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DE3721003C1 - Process for the preparation of polyglycerols - Google Patents

Process for the preparation of polyglycerols

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Publication number
DE3721003C1
DE3721003C1 DE19873721003 DE3721003A DE3721003C1 DE 3721003 C1 DE3721003 C1 DE 3721003C1 DE 19873721003 DE19873721003 DE 19873721003 DE 3721003 A DE3721003 A DE 3721003A DE 3721003 C1 DE3721003 C1 DE 3721003C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glycerol
diglycerol
mixture
alkali
weight
Prior art date
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Expired
Application number
DE19873721003
Other languages
German (de)
Inventor
Gerald Dipl-Chem Dr Jakobson
Horst Linke
Werner Dipl-Chem D Siemanowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cavity GmbH
Original Assignee
Deutsche Solvay Werke GmbH
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Publication date
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Priority to JP63151352A priority patent/JPS6422922A/en
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The invention relates to a process for the preparation of polyglycerols, optionally containing a small proportion of cyclic components, by reacting glycerols at elevated temperature. The glycerol and/or diglycerol is reacted with gaseous hydrogen chloride or concentrated hydrochloric acid at temperatures of 340 K to 410 K to give a mixture of alpha -monochlorohydrin of the glycerol or diglycerol and glycerol or diglycerol, and the mixture or the alpha -monochlorohydrin of glycerol or digylcerol separated off from the mixture is added to alkali metal glycerolate and/or alkali metal diglycerolate at temperatures of at from 320 K to 410 K. The glycerol/diglycerol/polyglycerol mixture obtained is separated from the alkali metal chlorides and the glycerol and/or diglycerol is separated from the polyglycerol.

Description

Aus der DE-OS 24 55 327 ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinen (gegebenenfalls mit geringem Anteil an cyclischen Komponenten) durch sauer katalysierte Umsetzung von Glycerinen in der Wärme bekannt, wobei das Glycerin in Gegen­ wart von Schwefelsäure und Glycerinacetat unterhalb von 20 mm Hg zum Polyglycerin kondensiert wird. Nachteilig ist bei diesem Verfahren die Bildung von Nebenprodukten wie Acrolein und Schwefelsäureester. Ein weiterer Nachteil besteht in der notwendigen Verwendung von absolut reinem Glycerin, da sonst eine starke Verfärbung der Ansätze durch die heiße Schwefelsäure erfolgt.DE-OS 24 55 327 is already a process for the production of polyglycerols (if necessary with a small amount of cyclic components) through acid-catalyzed conversion of glycerols known in the warmth, with the glycerin in counter were from sulfuric acid and glycerin acetate below of 20 mm Hg is condensed to polyglycerol. The disadvantage of this process is the formation of By-products such as acrolein and sulfuric acid esters. Another disadvantage is the necessary Use absolutely pure glycerin, otherwise a strong discoloration of the approaches due to the hot Sulfuric acid.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diese Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zu finden, das unter geringem apparativen Aufwand so­ wie ohne weitere Zusätze von Hilfsmitteln die Herstellung von Polyglycerinen ermöglicht.The aim and object of the present invention was to to avoid these disadvantages and to have a procedure find that with little equipment as without the addition of any aids Production of polyglycerols enables.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zie­ len und Aufgaben ein Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinen (gegebenenfalls mit geringem Anteil an cyclischen Komponenten) durch Umsetzung von Gly­ cerinen in der Wärme, gerecht wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Glycerin und/oder Diglycerin bei Temperaturen von 340K bis 410K mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzentrierter Salzsäure zu einem Gemisch, beste­ hend im wesentlichen aus α-Monochlorhydrin des Glycerins oder des Diglycerins und Glycerin und/ oder Diglycerin umgesetzt und das entstandene Ge­ misch oder das aus dem Gemisch abgetrennte α- Monochlorhydrin des Glycerins oder Diglycerins bei Temperaturen von 320K bis 410K zu Alkaliglyceri­ nolat und/oder Alkalidiglycerinolat gegeben wird, wonach das so hergestellte Glycerin- und/oder Diglycerin-Polyglyceringemisch von den entstandenen Alkalichloriden sowie das Glycerin und/oder Diglycerin von dem Polyglycerin getrennt werden und gegebenenfalls nach vollendeter Reaktion oder nach der Bildung der Polyglycerine ein Teil des ent­ standenen Alkalichlorids durch an sich bekannte physikalische Verfahren, vorzugsweise durch Sedi­ mentation und/oder Zentrifugation als Feststoff und der andere Teil nach Zugabe von Wasser über Ionen­ austauscher in an sich bekannter Weise vom ent­ standenen Polyglyceringemisch beispielsweise gemäß dem Verfahren der DE-OS 34 10 520, abgetrennt wird.According to the invention it was found that these objectives and tasks are a process for the preparation of polyglycerols (possibly with a small proportion of cyclic components) by reacting glycerols in the heat, which is characterized in that glycerol and / or diglycerol at temperatures from 340K to 410K with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid to form a mixture consisting essentially of α- monochlorohydrin of glycerol or of diglycerol and glycerol and / or diglycerol and the resulting mixture or the α -monochlorohydrin separated from the mixture Glycerol or diglycerol at temperatures of 320K to 410K is added to alkali glycerol and / or alkali diglycerol, after which the glycerol and / or diglycerol-polyglycerol mixture thus prepared is separated from the resulting alkali metal chlorides, and the glycerol and / or diglycerol is separated from the polyglycerol and optionally after completed R eaction or after the formation of the polyglycerols part of the resulting alkali metal chloride by physical methods known per se, preferably by sedimentation and / or centrifugation as a solid and the other part after addition of water via ion exchanger in a manner known per se from the resulting polyglycerol mixture for example, according to the method of DE-OS 34 10 520, is separated.

Die Umsetzung des Glycerins und/oder Diglycerins mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzen­ trierter Salzsäure erfolgt dabei in Gegenwart eines Katalysators, vorzugsweise einer flüssigen gesät­ tigten C1-C3 Carbonsäure, in einer Konzentration des Katalysators (bezogen auf die Gesamtgewichts­ menge des eingesetzten Glycerins und/oder Diglyce­ rins von 0,05 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%.The reaction of the glycerol and / or diglycerol with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid is carried out in the presence of a catalyst, preferably a liquid saturated C 1 -C 3 carboxylic acid, in a concentration of the catalyst (based on the total weight of the glycerol used and / or Diglyce rins from 0.05 to 3 wt .-%, preferably 0.5 to 2 wt .-%.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens wird das Glycerin und/oder Diglycerin bei Temperaturen von 340K bis 410K mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzentrier­ ter Salzsäure in Gegenwart eines Katalysators umge­ setzt und das entstandene Gemisch oder das aus dem Gemisch abgetrennte α-Monochlorhydrin des Glyce­ rins oder Diglycerins bei Temperaturen von 320K bis 410K zu einem Alkaliglycerinolat und/ oder Alkalidiglycerinolat, das eine alkalisch rea­ gierende Substanz, vorzugsweise Alkalihydroxid, enthält, gegeben, wonach das so hergestellte Glyce­ rin- und/oder Diglycerin-Polyglyceringemisch von den entstandenen Alkalichloriden sowie das Glycerin und/oder Diglycerin von dem Polyglycerin getrennt werden.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the glycerol and / or diglycerol is reacted at temperatures from 340K to 410K with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid in the presence of a catalyst and the resulting mixture or the α- monochlorohydrin of the glyce separated from the mixture rins or diglycerins at temperatures of 320K to 410K to an alkali glycerol enolate and / or alkali diglycerol enolate, which contains an alkaline-reacting substance, preferably alkali metal hydroxide, is added, after which the glycine and / or diglycerol-polyglycerol mixture thus produced from the resulting alkali metal chlorides and that Glycerin and / or diglycerin are separated from the polyglycerin.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist das mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzen­ trierter Salzsäure umzusetzende Glycerin und/oder Diglycerin einen Glycerin- und/oder Diglycerin­ gehalt von mehr als 80 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-%, auf. Das nicht umgesetzte Glycerin sowie gegebenenfalls ein Teil des Diglycerins werden vorzugsweise durch fraktionierte Destillation von dem Polyglycerin getrennt.According to a preferred embodiment, this with gaseous hydrogen chloride or with conc hydrochloric acid to be converted and / or Diglycerin a glycerin and / or diglycerin content of more than 80 wt .-%, preferably more than 90% by weight. The unreacted glycerin and optionally part of the diglycerol are preferably by fractional Distillation separated from the polyglycerol.

Das eingesetzte Alkaliglycerinolat und/oder Alkali­ diglycerinolat weist einen Alkaliglycerinolat- oder Alkalidiglycerinolatgehalt von mehr als 80 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-%, auf und enthält vorzugsweise zusätzlich einen alkalisch reagieren­ den Bestandteil, vorzugsweise Alkalihydroxid.The alkali glycerol enolate and / or alkali used diglycerinolate has an alkali glycerol or Alkali diglycerol enolate content of more than 80% by weight, preferably more than 90 wt .-%, and contains preferably react additionally with an alkaline the ingredient, preferably alkali hydroxide.

Als Chlorwasserstoffgas wird im Rahmen des Verfah­ rens reiner Chlorwasserstoff oder ein Chlorwasser­ stoffgasgemisch, vorzugsweise ein Chlorwasserstoff­ gasgemisch, das bei der Vinylchloridherstellung und/oder Allylchloridherstellung anfällt, einge­ setzt.As hydrogen chloride gas in the process rens pure hydrogen chloride or a chlorine water Gas mixture, preferably a hydrogen chloride gas mixture used in the production of vinyl chloride and / or allyl chloride production occurs puts.

Als konzentrierte Salzsäure wird eine Salzsäure eingesetzt, die ein Gehalt von 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 35 Gew.-%, HCl aufweist. As concentrated hydrochloric acid is a hydrochloric acid used, the content of 10 to 40 wt .-%, preferably 30 to 35 wt .-%, HCl.  

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens wird das α-Mono­ chlorhydrin des Glycerins und/oder Diglycerins in das vorgelegte Glycerinolat und/oder Diglycerinolat unter Umrühren zugefügt, vorzugsweise durch konti­ nuierliche Zugabe.According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the α- mono chlorohydrin of glycerol and / or diglycerol is added to the glycerol enolate and / or diglycerol enolate provided with stirring, preferably by continuous addition.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform des er­ findungsgemäßen Verfahrens wird das a-Monochlorhy­ drin des Glycerins und/oder Diglycerins gleichzei­ tig mit dem Glycerinolat und/oder Diglycerinolat kontinuierlich in einen vorzugsweise thermostabili­ sierten Durchlaufreaktor eingetragen, wodurch kurze Reaktionszeiten erzielt werden können. According to an advantageous embodiment of the method according to the invention, the a- monochlorohydrin of glycerol and / or diglycerol is continuously introduced into a preferably thermostabilized continuous reactor at the same time as the glycerol enolate and / or diglycerol enolate, so that short reaction times can be achieved.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

In eine Lösung von 1,104 kg 99,5%iges Glycerin (12 mol) und 31,5 g 35%ige Essigsäure wurden bei ca. 383K 2,5 h lang Chlorwasserstoff eingeleitet, wobei die Gewichtszunahme ca. 40% betrug. 500 g dieser Lösung wurden unter Rühren innerhalb von 1,25 h in einen Reaktor eingetragen, worin sich 92 g (1 mol) Glycerin, 269,4 g 50%ige Natronlauge und 160 ml destilliertes Wasser bei 393K befanden.In a solution of 1.104 kg 99.5% glycerol (12th mol) and 31.5 g of 35% acetic acid were mixed at approx. 383K hydrogen chloride introduced for 2.5 hours, the weight gain was about 40%. 500 g this solution were stirred within 1.25 h entered in a reactor, in which 92 g (1 mol) glycerin, 269.4 g 50% sodium hydroxide solution and 160 ml of distilled water was at 393K.

Nach weiteren 5 h wurde das Reaktionsgemisch mit destilliertem Wasser verdünnt, über Ionenaustausch entsalzt und abschließend im Vakuum eingedampft.After a further 5 h, the reaction mixture was mixed with diluted distilled water, via ion exchange desalted and then evaporated in vacuo.

Das Produktgemisch hatte folgende Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):The product mixture had the following composition (in percent by weight):

Glycerin 29,1, cylisches Diglycerin 1,2, Diglycerin 31,7, cyclisches Triglycerin 1,7, Triglycerin 17,1, cyclisches Tetraglycerin 0,9, Tetraglycerin 9,1, cyclisches Pentaglycerin 0,1, Pentaglycerin 4,9, Hexaglycerin 2,8, Heptaglycerin 1,3.Glycerin 29.1, cyclic diglycerin 1.2, diglycerin 31.7, cyclic triglycerin 1.7, triglycerin 17.1, cyclic tetraglycerin 0.9, tetraglycerin 9.1, cyclic pentaglycerin 0.1, pentaglycerin 4.9, Hexaglycerin 2.8, heptaglycerin 1.3.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

111 g (1 mol) α-Monochlorhydrin wurden unter Rüh­ ren in einen Reaktor eingetragen, worin sich 92 g (1 mol) Glycerin und 81 g 50%ige Natronlauge (1,1 mol) bei 343-358K befanden. Nach 5 min wurde das Reaktionsgemisch mit destilliertem Wasser verdünnt, über Ionenaustasucher entsalzt und abschließend im Vakuum eingedampft. Das Produktgemisch hatte fol­ gende Zusammensetzung (in Gew.-%): 111 g (1 mol) of α- monochlorohydrin were introduced into a reactor with stirring, in which 92 g (1 mol) of glycerol and 81 g of 50% sodium hydroxide solution (1.1 mol) were at 343-358K. After 5 min, the reaction mixture was diluted with distilled water, desalted using an ion exchanger and finally evaporated in vacuo. The product mixture had the following composition (in% by weight):

Glycerin 35,0, cyclisches Diglycerin 0,3, Diglyce­ rin 33,5, cyclisches Triglycerin 0,2, Triglycerin 18,0, cyclisches Tetraglycerin 0,1, Tetraglycerin 8,4, Pentaglycerin 3,4, Hexaglycerin 1,2, Heptagly­ cerin 0,1.Glycerin 35.0, cyclic diglycerin 0.3, diglyce rin 33.5, cyclic triglycerin 0.2, triglycerin 18.0, cyclic tetraglycerin 0.1, tetraglycerin 8.4, pentaglycerin 3.4, hexaglycerin 1.2, heptagly cerin 0.1.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

111 g (1 mol) α-Monochlorhydrin wurden unter Rüh­ ren in einen Reaktor eingetragen, worin sich 166 g (1 mol) Diglycerin und 88 g 55%ige Natronlauge (1,1 mol) bei 343-358K befanden. Nach 5 min wurde das Reaktionsgemisch mit destilliertem Wasser verdünnt, über Ionenaustauscher entsalzt und abschließend im Vakuum eingedampft.111 g (1 mol) of α- monochlorohydrin were introduced into a reactor with stirring, in which 166 g (1 mol) of diglycerol and 88 g of 55% sodium hydroxide solution (1.1 mol) were at 343-358K. After 5 min, the reaction mixture was diluted with distilled water, desalted using an ion exchanger and finally evaporated in vacuo.

Das Produktgemisch hatte folgende Zusammensetzung (in Gew.-%):The product mixture had the following composition (in% by weight):

Glycerin 4,5, cyclisches Diglycerin 0,1, Diglycerin 35,4, cyclisches Triglycerin 0,2, Triglycerin 30,8, cyclisches Tetraglycerin 0,1, Tetraglycerin 17,5, Pentaglycerin 8,0, Hexaglycerin 3,0, Heptaglycerin 0,4.Glycerin 4.5, cyclic diglycerin 0.1, diglycerin 35.4, cyclic triglycerol 0.2, triglycerol 30.8, cyclic tetraglycerin 0.1, tetraglycerin 17.5, Pentaglycerin 8.0, hexaglycerin 3.0, heptaglycerin 0.4.

Claims (13)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinen (gegebenenfalls mit geringem Anteil an cyclischen Komponenten) durch Umsetzung von Glycerinen in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß Glycerin und/ oder Diglycerin bei Temperaturen von 340K bis 410K mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzentrierter Salzsäure zu einem Gemisch, bestehend im wesentlichen aus α-Monochlorhydrin des Glycerins oder Diglycerins und Glycerin und/oder Diglycerin umgesetzt und das entstandene Gemisch oder das aus dem Gemisch abgetrennte α- Monochlorhydrin des Glycerins oder Diglycerins bei Temperaturen von 320K bis 410K zu Alkaliglyceri­ nolat und/oder Alkalidiglycerinolat gegeben wird, wonach das so hergestellte Glycerin- und/oder Di­ glycerin-Polyglyceringemisch von den entstandenen Alkalichloriden sowie das Glycerin und/oder Digly­ cerin von dem Polyglycerin getrennt werden, und gegebenenfalls nach vollendeter Reaktion oder nach der Meldung der Polyglycerine ein Teil des entstandenen Alkalichlorids durch an sich bekannte physikalische Verfahren, vorzugsweise durch Sedimentation und/oder Zentrifugation als Feststoff und der andere Teil nach Zugabe von Wasser über Ionenaustauscher in an sich bekannter Weise vom entstandenen Polyglyceringemisch abgetrennt wird.1. A process for the preparation of polyglycerols (optionally with a small proportion of cyclic components) by reacting glycerols in the heat, characterized in that glycerol and / or diglycerol at temperatures from 340K to 410K with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid to form a mixture, consisting essentially of α- monochlorohydrin of glycerol or diglycerol and glycerol and / or diglycerol and the resulting mixture or the α -monochlorohydrin of glycerol or diglycerol separated from the mixture is added to alkali metal glycerolate and / or alkali metal glycerolate at temperatures of 320K to 410K , after which the glycerol and / or diglycerol-polyglycerol mixture thus prepared are separated from the resulting alkali metal chlorides and the glycerol and / or diglycerol from the polyglycerol, and if appropriate after the reaction has been completed or after the polyglycerols have been reported, part of the alkali metal chloride formed physical processes known per se, preferably by sedimentation and / or centrifugation as a solid, and the other part is separated from the polyglycerol mixture formed in a manner known per se after addition of water via ion exchangers. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung des Glycerins und/oder Diglyce­ rins mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit kon­ zentrierter Salzsäure in Gegenwart eines Katalysa­ tors, vorzugsweise einer flüssigen gesättigten C1-C3 Carbonsäure, in einer Konzentration des Kata­ lysators (bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge des eingesetzten Glycerins und/oder Diglycerins) von
  • 0,05 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise
    0,5 bis 2 Gew.-%,
2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction of the glycerol and / or diglyce rins with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid in the presence of a catalyst, preferably a liquid saturated C 1 -C 3 carboxylic acid, in a concentration of Kata analyzer (based on the total weight of the glycerol and / or diglycerol used) of
  • 0.05 to 3% by weight, preferably
    0.5 to 2% by weight,
erfolgt. he follows.   3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Glycerin und/oder Diglycerin bei Temperaturen von 340K bis 410K mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder mit konzentrierter Salzsäure in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt und das entstandene Gemisch oder das aus dem Gemisch abgetrennte α-Monochlorhydrin des Glycerins oder Diglycerins bei Temperaturen von 320K bis 410K zu einem Alkaliglycerinolat und/oder Alkalidiglyceri­ nolat gegeben wird, das eine alkalisch reagierende Substanz, vorzugsweise Alkalihydroxid, enthält, wonach das so hergestellte Glycerin- und/oder Di­ glycerin-Polyglyceringemisch von den entstandenen Alkalichloriden sowie das Glycerin und/oder Diglycerin von dem Polyglycerin getrennt werden.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the glycerol and / or diglycerol is reacted at temperatures of 340K to 410K with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid in the presence of a catalyst and the resulting mixture or the α - separated from the mixture Monochlorohydrin of glycerol or diglycerol at temperatures from 320K to 410K is added to an alkali glycerol enolate and / or alkali diglycerol nolate which contains an alkaline substance, preferably alkali metal hydroxide, after which the glycerol and / or diglycerol-polyglycerol mixture thus produced from the resulting alkali metal chlorides and the glycerol and / or diglycerol are separated from the polyglycerol. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mit gasför­ migem Chlorwasserstoff oder mit konzentrierter Salzsäure umzusetzende Glycerin und/oder Diglycerin einem Glycerin- und/oder Diglyceringehalt von
  • mehr als 80 Gew.-%, vorzugsweise
    mehr als 90 Gew.-%,
4. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the glycerol and / or diglycerol to be reacted with gaseous hydrogen chloride or with concentrated hydrochloric acid has a glycerol and / or diglycerol content of
  • more than 80% by weight, preferably
    more than 90% by weight,
aufweist und das nicht umgesetzte Glycerin sowie gegebenenfalls ein Teil des Diglycerins durch frak­ tionierte Destillation von dem Polyglycerin ge­ trennt werden.has and the unreacted glycerol as well if necessary, part of the diglycerol by frak ionized distillation of the polyglycerol be separated. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Alkaliglycerinolat und/oder Alkalidiglycerinolat einen Alkaliglycerinolat- oder Alkalidiglycerino­ latgehalt von
  • mehr als 80 Gew.-%, vorzugsweise
    mehr als 90 Gew.-%,
5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the alkali glycerol enolate and / or alkali diglycerol enolate used has an alkali glycerol enolate or alkali diglycerolate content of
  • more than 80% by weight, preferably
    more than 90% by weight,
aufweist und zusätzlich einen alkalisch reagieren­ den Bestandteil, vorzugsweise Alkalihydroxid, ent­ hält.and has an alkaline reaction the component, preferably alkali hydroxide, ent holds. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Chlorwasser­ stoffgas reiner Chlorwasserstoff oder ein Chlorwas­ serstoffgasgemisch, vorzugsweise ein Chlorwasser­ stoffgasgemisch, das bei der Vinylchloridherstel­ lung und/oder Allylchloridherstellung anfällt, ein­ gesetzt wird.6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that as chlorine water pure hydrogen chloride or a chlorine gas Hydrogen gas mixture, preferably a chlorine water substance gas mixture that the vinyl chloride tion and / or allyl chloride production occurs is set. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als konzentrier­ te Salzsäure eine Salzsäure eingesetzt wird, die einen Gehalt von
  • 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise
    30 bis 35 Gew.-%,
7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that a hydrochloric acid is used as the concentrated hydrochloric acid having a content of
  • 10 to 40% by weight, preferably
    30 to 35% by weight,
HCl aufweist.HCl has. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das a-Mono­ chlorhydrin des Glycerins und/oder Diglycerins in das vorgelegte Glycerinolat und/oder Diglycerinolat unter Umrühren zugefügt wird, vorzugsweise durch kontinuierliche Zugabe. 8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the a- mono chlorohydrin of glycerol and / or diglycerol is added to the glycerol enolate and / or diglycerol enolate provided with stirring, preferably by continuous addition. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das α-Mono­ chlorhydrin des Glycerins und/oder Diglycerins gleichzeitig mit dem Glycerinolat und/oder Diglyce­ rinolat in einen Durchlaufreaktor eingetragen werden.9. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the α- mono chlorohydrin of glycerol and / or diglycerol are introduced simultaneously with the glycerol enolate and / or diglyce rinolate in a continuous reactor.
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ES198888107269T ES2039009T3 (en) 1987-06-25 1988-05-06 PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYGLYCERINES.
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JP63151352A JPS6422922A (en) 1987-06-25 1988-06-21 Production of polyglycerine
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