DE3701666A1 - Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides - Google Patents
Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicidesInfo
- Publication number
- DE3701666A1 DE3701666A1 DE19873701666 DE3701666A DE3701666A1 DE 3701666 A1 DE3701666 A1 DE 3701666A1 DE 19873701666 DE19873701666 DE 19873701666 DE 3701666 A DE3701666 A DE 3701666A DE 3701666 A1 DE3701666 A1 DE 3701666A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- alkyl
- hydrogen
- radical
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue Imidazopyridinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel.The invention relates to new imidazopyridinone derivatives, processes for their Production and their use as herbicidal agents.
Es ist bereits bekannt, daß gewisse Tetrahydroindazole und Tetrahydrophthalsäureimide herbizide Eigenschaften besitzen (EP-Anmeldungen 00 61 741 und 01 05 721). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist als gut zu bezeichnen, jedoch treten bei gewissen Kulturen bei entsprechender Herbizidwirkung Selektivitätsprobleme auf.It is already known that certain tetrahydroindazoles and tetrahydrophthalimides have herbicidal properties (EP applications 00 61 741 and 01 05 721). The effectiveness of these substances can be described as good, however selectivity problems occur in certain crops with a corresponding herbicidal action on.
Es wurde nun gefunden, daß Imidazopyridinonderivate der allgemeinen Formel IIt has now been found that imidazopyridinone derivatives of the general formula I
in derin the
Xein Wasserstoff- oder ein Halogenatom,
Yein Wasserstoff- oder ein Halogenatom,
wobei jedoch mindestens X oder Y ein Halogenatom ist,
Zein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Trihalogenmethylgruppe
oder eine der Gruppen -O-R₂, -S-R₂ oder -N(R₂)₂,
R₁ein Wasserstoffatom, einen Hydroxycarbonyl- oder einen C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest und
R₂ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome
substituierten C₁-C₁₄-Alkyl-, C₃-C₈-Cycloalkyl-, C₂-C₈-Alkenyl-
oder C₂-C₈-Alkinylrest, einen Hydroxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl- oder
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkylrest,
einen durch einen gesättigten Heterocyclus substituierten C₁-C₄-
Alkylrest oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder
verschieden durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Nitro
oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenyl- oder Phenyl-C₁-C₄-alkylrest
bedeuten, überraschenderweise
eine bessere Verträglickeit in landwirtschaftlichen Hauptkulturen zeigen
als die bekannten Verbindungen.X is a hydrogen or a halogen atom, Y is a hydrogen or a halogen atom,
however, at least X or Y is a halogen atom, zein is hydrogen or a halogen atom, a trihalomethyl group or one of the groups -O-R₂, -S-R₂ or -N (R₂) ₂, R₁ is a hydrogen atom, a hydroxycarbonyl or a C₁- C₄-alkoxycarbonyl radical and R₂ is a hydrogen atom, a C₁-C₁₄-alkyl, C₃-C₈-cycloalkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl radical optionally substituted by one or more halogen atoms, a hydroxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl - Or C₁-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl radical, a C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl radical, a substituted by a saturated heterocycle C₁-C₄-alkyl radical or an optionally one or more, the same or different by Halogen, C₁-C₄-alkyl, halogen-C₁-C₄-alkyl, nitro or C₁-C₄-alkoxy substituted phenyl or phenyl-C₁-C₄-alkyl radical, surprisingly show better compatibility in main agricultural crops than the known compounds.
Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.The term "halogen" includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
Die Bezeichnung "Halogenalkyl" besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome des Alkylrestes durch Halogen ersetzt sind.The term "haloalkyl" means that one or more hydrogen atoms of the alkyl radical are replaced by halogen.
Unter einem gesättigten Heterocyclus sind zum Beispiel zu verstehen Tetrahydrofuran, Tetrahydrothiophen, Pyrolidin, Dioxan, Tetrahydropyran und Piperidin.A saturated heterocycle means, for example, tetrahydrofuran, Tetrahydrothiophene, pyrolidine, dioxane, tetrahydropyran and Piperidine.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können zum Beispiel hergestellt werden, indem manThe compounds of general formula I according to the invention can for example be made by
- A) Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R₁, X, Y und Z die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, durch Umsetzung mit Wasserstoff hydriert, oderA) Compounds of the general formula II in which R₁, X, Y and Z have the meanings given under the general formula I, hydrogenated by reaction with hydrogen, or
- B) Ester der allgemeinen Formel III in der X, Y und Z die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R für C₁-C₄-Alkyl steht, zu den entsprechenden Säuren verseift und die Säuren gewünschtenfalls durch Erwärmen decarboxyliert, oderB) esters of the general formula III in which X, Y and Z have the meanings given under the general formula I and R is C₁-C₄-alkyl, saponified to the corresponding acids and, if desired, the acids decarboxylated by heating, or
- C) Verbindungen der allgemeinen Formel IV in der R₁, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VR₂-A (V),in der R₂ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom steht, und A Fluor, Chlor, Brom, Jod oder ein Tosylrest bedeutet, umsetzt.C) Compounds of the general formula IV in which R₁, X and Y have the meanings given under the general formula I, with a compound of the general formula VR₂-A (V) in which R₂ has the meanings given under the general formula I but does not represent a hydrogen atom, and A represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or a tosyl radical.
Die Umsetzung gemäß Verfahren A) wird zweckmäßigerweise unter Mithilfe eines Katalysators in einem polaren, organischen Lösungsmittel, wie Methanol oder Äthanol, aber auch Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C, bevorzugt bei 20 bis 30°C durchgeführt.The implementation according to method A) is advantageously carried out with the help of a Catalyst in a polar, organic solvent, such as methanol or Ethanol, but also dimethylformamide or dimethyl sulfoxide and optionally with the addition of water at temperatures between 0 and 80 ° C, preferably at 20 to 30 ° C carried out.
Als Katalysatoren können alle bekannten Hydrierkatalysatoren dienen, bevorzugt sind feste Katalysatoren, wie Raney-Nickel, Palladium und Platin, auch aufgezogen auf einen festen inerten Träger, wie Aktivkohle.All known hydrogenation catalysts can be used as catalysts, preferably are solid catalysts such as Raney nickel, palladium and platinum, too mounted on a solid inert carrier such as activated carbon.
Die Verseifung gemäß Verfahren B) wird zweckmäßigerweise unter Mithilfe von Alkalien, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxyd, in den gleichen Lösungsmitteln wie bei Verfahren A) bei Temperaturen um 80°C durchgeführt. Die Decarboxylierung erfolgt durch Erwärmen der Substanzen über die Schmelzpunkte hinaus.The saponification according to method B) is advantageously carried out with the help of Alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide in the same solvents as in method A) at temperatures around 80 ° C. The decarboxylation is done by heating the substances above the melting points out.
Die Umsetzung gemäß Verfahren C) wird zweckmäßig unter Zuhilfenahme eines Säureacceptors bei einer Temperatur zwischen 0 und 150°C, insbesondere zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur der Lösung, durchgeführt. Als Säureacceptor sind die üblichen basischen Mittel, insbesondere aliphatische Amine, wie zum Beispiel Triethylamin oder Diisopropylamin, aber auch Alkalicarbonate und deren wäßrige Lösungen geeignet. The implementation according to method C) is expedient with the aid of a Acid acceptors at a temperature between 0 and 150 ° C, especially between Room temperature and reflux temperature of the solution carried out. The usual basic agents, in particular aliphatic ones, are the acid acceptors Amines, such as triethylamine or diisopropylamine, but also Alkali carbonates and their aqueous solutions are suitable.
Die Veretherung kann weiterhin in einem Zweiphasensystem unter Verwendung eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Als Basen dienen Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate, fest oder in wäßriger Lösung.The etherification can also be used in a two-phase system a catalyst and optionally carried out in the presence of solvents will. Alkali hydroxides or alkali carbonates, solid, serve as bases or in aqueous solution.
Als Lösungsmittel geeignet sind die Reaktanden selbst, sofern sie flüssig sind. Ansonsten werden mit Wasser nicht mischbare und gegenüber den Basen inerte Stoffe, wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Benzol oder Toluol verwendet. Als Katalysatoren kommen vorzugsweise Kronenether und quarternäre Ammoniumsalz in Frage, wie sie in Dehmlow u. Dehmlow: Phase Transfer Catalysis, Weinheim 1980, beschrieben sind.The reactants themselves are suitable as solvents if they are liquid are. Otherwise, they become immiscible with water and compared to the bases inert substances, such as aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as Example hexane, benzene or toluene used. Preferred catalysts are Crown ether and quaternary ammonium salt in question as in Dehmlow et al. Dehmlow: Phase Transfer Catalysis, Weinheim 1980 are.
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe in stöchiometrischem Verhältnis ein. Ein Überschuß des einen oder anderen kann in Einzelfällen aber durchaus vorteilhaft sein.Usually, the starting materials are used in a stoichiometric ratio a. A surplus of one or the other can in individual cases be beneficial.
Die nach den oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Extraktion.The compounds according to the invention produced by the abovementioned processes can be isolated from the reaction mixture by the customary methods be, for example by distilling off the solvent used at normal or reduced pressure or by extraction.
Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Kristallisation erhalten werden.An increased degree of purity can usually be determined by column chromatography Purification and obtained by fractional crystallization.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, oder Estern, wie Essigester, sind. The compounds of the invention are generally crystalline or viscous substances, some of which are readily soluble in halogenated hydrocarbons, such as chloroform, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, or Are esters, like ethyl acetate.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ein oder mehrere asymmetrische C-Atome enthalten. Die vorliegende Erfindung umfaßt die optisch aktiven Formen und Mischungen davon. In den Beispielen wurden, sofern nicht anders angegeben, die Racemate erhalten.The compounds according to the invention can be one or more asymmetrical Contain carbon atoms. The present invention includes the optically active forms and mixtures thereof. Unless otherwise stated in the examples, receive the racemates.
Hydrierte Imidazopyridinone und ihre Herstellung sind bisher kaum bekannt. Einzelne Vertreter haben Palazzo und Picconi in Il Farmaco, Ed. Sci. Jahrgang 1975 Band 30, Seite 197 ff. beschrieben, sie erwähnen aber keine Anwendungsmöglichkeiten im Pflanzenschutz.So far, hydrogenated imidazopyridinones and their preparation are hardly known. Individual representatives have Palazzo and Picconi in Il Farmaco, Ed. Sci. vintage 1975 Volume 30, page 197 ff., But they do not mention any possible uses in crop protection.
Die Ausgangsmaterialien zur Herstellung der hydrierten Imidazopyridinone können nach an sich bekannten Verfahren gewonnen werden.The starting materials for the preparation of the hydrogenated imidazopyridinones can be obtained by methods known per se.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Anwendung in Vorsaat-, Vorauflauf-, aber vor allem bei Nachauflaufanwendung gegen wirtschaftlich wichtige mono- und dikotyle Unkräuter eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit auf. Dabei zeichnen sich die Verbindungen durch Selektivität in landwirtschaftlichen Hauptkulturen aus, wie zum Beispiel Sojabohnen, Zuckerrüben und Getreidearten.When used in pre-sowing, pre-emergence, but especially in post-emergence applications against economically important ones mono- and dicotyledon weeds have excellent herbicidal activity. The compounds are characterized by selectivity in agricultural Main crops, such as soybeans, sugar beets and cereals.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können zum Beispiel gegen die folgenden Pflanzengattungen eingesetzt werden:The active compounds according to the invention can be used, for example, against the following Plant genera are used:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Abutilon, Chrysanthemum, Brassica, Helianthus, Mentha, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Anthemis, Chenopodium, Atriplex, Senecio, Portulaca, Ipomoea, Matricaria, Galinsoga, Urtica, Amaranthus, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Centaurea, Galeopsis. Dicot weeds of the genera Abutilon, Chrysanthemum, Brassica, Helianthus, Mentha, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Anthemis, Chenopodium, Atriplex, Senecio, Portulaca, Ipomoea, Matricaria, Galinsoga, Urtica, Amaranthus, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Centaurea, Galeopsis.
Monokotyle Unträuter der Gattungen Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Agrostis, Alopercurus, Apera, Rottboellia, Triticum und Hordeum.Monocot weeds of the genera Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Agrostis, Alopercurus, Apera, Rottboellia, Triticum and Hordeum.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist keineswegs auf die genannten Unkrautgattungen und Kulturpflanzen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auf andere Pflanzen.The use of the active compounds according to the invention is by no means limited to those mentioned Weed genera and crops limited, but extends affect other plants in the same way.
Die Verbindungen eignen sich auch zur Unkrautbekämpfung auf Industrie- und Gleisanlagen, auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs, in Forst-, Ziergehölz-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen sowie in Plantagenkulturen, sowie zur Entblätterung von landwirtschaftlichen Kulturen.The compounds are also suitable for weed control on industrial and Track systems, on paths and squares with and without tree cover, in forestry, Ornamental trees, berries and hops as well as in plantation crops, as well as for the defoliation of agricultural crops.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 5 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zum Beispiel bei der Unkrautbekämpfung zwischen 0,1 und 0,5 kg Wirkstoff pro Hektar.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. they depends essentially on the type of effect you want. In general the application rates are between 0.01 and 5 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably for example in weed control between 0.1 and 0.5 kg of active ingredient per hectare.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- ode Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 35, No. 5, 1986, unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.The compounds according to the invention can either be used alone or in a mixture with one another or with other active ingredients. If necessary, you can other crop protection or pesticides depending on the desired Purpose to be added. If a broadening of the spectrum of activity other herbicides may also be added. For example, those suitable as herbicidally active mixture partners Active ingredients described in Weed Abstracts, Vol. 35, No. 5, 1986, under the title "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts ".
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu. A promotion of the intensity and speed of action can Example by adding additives, such as organic solvents, Wetting agents and oils can be achieved. Such additives may therefore be left out a reduction in drug dosage.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.Phospholipids can also be used as mixing partners to Example those from the group phosphatidylcholine, the hydrogenated phosphatidylcholines, Phosphatidylethanolamine, the N-acylphosphatidylethanolamines, Phosphatidylinositol, Phosphatidylserine, Lysolecithin and Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The labeled active ingredients or their mixtures are expediently in Form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, Emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid Carriers or diluents and, if necessary, adhesives, Wetting, emulsifying and / or dispersing aids applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, Dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, mineral oil fractions and vegetable oils.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Minerals are suitable as solid carriers, for example bentonite, silica gel, Talc, kaolin, attapulgite, limestone, and herbal products, for Example flour.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Examples of surface-active substances include calcium lignin sulfonate, Polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, Phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates as well as substituted benzenesulfonic acids and their salts.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the different preparations can vary widely. For example, the Average about 10 to 90 percent by weight of active ingredient, about 90 to 10 percent by weight liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight surfactants.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The funds can be applied in the customary manner, for example with Water as a carrier in spray liquor quantities about 100 to 1000 liters / ha. An application of the means in the so-called low-volume and ultra-low-volume method is just as possible as their application in the form of so-called microgranules.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.These preparations can be prepared in a manner known per se, for example by grinding or mixing processes. If desired can prepare preparations of the individual components just before their use can be mixed, such as in the so-called tank mix process is carried out in practice.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For example, the following are used to prepare the various preparations Components used:
A) Spritzpulver
20 GewichtsprozentWirkstoff
35 GewichtsprozentBentonit
35 GewichtsprozentKieselsäure
8 GewichtsprozentCalciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 GewichtsprozentNatriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurinsA) wettable powder
20 percent by weight active ingredient 35 percent by weight bentonite 35 percent by weight silica 8 percent by weight calcium salt of lignosulfonic acid 2 percent by weight sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine
B) Paste
45 GewichtsprozentWirkstoff
5 GewichtsprozentNatriumaluminiumsilikat
15 GewichtsprozentCetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
2 GewichtsprozentSpindelöl
10 GewichtsprozentPolyethylenglycol
23 GewichtsprozentWasserB) paste
45 percent by weight active ingredient 5 percent by weight sodium aluminum silicate 15 percent by weight cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide 2 percent by weight spindle oil 10 percent by weight polyethylene glycol 23 percent by weight water
C) Emulsionskonzentrat
20 GewichtsprozentWirkstoff
75 GewichtsprozentIsophoron
5 Gewichtsprozenteiner Mischung aus dem Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure
und NonylphenylpolyoxyethylenC) Emulsion concentrate
20% by weight of active ingredient 75% by weight of isophorone 5% by weight of a mixture of the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and nonylphenyl polyoxyethylene
Die nachstehenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:The following examples describe the preparation of the invention Links:
19,8 g (0,053 Mol) 1-Carbomethoxy-2-(2,4,5-trichlorphenyl-imidazo[1,5-a] pyridin-3(2H)-on werden in 50 ml Methanol + 50 ml Methylenchlorid gelöst, 0,5 g 10%ig Palladium auf Aktivkohle zugefügt und unter Wasserstoffatmosphäre bei Raumtemperatur und Normaldruck bis zur Entfärbung der Lösung hydriert. Anschließend wird der Katalysator abfiltriert, die Lösung eingeengt und der Rückstand in Essigester umkristallisiert.19.8 g (0.053 mol) of 1-carbomethoxy-2- (2,4,5-trichlorophenyl-imidazo [1,5-a] pyridin-3 (2H) -one are dissolved in 50 ml of methanol + 50 ml of methylene chloride, 0.5 g of 10% palladium on activated carbon is added and under a hydrogen atmosphere at room temperature and normal pressure until the solution is decolorized hydrated. The catalyst is then filtered off and the solution is concentrated and the residue was recrystallized from ethyl acetate.
Ausbeute:18 g = 90,4% der Theorie Fp.:199°CYield: 18 g = 90.4% of theory Mp: 199 ° C
Elementaranalyse
berechnet:C 47,96% H 3,49% Cl 28,32% N 7,46%
gefunden:C 47,97% H 3,7% Cl 27,41% N 7,55%Elemental analysis
calculated: C 47.96% H 3.49% Cl 28.32% N 7.46% found: C 47.97% H 3.7% Cl 27.41% N 7.55%
53,6 g (0,5 Mol) 2-Pyridincarboxaldehyd, 117,9 g (0,6 Mol) 2,4,5-Trichloranilin und 1 g p-Toluolsulfonsäure werden in 150 ml Toluol gelöst und am Wasserabscheider bis zum Ende der Wasserbildung zum Rückfluß erhitzt. Beim Erkalten kristallisiert das Reaktionsprodukt aus. Es wird abgesaugt und aus Essigester umkristallisiert.53.6 g (0.5 mol) 2-pyridinecarboxaldehyde, 117.9 g (0.6 mol) 2,4,5-trichloroaniline and 1 g of p-toluenesulfonic acid are dissolved in 150 ml of toluene and on the water separator until the end of water formation to reflux heated. The reaction product crystallizes on cooling. It will suction filtered and recrystallized from ethyl acetate.
Ausbeute:115 g = 80,7% der Theorie Fp.:133-135°C. Yield: 115 g = 80.7% of theory Mp .: 133-135 ° C.
115 g N-(2-Pyridylmethylen)-2,4,5-trichloranilin werden in 250 ml Toluol gelöst, 1 g Raney-Nickel zugegeben und bei Raumtemperatur und Normaldruck mit Wasserstoff behandelt.115 g of N- (2-pyridylmethylene) -2,4,5-trichloroaniline are dissolved in 250 ml of toluene dissolved, 1 g of Raney nickel added and at room temperature and normal pressure treated with hydrogen.
Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird der Katalysator abfiltriert und die Lösung eingedampft. Der Rückstand wird aus Essigester umkristallisiert.After the hydrogen uptake has ended, the catalyst is filtered off and evaporated the solution. The residue is recrystallized from ethyl acetate.
Ausbeute:63 g = 54,8% der Theorie Fp.:80-81°CYield: 63 g = 54.8% of theory Mp: 80-81 ° C
8,4 g (0,03 Mol) N-(2-Pyridylmethyl)-2,4,5-trichloranilin wird in 100 ml Toluol vorgelegt und mit 4 g (0,033 Mol) N,N-Dimethylanilin versetzt. Bei 0°C werden 63 ml einer 20%igen Toluollösung von Phosgen (entspricht 0,12 Mol) zugetropft. 1 Stunde wird bei 0°C nachgerührt, anschließend für 1/2 Stunde auf Raumtemperatur erwärmt. Zum Abschluß wird 1 Stunde auf 50°C erwärmt. Dann wird wieder abgekühlt und 50 ml Methanol zugegeben, wodurch die Lösung sich auf 40°C erwärmt. 16 Stunden wird bei Raumtemperatur stehengelassen. Dann wird das Reaktionsgemisch mit Kaliumhydrogencarbonatlösung und mit Wasser jeweils gründlich gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Essigester umkristallisiert.8.4 g (0.03 mol) of N- (2-pyridylmethyl) -2,4,5-trichloroaniline is dissolved in 100 ml Toluene submitted and mixed with 4 g (0.033 mol) of N, N-dimethylaniline. At 0 ° C 63 ml of a 20% toluene solution of phosgene (corresponds to 0.12 Mol) added dropwise. The mixture is stirred at 0 ° C for 1 hour, then for 1/2 Warmed to room temperature for one hour. Finally, 1 hour at 50 ° C warmed up. Then it is cooled again and 50 ml of methanol are added, thereby the solution warms to 40 ° C. The mixture is left to stand at room temperature for 16 hours. Then the reaction mixture with potassium hydrogen carbonate solution and washed thoroughly with water, over magnesium sulfate dried and concentrated. The residue is recrystallized from ethyl acetate.
Ausbeute:5,8 g = 52% der Theorie Fp.:160-163°C Yield: 5.8 g = 52% of theory Mp .: 160-163 ° C
10 g (0,027 Mol) 1-Carbomethoxy-2-(2,4,5-trichlorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,-5-a] pyridin-3(2H)-on werden in 150 ml Ethanol gelöst, mit 4,3 g (0,11 Mol) Natriumhydroxid in 60 ml Wasser versetzt und 1 Stunde auf 80°C erwärmt. Die Reaktionslösung wird eingeengt, der Rückstand in 100 ml Wasser aufgenommen und unter Kühlung mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.10 g (0.027 mol) of 1-carbomethoxy-2- (2,4,5-trichlorophenyl) -5,6,7,8-tetrahydroimidazo [1, -5-a] pyridin-3 (2H) -one are dissolved in 150 ml of ethanol, with 4.3 g (0.11 mol) of sodium hydroxide in 60 ml of water and added for 1 hour heated to 80 ° C. The reaction solution is concentrated, the residue in 100 ml of water are taken up and acidified with cooling with dilute hydrochloric acid. The precipitate is filtered off, washed with water and dried.
Ausbeute:9,1 g = 93% der Theorie Fp.:128°C (Zersetzung)Yield: 9.1 g = 93% of theory Mp: 128 ° C (decomposition)
Elementaranalyse:
berechnet:C 46,05% H 3,07% Cl 29,41% N 7,75%
gefunden:C 46,41% H 3,42% Cl 28,21% N 7,61%Elemental analysis:
calculated: C 46.05% H 3.07% Cl 29.41% N 7.75% found: C 46.41% H 3.42% Cl 28.21% N 7.61%
4,7 g (0,013 Mol) 2-(2,4,5-Trichlorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-imidazo[1,5-a]pyridin- 3-(2H)-on-1-carbonsäure werden rasch auf 200 bis 210°C erhitzt und schmelzen unter Decarboxylierung. Nach Beendigung der Gasentwicklung wird in Hexan suspendiert und in der Hitze durch Zufügen von Essigester aufgelöst.4.7 g (0.013 mol) of 2- (2,4,5-trichlorophenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-imidazo [1,5-a] pyridine- 3- (2H) -one-1-carboxylic acid are rapidly heated to 200 to 210 ° C and melt with decarboxylation. After gas evolution has ended, Suspended hexane and dissolved in the heat by adding ethyl acetate.
Beim Abkühlen kristallisieren 2,7 g weiße Nadeln. Durch Wiederholen der Prozedur lassen sich weitere 0,4 g gewinnen.When cooling, 2.7 g of white needles crystallize. By repeating the Procedure, another 0.4 g can be obtained.
Gesamtausbeute:3,1 g = 75% der Theorie Fp.:170-171°COverall yield: 3.1 g = 75% of theory Mp: 170-171 ° C
Elementaranalyse
berechnet:C 49,16% H 3,49% Cl 33,49% N 8,82%
gefunden:C 49,22% H 3,41% Cl 32,26% N 8,77%Elemental analysis
calculated: C 49.16% H 3.49% Cl 33.49% N 8.82% found: C 49.22% H 3.41% Cl 32.26% N 8.77%
1,3 g (4,6 mMol) 2-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo [1,5-a]pyridin-3(2H)-on werden in 40 ml Dimethylformamid gelöst und mit 0,6 g (4,6 mMol) Kaliumcarbonat versetzt. 30 Minuten wird bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wird 1,2 g (4,6 mMol) Tetrahydrofurfuryltosylat zugegeben und 3 Stunden bei 80°C gerührt. 16 Stunden wird bei Raumtemperatur stehengelassen und anschließend mit Wasser versetzt. Das Produkt wird mit Essigester extrahiert und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen bleibt ein Öl zurück, das über Kieselgel mit einem Hexan-Essigester-Gemisch chromatografisch aufgereinigt wird.1.3 g (4.6 mmol) of 2- (4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydroimidazo [1,5-a] pyridin-3 (2H) -one are dissolved in 40 ml of dimethylformamide and mixed with 0.6 g (4.6 mmol) of potassium carbonate. 30 minutes is at room temperature stirred. Then 1.2 g (4.6 mmol) of tetrahydrofurfuryl tosylate added and stirred at 80 ° C for 3 hours. 16 hours is at room temperature left standing and then mixed with water. The product comes with Extracted ethyl acetate and dried the organic phase over magnesium sulfate. After the concentration, an oil remains, which over silica gel with a Hexane-ethyl acetate mixture is purified chromatographically.
Ausbeute:1,2 g = 71,1% der Theorie Fp.:88-90°CYield: 1.2 g = 71.1% of theory Mp: 88-90 ° C
Elementaranalyse:
berechnet:
gefunden:Elemental analysis:
calculated:
found:
82 g (0,33 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy-nitrobenzol werden in 800 ml Ethanol gelöst, mit 20 g 10%iger Pd/Aktivkohle versetzt und bei Raumtemperatur und Normaldruck bis zur Aufnahme von 22,4 Liter Wasserstoff hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert, das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand aus Toluol-Cyclohexan umkristallisiert.82 g (0.33 mol) of 4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy-nitrobenzene dissolved in 800 ml of ethanol, mixed with 20 g of 10% Pd / activated carbon and at Room temperature and normal pressure up to the absorption of 22.4 liters of hydrogen hydrated. The catalyst is filtered off, the reaction mixture concentrated and the residue recrystallized from toluene-cyclohexane.
Ausbeute:65,9 g = 91% der Theorie Fp.:86°CYield: 65.9 g = 91% of theory Mp: 86 ° C
45 g (0,205 Mol) 4-Chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy-anilin wurden in 400 ml Methylenchlorid gelöst, 22 g (0,205 Mol) 2-Pyridincarboxaldehyd und 1 g p-Toluolsulfonsäure zugesetzt und unter einer Stickstoffatmosphäre am Wasserabscheider zum Rückfluß erhitzt. Nach 4,5 Stunden wird das erkaltete Reaktionsgemisch zweimal mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen kann der Rückstand durch Verreiben mit Diisopropyläther kristallisiert werden.45 g (0.205 mol) of 4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy-aniline were added to 400 ml of methylene chloride dissolved, 22 g (0.205 mol) of 2-pyridinecarboxaldehyde and 1 g of p-toluenesulfonic acid were added and under a nitrogen atmosphere heated to reflux at the water separator. After 4.5 hours the cooled reaction mixture was washed twice with water and over Magnesium sulfate dried. After concentration, the residue can pass through Trituration can be crystallized with diisopropyl ether.
Ausbeute:56,7 g = 90% der Theorie Fp.:109°CYield: 56.7 g = 90% of theory Mp. 10:9:00 C
87,9 g (0,28 Mol) N-(2-Pyridylmethylen)-4-chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy- anilin werden in 400 ml Ethanol und 80 ml Methylenchlorid gelöst, 10 g dreifach mit Ethanol gewaschenes Raney-Nickel zugefügt und das Gemisch bei Raumtemperatur und Normaldruck hydriert. Nach 3,5 Stunden werden weitere 10 g Katalysator nachgegeben und weitere 4 Stunden hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert und die Mutterlauge eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel mit Hexan-Essigester 1 : 1 chromatografiert. Zur weiteren Aufreinigung kann in Ethanol umkristallisiert werden.87.9 g (0.28 mol) of N- (2-pyridylmethylene) -4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy- aniline are dissolved in 400 ml ethanol and 80 ml methylene chloride, 10 g of Raney nickel washed three times with ethanol were added and the mixture hydrogenated at room temperature and normal pressure. After 3.5 hours another 10 g of catalyst were added and hydrogenated for a further 4 hours. The catalyst is filtered off and the mother liquor is concentrated. The residue is about Chromatographed silica gel with hexane-ethyl acetate 1: 1. For further purification can be recrystallized from ethanol.
Ausbeute:69,2 g = 78% der Theorie Fp.:120-125°CYield: 69.2 g = 78% of theory Mp .: 120-125 ° C.
69,2 g (0,22 Mol) N-(2-Pyridylmethyl)-4-chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy- anilin und 30,8 g (0,26 Mol) Dimethylanilin werden in 427 ml Toluol gelöst, auf 0°C gekühlt und 471 ml einer 20%igen Toluollösung von Phosgen (= 0,91 Mol) zugetropft. Dann wird 1 Stunde bei 0°C, anschließend 0,5 Stunden bei Raumtemperatur und 1 Stunde bei 50°C nachgerührt. Dann wird bei Raumtemperatur 427 ml Methanol zugetropft, wobei die Temperatur auf 35°C steigt, und der Ansatz 14 Stunden stehengelassen. Dann wird mit Kaliumhydrogencarbonat-Lösung zweimal und mit Wasser einmal gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel mit Essigester chromatografiert.69.2 g (0.22 mol) of N- (2-pyridylmethyl) -4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy- aniline and 30.8 g (0.26 mol) of dimethylaniline are dissolved in 427 ml of toluene dissolved, cooled to 0 ° C and 471 ml of a 20% toluene solution of phosgene (= 0.91 mol) was added dropwise. Then 1 hour at 0 ° C, then 0.5 Stirred at room temperature and 1 hour at 50 ° C. Then it will be 427 ml of methanol were added dropwise at room temperature, the temperature rising 35 ° C rises, and the mixture was left to stand for 14 hours. Then it is washed twice with potassium hydrogen carbonate solution and once with water, with Magnesium sulfate dried and concentrated. The residue is over silica gel chromatographed with ethyl acetate.
Ausbeute: 80 g = 91% der Theorie
Öliges ProduktYield: 80 g = 91% of theory
Oily product
11,3 g (0,029 Mol) 1-Carbomethoxy-2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy- phenyl)-imidazo[1,5-a]pyridin-3(2H)-on werden in 200 ml Ethanol + 200 ml Methylenchlorid gelöst, mit 0,2 g 10%iger Pd/Aktivkohle versetzt und bis zur Entfärbung mit Wasserstoff bei Raumtemperatur und Normaldruck behandelt. Anschließend wird der Katalysator abfiltriert, die Mutterlauge eingeengt und der Rückstand aus Heptan-Essigester umkristallisiert.11.3 g (0.029 mol) of 1-carbomethoxy-2- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy- phenyl) imidazo [1,5-a] pyridin-3 (2H) -one are in 200 ml of ethanol + 200 ml Dissolved methylene chloride, mixed with 0.2 g of 10% Pd / activated carbon and until decolorization with hydrogen at room temperature and normal pressure treated. The catalyst is then filtered off, the mother liquor concentrated and the residue recrystallized from heptane-ethyl acetate.
Ausbeute:9,2 g = 79,6% der Theorie Fp.:127°C Yield: 9.2 g = 79.6% of theory Mp .: 127 ° C
9,2 g (0,023 Mol) 1-Carbomethoxy-2-[4-chlor-2-fluor-5-methoxycarbonyloxy- phenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-imidazo[1,5-a]pyridin-3(2H)-on werden in 150 ml Ethanol gelöst und mit 7 g Natriumhydroxid in 40 ml Wasser versetzt. Eine Stunde wird zum Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser aufgenommen und die Lösung mit Salzsäure angesäuert. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt und getrocknet.9.2 g (0.023 mol) of 1-carbomethoxy-2- [4-chloro-2-fluoro-5-methoxycarbonyloxy- phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-imidazo [1,5-a] pyridin-3 (2H) -one in 150 ml Dissolved ethanol and mixed with 7 g of sodium hydroxide in 40 ml of water. The mixture is heated to reflux for one hour. The reaction mixture is concentrated the residue was taken up with water and the solution with hydrochloric acid acidified. The precipitated crystals are filtered off and dried.
Ausbeute:7,3 g = 97% der Theorie Fp.:207°C (Zersetzung)Yield: 7.3 g = 97% of theory Fp.:207°C (decomposition)
7,3 g 2-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-imidazo [1,5-a]pyridin-3(2H)-on-1-carbonsäure werden in einem 100 ml Rundkolben in auf 220°C vorgeheiztes Ölbad getaucht und bis zur vollständigen Decarboxylierung erhitzt. Das Produkt wird aus Methanol umkristallisiert.7.3 g of 2- (4-chloro-2-fluoro-5-hydroxy-phenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-imidazo [1,5-a] pyridine-3 (2H) -one-1-carboxylic acid are in a 100 ml round bottom flask immersed in an oil bath preheated to 220 ° C and until complete Decarboxylation heated. The product is recrystallized from methanol.
Ausbeute:5,7 g = 87% der Theorie Fp.:109°CYield: 5.7 g = 87% of theory Mp. 10:9:00 C
Analog zu obigen Beispielen wurden auch die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt:The following compounds according to the invention were also analogous to the examples above of general formula I:
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen: The following examples explain the possible uses of the invention Links:
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen
Verbindungen in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha, emulgiert in 500
Liter Wasser/ha, auf Testpflanzenarten der Gattungen Matricaria und Viola im
aor- und Nachauflaufverfahren gespritzt. Drei Wochen nach der Behandlung
wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei bedeutet
0 = keine Wirkung
4 = Vernichtung der TestpflanzenIn the greenhouse, the compounds according to the invention listed in the table were sprayed at a rate of 3 kg of active ingredient / ha, emulsified in 500 liters of water / ha, onto test plant species of the genera Matricaria and Viola using the aor and post-emergence method. The treatment result was rated three weeks after the treatment, which means
0 = no effect
4 = destruction of the test plants
Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Beispiele 4, 10, 12, 14 bis 19 und 21 bis 27 wurde in diesem Test eine Vernichtung der Testpflanzen (= 4) sowohl im Vorauflauf als auch im Nachauflauf bei den Testpflanzenarten erreicht.With the compounds of the invention Examples 4, 10, 12, 14 to 19 and 21 to 27 became one in this test Destruction of the test plants (= 4) both in the pre-emergence and in the Post-emergence reached in the test plant species.
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsion mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigten drei Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte diese Selektivität nicht.The plant species listed were in the greenhouse after emergence with the listed compounds at a rate of 0.3 kg of active ingredient / ha treated. For this purpose the compounds were used as an emulsion Sprayed 500 liters of water / ha evenly over the plants. Showed here three weeks after the treatment, the compounds according to the invention are high Selectivity with excellent weed action. The means of comparison did not show this selectivity.
In der folgenden Tabelle bedeuten
0 = keine Wirkung
4 = Vernichtung der TestpflanzenMean in the table below
0 = no effect
4 = destruction of the test plants
BR =Brassica ssp. SO =Solanum spp. HE =Helianthus annuus AB =Abutilon hybridum MA =Matricaria chamomilla VI =Viola tricolor CH =Chrysanthemum segetum IP =Ipomoea purpurea ZE =Zea mays TR =Triticum aestivum HO =Hordeum vulgare OR =Oryza sativa BR = Brassica ssp. SO = Solanum spp. HE = Helianthus annuus AB = Abutilon hybridum MA = Matricaria chamomilla VI = Viola tricolor CH = Chrysanthemum segetum IP = Ipomoea purpurea ZE = Zea mays TR = Triticum aestivum HO = Hordeum vulgare OR = Oryza sativa
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen mit den ebenfalls erwähnten Aufwandmengen appliziert. Hierzu wurden die Wirkstoffe in Gefäße mit 1500 ml Wasser gegeben. Als Testpflanzenarten wurden Echinochloa crus-galli, Fimbristylis miliacea, Paspalum distichum und Cyperus difformis im 2- bis 5-Blatt-Stadium eingesetzt.In the greenhouse, the compounds listed in the table with the applied application rates also mentioned. For this purpose, the active ingredients placed in vessels with 1500 ml of water. As test plant species were Echinochloa crus-galli, Fimbristylis miliacea, Paspalum distichum and Cyperus difformis used in the 2- to 5-leaf stage.
In der folgenden Tabelle bedeuten:In the following table mean:
0 =keine Schädigung 1 =schwache Schädigung 2 =mittlere Schädigung 3 =starke Schädigung 4 =total vernichtet EC =Echinochloa crus-galli FI =Fimbristylis miliacea PA =Paspalum distichum CY =Cyperus difformis 0 = no damage 1 = slight damage 2 = moderate damage 3 = severe damage 4 = totally destroyed EC = Echinochloa crus-galli FI = Fimbristylis miliacea PA = Paspalum distichum CY = Cyperus difformis
Wie die Tabelle zeigt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen stark wirksam gegen wichtige Reisunkräuter.As the table shows, the compounds according to the invention are very effective against important rice weeds.
Claims (5)
wobei jedoch mindestens X oder Y ein Halogenatom ist, Zein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Trihalogenmethylgruppe oder eine der Gruppen -O-R₂, -S-R₂ oder -N(R₂)₂, R₁ein Wasserstoffatom, einen Hydroxycarbonyl- oder einen C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest und R₂ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituierten C₁-C₁₄-Alkyl-, C₃-C₈-Cycloalkyl-, C₂-C₈-Alkenyl- oder C₂-C₈-Alkinylrest, einen Hydroxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkylrest, einen durch einen gesättigten Heterocyclus substituierten C₁-C₄- Alkylrest oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, Nitro oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenyl- oder Phenyl-C₁-C₄-alkylrest bedeuten. 1. Imidazopyridinone derivatives of the general formula I in which X is a hydrogen or a halogen atom, Y is a hydrogen or a halogen atom,
however, at least X or Y is a halogen atom, zein is hydrogen or a halogen atom, a trihalomethyl group or one of the groups -O-R₂, -S-R₂ or -N (R₂) ₂, R₁ is a hydrogen atom, a hydroxycarbonyl or a C₁- C₄-alkoxycarbonyl radical and R₂ is a hydrogen atom, a C₁-C₁₄-alkyl, C₃-C₈-cycloalkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl radical which is optionally substituted by one or more halogen atoms, a hydroxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl - Or C₁-C₄-alkoxycarbonyl-C₁-C₈-alkyl radical, a C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl radical, a substituted by a saturated heterocycle C₁-C₄-alkyl radical or an optionally one or more, the same or different by Halogen, C₁-C₄-alkyl, halogen-C₁-C₄-alkyl, nitro or C₁-C₄-alkoxy substituted phenyl or phenyl-C₁-C₄-alkyl radical.
- A) Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R₁, X, Y und Z die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, durch Umsetzung mit Wasserstoff hydriert, oder
- B) Ester der allgemeinen Formel III in der X, Y und Z die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R für C₁-C₄-Alkyl steht, zu den entsprechenden Säuren verseift und die Säuren gewünschtenfalls durch Erwärmen decarboxyliert, oder
- C) Verbindungen der allgemeinen Formel IV in der R₁, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VR₂-A (V),in der R₂ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom steht, und A Fluor, Chlor, Brom, Jod oder ein Tosylrest bedeutet, umsetzt.
- A) Compounds of the general formula II in which R₁, X, Y and Z have the meanings given under the general formula I, hydrogenated by reaction with hydrogen, or
- B) esters of the general formula III in which X, Y and Z have the meanings given under the general formula I and R is C₁-C₄-alkyl, saponified to the corresponding acids and, if desired, the acids decarboxylated by heating, or
- C) Compounds of the general formula IV in which R₁, X and Y have the meanings given under the general formula I, with a compound of the general formula VR₂-A (V) in which R₂ has the meanings given under the general formula I but does not represent a hydrogen atom, and A represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or a tosyl radical.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873701666 DE3701666A1 (en) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873701666 DE3701666A1 (en) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3701666A1 true DE3701666A1 (en) | 1988-07-28 |
Family
ID=6319227
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873701666 Withdrawn DE3701666A1 (en) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3701666A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002039969A1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-05-23 | P&G-Clairol, Inc. | Novel coupler for use in oxidative hair dyeing |
-
1987
- 1987-01-19 DE DE19873701666 patent/DE3701666A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002039969A1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-05-23 | P&G-Clairol, Inc. | Novel coupler for use in oxidative hair dyeing |
AU2002217815B2 (en) * | 2000-11-17 | 2004-09-30 | P&G-Clairol, Inc. | Novel coupler for use in oxidative hair dyeing |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU228800B1 (en) | Synergistic herbicidal composition and use thereof | |
DE3734745A1 (en) | TETRAHYDROPYRROLO (2,1-C) (1,2,4) -THIADIAZOL-3-YLIDENIMINOBENZOXAZINONE AND OTHER HETEROCYCLICALLY SUBSTITUTED AZOLES AND AZINES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDES | |
DE68922374T2 (en) | Cyclic amite derivatives and herbicides. | |
CH633678A5 (en) | Pesticide | |
EP0303573B1 (en) | Pyrrolidine-2,5 diones and 4,5,6,7-tetrahydroiso-indole-1,3 diones | |
DE3712782A1 (en) | Fused uracil derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
DE3809390A1 (en) | Perhydro-imidazopyridines and -pyrroloimidazoles, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
DE4117508A1 (en) | SUBSTITUTED BENZTHIAZOLE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AN AGENT WITH HERBICIDAL EFFECT | |
EP0260228A2 (en) | N-phenyl-malein imides and N-phenyl-succinimides with a herbicidal and a plant growth regulation activity | |
DE3924259A1 (en) | SUBSTITUTED (ALPHA) -PYRIMIDINYLOXY (THIO) AND (ALPHA) -TRIAZINYLOXY (THIO) CARBONIC ACID DERIVATIVES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDES, FUNGALIZING AGENTS AND PLANTING AGENTS | |
DE3740837A1 (en) | SUBSTITUTED BICYCLIC TRIAZOLES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AN HERBICIDE AGENT | |
DE3722827A1 (en) | FELLED IMINO-AZOLE AND IMINO-AZINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENT WITH HERBICIDAL EFFECT | |
DE3810706A1 (en) | Substituted coumarin derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
DD264839A5 (en) | MITBEL WITH HERBICIDER AND GROWTH-REGULATORY EFFECT | |
DE3701666A1 (en) | Imidazopyridinone derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
EP0475236A1 (en) | N-acylpyrrolidine derivatives | |
DE3539386A1 (en) | N-(s-Triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl)-2-alkoxy-benzenesulphonamides, processes for the preparation of these compounds, and herbicidal and plant-growth-regulating composition containing them | |
DE3601688A1 (en) | NAPHTHYRIDINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDAL ACTION | |
EP0226947A1 (en) | Novel herbicidal imidazolinones | |
EP0037526A1 (en) | Substituted acetanilides, process for their preparation and their utilization as herbicides | |
DE3724098A1 (en) | N-ARYL NITROGEN HETEROCYCLES | |
EP0406993A2 (en) | Substituted benzoxazolinone and benzoxazinone derivatives, process for their preparation and their use as agent with herbicide activity | |
EP0173319A1 (en) | Substituted arylsulfonyl guanidines | |
DE3633485A1 (en) | Substituted 2-pyri(mi)dyl-2'-pyridyl (thio)ethers | |
EP0245860A2 (en) | Pyrazolo[3,4-b]pyridine derivatives, processes and intermediates for their preparation, and their use as agents with herbicidal activity |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |