oder bi-axial orientierte thermoplastische Harzfilmschicht, kann das hohe Young-Modul erreicht werden, um die Abweichung in der Längenausdehnung und Kräuselbildung zu verhindern und die Zugfestigkeit sicherzustellen. Die Metallfolie oder metallisierte flexible Folienschicht verbessert die Hitzebeständigkeit, die physikalische Festigkeit, die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, die Gasschranken- und antistatischen Eigenschaften, das Erscheinungsbild und die Links-Rechts-Abschätzung in einer Dunkelkammer unter Sicherheitsbeleuchtung. Es verhindert auch die Temperaturerhöhung unter Sonnenlicht, das den Qualitätsabbau von lichtempfindlichen Materialien verursacht.
Durch Einbau der coextrudierten mehrschichtigen Filmschicht umfassend die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul und die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht, die eine bevorzugte Ausführungsform der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht darstellt, kann die Kräuselbildung und die Abweichung in der Längenausdehnung, verursacht durch den Zug, der bei der Laminierung angewendet wird, vermieden werden. Dieser Effekt ist beträchtlich im Falle der Verwendung der coextrudierten mehrschichtigen Filmschicht mit einem Young-Modul von größer als 40 kg/mm². Die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul verbessert z. B. die Zugfestigkeit, die Oberflächenfestigkeit, die Scheuerfestigkeit, die Antiblockiereigenschaften und die Gleiteigenschaften. Andererseits verbessert die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht z. B. die Reißfestigkeit, die Schlagpunktfestigkeit, die Duktilität und die Filmverformbarkeit, und sie verhindert die Erniedrigung der physikalischen Festigkeit durch das Einmischen von lichtabschirmendem Material. Die Heißsiegeleigenschaften und die physikalische Festigkeit werden insbesondere durch den Gehalt an L-LDPE- Harz verbessert.
Das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial ist ausgezeichnet hinsichtlich der Laminiereigenschaften einschließlich der Duktilität, der Verziehbarkeit und der Laminiergeschwindigkeit, der Vermeidung von Poren und der physikalischen Festigkeit. Als ein Ergebnis können selbst im Falle der Folienfilme, wie Lithfilme oder Schnittfilme, oder einer Rolle aus photographischem Film oder photographischem Druckpapier mit scharfen Ecken diese in eine einzige Verpackung verpackt werden. Somit werden nicht nur die Kosten des Verpackungsmaterials verringert, sondern auch die Verpackungsarbeit wird verringert.
Repräsentative Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verpackungsmaterials werden in den Fig. 1 bis 10 erläutert.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 1 besteht aus einer lichtabschirmenden thermoplastischen Heißsiegelharzschicht Ia, die sich zusammensetzt aus einer Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1a, enthaltend ein lichtabschirmendes Material, und einer L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2a, enthaltend ein lichtabschirmendes Material, einer metallisierten flexiblen Folienschicht IIIM, die sich zusammensetzt aus einer flexiblen Folienschicht 3 und einer Metallmembranschicht M, laminiert auf die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2a über eine L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschicht 5, und einer flexiblen Folienschicht 4, laminiert auf die Metallmembranschicht M über eine L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschicht 5.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 2 ist das gleiche Verpackungsmaterial wie in Fig. 1, außer daß sich die Position der Metallmembranschicht M auf der gegenüberliegenden Seite befindet.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 3 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 1, außer daß eine Zwischenschicht 6 eingebaut ist zwischen die lichtabschirmende Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1a und die lichtabschirmende L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2a.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 4 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 1, außer daß die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2 kein lichtabschirmendes Material enthält.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 5 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial in Fig. 1, außer daß die flexible Folienschicht 3a ein lichtabschirmendes Material enthält.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 6 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 2, außer daß die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1 kein lichtabschirmendes Material enthält, und die flexible Folienschicht 4a ein lichtabschirmendes Material enthält.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 7 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 5, außer daß die flexible Folienschicht 4a ein lichtabschirmendes Material enthält.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 8 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 1, außer daß eine beschichtete Heißsiegelschicht 7 unter der Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1a bereitgestellt wird.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 9 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 2, außer daß sich die thermoplastische Heißsiegelharzschicht aus der lichtabschirmenden L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2a alleine zusammensetzt.
Das Verpackungsmaterial aus Fig. 10 ist das gleiche wie das Verpackungsmaterial aus Fig. 2, außer daß sich die thermoplastische Heißsiegelharzschicht aus der lichtabschirmenden Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1a alleine zusammensetzt.
Einige Strukturen der für das erfindungsgemäße Verpackungsmaterial geeigneten metallisierten flexiblen Folienschicht sind in Fig. 11 bis 14 gezeigt.
Die metallisierte flexible Folienschicht IIIM aus Fig. 11 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 3, einer Ankerbeschichtungsschicht AC, die darauf geschichtet ist, und einer darauf metallisierten Metallmembranschicht M.
In der metallisierten flexiblen Folienschicht IIIM aus Fig. 12 wird eine Schutzschicht PC auf der Metallmembranschicht M der metallisierten flexiblen Folienschicht IIIM aus Fig. 11 bereitgestellt.
Die metallisierte flexible Folienschicht IIIM aus Fig. 13 besteht aus einer flexiblen Folienschicht 3 und einer direkt daraufangebrachten Metallmembranschicht M.
In der metallisierten flexiblen Folienschicht IIIM aus Fig. 14 wird eine Schutzschicht PC auf der Metallmembranschicht M der metallisierten flexiblen Folienschicht IIIM aus Fig. 13 bereitgestellt.

BEISPIELE

Das Verpackungsmaterial aus Beispiel I entsprach der Ausführungsform aus Fig. 1. Die Heißsiegelschicht mit hohem Young-Modul 1a setzte sich zusammen aus 72,5 Gew.-% HDPE- Harz (HIZEX 5300S®, MI; 0,40 g/10 min, Dichte; 0,964 g/cm³, Mitsui Petrochemical Industries), 20 Gew.-% L-LDPE-Harz (ULTZEX 2020L®, α-Olefin; 4-Methylpenten-1, MI; 2,1 g/10 min, Dichte; 0,920 g/cm³, Mitsui Petrochemical Industries), 4,5 Gew.-% LDPE-Harz (DFD-0111®, MI; 2,4 g/10 min, Dichte; 0,923 g/cm³, Nippon Unicar) und 3 Gew.-% Ölruß-Carbon-Black (#44B®, mittlere Partikelgröße; 21 um, pH 7,7, Mitsubishi Chemical Industries), und die Dicke betrug 35 um. Die L-LDPE-Harzheißsiegelschicht 2a setzte sich zusammen aus 92,5 Gew.-% L-LDPE-Harz, das ein Mischharz aus 80 Gewichtsteilen des obigen L-LDPE-Harzes (ULTZEX 2020L®) und 20 Gewichtsteilen eines anderen L-LDPE-Harzes darstellt (ULTZEX 2021L®, α-Olefin; 4-Methylpenten-1, MI; 2,1 g/10 min, Dichte; 0,920 g/cm³, Mitsui Petrochemical Industries), 4,5 Gew.-% des obigen LDPE-Harzes (DFD-0111®) und 3 Gew.-% des obigen Ölruß- Carbon-Black (#44B), und die Dicke betrug 35 um. Die obigen zwei Heißsiegelschichten wurden hergestellt mit einer Spritzgießmaschine. Die metallisierte flexible Folienschicht IIIM setzte sich zusammen aus einem bi-axial gereckten Nylonfilm mit Dicke 15 um und einer im Vakuum mit Aluminium metallisierten Membranschicht mit Dicke 0,04 um (400 Å). Als die weitere flexible Folienschicht 4 wurde ein gebleichtes Kraftpapier mit einem Flächengewicht von 35 g/m² verwendet. Beide L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschichten 5,5 waren die gleichen und setzten sich zusammen aus 80 Gew.-% L-LDPE-Harz (α-Olefin; Buten-1, Flüssigphaseverfahren) und 20 Gew.-% LDPE-Harz. Der MI der Haftschicht betrug 10 g/10 min, und die Dichte betrug 0,910 g/cm³. Die Dicke betrug 15 um.
Das Verpackungsmaterial aus Beispiel II entsprach der Ausführungsform aus Fig. 1 und hatte die gleiche Zusammensetzung wie Beispiel 1, außer daß das Mischungsverhältnis der L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschichten 5,5 geändert worden war zu 40 Gew.-% an dem L-LDPE-Harz und 60 Gew.-% an dem LDPE-Harz. Der MI der Haftschicht betrug 10 g/10 min, und die Dichte betrug 0,925 g/cm³.
Das Verpackungsmaterial aus Beispiel III entsprach auch der Ausführungsform aus Fig. 1 und hatte die gleiche Zusammensetzung wie Beispiel I, außer daß das durch das Dampfphasenverfahren hergestellte L-LDPE-Harz verwendet wurde anstelle der L-LDPE-Harz-Extrusions-Laminat-Haftschichten 5,5, und das Mischungsverhältnis wurde verändert zu 50 Gew.-% des L-LDPE-Harzes und 50 Gew.-% des LDPE-Harzes. Der MI der Haftschicht betrug 9,0 g/10 min, und die Dichte betrug 0,920 g/cm³.
Verpackungsvergleichsmaterial I entsprach der Ausführungsform aus Fig. 1 und hatte die gleiche Zusammensetzung wie Beispiel I, außer daß die Haftschichten sich zusammensetzten aus einem anderen L-LDPE-Harz (α-Olefin; Buten-1, Dampfphasenverfahren, MI; 12 g/10 min, Dichte; 0,926 g/cm³).
Verpackungsvergleichsmaterial II entsprach auch der Ausführungsform aus Fig. 1 und hatte die gleiche Zusammensetzung wie Beispiel 1, außer daß sich die Haftschichten zusammensetzten aus einem anderen LDPE-Harz (MI; 5 g/10 min, Dichte; 0,918 g/cm³).
Herkömmliches Verpackungsmaterial I entsprach der Zusammensetzung aus Fig. 16. Eine lichtabschirmende LDPE-Harzfilmschicht 8a mit 50 um Dicke enthaltend 3 Gew.-% an Carbon- Black als Heißsiegelschicht, eine Aluminiumfolienschicht 9 mit einer Dicke von 7 um, einer gebleichten Kraftpapierschicht 4 mit einem Flächengewicht von 35 g/m³, und eine weitere lichtabschirmende LDPE-Harzfilmschicht 8a mit Dicke 50 um enthaltend 30 Gew.-% Isobutylenkautschuk und 3 Gew.-% Carbon-Black, die in dieser Reihenfolge miteinander laminiert waren mittels der gleichen LDPE-Harz-Extrusions- Laminat-Haftschicht 5', wurde als Verpackungsvergleichsmaterial II verwendet.
Ein Antioxidanz, insbesondere ein Phenolantioxidanz, von weniger als 0,3 Gew.-% wird vorzugsweise zu der thermoplastischen Heißsiegelharzschicht, enthaltend HDPE-Harz oder L-LDPE-Harz, zugesetzt, um die nachteiligen Einflüsse der durch die Oxidation des Harzes erzeugten Klumpen auf die photographischen lichtempfindlichen Materialien zu vermeiden. Es ist auch bevorzugt, das Carbon-Black aus diesem Gesichtspunkt einzumischen, das hinsichtlich der Hemmung der Oxidation des HDPE-Harzes oder L-LDPE-Harzes ausgezeichnet ist. Weiterhin ist auch das Einmischen eines Gleitmittels, wie einem Fettsäureamid oder einer höheren Fettsäure, und ein weiteres Harz, wie ein LDPE-Harz oder ein EEA-Harz, ebenfalls bevorzugt, da der Film durch eine herkömmliche Formteilpresse ohne Modifikation geformt werden kann.
Verschiedene Eigenschaften dieser Verpackungsmaterialien wurden bestimmt und sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Erfindung Vergleich Herkömmlich Schichtzusammensetzung Fig. Haftschicht L-LDPE-Harz Buten-1 Flüsigphase Dampfphase Gehalt Harzgehalt Dichte Haftschicht Einschrumpfen Motorbelastung Duktilität Poren Reißfestigkeit Kostenverhältnis
Die Abschätzungen in Tabelle 1 wurden wie folgt ausgeführt:
A ganz ausgezeichnet
B ausgezeichnet
C praktikabel
D problematisch
E unpraktikabel
Die Testverfahren waren wie folgt:
Schmelzindex: ASTM D-1238
Dichte: ASTM D-1505
Einschrumpfen: Angegeben als die Differenz zwischen der Breite (x mm) der L-LDPE-Harz-Extrusions- Laminat-Haftschicht, extrudiert aus einer mittig gespeisten Breitschlitzdüse, und der effektiven Breite (a mm), um die thermoplastische Harzheißsiegelschicht an die Metallfolie oder metallisierte flexible Folienschicht zu laminieren.
X mm = 1000 mm
Laminiergeschwindigkeit = 100 m/min.
Einschrumpfen = (X-a)nm
Motorbelastung: Abgeschätzt von der Motorbelastung zum Zeitpunkt an dem die Haftschicht aus der mittig gespeisten Breitschlitzdüse mit einer Laminiergeschwindigkeit von 100 m/min in einer Breite von 1000 mm in einer Dicke von 15 um extrudiert wurde.
Duktilität: Abgeschätzt aus der maximalen Laminiergeschwindigkeit der Haftschicht zu dem Zeitpunkt an dem sie unter den gleichen Bedingungen wie bei der obigen Motorbelastungsmessung extrudiert wurde.
Poren: Abgeschätzt aus dem Auftreten von Poren zu dem Zeitpunkt an dem jede Haftschicht, enthaltend 3 Gew.-% Carbon-Black, unter den gleichen Bedingungen wie bei obiger Motorbelastungsmessung extrudiert wurde. Die Abschätzung wurde durch Augenscheinnahme durchgeführt.
Reißfestigkeit: JIS P-8116
Kostenverhältnis: Das Laminierkostenverhältnis für jede Haftschicht. Die Laminierkosten des Verpackungsvergleichsmaterials II wurden auf 100 gesetzt.

Claims

1. Verpackungsmaterial für lichtempfindliche Materialien, das einen Laminatfilm umfaßt, der umfaßt:

(a) eine Heißsiegelschicht aus thermoplastischem Harz mit einer Dicke von 30 bis 150 um und die darstellt

(a1) eine Heißsiegelschicht mit einem hohen Young-Modul, wobei das Young-Modul größer als 30 kg/mm² ist, und eine Harzzusammensetzung aus 10 bis 100 Gew.-% eines Polyethylenharzes mit hoher Dichte, 0 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte und 0 bis 80 Gew.-% an anderen Harz(en), oder

(a2) eine coextrudierte, mehrschichtige Filmschicht, umfassend eine Heißsiegelschicht mit einem hohen Young-Modul, wobei das Young-Modul größer als 30 kg/mm² ist, und eine Harzzusammensetzung aus 10 bis 100 Gew.-% eines Polyethylenharzes mit hoher Dichte, 0 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte und 0 bis 80 Gew.-% an anderen Harz(en) und eine L-LDPE-Harz-Heißsiegelschicht, enthaltend mehr als 40 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte,

(b) eine Metallfolie mit einer Dicke von 5 bis 50 um oder eine metallisierte, flexible Folienschicht, bestehend aus einer flexiblen Folie mit einer Dicke von 5 bis 70 um und einer metallischen Membran mit einer Dicke von 0,0055 bis 0,12 um und

(c) eine Extrusions-Laminat-Haftschicht aus einem linearen Polyethylenharz mit niedriger Dichte mit einer Dicke von 5 bis 100 um und die sich zusammensetzt aus 30 bis 90 Gew.-% eines linearen Polyethylenharzes mit niedriger Dichte, das ein Copolymerharz aus Ethylen und α-Olefin darstellt, und 70 bis 10 Gew.-% eines Hochdruckpolyethylenharzes mit niedriger Dichte, wobei der Schmelzindex des Mischharzes 5 bis 20 g/10 min beträgt und die Dichte davon 0,870 bis 0,930 g/cm³ beträgt,

worin die Schichten (a) und (b) durch diese Schicht (c) laminiert sind, und worin die optische Dichte des Durchlichts des laminierten Films mehr als 4,0 beträgt und die Durchlässigkeit für Feuchtigkeit weniger als 2,0 g/m²·24 h beträgt.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Reibungselektrisierung des laminierten Films niedriger als 50 kV ist.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Metallfolie oder die metallisierte, flexible Folienschicht eine metallisierte, flexible Folienschicht darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus ein-axialen oder bi-axialen gereckten Filmen aus einem Polypropylenharz, einem Polyesterharz, einem Polyethylenharz mit hoher Dichte, einem Polyamidharz, einem Polystyrol und einem Mischharz aus einem dieser Harze und einem anderen Harz, nicht-gerecktem Polypropylenharz, nicht-gerecktem Polyethylenharz mit hoher Dichte und mit Aluminium metallisiertem Papier.

4. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, das weiterhin eine flexible Folienschicht, die an die Metallfolie oder die metallisierte, flexible Folienschicht laminiert ist, umfaßt.