DE3727801A1 - Process for producing flue gas gypsum in the course of the flue gas desulphurisation of power station boiler firings - Google Patents
Process for producing flue gas gypsum in the course of the flue gas desulphurisation of power station boiler firingsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich gattungsgemäß auf ein Verfahren zur Her stellung von Rauchgasgips im Zuge der Rauchgasentschwefelung von Kraftwerkskesselfeuerungen, bei dem das Rauchgas in einem Wasch turm mit Kalk oder Kalkstein enthaltender Waschwassersuspension behandelt wird und das dabei ausgewaschene Schwefeldioxid im Wasch turmsumpf unter Zufuhr von Luftsauerstoff durch Oxidation sowie durch Kristallisation in Calciumsulfatdiyhdrat-Kristalle überführt wird, bei dem ein Kreislaufstrom aus dem Waschturmsumpf abgezogen und über Zerstäuberdüsen dem Waschturm aufgegeben wird, sowie ein weiterer Kristallsuspensionsstrom kontinuierlich aus dem Wasch turmsumpf abgezogen und mittels Zyklonabscheider in einen Kristall schlamm führenden Unterlauf und einen Feststoffeinanteile enthalten den Oberlauf aufgespalten wird, wobei der Unterlauf entwässert, Rauchgasgips abgezogen sowie der Klarlauf in den Waschturm zurück geführt wird, und wobei der die Feststoffeinanteile enthaltende Ober lauf ebenfalls in den Waschturm zurückgeführt wird. - Bei dem gat tungsgemäßen Verfahren ist im Waschturmsumpf ein pH-Wert von 4 bis 6 eingestellt. Die Zugabe von Kalk oder Kalkstein kann im Rah men des gattungsgemäßen Verfahrens an verschiedenen Stellen des Waschturms erfolgen. So ist aus VGB Kraftwerkstechnik 63 (1983) 4, Seite 335 bis 344 einerseits bekannt, eine Aufschlämmung von Kalk stein im oberen Bereich des Waschturmes aufzugeben (vgl. Fig. 11) andererseits ist es auch bekannt, Calciumhydroxid in Form von Kalk milch in den Waschturmsumpf einzuführen (vgl. Fig. 8). Vorzugsweise wird das Rauchgas im Gegenstrom gewaschen. Im Rahmen der Erfin dung liegt es aber auch, das Rauchgas im Gleichstrom zur zerstäub ten Waschwassersuspension zu führen.The invention relates generically to a method for the manufacture of flue gas gypsum in the course of flue gas desulphurization of power plant boilers, in which the flue gas is treated in a wash tower with lime or limestone-containing wash water suspension and the sulfur dioxide washed out in the wash tower sump with the supply of atmospheric oxygen by oxidation as well as by crystallization into calcium sulfate dihydrate crystals, in which a circuit stream is drawn off from the wash tower sump and fed to the wash tower via atomizing nozzles, and another crystal suspension stream is continuously withdrawn from the wash tower sump and contains a sludge-carrying underflow and a solid component by means of a cyclone separator Upper course is split, the lower course being dewatered, flue gas gypsum removed and the clear course being returned to the wash tower, and the upper course containing the solid components also s is returned to the wash tower. - In the process according to the gat, a pH value of 4 to 6 is set in the wash tower sump. Lime or limestone can be added at various points in the wash tower as part of the generic method. It is known from VGB Kraftwerkstechnik 63 (1983) 4, pages 335 to 344, on the one hand, to give up a slurry of limestone in the upper region of the wash tower (see FIG. 11), and, on the other hand, it is also known to milk calcium hydroxide in the form of lime Introduce wash tower sump (see Fig. 8). The flue gas is preferably washed in countercurrent. However, it is also within the scope of the invention to lead the flue gas in cocurrent to the atomized washing water suspension.
Bei dem bekannten gattungsgemäßen Verfahren (VGB Kraftwerkstechnik 63 (1983 4, Seiten 335 bis 343) wird lediglich der Feststoffgehalt im Waschturmsumpf konstant eingestellt, indem der Kristallsuspensions strom taktweise oder über eine Pumpe kontinuierlich geregelt aus dem Waschturmsumpf abgezogen und abgeschlämmt wird. Die abge trennte Flüssigkeit wird in den Waschturm zurückgeführt. Der mit geführte Kristallfeinanteil ist äußerst klein und liegt in der Größen ordnung von etwa 1 Gew.%. Allerdings enthält der Oberlauf des Zy klonabscheiders Feinstanteile im Kristallgrößenbereich von unter 10 µm, die auch in den Kreislaufstrom zurückgelangen, wo sie weiter wachsen. Eine Steuerung der Korngröße der Calciumsulfatdihydrat- Kristalle wird damit nicht durchgeführt. Der nach dem bekannten gattungsgemäßen Verfahren hergestellte Rauchgasgips ist grobkörnig und kann auf eine Restfeuchte von etwa 6 bis 7 Gew.% entwässert werden. Die Körnung ist insbes. wesentlich gröber als das Kornspek trum von Flugasche. Sowohl die Kornverteilung als auch das Wasser bindevermögen ist nur in geringem Maße beeinflußbar. Die geringe Kornfeinheit und die kleine Kristalloberfläche sind nachteilig bei der Herstellung deponiefähiger oder verwertungsfähiger Mischungen mit Flugasche. lnsbes. ist die Verfestigung der Mischungen aus Flug asche, Gips und Waschwassersuspensionsanteilen nicht befriedigend.In the known generic method (VGB power plant technology 63 (1983 4, pages 335 to 343) only the solids content in the wash tower sump set constant by the crystal suspension current in cycles or continuously controlled by a pump is deducted from the wash tower sump and drained. The abge separated liquid is returned to the wash tower. The one with guided crystal fine fraction is extremely small and lies in the sizes order of about 1% by weight. However, the upper reaches of the Zy clone separator fine particles in the crystal size range of less than 10 µm, which also get back into the circulatory flow, where it continues to grow. Controlling the grain size of calcium sulfate dihydrate Crystals are not carried out with it. The one after the known Generic flue gas gypsum is coarse-grained and can be dewatered to a residual moisture of about 6 to 7% by weight will. The grain size is especially coarser than the grain speculum strand of fly ash. Both the grain distribution and the water Binding power can only be influenced to a small extent. The minor Grain fineness and the small crystal surface are disadvantageous the production of landfillable or recyclable mixtures with fly ash. lnsbes. is the solidification of the mixtures from flight ash, gypsum and washing water suspension proportions are not satisfactory.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein gattungsgemäßes Ver fahren anzugeben, bei dem ein Rauchgasgips mit großer Kornfeinheit sowie großer Kornoberfläche und zwar mit genau einstellbarer Korn größe der Calciumsulfatdihydrat-Kristalle hergestellt werden kann.The invention has for its object a generic Ver drive to specify in which a flue gas gypsum with large grain size as well as a large grain surface with a precisely adjustable grain Size of calcium sulfate dihydrate crystals can be produced.
Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß mindestens 10 Gew.% der in der Kristallsuspension enthaltenen Feststoffe einen Korn durchmesser von weniger als 20 µm aufweisen und als Feststoffein anteile im Oberlauf des Zyklonabscheiders mitgeführt werden, daß aus dem Oberlauf ein Teilstrom abgetrennt und durch eine feststoff freie Flüssigkeit ersetzt wird und dabei durch Steuerung der Teil strommenge die Korngröße der abgezogenen Calciumsulfatdihydrat- Kristalle eingestellt wird, wobei durch Drosselung der Teilstrommenge feinere Calciumsulfatdihydrat-Kristalle sowie durch Vergrößerung der Teilstrommenge größere Calciumsulfatdihydrat-Kristalle eingestellt werden. - Erfindungsgemäß wird im Waschturmsumpf ein beachtlicher Anteil an Feststoffen eingestellt, die kleiner sind als das dem Zy klonabscheider zugeordnete Trennkorn. Der Erfindung liegt die über raschende Erkenntnis zugrunde, daß unter dieser Voraussetzung die Korngröße der aus der Waschwassersuspension abgetrennten Calcium sulfatdihydrat-Kristalle sehr genau eingestellt werden kann, wenn der Anteil der Feststoffe, die kleiner sind als der Trennkorndurch messer des Zyklonabscheiders, im Waschturmsumpf gesteuert wird. Die Erfindung nutzt dabei die Erkenntnis, daß sekundäre Keimbildung der vorherrschende Keimbildungsmechanismus ist und die Keimbildungs geschwindigkeit, d. h. die Anzahl der neu gebildeten Keime je Zeit einheit in der Waschwassersuspension, durch die Häufigkeit und In tensität der Kollisionen der Kristalle in der Suspension beeinflußbar ist. Überraschenderweise kann der an sich bekannte Mechanismus wirksam zur Steuerung der Kristallisation eingesetzt werden, wenn das Kornspektrum in der Waschwassersuspension einen beachtlichen Feinanteil aufweist. Beachtlicher Feinanteil meint, daß mindestens 10 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.%, der Feststoffe im Waschturm sumpf so klein sind, daß sie von dem Zyklonabscheider nicht abge trennt werden können. Die Steuerung des Feinanteils ist durch Ein stellung und Anpassung des Trennkorndurchmessers möglich.To achieve this object, the invention teaches that at least 10 % By weight of the solids contained in the crystal suspension a grain have a diameter of less than 20 µm and as a solid shares are carried in the upper reaches of the cyclone separator that a partial flow is separated from the upper course and by a solid free liquid is replaced by controlling the part the grain size of the withdrawn calcium sulfate dihydrate Crystals is set, by throttling the amount of partial electricity finer calcium sulfate dihydrate crystals and by enlarging the Partial stream larger calcium sulfate dihydrate crystals set will. - According to the invention in the wash tower sump is a remarkable Proportion of solids set, which are smaller than that of the Zy separator assigned to clone separator. The invention lies above surprising knowledge that under this condition the Grain size of the calcium separated from the wash water suspension sulfate dihydrate crystals can be adjusted very precisely, if the proportion of solids that are smaller than the grain size knife of the cyclone separator, is controlled in the wash tower sump. The invention uses the knowledge that secondary nucleation the predominant nucleation mechanism is and nucleation speed, d. H. the number of newly formed germs per time unit in the wash water suspension, by the frequency and In intensity of the collisions of the crystals in the suspension can be influenced is. Surprisingly, the mechanism known per se can can be used effectively to control crystallization if the grain spectrum in the wash water suspension is considerable Has fine fraction. Considerable fine fraction means that at least 10% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of the solids in the wash tower sump are so small that they do not detach from the cyclone separator can be separated. The fine fraction is controlled by On position and adjustment of the separating grain diameter possible.
Die Steuerung der Teilstrommenge erlaubt eine sehr einfache Einstel lung der Kornfeinheit. So wird die Kornfeinheit der abgetrennten Calciumsulfatdihydrat-Kristalle größer, wenn die Teilstrommenge ver größert wird und die Kornfeinheit kleiner, wenn eine kleinere Menge des Teilstromes entnommen wird. Allein durch die Mengenregelung ist sowohl eine Verstärkung als auch eine Abschwächung der den Prozeß bestimmenden Keimbildungsgeschwindigkeit möglich. Die zah lenmäßige Zuordnung zwischen Körnung des Rauchgasgipses einer seits und den Feststoffeinanteilen in der Waschwassersuspension ande rerseits ist allerdings von weiteren Faktoren, wie z. B. Fremdsalzen, Strömungsführung und dergleichen abhängig und somit eine anlagen spezifische Größe, die im Versuch allerdings leicht ermittelt werden kann. Im einzelnen bestehen im Rahmen der Erfindung mehrere Mög lichkeiten der weiteren Ausbildung des Verfahrens. So sollen im all gemeinen 20 bis 70 Gew.% der aus der Kristallsuspension mitgeführ ten Feststoffe im Oberlauf des Zyklonabscheiders bleiben. Man kann die im Teilstrom mitgeführten Feststoffe abtrennen und im Klarlauf in den Waschturm zurückführen. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Teilstrom diskon tinuierlich abgezogen wird, wobei Pausenintervalle und Abführinter valle abwechseln, und daß der Mengenstrom im zeitlichen Mittel durch Einstellung der Pausenintervalle gesteuert wird. Im Rahmen der Er findung liegt es, dem aus den entwässerten Unterlauf des Zyklonab scheiders bestehenden Klarlauf ebenfalls zur Beeinflussung der Kri stallkorngröße der abgezogenen Calciumsulfatdihydrat-Kristalle men gengesteuert zurückzuführen. Im Rahmen der Erfindung liegt es fer nerhin, einen Teilstrom der aus dem Waschturmsumpf abgezogenen Kristallsuspension vor Eintritt in den Zyklonabscheider abzuzweigen und dem Klarlauf zuzuführen. Im Rahmen dieser Maßnahmen ermög licht es das erfindungsgemäße Verfahren, die Wirkung von gelösten Komponenten in der Waschwassersupension auf die Kristalltracht zu beeinflussen. Dadurch werden die Steuerungsmöglichkeiten der Kri stallisation noch erweitert. Es versteht sich, daß der dem Waschturm aufzugebende Kalk oder Kalkstein mit einem Teilstrom des Oberlaufes angemaischt werden kann. Es versteht sich fernerhin, daß die Ge samtwasserbilanz des Verfahrens beachtet werden muß. Man kann dem Waschturmsumpf silikatische Feinanteile zugeben. Besonders ge eignet sind silikatische Feinanteile auf Basis Ton. Die Zugabe von silikatischen Feinanteilen, z. B. Kaolin, kann sinnvoll sein, wenn ein neuer Betriebszustand eingestellt werden soll. Durch die Zugabe zusätzlicher Feststoffeinanteile wird die sekundäre Keimbildung ange regt und die Einstellung des neuen stationären Zustandes beschleu nigt.The control of the partial flow amount allows a very simple setting grain fineness. So the grain size of the separated Calcium sulfate dihydrate crystals larger when the partial flow ver is enlarged and the grain fineness smaller if a smaller amount of the partial flow is withdrawn. Simply by regulating the quantity is both a reinforcement and a weakening of the Process determining nucleation rate possible. The ten lenal assignment between the grain of the flue gas gypsum the other hand and the solids in the wash water suspension on the other hand, other factors such as B. foreign salts, Flow guidance and the like depend and thus a plant specific size, which can easily be determined in the experiment can. There are several possibilities within the scope of the invention opportunities for further training of the procedure. So in space 20 to 70% by weight carried along from the crystal suspension solids remain in the upper section of the cyclone separator. One can separate the solids carried in the partial flow and in the clear run return to the wash tower. A preferred embodiment The invention is characterized in that the partial flow is discounted is subtracted continuously, with interval intervals and laxation interval alternate valle, and that the mass flow on average over time Setting the pause intervals is controlled. As part of the Er It is invented from the drained lower reaches of the cyclone Scheider's existing clear run also to influence the Kri stall grain size of the extracted calcium sulfate dihydrate crystals genetically controlled. It is within the scope of the invention nerhin, a partial stream of the withdrawn from the wash tower sump Branch off the crystal suspension before entering the cyclone separator and the clear run. Enabled within these measures If it is the method according to the invention, the effect of dissolved Components in the wash water suspension towards the crystal costume influence. This will make the Kri installation still expanded. It is understood that the wash tower Lime or limestone to be applied with a partial flow of the upper course can be mashed. It is further understood that the Ge total water balance of the process must be observed. One can Add silicate fines to the wash tower sump. Especially ge silicate fines based on clay are suitable. The addition of silicate fine fractions, e.g. B. kaolin, may be useful if a new operating state is to be set. By the encore secondary nucleation is added additional solids stimulates and accelerates the setting of the new steady state nends.
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Rauchgasgips weist eine sehr große Kornfeinheit mit großer Oberfläche auf und ist überraschenderweise sehr porös. In der Kristallform unterscheidet sich der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Rauchgas gips deutlich von den bekannten Produkten. Der erfindungsgemäß hergestellte Rauchgasgips ist flockenförmig; keinesfalls sind die Kri stalle grobkörnig, blättchenförmig oder nadelförmig, wie es in VGB Kraftwerkstechnik 63 (1983) 4, Seiten 335 bis 344, Fig. 9, 15 und 16, dargestellt ist. Die Restfeuchtigkeit des mechanisch entwässerten Rauchgasgipses beträgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren etwa 30% und ist damit wesentlich größer nach dem Stand der Technik. Daraus leiten sich Vorteile ab. Die große Kornfeinheit mit großer Oberfläche bewirkt eine hohe Verfestigung von Mischungen aus Flug asche, Gips und Wasser aus der Rauchgasentschwefelungsanlage in folge Zwickelfüllung. Im übrigen ist aufgrund der großen Oberfläche eine außerordentlich große Reaktivität bei der chemischen Umsetzung mit Bestandteilen der Flugasche gegeben und dadurch eine geringe Auslaugung gewährleistet. Im Ergebnis weist der nach dem erfindungs gemäßen Verfahren hergestellte Rauchgasgips eine ausgezeichnete Deponiefähigkeit auf. Die Einbindung von Salzen und Metallen ist deutlich größer als bei Rauchgasgipsen, die nach dem bekannten gattungsgemäßen Verfahren gewonnen werden. Auch die Druckfestigkeit ist höher. Fernerhin ist im Vergleich zu Rauchgasgips, das nach dem bekannten gattungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, aufgrund der besonderen Produkteigenschaften eine weitergehende Verwertungs möglichkeit für Flugasche/Gipsmischungen gegeben. Hinzukommt als weiterer Vorteil, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgrund der besseren Wasseraufnahme des Gipses eine abwasserfreie Fahrweise möglich ist.The flue gas gypsum produced by the process according to the invention has a very large grain size with a large surface area and is surprisingly very porous. In the crystal form, the flue gas gypsum produced by the method according to the invention differs significantly from the known products. The flue gas gypsum produced according to the invention is flake-shaped; in no case are the crystals coarse-grained, flake-shaped or needle-shaped, as shown in VGB Kraftwerkstechnik 63 (1983) 4, pages 335 to 344, FIGS. 9, 15 and 16. The residual moisture content of the mechanically dewatered flue gas gypsum in the method according to the invention is about 30% and is therefore much greater according to the prior art. This leads to advantages. The large grain size with a large surface area causes mixtures of fly ash, gypsum and water from the flue gas desulphurization plant to solidify in a subsequent gusset filling. Moreover, due to the large surface area, there is an extraordinarily high reactivity in the chemical reaction with constituents of the fly ash, thereby ensuring low leaching. As a result, the flue gas gypsum produced by the method according to the invention has excellent landfill capability. The inclusion of salts and metals is significantly greater than with flue gas gypsum, which are obtained by the known generic method. The compressive strength is also higher. Furthermore, compared to flue gas gypsum, which was produced by the known generic method, due to the special product properties, there is a further utilization possibility for fly ash / gypsum mixtures. In addition, there is a further advantage that a wastewater-free driving style is possible in the method according to the invention due to the better water absorption of the gypsum.
lm folgenden wird die Erfindung anhand einer lediglich ein Ausfüh rungsbeispiel darstellenden Zeichnung ausführlicher erläutert. Die einzige Figur zeigt das Verfahrensschema sowie die wesentlichen Kom ponenten einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver fahrens.In the following, the invention is based on only one embodiment Example illustrating the drawing explained in more detail. The only figure shows the process scheme and the essential Kom components of a system for performing the inventive Ver driving.
Das in der Figur dargestellte Verfahren dient zum Herstellen von im wesentlichen aus Calciumsulfatdihydrat bestehendem Rauchgasgips im Zuge der Rauchgasentschwefelung von Kraftwerkskesselfeuerungen.The method shown in the figure is used to manufacture flue gas gypsum consisting essentially of calcium sulfate dihydrate in the course of the flue gas desulfurization of power plant boilers.
Das Rauchgas 1 wird einem Waschturm 2 zugeführt und im Gegenstrom mit Kalk oder Kalkstein enthaltender Waschwassersuspension 3 behan delt. Dabei wird das im Rauchgas enthaltene Schwefeldioxid aufge waschen. Das von SO2 befreite Rauchgas tritt nach einer Tropfenab scheidung 4 am Waschturmkopf 5 aus. Die Waschwassersuspension wird in einem ersten Kreislaufstrom 6 aus dem Waschturmsumpf 7 abgezogen und über Zerstäuberdüsen 8 dem Waschturm aufgegeben. Im Ausführungsbeispiel wird Kalkstein als wässrige Aufschlämmung 9 im wesentlichen über Düsen 10, die im oberen Bereich des Wasch turms angeordnet sind, aufgegeben. Im Rahmen des erfindungsge mäßen Verfahrens liegt es aber auch, Aufschlämmungen von Kalk oder Kalkstein dem Waschturmsumpf direkt zuzuführen. In einem sol chen Fall wird die Waschwassersuspension in verschiedenen Etagen, die sich über die gesamte Waschturmhöhe erstrecken, in den Wasch turm eingeführt.The flue gas 1 is fed to a scrubbing tower 2 and treated in countercurrent with washing water suspension 3 containing lime or limestone. The sulfur dioxide contained in the flue gas is washed up. The flue gas freed from SO 2 exits after a drop separation 4 at the washing tower head 5 . The wash water suspension is withdrawn from the wash tower sump 7 in a first circulation stream 6 and fed to the wash tower via atomizing nozzles 8 . In the exemplary embodiment, limestone is given up as an aqueous slurry 9 essentially via nozzles 10 which are arranged in the upper region of the washing tower. However, it is also within the scope of the method according to the invention to supply slurries of lime or limestone directly to the wash tower sump. In such a case, the wash water suspension is introduced into the wash tower on different floors, which extend over the entire wash tower height.
lm Waschturmsumpf 7 ist ein pH-Bereich von 4 bis 6 eingestellt. Fer nerhin wird dem Waschturmsumpf Luftsauerstoff 11 zugeführt. lm Waschturmsumpf wird durch Oxidation sowie durch Kristallisation das ausgewaschene Schwefeldioxid in Calciumsulfatdihydrat-Kristalle überführt.A pH range of 4 to 6 is set in the wash tower sump 7 . Fer nerhin atmospheric oxygen 11 is fed to the wash tower sump. In the wash tower sump, the washed-out sulfur dioxide is converted into calcium sulfate dihydrate crystals by oxidation and crystallization.
Aus dem Waschturmsumpf 7 wird ein Kristallsuspensionsstrom 12 abge zogen und einem Zyklonabscheider 13 zugeführt. In dem Zyklonab scheider werden Calciumsulfatdihydrat-Kristalle, die größer sind als das dem Zyklonabscheider zugeordnete Trennkorn, abgetrennt und als Kristallschlamm im Unterlauf 14 des Zyklonabscheiders 13 ausge führt. Im Ausführungsbeispiel sei angenommen, daß der Zyklonabschei der mit einem Trennkorndurchmesser im Bereich von 10 bis 20 µm betrieben wird, wobei ein Feststoffteilchen, das dem Trennkorndurch messer entspricht, definitionsgemäß zu gleichen Anteilen in den Ober lauf und in den Unterlauf gelangt. Der Kristallschlamm wird in einem nachgeschalteten Eindicker 15, beispielsweise einem Vakuumtrommel filter, mechanisch entwässert und als Rauchgasgips 16 abgezogen. Der Oberlauf 17 des Zyklonabscheiders sowie der bei der mechanischen Entwässerung des Kristallschlammes anfallende Klarlauf 18 werden in den Waschturmsumpf 7 zurückgeführt. Über die Leitung 20 mit Ventil 21 kann der Zyklonabscheider 13 gleichsam kurzgeschlossen werden. Dadurch kann ein Teilstrom der aus dem Waschturmsumpf 7 abgezogenen Kristallsuspension vor Eintritt in den Zyklonabschei der 13 abgezweigt und dem Klarstrom zugeführt werden. Daraus re sultiert eine weitere Regelmöglichkeit. From the wash tower sump 7 , a crystal suspension stream 12 is drawn off and fed to a cyclone separator 13 . In the cyclone separator calcium sulfate dihydrate crystals, which are larger than the separating grain assigned to the cyclone separator, are separated off and lead out as crystal sludge in the underflow 14 of the cyclone separator 13 . In the exemplary embodiment it is assumed that the cyclone separator which is operated with a separating grain diameter in the range from 10 to 20 μm, with a solid particle which corresponds to the separating grain diameter, by definition, reaches the same proportions in the upper run and in the lower run. The crystal sludge is mechanically dewatered in a downstream thickener 15 , for example a vacuum drum filter, and drawn off as flue gas gypsum 16 . The upper run 17 of the cyclone separator and the clear run 18 resulting from the mechanical dewatering of the crystal sludge are returned to the wash tower sump 7 . The cyclone separator 13 can be short-circuited, as it were, via line 20 with valve 21 . This allows the 13 branched off a partial stream of the withdrawn from the washing tower sump 7 crystal suspension before entering the Zyklonabschei and the clear stream is supplied. Another control option results from this.
Die Menge der Feinanteile im Waschturmsumpf 7 ist so eingestellt, daß mindestens 10 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.%, der mitge führten Feststoffe im Oberlauf 17 des Zyklonabscheiders 13 bleiben. Sie werden im wesentlichen als Kristallkeime in den Waschturmsumpf 7 zurückgeführt. Die Konzentration der Feststoffeinanteile im Wasch turmsumpf beeinflußt die Körnung des bei dem Verfahren hergestellten Rauchgasgipses. Eine größere Anzahl von Kristallkeimen regt eine sekundäre Keimbildung in der Waschwassersuspension an und führt zu einer größeren Kornfeinheit des Rauchgasgipses 16. Entsprechend wird der Rauchgasgips 16 grober, wenn die sekundäre Keimbildung reduziert wird, indem die Anzahl der Kristallkeime in der Waschwas sersuspension reduziert wird. Bei dem im Ausführungsbeispiel darge stellten Verfahren wird die Körnung des Rauchgasgipses 16 mit Hilfe eines aus dem Oberlauf 17 des Zyklonabscheiders abgeführten Suspen sionsregelstroms 19 genau eingestellt. Die Menge des Suspensions regelstroms 19 wird entsprechend der Körnung des Rauchgasgipses 16 angepaßt. Zur Einstellung eines feineren Rauchgasgipses wird die abgetrennte Menge gedrosselt, zur Einstellung eines groberen Produktes erhöht. Im stationären Betriebszustand ist auch eine ab wasserfreie Fahrweise möglich. Nach bevorzugter Ausführungsform der Erfindung wird der Suspensionsregelstrom 19 diskontinuierlich abgeführt und die Menge durch Einstellung der lntervallzeiten ge regelt. Eine weitere im Ausführungsbeispiel allerdings nicht darge stellte Ausgestaltung des Verfahrens besteht darin, daß der aus dem Oberlauf abgetrennte Suspensionsregelstrom aufkonzentriert und der abgezogene Klarlauf in den Waschturmsumpf zurückgeführt wird. Da durch besteht die Möglichkeit, die Zusammensetzung der gelösten Komponenten in der Waschwassersuspension zu beeinflussen. lm Rahmen der Erfindung liegt es auch, daß der dem Waschturm aufzugebende Kalk oder Kalkstein mit einem Teilstrom des Oberlaufes angemaischt wird. Eine weitere, in der Figur ebenfalls nicht dargestellte erfin dungsgemäße Maßnahme besteht darin, dem Waschturmsumpf silikatische Feinanteile, insbesondere auf Basis Ton, zuzugeben. Dadurch kann die Einstellung eines neuen stationären Betriebszustandes beschleunigt werden.The amount of fines in the wash tower sump 7 is set so that at least 10% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of the entrained solids remain in the upper course 17 of the cyclone separator 13 . They are essentially returned to the wash tower sump 7 as crystal nuclei. The concentration of the solid components in the wash tower sump affects the grain size of the flue gas gypsum produced in the process. A larger number of crystal nuclei stimulates secondary nucleation in the wash water suspension and leads to a greater grain fineness of the flue gas gypsum 16 . Accordingly, the flue gas gypsum 16 becomes coarser when the secondary nucleation is reduced by reducing the number of crystal nuclei in the wash water suspension. In the method presented in the exemplary embodiment, the grain size of the flue gas gypsum 16 is set precisely with the aid of a suspension control current 19 discharged from the overflow 17 of the cyclone separator. The amount of the suspension control current 19 is adjusted according to the grain size of the flue gas gypsum 16 . To adjust a finer flue gas plaster, the separated amount is throttled, to adjust a coarser product. In the stationary operating state, a water-free driving style is also possible. According to a preferred embodiment of the invention, the suspension control flow 19 is discharged discontinuously and the amount is regulated by adjusting the interval times. A further embodiment of the method, which is not shown in the exemplary embodiment, is that the suspension control stream separated from the upper course is concentrated and the removed clearing course is returned to the wash tower sump. As a result, there is the possibility of influencing the composition of the dissolved components in the wash water suspension. It is also within the scope of the invention that the lime or limestone to be added to the wash tower is mashed with a partial stream of the upper course. A further measure according to the invention, also not shown in the figure, is to add silicate fines, in particular based on clay, to the wash tower sump. This can accelerate the setting of a new stationary operating state.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111689510A (en) * | 2020-06-10 | 2020-09-22 | 福建通海镍业科技有限公司 | Method for preparing industrial gypsum from flue gas of roasting furnace |
CN112460586A (en) * | 2019-10-29 | 2021-03-09 | 辽宁绿源能源环保科技集团有限责任公司 | Desulfurization and denitrification method for layer-combustion boiler |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4011366C2 (en) * | 1990-04-07 | 1993-12-16 | Rwe Energie Ag | Process for the desulfurization of flue gases with simultaneous formation of calcium sulfate alpha hemihydrate |
DE4338379C2 (en) * | 1993-11-10 | 1999-02-18 | Steinmueller Gmbh L & C | Process for removing sulfur dioxide from a gas stream |
DE102011105292A1 (en) * | 2011-06-14 | 2012-12-20 | Clyde Bergemann Gmbh Maschinen- Und Apparatebau | Method for removing foreign matter in gypsum suspension during desulfurization process for nitrogen dioxide of fossil fired power plant, involves adjusting upper barrel of hydrocyclone portion with sub-stream of gypsum suspension |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3110974A1 (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Knauf-Research-Cottrell GmbH & Co Umwelttechnik KG, 8715 Iphofen | Process for the preparation of spherical calcium sulphate dihydrate grains of uniform size |
DE3607191A1 (en) * | 1986-03-05 | 1987-09-10 | Knauf Res Cottrell | METHOD FOR REDUCING CHLORIDE EXPOSURE IN WET FLUE GAS DESULFURATION PLANTS |
-
1987
- 1987-08-20 DE DE19873727801 patent/DE3727801A1/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3110974A1 (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Knauf-Research-Cottrell GmbH & Co Umwelttechnik KG, 8715 Iphofen | Process for the preparation of spherical calcium sulphate dihydrate grains of uniform size |
DE3607191A1 (en) * | 1986-03-05 | 1987-09-10 | Knauf Res Cottrell | METHOD FOR REDUCING CHLORIDE EXPOSURE IN WET FLUE GAS DESULFURATION PLANTS |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DE-Z.: VGB Kraftwerkstechnik 63, H.4, April 1983 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112460586A (en) * | 2019-10-29 | 2021-03-09 | 辽宁绿源能源环保科技集团有限责任公司 | Desulfurization and denitrification method for layer-combustion boiler |
CN112460586B (en) * | 2019-10-29 | 2022-12-13 | 绿源能源环境科技集团有限公司 | Desulfurization and denitrification method for layer-combustion boiler |
CN111689510A (en) * | 2020-06-10 | 2020-09-22 | 福建通海镍业科技有限公司 | Method for preparing industrial gypsum from flue gas of roasting furnace |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3727801C2 (en) | 1989-07-20 |
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