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DE3730881A1 - METHOD FOR PRODUCING A COLOR IMAGE - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING A COLOR IMAGE

Info

Publication number
DE3730881A1
DE3730881A1 DE19873730881 DE3730881A DE3730881A1 DE 3730881 A1 DE3730881 A1 DE 3730881A1 DE 19873730881 DE19873730881 DE 19873730881 DE 3730881 A DE3730881 A DE 3730881A DE 3730881 A1 DE3730881 A1 DE 3730881A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
units
proportion
photosensitive
photosensitive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873730881
Other languages
German (de)
Inventor
Thomas A Dunder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNA Holdings LLC
Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Celanese Corp filed Critical Hoechst Celanese Corp
Publication of DE3730881A1 publication Critical patent/DE3730881A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F3/00Colour separation; Correction of tonal value
    • G03F3/10Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

A photoresist element useful as a color proof which can be employed to predict the image quality for lithographic printing comprises (1) a substrate with a release surface, (2) a photoresist layer of a diazo resin, a colorants and an acrylic copolymer containing acid and ester units and (3) an adhesive layer which is preferably a vinyl acetate polymer. The element may be (a) image wise exposed, (b) laminated via the adhesive layer to a receiver sheet and (c) substrate removed, steps (a)-(c) being performed in no particular order, and (d) then developed. The process may be repeated to produce a 3- or 4-colour proof.

Description

Im Mehrfarbendruck wird im allgemeinen eine Farbprüfung vorgenommen, um die Korrektur der für die Belichtung von Druckplatten verwendeten Farbauszüge zu ermöglichen. Das Prüfbild muß ein getreues Abbild des gewünschten Raster- oder Strichbildes sein und soll den Tonwert der Farben weder erhöht noch herabgesetzt wiedergeben. Die visuelle Farbprüfung soll folgendes aufzeigen:Color testing is generally used in multicolor printing made the correction for the exposure to enable color separations used by printing plates. The test image must be a true copy of the desired one Raster or line picture and should be the The tonal value of the colors is neither increased nor decreased play. The visual color check should do the following show:

  • 1. Fehler in der Photomaske,1. errors in the photomask,
  • 2. die beste Farbwiedergabe, die beim Drucken in der Druckmaschine von dem Material zu erwarten ist,2. the best color rendering when printing in the Printing press from the material is expected
  • 3. die genaue Graduation aller Farbtöne und ob die Grautöne neutral sind,3. the exact graduation of all shades and whether the Shades of gray are neutral,
  • 4. die eventuelle Notwendigkeit zur Abschwächung einer der Farben und/oder Hinweise zur Änderung der Filmvorlage vor der Herstellung der Druckplatten.4. The possible need to weaken one the colors and / or instructions for changing the film template before making the printing plates.

Die Farbprüfung für den Mehrfarbendruck wird bisher mit Hilfe von Farbandrucken vorgenommen. Dabei müssen alle auch beim tatsächlichen Mehrfarbendruck notwendigen Schritte unternommen werden. Ein solches Farbprüfverfahren ist kostspielig und zeitaufwendig, und man hat deshalb alternative Farbprüfverfahren entwickelt, die den Andrucken in der Qualität gleichkommen sollen. Zwei photographische Farbprüfverfahren sind bekannt, nämlich das sogenannte Surprint-Verfahren (Übereinanderkopieren) und das sogenannte Overlay-Verfahren (Übereinanderlegen).The color test for multi-color printing has so far been included Made with the help of color proofs. Everyone has to also necessary for actual multi-color printing Steps to be taken. Such a color inspection process is expensive and time consuming, and you have therefore developed alternative color test methods that the quality of the proofs. Two photographic color inspection methods are known, namely  the so-called surprint process (copying) and the so-called overlay process.

Beim Farbprüfen nach dem Overlay-Verfahren wird auf jeweils einem transparenten Kunststoffträger von jedem Farbauszug für sich ein Teilfarbenbild hergestellt. Zur Herstellung eines Farbprüfsatzes werden dann mehrere solcher mit Teilfarbbildern versehener Träger übereinander auf ein weißes Blatt gelegt. Das Overlay-Verfahren hat den Nachteil, daß die übereinanderliegenden Kunststoffträger dazu neigen, das Mehrfarbenbild dunkler zu machen, so daß der Eindruck, den man von dem so angefertigten Farbprüfsatz erhält, sich sehr stark von den Drucken unterscheidet, die man mit einem konventionellen Farbandruck erzielt. Der Hauptvorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß es schneller ist und durch passergenaues Kombinieren von jeweils zwei oder mehreren Teilfarbenbildern zur Prüfung von Korrekturmaßnahmen dienen kann.When checking colors using the overlay method, each time a transparent plastic carrier from everyone Color separation produced a partial color image. To Production of a color test set will then be several such carriers provided with partial color images one above the other laid on a white sheet. The overlay process has the disadvantage that the superimposed Plastic carriers tend to be the multicolor image to make it darker so that the impression one gets from the color test set thus obtained, becomes very strong different from the prints you get with a conventional one Color proof achieved. The main advantage this method is that it is faster and by combining exactly two or each several partial color images for checking corrective measures can serve.

Bei der Prüfung nach dem Surprint-Verfahren wird ein Farbprüfbild angefertigt, indem nacheinander Bilder in verschiedenen Farben von verschiedenen Farbauszügen auf einem einzigen Empfangsblatt hergestellt werden. Dazu wird nur ein undurchsichtiger Träger verwendet, auf den nacheinander Toner oder lichtempfindliche Schichten in den entsprechenden Farben aufgebracht werden, wie es zum Beispiel in der US-PS 36 71 236 beschrieben ist. Das Surprint-Verfahren hat den Vorteil, daß die Farbsättigung nicht durch übereinanderliegende Kunststoffträger beeinflußt wird. Dieses Verfahren kommt dem tatsächlichen Druck näher und vermeidet die dem Overlay-Verfahren eigene Farbverfälschung.When testing according to the Surprint procedure, a Color proof image made by successively images in different colors from different separations a single receipt sheet. To only an opaque support is used on which successively toner or photosensitive layers in the appropriate colors are applied as is for example, is described in US Pat. No. 3,671,236. The Surprint process has the advantage that the color saturation not through plastic carriers lying one above the other  being affected. This procedure comes after the actual one Pressure closer and avoids the overlay process own color falsification.

Aus den US-PS 30 60 023, 30 60 024, 30 60 025, 34 81 736 und 36 07 264 sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Kopien eines Bildes durch Photopolymerisation und thermische Übertragung bekannt. Bei diesen Verfahren wird eine auf einen geeigneten Träger aufgebrachte photopolymerisierbare Schicht unter einer Transparenzvorlage bildmäßig belichtet. Die Oberfläche der belichteten Schicht wird dann auf die Bildempfangsfläche eines separaten Empfangsblatts aufgelegt, angepreßt und auf eine Temperatur erwärmt, die höher ist als die Übertragungstemperatur der unbelichteten Schichtbereiche. Dann werden die beiden Träger voneinander getrennt, wobei die thermisch übertragbaren unbelichteten Bildstellen auf das Bildempfangsmaterial übertragen werden. Wenn diese Schichtteile nicht vorgefärbt sind, kann das klebrige unbelichtete Bild nun mit einem gewünschten Toner eingefärbt werden.From US-PS 30 60 023, 30 60 024, 30 60 025, 34 81 736 and 36 07 264 are different manufacturing processes copies of an image by photopolymerization and thermal transfer known. With these procedures is applied to a suitable carrier photopolymerizable layer under a transparency template exposed imagewise. The surface of the exposed Layer is then on the image receiving surface of a separate receipt sheet, pressed and heated to a temperature higher than that Transfer temperature of the unexposed layer areas. Then the two carriers are separated from each other separately, the thermally transferable unexposed Transfer image areas to the image receiving material will. If these layer parts are not pre-colored, the sticky unexposed image can now be desired toner can be colored.

In der US-PS 37 21 557 wird ein Verfahren zur Übertragung von Farbbildern beschrieben, bei dem zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Träger eine Abziehschicht aufgebracht ist. Wenn die lichtempfindliche Schicht belichtet und entwickelt wird, werden die löslicheren Teile der Schicht selektiv entfernt, und es entsteht ein sichtbares Bild. Der Träger mit dem Bild wird gegen ein geeignetes klebstoffbeschichtetes Empfangsmaterial gepreßt und dann die Bildübertragung durch Abziehen des Trägers vorgenommen. Für jede weitere Bildübertragung wird eine frische Klebstoffschicht auf das Empfangsmaterial aufgetragen.In US-PS 37 21 557 a method of transmission described by color images, in which between the photosensitive layer and the support a release layer is applied. If the photosensitive Layer is exposed and developed, the more soluble Parts of the layer selectively removed, and it a visible image emerges. The bearer with the picture against a suitable adhesive-coated receiving material  pressed and then the image transfer by pulling off the carrier. For each additional Image transfer becomes a fresh layer of adhesive applied to the receiving material.

In der EP-OS 1 82 031 wird ein Farbprüfverfahren beschrieben, bei dem Teilfarbenbilder durch Belichten, Entwickeln und Übertragen von einem temporären auf einen permanenten Schichtträger hergestellt werden. Die lichtempfindliche Schicht des dabei verwendeten Materials enthält ein Bindemittel aus Polyvinylbutyral und bzw. oder einem Styrol/Maleinsäurehalbester-Copolymeren, ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und einen Farbstoff oder ein Farbpigment. Die Entwicklung der lichtempfindlichen Schichten erfolgt mit Netzmittel enthaltenden wäßrig-alkalischen Lösungen. Die Entwicklung der thermisch übertragenen Schichten mit diesen Entwicklern verläuft nicht völlig zufriedenstellend. Sie läßt sich zwar durch Zusatz organischer Lösungsmittel verbessern, doch wird dabei die mitübertragene Haftschicht angegriffen.A color test method is described in EP-OS 1 82 031, where part-color images by exposure, Develop and transfer from a temporary to a permanent substrate can be produced. The light-sensitive layer of the used Materials contains a binder made from polyvinyl butyral and / or a styrene / maleic acid half-ester copolymer, a diazonium salt polycondensation product and a dye or a pigment. The development the light-sensitive layers are made with wetting agent containing aqueous alkaline solutions. The development of the thermally transferred layers with these Developers are not entirely satisfactory. It can be done by adding organic solvents improve, but the adhesive layer that is also attacked.

In der älteren, nicht vorveröffentlichten EP-OS 2 16 083 wird ein lichtempfindliches Gemisch beschrieben, das als Bindemittel ein Polyvinylacetal aus 5 bis 20 Gew.-% Vinylacetat-, 4-30 Gew.-% Vinylalkohol- und 50-91 Gew.-% Vinylacetaleinheiten enthält. Die Vinylacetaleinheiten bestehen zu 75-85% aus Sechsringacetaleinheiten, zu 3-55% aus Fünfringacetaleinheiten und zu 10-22% intermolekularen Acetaleinheiten. In the older, unpublished EP-OS 2 16 083 describes a photosensitive mixture which a polyvinyl acetal from 5 to 20% by weight as binder Vinyl acetate, 4-30 wt% vinyl alcohol and 50-91 % By weight contains vinyl acetal units. The vinyl acetal units consist of 75-85% six-ring acetal units, 3-55% from five-ring acetal units and 10-22% intermolecular acetal units.  

In der älteren, nicht vorveröffentlichten DE-OS 37 20 687 wird ein Farbprüfverfahren beschrieben, bei dem ein lichtempfindliches Material aus einem temporären Schichtträger, einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Polyvinylacetal der vorstehend angegebenen Zusammensetzung, ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, und einer Haftschicht auf der lichtempfindlichen Schicht, die ein thermoplastisches Polymeres enthält, unter Druck und Erwärmen auf ein gegen Entwickler resistentes Empfangsblatt laminiert wird, die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, der temporäre Schichtträger abgezogen und die belichtete Schicht durch Auswaschen der unbelichteten Bereiche mit einem flüssigen Entwickler entwickelt wird, wobei man entwederIn the older, unpublished DE-OS 37 20 687 describes a color test method at which is a light-sensitive material from a temporary Layer support, a light-sensitive layer, which is a polyvinyl acetal of the above Composition, a diazonium salt polycondensation product and contains a dye or pigment, and an adhesive layer on the photosensitive Layer containing a thermoplastic polymer under pressure and warming up against developer resistant receiver sheet is laminated, the photosensitive Illuminated layer imagewise, the temporary The substrate was removed and the exposed layer by washing out the unexposed areas with a liquid developer is being developed, using either

  • a) nach dem Laminieren zuerst den temporären Schichtträger abzieht und danach die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet odera) after lamination, the temporary substrate first subtracts and then the photosensitive Illuminated layer imagewise or
  • b) nach dem Laminieren zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet und danach den temporären Schichtträger abzieht oderb) after lamination first the photosensitive Exposed layer and then the temporary Subtracts or
  • c) zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet, dann das belichtete lichtempfindliche Material auf das Empfangsblatt laminiert und schließlich den temporären Schichtträger abzieht.c) first exposing the photosensitive layer, then the exposed photosensitive material laminated to the receiving sheet and finally pulls off the temporary layer support.

Bei den bekannten Materialien unterscheiden sich die physikalischen Eigenschaften der für die Farbschicht einerseits und für die Haftschicht andererseits verwendeten Polymeren ganz erheblich, und sie sind daher für eine Reihe von Störungen verantwortlich. Solche Unterschiede bestehen z. B. in der Glasübergangstemperatur, dem linearen Ausdehnungskoeffizienten und der Dehnbarkeit. Aus diesen voneinander abweichenden physikalischen Eigenschaften ergeben sich Übertragungsfehler durch Schichtausrisse beim Laminieren, Entwicklungsfehler durch örtliche unvollständige Entwicklerlöslichkeit, die durch Bruchstellen an der Grenzfläche zwischen der Farbschicht und der Haftschicht verursacht werden, oder Risse und Verzerrungen in den Farbbildern während der Lagerung, besonders bei erhöhten Temperaturen.The known materials differ physical properties of the for the paint layer on the one hand and for the adhesive layer on the other hand Polymers quite significantly, and therefore they are for responsible for a number of disorders. Such differences exist z. B. in the glass transition temperature, the linear expansion coefficient and the extensibility. From these different physical Properties result in transmission errors due to layer tears when laminating, development errors due to local incomplete developer solubility, by breaking points at the interface between the paint layer and the adhesive layer or cracks and distortions in the color images during storage, especially when elevated Temperatures.

Übertragungsfehler durch Schichtausrisse ("pullout voids") entstehen beim Vorhandensein von Staub-, Schmutz- oder anderen unerwünschten Partikeln auf der Oberfläche des Empfangsblattes. Während des Laminiervorgangs wird die Haftschicht fließfähig und paßt sich der Oberfläche dieser Verunreinigungen an, während die spröde farbige lichtempfindliche Schicht dazu nicht in der Lage ist und an der Stelle der höchsten Beanspruchung reißt. Der Riß setzt sich durch die Haftschicht hindurch fort, und als Folge bleibt ein Teil der zu übertragenden Schicht beim Abziehen des temporären Schichtträgers auf diesem zurück. Transmission errors due to layer tears ("pullout voids ") arise from the presence of dust, Dirt or other unwanted particles on the Surface of the receipt sheet. During the lamination process the adhesive layer becomes fluid and adapts the surface of these contaminants while the brittle colored photosensitive layer not in able and in the place of the highest stress tears. The crack continues through the adhesive layer through, and as a result part of it remains transferring layer when peeling off the temporary Layer carrier on this back.  

Zu unvollständiger Entwicklung kommt es meist, wenn das laminierte Verbundmaterial gebogen oder verdreht wird, solange es noch heiß ist vom Laminiervorgang. Diese Gefahr besteht besonders beim Austritt des Verbunds aus dem Laminierwalzenspalt. Werden die Farb- und die Haftschicht solchermaßen beansprucht, kann sich der Klebstoff in Richtung der auftretenden Spannung ausdehnen und diese ausgleichen, während die Farbschicht dazu nicht in der Lage ist. In dieser bilden sich winzige Risse, in die der heiße, fließfähige Klebstoff eindringen kann. Dadurch kommt es zu einer Vermischung der beiden Schichten an ihrer Grenzfläche. Durch die Vermischung der Haftschicht mit der farbigen Schicht wird die Löslichkeit der farbigen Schicht im Entwickler herabgesetzt. Auf diese Weise erhält man dann unvollständig entwickelte Stellen.Incomplete development usually occurs when that laminated composite material is bent or twisted, as long as it is still hot from the lamination process. These There is a particular danger when the network emerges the laminating nip. Will the paint and the adhesive layer stressed in this way, the adhesive can become expand in the direction of the occurring stress and balance this out while doing the paint layer is unable. Tiny ones form in this Cracks in which the hot, flowable adhesive penetrates can. This leads to mixing of the two layers at their interface. Through the Mixing of the adhesive layer with the colored layer the solubility of the colored layer in the developer reduced. This way you get incomplete developed jobs.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren und ein lichtempfindliches Material für die Herstellung von Farbbildern, insbesondere Farbprüffolien vorzuschlagen, bei dem eine farbige lichtempfindliche Schicht zusammen mit einer Haftschicht übertragen wird und bei dem Übertragungsfehler durch Schichtausrisse und Entwicklungsfehler nach dem Übertragen und Belichten vermieden werden.The object of the invention was a method and a photosensitive material for the production of To propose color images, in particular color test foils, in which a colored photosensitive layer together is transferred with an adhesive layer and in which Transmission errors due to layer tearing and development errors avoided after transferring and exposing will.

Erfindungsgemäß wird ein lichtempfindliches Material für die Herstellung von Farbbildern vorgeschlagen, das einen Schichtträger, eine farbige lichtempfindliche Schicht, die ablösbar mit dem Schichtträger verbunden ist und die ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt, ein Bindemittel und einen Farbstoff oder ein Farbpigment enthält, und eine Haftschicht auf der lichtempfindlichen Schicht aufweist, die ein Vinylacetatpolymeres enthält und einen Erweichungspunkt im Bereich von 60 bis 180°C hat.According to the invention, a photosensitive material proposed for the production of color images, the a layer support, a colored photosensitive Layer that is detachably connected to the substrate  and is a diazonium salt polycondensation product, a binder and a dye or a pigment contains, and an adhesive layer on the photosensitive Layer having a vinyl acetate polymer contains and a softening point in the range of 60 to 180 ° C.

Das erfindungsgemäße Material ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht zu mindestens 40% aus einem sauren Mischpolymerisat aus wiederkehrenden Einheiten der Formeln M und NThe material according to the invention is characterized in that that the binder of the photosensitive layer at least 40% from an acid copolymer from recurring units of the formulas M and N

worinwherein

R₁ und R₃gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, R₂eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,R₁ and R₃ are the same or different and Hydrogen atoms or methyl groups mean, R₂ is an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms is

wobei das Molverhältnis von M : N (4 bis 12) : 1 ist und das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 300 000 hat, und zu 0 bis weniger als 20% aus einem Polyvinylacetal aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Typen A, B und C besteht, wobei A in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt und der Formelwherein the molar ratio of M: N is (4 to 12): 1 and the copolymer has an average molecular weight has in the range of 10,000 to 300,000, and 0 to  less than 20% from a polyvinyl acetal from recurring Units of general types A, B and C. A is present in a proportion of 5 to 20 % By weight and the formula

entspricht, B in einem Mengenanteil von 4 bis 30 Gew.-% vorliegt und der Formelcorresponds to B in a proportion of 4 to 30% by weight is present and the formula

-CH₂-CHOH--CH₂-CHOH-

entspricht und C in einem Mengenanteil von 50 bis 91 Gew.-% vorliegt und aus Einheiten der Formeln C I, C II und C IIIcorresponds to and C in a proportion of 50 to 91 % By weight is present and consists of units of the formulas C I, C II and C III

besteht, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist und worin die Einheiten C I in einem Anteil von 75 bis 85 Gew.-%, die Einheiten C II in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.-% und die Einheiten C III in einem Anteil von 10 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten C, vorliegen.where R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and wherein the units C I in a proportion of 75 to 85 wt .-%, the units C II in a proportion of 3 to 5% by weight and the units C III in a proportion of 10 up to 22 wt .-%, based on the total weight of the Units C are present.

Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Herstellung eines farbigen Bilds vorgeschlagen, bei dem ein lichtempfindliches Material aus einem temporären Schichtträger, einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Bindemittel, ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, und einer Haftschicht auf der lichtempfindlichen Schicht, die ein Vinylacetatpolymeres enthält und einen Erweichungspunkt im Bereich von 60 bis 180°C hat, unter Druck und Erwärmen auf ein gegen Entwickler resistentes Empfangsblatt laminiert wird, wobei die Haftung der lichtempfindlichen Schicht an dem temporären Schichtträger geringer ist als die Haftung der Haftschicht an der lichtempfindlichen Schicht und an dem Empfangsblatt, die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, der temporäre Schichtträger abgezogen und die belichtete Schicht durch Auswaschen der unbelichteten Bereiche mit einem flüssigen Entwickler bei einer Temperatur, bei der die Haftschicht praktisch nicht klebrig ist, entwickelt wird, wobei man entwederAccording to the invention, there is also a method of manufacture of a colored image, in which a photosensitive material from a temporary Layer support, a light-sensitive layer, the a binder, a diazonium salt polycondensation product and contains a dye or pigment, and an adhesive layer on the photosensitive Layer containing a vinyl acetate polymer and a softening point in the range of 60 to 180 ° C has, under pressure and warming up against a developer resistant receiver sheet is laminated, the Adhesion of the photosensitive layer to the temporary Layer carrier is less than the liability of the Adhesive layer on the photosensitive layer and on the receiving sheet, the photosensitive layer imagewise exposed, the temporary substrate removed and the exposed layer by washing out the unexposed Areas with a liquid developer  a temperature at which the adhesive layer is practical is not sticky, being developed either

  • a) nach dem Laminieren zuerst den temporären Schichtträger abzieht und danach die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet odera) after lamination, the temporary substrate first subtracts and then the photosensitive Illuminated layer imagewise or
  • b) nach dem Laminieren zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet und danach den temporären Schichtträger abzieht oderb) after lamination first the photosensitive Exposed layer and then the temporary Subtracts or
  • c) zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet, dann das belichtete lichtempfindliche Material auf das Empfangsblatt laminiert und schließlich den temporären Schichtträger abzieht.c) first exposing the photosensitive layer, then the exposed photosensitive material laminated to the receiving sheet and finally pulls off the temporary layer support.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht zu mindestens 40% aus einem sauren Mischpolymerisat aus wiederkehrenden Einheiten der Formeln M und NThe method according to the invention is characterized in that that the binder of the photosensitive layer at least 40% from an acid copolymer from recurring units of the formulas M and N

worinwherein

R₁ und R₃gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, R₂eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,R₁ and R₃ are the same or different and Hydrogen atoms or methyl groups mean, R₂ is an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms is

wobei das Molverhältnis von M : N (4 bis 12) : 1 ist und das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 300 000 hat, und zu 0 bis weniger als 20% aus einem Polyvinylacetal aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Typen A, B und C besteht, worin A in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt und der Formelwherein the molar ratio of M: N is (4 to 12): 1 and the copolymer has an average molecular weight has in the range of 10,000 to 300,000, and 0 to less than 20% from a polyvinyl acetal from recurring Units of general types A, B and C. in which A is present in a proportion of 5 to 20 % By weight and the formula

entspricht, B in einem Mengenanteil von 4 bis 30 Gew.-% vorliegt und der Formelcorresponds to B in a proportion of 4 to 30% by weight is present and the formula

-CH₂-CHOH--CH₂-CHOH-

entspricht und C in einem Mengenanteil von 50 bis 91 Gew.-% vorliegt und aus Einheiten der Formeln C I, C II und C III corresponds to and C in a proportion of 50 to 91 % By weight is present and consists of units of the formulas C I, C II and C III  

besteht, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist und worin die Einheiten C I in einem Anteil von 75 bis 85 Gew.-%, die Einheiten C II in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.-% und die Einheiten C III in einem Anteil von 10 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten C, vorliegen.where R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and wherein the units C I in a proportion of 75 to 85 wt .-%, the units C II in a proportion of 3 to 5% by weight and the units C III in a proportion of 10 up to 22 wt .-%, based on the total weight of the Units C are present.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein lichtempfindliches Material eingesetzt, das generell aus einem temporären Schichtträger mit einer wenig haftenden Oberfläche, einer farbigen lichtempfindlichen Schicht auf dieser Oberfläche und einer Haft- bzw. Klebeschicht auf der lichtempfindlichen Schicht besteht. Gegebenenfalls können auch noch weitere Schichten verwendet werden, die Lichthofschutzmittel, Haftvermittler oder Trennmittel enthalten.To carry out the method according to the invention used a light-sensitive material that generally made of a temporary layer support with a low adhesion Surface, a colored photosensitive  Layer on this surface and an adhesive or There is an adhesive layer on the photosensitive layer. If necessary, other layers can also be used antihalation agents are used, Adhesion promoter or release agent included.

In bevorzugter Ausführung besteht der temporäre Träger aus einer maßbeständigen und chemisch stabilen Folie, die beim Erhitzen, Beschichten und anderen Behandlungen ihre Form, Ausdehnung und chemischen Eigenschaften nicht wesentlich ändert. Die Folie besteht insbesondere aus Polyethylenterephthalat. Sie hat normalerweise eine Dicke von etwa 25-250 µm, vorzugsweise etwa 50-130 µm und insbesondere etwa 50-75 µm. Geeignete Folien sind zum Beispiel Hostaphan 3000 (Hersteller Hoechst AG), Mylar D (Hersteller DuPont) und Melinex in den Qualitäten 0, 052, 442, 516 und S (Hersteller ICI). Die Oberfläche des Trägers kann glatt sein, oder sie kann nach verschiedenen bekannten Verfahren mit einer matten Struktur versehen werden.In a preferred embodiment, the temporary carrier is made made of a dimensionally stable and chemically stable film, those when heating, coating and other treatments their shape, expansion and chemical properties does not change significantly. The film in particular consists made of polyethylene terephthalate. She usually has one Thickness of about 25-250 microns, preferably about 50-130 microns and in particular about 50-75 µm. Suitable Films are, for example, Hostaphan 3000 (manufacturer Hoechst AG), Mylar D (manufacturer DuPont) and Melinex in the qualities 0, 052, 442, 516 and S (manufacturer ICI). The surface of the carrier can be smooth or it can be carried out using various known methods matt structure.

Als matte Folien sind zum Beispiel Melinex 377 und 470 von ICI geeignet. Diese Materialien haben die Eigenschaft, daß sie dem endgültigen Bild ohne zusätzliche Arbeitsgänge die gewünschte Mattigkeit verleihen. Der Glanz des endgültigen Bildes kann durch die richtige Wahl der matten Oberflächenstruktur des temporären Trägers gesteuert werden. Dieser Effekt wird erreicht, weil die oberste Schicht des endgültigen Bildes ursprünglich mit der matten Oberfläche in Berührung war. Wenn sich zwischen dem temporären Träger und der lichtempfindlichen Schicht eine besondere Ablöse- bzw. Trennschicht befindet, ist das nicht der Fall. Die Verwendung einer Folie mit matter Oberfläche hat außerdem den Vorteil, daß später übertragene Schichten im allgemeinen besser auf einer rauhen als auf einer glatten Oberfläche haften.Examples of matt foils are Melinex 377 and 470 from ICI. These materials have the property that the final image without additional Give the desired mattness to work steps. The The final image can shine through the right one Choice of the matt surface structure of the temporary support to be controlled. This effect is achieved because the top layer of the final picture originally in contact with the matt surface  was. If there is between the temporary carrier and the photosensitive layer a special release or Separating layer, this is not the case. The usage also has a film with a matt surface the advantage that later transferred layers in general better on a rough than on a smooth Stick to the surface.

Eine ähnliche Mattierung des endgültigen Bildes kann durch Prägen der glänzenden Bildoberfläche mit Hilfe einer Folie mit matter Oberfläche erreicht werden. Dazu werden das endgültige Bild und die Folie unter Druck und Erwärmen aufeinander laminiert. Im allgemeinen wird die Folie nach dem Laminieren wieder entfernt. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß die Oberflächenbeschaffenheit des fertigen Prüfbilds variiert werden kann. Außerdem kann die Mattierungsfolie mehrmals verwendet werden.A similar matting of the final image can be done by embossing the glossy image surface with the help a film with a matt surface can be achieved. To the final image and the slide are under pressure and heating laminated together. Generally speaking the film is removed after lamination. This Process has the advantage that the surface quality of the finished test pattern can be varied. In addition, the matting film can be used several times will.

Bei einem dritten Verfahren zur Herstellung einer Mattierung wird eine in der Wärme übertragbare Klebeschicht, zum Beispiel Butvar 90 (Polyvinylbutyral; Hersteller Monsanto), auf eine Folie mit rauher Oberfläche, zum Beispiel Melinex 329 (Hersteller ICI) aufgebracht. Die Folie mit rauher Oberfläche wird mit der Klebeschichtseite unter Druck und Erwärmen auf das endgültige Bild laminiert und anschließend von der Klebeschicht abgezogen. Die rauhe Oberfläche der Folie bewirkt eine Mattierung des endgültigen Bildes. Das Verfahren hat den Vorteil, daß alle Schichten matt erscheinen und daß die zusätzliche Klebeschicht das Bild schützt.A third method of producing a matting becomes a heat transferable adhesive layer, for example Butvar 90 (polyvinyl butyral; Manufacturer Monsanto), on a film with a rough surface, for example Melinex 329 (manufacturer ICI) applied. The film with a rough surface is covered with the Adhesive layer side under pressure and heating on the final image laminated and then from the Peeled off adhesive layer. The rough surface of the film causes the final image to become matt. The Process has the advantage that all layers are matt  appear and that the additional adhesive layer that Image protects.

Andere Verfahren zur Herstellung einer matten Oberfläche sind in den US-A 42 94 909 und 43 76 159 beschrieben.Other methods of making a matt surface are in US-A 42 94 909 and 43 76 159.

In jedem Fall muß der temporäre Träger eine mäßig haftende Oberfläche aufweisen, d. h. die lichtempfindliche Schicht muß von ihm wieder abgetrennt werden können. Zu diesem Zweck kann entweder die Trägeroberfläche von ihrer Natur her wenig haften; die Haftung kann durch eine geeignete Behandlung herabgesetzt werden, oder der Träger kann mit einer Ablöseschicht versehen werden. Eine derartige Ablöseschicht kann eine Schicht auf Basis von Polyvinylalkohol sein.In any case, the temporary support must be moderately adhesive Have surface, d. H. the photosensitive Layer must be able to be separated from it again. To For this purpose, either the carrier surface of clinging little by nature; liability can be through appropriate treatment is reduced, or the Carrier can be provided with a release layer. Such a release layer can have one layer Be based on polyvinyl alcohol.

Im allgemeinen enthält die lichtempfindliche Schicht eine lichtempfindliche Verbindung, ein Farbmittel, d. h. einen Farbstoff oder ein Pigment, ein Harz als Bindemittel und gegebenenfalls weitere Bestandteile, z. B. Weichmacher, saure Stabilisatoren, Tenside, Antistatika, UV-Absorber und Lösemittelreste.Generally, the photosensitive layer contains a photosensitive compound, a colorant, d. H. a dye or pigment, a resin as Binders and optionally other constituents, e.g. B. plasticizers, acid stabilizers, surfactants, Antistatic agents, UV absorbers and solvent residues.

Als Photosensibilisator wird ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt verwendet. Bevorzugt werden das Polykondensationsprodukt aus 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsalz und 4,4′-Bis-methoxymethyl-diphenylether, ausgefällt als Mesitylensulfonat, und andere Polykondensationsprodukte, die in der US-A 38 49 392 beschrieben sind. Weitere geeignete Photosensibilisatoren sind in der US-A 44 36 804 genannt. Die gewählten Diazoniumverbindungen sind bevorzugt in organischen Lösungsmitteln löslich.A diazonium salt polycondensation product is used as the photosensitizer used. The polycondensation product is preferred from 3-methoxy-diphenylamine-4-diazonium salt and 4,4′-bis-methoxymethyl diphenyl ether, precipitated as mesitylene sulfonate, and other polycondensation products, that described in US-A 38 49 392 are. Other suitable photosensitizers are called in US-A 44 36 804. The selected diazonium compounds  are preferred in organic solvents soluble.

Als Bindemittel werden substituierte oder unsubstituierte saure Acrylcopolymere aus den oben angegebenen Einheiten M und N eingesetzt.Substituted or unsubstituted are used as binders acidic acrylic copolymers from the above Units M and N used.

Zu den Polymeren dieses Aufbaus zählen Elvacite 2013, 2014 und 2028 (Hersteller Du Pont); Carboset 514-A, 515, 525, 526, XL-27 und XL-44 (Hersteller B. F. Goodrich); Cyanamid CY-XC-4011 und Mocryl 151 (Hersteller AO Polymer).The polymers of this structure include Elvacite 2013, 2014 and 2028 (manufacturer Du Pont); Carboset 514-A, 515, 525, 526, XL-27 and XL-44 (manufacturer B.F. Goodrich); Cyanamide CY-XC-4011 and Mocryl 151 (Manufacturer AO Polymer).

Das Molekulargewicht der beschriebenen Copolymeren beträgt bevorzugt 25 000 bis 250 000, insbesondere 150 000 bis 250 000.The molecular weight of the copolymers described is preferably 25,000 to 250,000, especially 150,000 to 250,000.

Die farbige lichtempfindliche Schicht kann durch Zugabe weiterer Polymerer modifiziert werden; diese Polymeren können Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymere sowohl in der Dicarbonsäure- als auch in der Halbesterform sein, z. B. Scripset 520, 540, 550 (Hersteller Monsanto), SMA 1440, 17352 (Hersteller Arco), oder Polyvinylacetale, z. B. Butvar B-72, B-79, B-90 (Hersteller Monsanto) oder die in der EP-OS 2 16 083 beschriebenen Polymeren, die letzteren jedoch nur in Mengen von weniger als 20%, bezogen auf das Gewicht der lichtempfindlichen Schicht. The colored photosensitive layer can be added further polymers are modified; these polymers can use styrene / maleic anhydride copolymers both in the dicarboxylic acid as well as in the half ester form, e.g. B. Scripset 520, 540, 550 (manufacturer Monsanto), SMA 1440, 17352 (manufacturer Arco), or polyvinyl acetals, e.g. B. Butvar B-72, B-79, B-90 (manufacturer Monsanto) or those described in EP-OS 2 16 083 Polymers, but the latter only in quantities of less than 20% based on the weight of the photosensitive Layer.  

Diese Terpolymeren bestehen aus Einheiten der allgemeinen Typen A, B und C, wobei A in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt und der FormelThese terpolymers consist of units of the general Types A, B and C, with A in a proportion from 5 to 20% by weight and the formula

entspricht, B in einem Mengenanteil von 4 bis 30 Gew.-% vorliegt und der Formelcorresponds to B in a proportion of 4 to 30% by weight is present and the formula

-CH₂-CHOH--CH₂-CHOH-

entspricht und C in einem Mengenanteil von 50 bis 91 Gew.-% vorliegt und aus Einheiten der Formeln C I, C II und C IIIcorresponds to and C in a proportion of 50 to 91 % By weight is present and consists of units of the formulas C I, C II and C III

besteht, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist und worin die Einheiten C I in einem Anteil von 75 bis 85 Gew.-%, die Einheiten C II in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.-% und die Einheiten C III in einem Anteil von 10 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten C, vorliegen.where R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and wherein the units C I in a proportion of 75 to 85 wt .-%, the units C II in a proportion of 3 to 5% by weight and the units C III in a proportion of 10 up to 22 wt .-%, based on the total weight of the Units C are present.

Zu den erfindungsgemäß geeigneten Farbmitteln zählen verschiedene Farbstoffe und Pigmente. In der am meisten bevorzugten Ausführung werden Pigmente mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von höchstens etwa 1 µm eingesetzt.Colorants suitable according to the invention include various dyes and pigments. In the most preferred embodiment are pigments with an average Particle size of at most about 1 micron used.

Der lichtempfindlichen Schicht können gegebenenfalls Weichmacher vom Phthalat- oder Phosphattyp zugesetzt werden. Bevorzugte Weichmacher sind Dibutylphthalat und Dimethylphthalat. Geeignete saure Stabilisatoren sind zum Beispiel Phosphorsäure und p-Toluolsulfonsäure.The photosensitive layer can optionally Plasticizer of the phthalate or phosphate type added will. Preferred plasticizers are dibutyl phthalate and Dimethyl phthalate. Suitable acidic stabilizers are for example phosphoric acid and p-toluenesulfonic acid.

Diese Komponenten können in verträglichen Lösemitteln wie Ethanol, 2-Methoxy-ethanol oder Butanon gelöst auf die Trennfläche aufgetragen und getrocknet werden. In bevorzugter Ausführung hat die lichtempfindliche Schicht ein Schichtgewicht zwischen etwa 0,1 und 5,0 g/m². Das Schichtgewicht liegt insbesondere zwischen 0,5 und 2,0 g/m². These components can be used in compatible solvents such as ethanol, 2-methoxyethanol or butanone dissolved the separating surface is applied and dried. In preferred version has the photosensitive Layer a layer weight between about 0.1 and 5.0 g / m². The layer weight is in particular between 0.5 and 2.0 g / m².  

Vorzugsweise sind die Komponenten in folgenden Anteilen in der lichtempfindlichen Schicht enthalten: der Photosensibilisator von etwa 5-40 Gew.-%, insbesondere von etwa 10-35 Gew.-%, das Farbmittel von etwa 10-40 Gew.-%, insbesondere von etwa 13-34 Gew.-%, das Bindemittel von etwa 25-80 Gew.-%, insbesondere von etwa 32-75 Gew.-%, der gegebenenfalls verwendete Weichmacher bis zu etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu etwa 15 Gew.-% und insbesondere von etwa 12 bis 15 Gew.-%, und der gegebenenfalls verwendete saure Stabilisator bis zu etwa 10 Gew.-%. Das Verhältnis von Acrylcopolymerem zu den weiteren modifizierenden Polymeren im Bindemittel liegt bevorzugt zwischen 5 : 1 und 1 : 2, insbesondere zwischen 3 : 1 und 1 : 1.The components are preferably present in the following proportions contained in the photosensitive layer: the photosensitizer of about 5-40% by weight, in particular of about 10-35% by weight, the colorant about 10-40 % By weight, in particular from about 13-34% by weight, of the binder of about 25-80% by weight, especially about 32-75 wt .-%, the plasticizer optionally used up to about 20% by weight, preferably up to about 15% by weight and in particular from about 12 to 15% by weight, and the acid stabilizer, if used up to about 10% by weight. The ratio of acrylic copolymer to the other modifying polymers in the binder is preferably between 5: 1 and 1: 2, especially between 3: 1 and 1: 1.

Nachfolgend werden zwei typische Zusammensetzungen für die lichtempfindlichen Schichten in Gew.-% angegeben:Below are two typical compositions for the light-sensitive layers stated in% by weight:

I. I.

II. II.

Die Haftschicht besteht vorwiegend aus Polyvinylacetat. Sie kann gegebenenfalls weitere gewünschte Komponenten, wie UV-Absorber, Antistatika und Weichmacher enthalten. Beispiele für geeignete Polyvinylacetate sind Mowilith 20, 25, 30, DM 6, DM 22 und Mischungen daraus (Hersteller Hoechst AG).The adhesive layer mainly consists of polyvinyl acetate. If necessary, it can contain further desired components, such as UV absorbers, antistatic agents and plasticizers. Examples of suitable polyvinyl acetates are mowilite 20, 25, 30, DM 6, DM 22 and mixtures thereof (manufacturer Hoechst AG).

Die Polyvinylacetate werden gewöhnlich in Wasser dispergiert oder in einem organischen Lösemittel gelöst und auf die lichtempfindliche Schicht aufgebracht. Die Schicht wird dann getrocknet, so daß sich ein Schichtgewicht von etwa 5 bis 30 g/m², bevorzugt von etwa 10 bis 20 g/m² ergibt. In der Schicht können gegebenenfalls UF-Absorber, z. B. Uvinul D-50 (Hersteller GAF), polymere Weichmacher, z. B. Resoflex R-296 (Hersteller Cambridge Industries) oder Carboset 525 (ein Acrylharz der Säurezahl 80 mit dem Molekulargewicht 260 000, Hersteller B. F. Goodrich) sowie Antistatika, z. B. Gafac und Gafstat (Hersteller GAF) und weitere Harze, z. B. Nitrocellulose R 1/2 (Hersteller Hercules) enthalten sein. Während der Lagerung oder Entwicklung des lichtempfindlichen Materials soll sich die Haftschicht nicht klebrig anfühlen. Die Schicht soll bevorzugt einen Erweichungspunkt im Bereich von etwa 60-120°C, insbesondere von 60-100°C, haben. In bevorzugter Ausführungsform ist Polyvinylacetat in einem Anteil von mehr als 50 Gew.-% in der Haftschicht enthalten. Der Weichmacher kann in einem Anteil von bis zu etwa 30 Gew.-%, der UV-Absorber bis zu etwa 20 Gew.-% und andere Harze bis zu etwa 50 Gew.-% in der Schicht anwesend sein.The polyvinyl acetates are usually dispersed in water or dissolved in an organic solvent and applied to the photosensitive layer. The layer is then dried so that a layer weight of about 5 to 30 g / m², preferably of about 10 to 20 g / m². UF absorbers, e.g. B. Uvinul D-50 (manufacturer GAF), polymeric plasticizers, e.g. B. Resoflex R- 296 (manufacturer Cambridge Industries) or Carboset 525 (an acrylic resin of acid number 80 with a molecular weight of 260,000, manufacturer BF Goodrich) and antistatic agents, for. B. Gafac and Gafstat (manufacturer GAF) and other resins, e.g. B. Nitrocellulose R 1/2 (manufacturer Hercules) may be included. The adhesive layer should not feel sticky during storage or development of the light-sensitive material. The layer should preferably have a softening point in the range of approximately 60-120 ° C., in particular 60-100 ° C. In a preferred embodiment, polyvinyl acetate is present in the adhesive layer in a proportion of more than 50% by weight. The plasticizer can be present in the layer in an amount of up to about 30% by weight, the UV absorber up to about 20% by weight and other resins up to about 50% by weight.

Die Haftschicht kann zum Beispiel eine der folgenden Zusammensetzungen (Gew.-%) haben:For example, the adhesive layer can be one of the following Compositions (% by weight) have:

I. Wasser50 Mowilith DM-22 (50%ige wäßrige Dispersion)50 (Terpolymeres aus Vinyl­ acetat/Vinylester einer langkettigen Carbonsäure/ Acrylsäureester)I. water 50 Mowilith DM-22 (50% aqueous dispersion) 50 (vinyl terpolymer acetate / vinyl ester one long chain carboxylic acid / Acrylic acid ester)

II. n-Butylacetat78 Resoflex R-296 1 Mowilith 3021 (Polyvinylacetat, Mol-Gew. 110 000)II. N-Butyl acetate78 Resoflex R-296 1 Mowilith 3021 (polyvinyl acetate, mole weight 110,000)

III. n-Butylacetat68,7 Uvinul D-50 1,3 (Benzophenonderivat) Mowilith 2030,0 (Polyvinylacetat, MG 35 000)III. n-butyl acetate 68.7 Uvinul D-50 1.3 (benzophenone derivative) Mowilith 2030.0 (polyvinyl acetate, MW 35 000)

Bei der praktischen Anwendung wird das lichtempfindliche Material mit der Haftschicht auf ein Empfangsblatt laminiert. Das Empfangsblatt soll beständig gegen irgendwelche Beeinträchtigungen durch den gewählten Entwickler sein. Bei Verwendung von wäßrigen Entwicklern soll es zum Beispiel wasserfest sein. Für diesen Zweck sind Kunststoff- oder kunststoffbeschichtete Empfangsblätter geeignet.In practical use, the photosensitive Material with the adhesive layer on a receiver sheet laminated. The receipt sheet should be permanent against any interference from the elected Be a developer. When using aqueous For example, developers want it to be waterproof. For this purpose is plastic or plastic coated Receiving sheets suitable.

Als Empfangsmaterialien geeignete Folien sind Polyesterfolien, z. B. Melinex 329, 339, 994 und 3020 von ICI. Es können aber auch andere weiße und nicht-weiße Empfangsmaterialien verwendet werden. Die Oberfläche des Empfangsmaterials hat vorzugsweise eine rauhe Struktur und/oder ist haftvermittelnd behandelt worden, und sie muß unempfindlich gegen die Laminier- und Entwicklungsvorgänge sein.Films suitable as receiving materials are polyester films, e.g. B. Melinex 329, 339, 994 and 3020 from ICI. However, other white and non-white can also be used Receiving materials are used. The surface the receiving material preferably has a rough one Structure and / or has been treated as a mediator, and it must be insensitive to the laminating and Development processes.

Das Laminieren kann so durchgeführt werden, daß das Empfangsblatt mit der Haftschicht des farbigen Materials in Kontakt gebracht wird und dann beide Materialien unter entsprechendem Druck zusammen durch den Walzenspalt eines beheizten Laminierwalzenpaares geführt werden. Geeignete Laminiertemperaturen liegen im allgemeinen bei etwa 60-120°C, zweckmäßig 60-90°C, vorzugsweise bei 75-85°C. Nach dem Laminieren wird der Träger abgezogen, was normalerweise einfach von Hand geschieht. Die Haftschicht und die lichtempfindliche Schicht bleiben dabei auf dem Empfangsblatt zurück. The lamination can be carried out so that the Receiving sheet with the adhesive layer of the colored Material is brought into contact and then both Materials together under appropriate pressure the nip of a heated pair of laminating rollers be performed. Suitable lamination temperatures are generally at about 60-120 ° C, expediently 60-90 ° C, preferably at 75-85 ° C. After lamination the carrier is peeled off, which is usually easy done by hand. The adhesive layer and the photosensitive Layers remain on the receipt sheet back.  

Die lichtempfindliche Schicht wird entweder vor oder nach dem Laminieren in bekannter Weise bildmäßig belichtet. Sie kann z. B. mit einer UV-Lichtquelle durch eine Photomaske im Vakuumkopierrahmen belichtet werden. Damit die Schichten bei der Belichtung miteinander im Kontakt sind, wird vorzugsweise nach dem Laminieren und Abziehen der Trägerfolie belichtet. Quecksilberdampflampen werden gegenüber Metallhalogenidlampen bevorzugt. Es können auch Filter verwendet werden, um die Lichtstreuung zu reduzieren.The photosensitive layer is either in front or imagewise after lamination in a known manner exposed. You can e.g. B. with a UV light source exposed through a photomask in the vacuum copier frame will. So that the layers when exposed to each other are in contact, preferably after Laminating and peeling the carrier film exposed. Mercury vapor lamps are compared to metal halide lamps prefers. Filters can also be used to reduce light scattering.

Nach dem Laminieren, Abziehen der Trägerfolie und Belichten wird die lichtempfindliche Schicht entwickelt, indem die nichtbelichteten Bereiche in einem geeigneten Entwickler gelöst werden. Anschließend wird getrocknet.After lamination, peeling off the carrier film and exposure the photosensitive layer is developed, by placing the unexposed areas in a suitable Developers to be solved. It is then dried.

Geeignete Entwickler sind wäßrige Lösungen von Benzoesäure oder Natrium-, Lithium- und Kaliumbenzoaten, sowie deren durch Hydroxylgruppen substituierten Analogen und die in der US-A 44 36 807 beschriebenen Entwickler. Die Haftschicht wird durch den Entwickler nicht wesentlich angegriffen. Geeignete Entwickler haben beispielsweise folgende Zusammensetzung:Suitable developers are aqueous solutions of benzoic acid or sodium, lithium and potassium benzoates, and their analogues substituted by hydroxyl groups and the developers described in US-A 44 36 807. The adhesive layer is created by the developer not attacked significantly. Suitable developers have, for example, the following composition:

I. Wasser95,0 Natriumdecylsulfat 3,0 Dinatriumphosphat 1,5 Natriummetasilicat 0,5I. water 95.0 Sodium decyl sulfate 3.0 Disodium phosphate 1.5 Sodium metasilicate 0.5

II. Wasser89,264 Mononatriumphosphat 0,269 Trinatriumphosphat 2,230 Natriumtetradecylsulfat 8,237II. Water 89.264 Monosodium phosphate 0.269 Trisodium phosphate 2,230 Sodium tetradecyl sulfate 8.237

Der Vorgang kann dann wiederholt werden, wobei ein weiteres lichtempfindliches Material in einer anderen Farbe über das zuvor hergestellte Bild auf dasselbe Empfangsblatt laminiert wird. Um die komplette Farbwiedergabe eines gewünschten Bildes zu erhalten, werden normalerweise vier farbige Schichten verwendet. Diese Farbschichten umfassen Cyan (Blaugrün), Magenta (Purpur), Gelb und Schwarz.The process can then be repeated, with a another photosensitive material in another Color over the previously made image on the same Receiving sheet is laminated. For complete color rendering to get a desired image normally uses four colored layers. These Color layers include cyan (teal), magenta (Purple), yellow and black.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen alle Prozent- und Mengenangaben, wenn nichts anderes gesagt ist, in Gewichtseinheiten zu verstehen sind.The invention is illustrated by the following examples explained in which all percentages and amounts, unless otherwise stated, in weight units are understand.

Beispiel 1example 1

Es werden vier lichtempfindliche Lösungen in den Farben Blaugrün, Gelb, Purpur und Schwarz nach den oben angegebenen Rezepturen hergestellt. Das Pigment wird der Lösung jeweils in Form einer Dispersion des entsprechenden Pigments in einer Lösung von Carboset XL 44 in Propylenglykolmonomethylether zugegeben. Die Dispersionen werden einzeln auf 75 µm dicke Polyesterfolien (Melinex 516) als temporäre Träger so aufgebracht und getrocknet, daß sich die erforderliche optische Dichte ergibt. Die Schichtgewichte betragen ungefähr 1,3 g/m² für Blaugrün, 0,9 g/m² für Gelb, 1,2 g/m² für Purpur und 1,6 g/m² für Schwarz. Die Haftschichtlösung, insbesondere nach der oben angegebenen Rezeptur II, wird auf die lichtempfindliche Schicht aufgebracht und zu einem Schichtgewicht von 12 g/m² getrocknet. Das gelbe Material wird dann bei 80°C mit der Haftschicht nach Belieben auf eine der beiden Seiten eines 180 µm dicken Polyesterempfangsblatts (Melinex 3020) laminiert. Der temporäre Träger (Melinex 516) wird nach dem Laminieren abgezogen, wobei die Haftschicht und die lichtempfindliche Schicht auf dem Empfangsblatt verbleiben. Die gelbe lichtempfindliche Schicht wird dann unter dem Auszug für die gelbe Farbe belichtet. Das Empfangsblatt mit der belichteten gelben Schicht wird bei 27°C 15 Sekunden in den oben angegebenen Entwickler II getaucht und dabei auf der lichtempfindlichen Seite leicht gerieben. Die nichtbelichteten gelben Bereiche werden beim Entwickeln abgelöst, die belichteten Bereiche bleiben zurück.There are four photosensitive solutions in the colors Teal, yellow, purple and black to the top specified recipes. The pigment will the solution in the form of a dispersion of the corresponding pigments in a solution from Carboset XL 44 added in propylene glycol monomethyl ether. The Dispersions are individually on 75 µm thick polyester films (Melinex 516) applied as a temporary support and dried that the required optical density results. The layer weights are  about 1.3 g / m² for teal, 0.9 g / m² for yellow, 1.2 g / m² for purple and 1.6 g / m² for black. The Adhesive layer solution, in particular according to the above Recipe II, is on the photosensitive layer applied and to a layer weight of 12 g / m² dried. The yellow material is then at 80 ° C the adhesive layer at will on either of the two Sides of a 180 µm polyester receiver sheet (Melinex 3020) laminated. The temporary bearer (Melinex 516) is peeled off after lamination, the Adhesive layer and the photosensitive layer on the Receipt sheet remain. The yellow photosensitive Layer is then under the extract for the yellow color exposed. The receipt sheet with the exposed yellow Layer is given at 27 ° C for 15 seconds in the above Developer II immersed while doing so on the light sensitive Side lightly rubbed. The unexposed yellow areas are detached when developing the exposed areas remain.

Die Haftschicht wird durch den Entwickler nicht angegriffen Nach dieser Behandlung wird das belichtete Material abgespült und getrocknet. Das purpurfarbene Material wird dann wie oben beschrieben auf die bebilderte gelbe Seite des Empfangsblattes laminiert und der temporäre Träger abgezogen. Anschließend wird die purpurfarbene Schicht durch den entsprechenden Farbauszug belichtet und wie die gelbe Schicht verarbeitet. Auf Purpur folgen in gleicher Weise Blaugrün und dann Schwarz, so daß man schließlich ein Vierfarbenbild erhält, das eine genaue Wiedergabe des Originals ist, von dem die Farbauszüge hergestellt wurden.The developer does not attack the adhesive layer After this treatment, it is exposed Material rinsed and dried. The purple one Material is then printed on the illustrated as described above yellow side of the receipt sheet laminated and the temporary support is removed. Then the purple layer through the appropriate color separation exposed and processed as the yellow layer. Blue-green followed in the same way on purple Black, so you finally get a four-color image,  which is an exact reproduction of the original, from which the color separations were made.

Beispiel 2Example 2

Zum Vergleich werden schwarze Beschichtungslösungen hergestellt, wobei die Rezepturen Schwarz I und Schwarz II sich dadurch unterscheiden, daß in der Lösung Schwarz II als Polymeres nur Scripset 540 verwendet wird, während die Lösung Schwarz I Acrylpolymere enthält.For comparison, black coating solutions produced, the recipes Schwarz I and Black II differ in that in the Solution Schwarz II as polymer only Scripset 540 used while the solution is black I acrylic polymers contains.

Die Beschichtungen werden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Klebstoffschicht überzogen, übertragen, belichtet und entwickelt. Beim Laminieren treten bei den lichtempfindlichen Schichten der Rezeptur Schwarz II durchschnittlich 2 bis 4 Fehler durch Schichtausrisse auf, während bei den lichtempfindlichen Schichten der Rezeptur Schwarz I durchschnittlich 0 bis 1 Fehler durch Schichtausrisse auftritt. Die fertigen belichteten und entwickelten Farbbilder werden bei 50°C gelagert und regelmäßig auf Anzeichen von Rißbildung untersucht. Die Bilder des Typs Schwarz I bleiben Monate unversehrt erhalten. Bilder des Typs Schwarz II weisen bereits nach zwei Stunden Risse in den Bildstellen auf, nach 18 Stunden sind Verzerrungen von Rasterpunkten erkennbar, so daß die Bilder für eine weitere Verwendung als Farbprüffolien unbrauchbar sind.The coatings are described as in Example 1 manufactured, coated with the adhesive layer, transferred, exposed and developed. When laminating occur in the light-sensitive layers of the recipe Black II averaged 2 to 4 errors Layer tears on, while the photosensitive Layers of the recipe black I average 0 to 1 error due to layer tearing occurs. The finished exposed and developed color images stored at 50 ° C and regularly for signs of Crack formation examined. Black I images remain intact for months. Images of the type Black II shows cracks after only two hours the image areas, after 18 hours there are distortions of grid dots recognizable, so that the images for a further use as color test foils are unusable.

Claims (9)

1. Lichtempfindliches Material für die Herstellung von Farbbildern, das einen Schichtträger, eine farbige lichtempfindliche Schicht, die ablösbar mit dem Schichtträger verbunden ist und die ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt, ein Bindemittel und einen Farbstoff oder ein Farbpigment enthält, und eine Haftschicht auf der lichtempfindlichen Schicht aufweist, die ein Vinylacetatpolymeres enthält und einen Erweichungspunkt im Bereich von 60 bis 180°C hat, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht zu mindestens 40% aus einem sauren Mischpolymerisat aus wiederkehrenden Einheiten der Formeln M und N worinR₁ und R₃gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, R₂eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Molverhältnis von M : N (4 bis 12) : 1 ist und das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 300 000 hat, und zu 0 bis weniger als 20% aus einem Polyvinylacetal aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Typen A, B und C besteht, wobei A in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt und der Formel entspricht, B in einem Mengenanteil von 4 bis 30 Gew.-% vorliegt und der Formel-CH₂-CHOH-entspricht und C in einem Mengenanteil von 50 bis 91 Gew.-% vorliegt und aus Einheiten der Formeln C I, C II und C III besteht, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist und worin die Einheiten C I in einem Anteil von 75 bis 85 Gew.-%, die Einheiten C II in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.-% und die Einheiten C III in einem Anteil von 10 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten C, vorliegen.1. Photosensitive material for the production of color images, which comprises a support, a colored photosensitive layer which is detachably connected to the support and which contains a diazonium salt polycondensation product, a binder and a dye or a color pigment, and an adhesive layer on the photosensitive layer which contains a vinyl acetate polymer and has a softening point in the range from 60 to 180 ° C, characterized in that the binder of the light-sensitive layer consists of at least 40% of an acidic copolymer from recurring units of the formulas M and N. whereinR₁ and R₃ are the same or different and represent hydrogen atoms or methyl groups, R₂ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the molar ratio of M: N (4 to 12): 1 and the copolymer having an average molecular weight in the range of 10,000 to 300,000 has, and 0 to less than 20% of a polyvinyl acetal consists of recurring units of the general types A, B and C, where A is present in a proportion of 5 to 20 wt .-% and the formula corresponds to B in a proportion of 4 to 30 wt .-% and the formula -CH₂-CHOH-corresponds and C is present in a proportion of 50 to 91 wt .-% and from units of the formulas CI, C II and C III in which R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and in which the units CI in a proportion of 75 to 85 wt .-%, the units C II in a proportion of 3 to 5 wt .-% and the units C III in one Share of 10 to 22 wt .-%, based on the total weight of the units C, are present. 2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in der lichtempfindlichen Schicht in einer Menge von insgesamt 25 bis 80 Gew.-%, bezogen auf den Gehalt der Schicht an nichtflüchtigen Bestandteilen, enthalten ist.2. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that the binder in the photosensitive layer in a total amount 25 to 80 wt .-%, based on the content of the layer non-volatile components. 3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht ein Schichtgewicht im Bereich von 0,1 bis 5 g/m² hat.3. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that the photosensitive Layer a layer weight in the range of 0.1 to 5 g / m² Has. 4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schichtgewicht der Haftschicht 5 bis 30 g/m² beträgt.4. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that the layer weight of the Adhesive layer is 5 to 30 g / m². 5. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als Bindemittel ferner ein Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat oder ein Polyvinylacetat enthält. 5. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that the photosensitive Layer as a binder also a styrene / maleic anhydride copolymer or a polyvinyl acetate contains.   6. Verfahren zur Herstellung eines farbigen Bilds, bei dem ein lichtempfindliches Material aus einem temporären Schichtträger, einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Bindemittel, ein Diazoniumsalz-Polykondensationsprodukt und einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, und einer Haftschicht auf der lichtempfindlichen Schicht, die ein Vinylacetatpolymeres enthält und einen Erweichungspunkt im Bereich von 60 bis 180°C hat, unter Druck und Erwärmen auf ein gegen Entwickler resistentes Empfangsblatt laminiert wird, wobei die Haftung der lichtempfindlichen Schicht an dem temporären Schichtträger geringer ist als die Haftung der Haftschicht an der lichtempfindlichen Schicht und an dem Empfangsblatt, die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, der temporäre Schichtträger abgezogen und die belichtete Schicht durch Auswaschen der unbelichteten Bereiche mit einem flüssigen Entwickler bei einer Temperatur, bei der die Haftschicht praktisch nicht klebrig ist, entwickelt wird, wobei man entweder
  • a) nach dem Laminieren zuerst den temporären Schichtträger abzieht und danach die lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet oder
  • b) nach dem Laminieren zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet und danach den temporären Schichtträger abzieht oder
  • c) zuerst die lichtempfindliche Schicht belichtet, dann das belichtete lichtempfindliche Material auf das Empfangsblatt laminiert und schließlich den temporären Schichtträger abzieht,
6. A method of producing a colored image in which a photosensitive material is composed of a temporary support, a photosensitive layer containing a binder, a diazonium salt polycondensation product and a dye or a pigment, and an adhesive layer on the photosensitive layer which is a vinyl acetate polymer contains and has a softening point in the range of 60 to 180 ° C, is laminated under pressure and heating on a developer-resistant receiver sheet, the adhesion of the photosensitive layer to the temporary support is less than the adhesion of the adhesive layer to the photosensitive layer and on the receiving sheet, the photosensitive layer exposed imagewise, the temporary support removed and the exposed layer is developed by washing the unexposed areas with a liquid developer at a temperature at which the adhesive layer is practically non-sticky, ent neither
  • a) after lamination, first removes the temporary support and then exposes the photosensitive layer imagewise or
  • b) after lamination, the light-sensitive layer is first exposed and then the temporary substrate is removed or
  • c) first exposing the photosensitive layer, then laminating the exposed photosensitive material onto the receiver sheet and finally peeling off the temporary support,
dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht zu mindestens 40% aus einem sauren Mischpolymerisat aus wiederkehrenden Einheiten der Formeln N und M worinR₁ und R₃gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, R₂eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,wobei das Molverhältnis von M : N (4 bis 12) : 1 ist und das Mischpolymerisat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 300 000 hat, und zu 0 bis weniger als 20% aus einem Polyvinylacetal aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Typen A, B und C besteht, worin A in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt und der Formel entspricht, B in einem Mengenanteil von 4 bis 30 Gew.-% vorliegt und der Formel-CH₂-CHOH-entspricht und C in einem Mengenanteil von 50 bis 91 Gew.-% vorliegt und aus Einheiten der Formeln C I, C II und C III besteht, worin R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist und worin die Einheiten C I in einem Anteil von 75 bis 85 Gew.-%, die Einheiten C II in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.-% und die Einheiten C III in einem Anteil von 10 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einheiten C, vorliegen.characterized in that the binder of the photosensitive layer consists of at least 40% of an acid copolymer of recurring units of the formulas N and M. whereinR₁ and R₃ are the same or different and represent hydrogen atoms or methyl groups, R₂ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the molar ratio of M: N (4 to 12): 1 and the copolymer having an average molecular weight in the range of 10,000 to 300,000 has, and consists of 0 to less than 20% of a polyvinyl acetal of repeating units of the general types A, B and C, wherein A is present in a proportion of 5 to 20 wt .-% and the formula corresponds to B in a proportion of 4 to 30 wt .-% and the formula -CH₂-CHOH-corresponds and C is present in a proportion of 50 to 91 wt .-% and from units of the formulas CI, C II and C III in which R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and in which the units CI in a proportion of 75 to 85 wt .-%, the units C II in a proportion of 3 to 5 wt .-% and the units C III in one Share of 10 to 22 wt .-%, based on the total weight of the units C, are present. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die angegebenen Verfahrensschritte mindestens einmal mit einem lichtempfindlichen Material wiederholt, das einen Farbstoff oder ein Pigment in einer anderen Farbe enthält, wobei das zweite lichtempfindliche Material auf das erste entwickelte farbige Bild laminiert wird.7. The method according to claim 6, characterized in that that at least the specified process steps repeated once with a light sensitive material, one dye or pigment in one contains another color, the second photosensitive Material on the first developed colored Image is laminated. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Laminieren bei 60 bis 90°C erfolgt.8. The method according to claim 6, characterized in that that the lamination takes place at 60 to 90 ° C.
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