DE3601438C1 - Schichtverbundwerkstoff mit Diffusionssperrschicht,insbesondere fuer Gleit- und Reibelemente,sowie Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Schichtverbundwerkstoff mit Diffusionssperrschicht,insbesondere fuer Gleit- und Reibelemente,sowie Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Schichtverbundwerkstoffe, insbe
sondere für Gleit- und Reibelemente, bei welchen auf
einem Substrat, beispielsweise einer Stahlschicht, eine
Kupfer und/oder Zinn enthaltende Zwischenschicht und über
dieser - getrennt durch eine ca. 0,5 bis 5 µm dicke durch Kathodenzerstäubung aufgebrachte
Diffusionssperrschicht - eine Zinn und/oder Kupfer
enthaltende Funktionsschicht, beispielsweise Reib- oder
Gleitschicht angebracht ist.
Bei bekannten gattungsgemäßen Schichtver
bundwerkstoffen, beispielsweise solchen gemäß DE-OS
28 53 724, sind eine Zwischenschicht, die aus Notlauf
eigenschaften aufweisendem Werkstoff besteht, beispiels
weise eine Zwischenschicht aus Bleibronze, und eine darüber
liegende Funktionsschicht, beispielsweise Gleit- oder
Reibschicht vorgesehen, wobei zwischen der Zwischenschicht
und der Funktionsschicht bzw. Gleit- oder Reibschicht
bevorzugt eine dünne, oxidfreie Diffusionssperrschicht
angeordnet ist, um Zinn zu hindern, bei höheren Tempe
raturen aus der Gleit- bzw. Reibschicht in die Zwischen
schicht zu diffundieren. Hierdurch soll der Bildung
von intermetallischen Sprödphasen aus Zinn und Kupfer in
den der Gleit- bzw. Reibschicht benachbarten Bereichen der
Zwischenschicht entgegengewirkt werden. Solche Sprödphasen
würden bei dynamischer Beanspruchung eines Gleit- oder
Reibelementes Anlaß zur Ablösung der Gleit- bzw. Reib
schicht geben. Zur Bildung der Diffusionssperrschicht wird
daher in DE-OS 28 53 724 vorgeschlagen, zwischen der
Zwischenschicht und der Gleit- bzw. Reibschicht eine
gesputterte Diffusionssperrschicht aus NiCr2O bzw. reinem
Chrom vorzusehen. Wie die Erfahrungen der Praxis zeigen,
ist jedoch die Nickel-Chrom-Diffusionssperrschicht und
auch eine reine Chrom-Diffusionssperrschicht bei zinn
haltigen Gleit- bzw. Reibschichten, z. B. aus AlSn-Le
gierungen, nicht voll wirksam. Untersuchungen mit Hilfe
des Rasterelektronenmikroskops und der Mikrosonde zeigen,
daß Zinn offenbar über Gitterleerstellen durch eine
solche durch Kathodenzerstäubung hergestellte Diffusions
sperrschicht aus NiCr2O bzw. reinem Chrom diffundiert und
sich mit dem Kupfer der Bleibronze-Zwischenschicht zu
einer intermetallischen Sprödphase, u. a. Cu6Sn5 vereinigt,
die unter Bedingungen eines praxisnahen Betriebes zur
Ablösung der Gleitschicht und damit zu einem Ausfall der
Lagerstelle führt.
Auch die in der Praxis üblichen galvanisch aufgebrachten
Diffusionssperrschichten aller in diesem Zusammenhang
bekannten Werkstoffzusammensetzungen haben sich bei
erhöhter Betriebstemperatur als unwirksam erwiesen, da
sie offenbar eine vergleichsweise große Anzahl von
Gitterleerstellen aufweisen und deshalb bei erhöhter
Temperatur Zinn in beachtlicher Menge aus Funktionsschicht
bzw. Gleit- oder Reibschicht in die Zwischenschicht
diffundieren lassen.
Analog zu dem oben genannten Beispiel soll naturgemäß eine
Diffusionssperrschicht auch die Diffusion von Zinn aus
einer zinnhaltigen Zwischenschicht in eine kupferhaltige
Funktionsschicht unterbinden. Die Unterbindung der Zinn
diffusion in der einen oder anderen Richtung ist in
sofern von zunehmender Bedeutung, als im Zuge der Lei
stungssteigerung von Maschinen, insbesondere Verbrennungs
kraftmaschinen die Maschinenbauelemente für höhere Be
triebstemperatur auszulegen sind, wobei an den bisher
bekannten Diffusionssperrschichten mit wesentlich er
höhter Zinndurchlässigkeit gerechnet werden muß.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, Schichtverbundwerk
stoffe der eingangs angegebenen Art dahingehend wesent
lich zu verbessern, daß die Diffusion von Zinn durch die
Diffusionssperrschicht praktisch unterbunden oder zumin
dest wesentlich herabgesetzt wird, und dies insbesondere
auch bei erhöhter Temperatur.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß
die Diffusionssperrschicht aus einem Werkstoff besteht,
der ein hexagonales Kristallgitter ausbildet und daß
die Diffusionssperrschicht durch die Kathodenzerstäubung
unter Ausbildung einer Struktur dieses Werk
stoffes zumindest in dichter Kugelpackung mit Raumerfüllung
durch die Metallionen oberhalb 70% im Vakuum gebildet ist,
wobei die
Diffusionssperrschicht mit praktisch leerstellenfreier,
rekristallisierter Struktur des hexagonalen Kristallgitters
ausgebildet ist.
Durch das erfindungsgemäße Auftragen einer Diffusions
sperrschicht aus im wesentlichen hexagonales Kristall
gitter ausbildendem metallischem Werkstoff mit Hilfe
des Verfahrens der Kathodenzerstäubung werden - wie Ver
suche überraschend ergeben haben - Ablösungen der Funktions
schicht von der Zwischenschicht zuverlässig vermieden,
auch bei erhöhter Betriebstemperatur, beispielsweise von
200°C und darüber.
In diesem Fall wird eine optimale Raumer
füllung durch die Metallionen bei etwa 74% erreicht und
der Durchtritt von Zinn durch die Diffusionssperrschicht
auch bei erhöhter Temperatur praktisch unmöglich gemacht.
Für die Bildung der Diffusionssperrschicht kommen beson
ders die Stoffe aus der Gruppe Titan, Zirkonium, Hafnium,
Thorium, Beryllium, Magnesium oder aus einer mindestens
einen dieser Stoffe enthaltenden Legierung in Betracht.
Besonders vorteilhaft ist die Bildung der Diffusions
sperrschicht aus reinem Titan, das einerseits sich als
für die Ausbildung einer hochwirksamen Diffusionssperr
schicht geeignet erwiesen hat und andererseits vorteilhafte
Eigenschaften für die Vorbehandlung und Bildung eines
für die Kathodenzerstäubung zu benutzenden Targets vor
teilhafte Eigenschaften hat.
Die Funktionsschicht kann hierbei unmittelbar, und zwar
durch anschließende Kathodenzerstäubung im Vakuum auf der
Diffusionssperrschicht aufgebracht werden. Es bestehen dadurch
in der Grenzfläche bzw. im Grenzbereich zwischen der
Diffusionssperrschicht und der Funktionsschicht keinerlei
Hohlräume oder Fremdstoffeinlagerungen, die die besonders
dichte Kristallgitterstruktur der Diffusionssperrschicht
stören könnten.
Der erfindungsgemäße Schichtverbundwerkstoff läßt sich beson
ders vorteilhaft und günstig in dem erfindungsgemäßen Ver
fahren herstellen, das sich dadurch kennzeichnet, daß
das zuvor mit der Zwischenschicht belegte Substrat einem
Reinigen bzw. Ätzen der freien Oberfläche der Zwischen
schicht durch umgekehrte Kathodenzerstäubung im Vakuum
und unmittelbar anschließendem Aufbringen der Diffusions
sperrschicht durch Kathodenzerstäubung unter Aufrechter
haltung von entsprechend der zu erzielenden Struktur der
Diffusionssperrschicht aufeinander abgestimmten Bedin
gungen der Temperatur des Substrates und des Plasmadruckes
im Rezipienten unterworfen wird. Dabei hat sich heraus
gestellt, daß bei möglichst hoher Temperatur an der zu
beschichtenden Oberfläche und möglichst niedrigem Plasma
druck im Rezipienten die im Kathodenzerstäubungsverfahren
an die zu beschichtende Oberfläche herangebrachten Werk
stoffteilchen im wesentlichen atomare Größe aufweisen und
mit hoher kinetischer Energie an die zu beschichtende
Oberfläche herangeführt werden. Nach dem Auftreffen auf
die zu beschichtende Oberfläche behalten die herange
führten Teilchen bzw. Atome im Mittel noch eine beacht
liche Beweglichkeit, so daß sie sich zumindest zum Teil
wieder mehr oder weniger von der Auftreffstelle der Ober
fläche lösen und sich in Art eines Rekristallisations
vorganges in das für den Werkstoff charakteristische
Gefüge, nämlich das hexagonale Kristallgitter mit dichter
Kugelpackung einbauen. Bei Aufrechterhaltung hoher Tempe
ratur, beispielsweise oberhalb 600°C und hoher relativer
Beweglichkeit der Teilchen bzw. Atome läßt sich gleich
zeitig mit dem Aufbau der Diffusionssperrschicht ein
ständiger Rekristallisationsvorgang in den bereits aufge
bauten Teilen der Schicht aufrecht erhalten, so daß eine
der dichtesten Kugelpackung mit 74% Raumerfüllung durch
die Metallionen nahekommende Struktur erreicht wird.
Naturgemäß ist der Temperatur an der zu beschichtenden
Oberfläche durch die Zusammensetzung der Zwischenschicht
eine obere Grenze gesetzt, d. h. dadurch, daß Bestand
teile der Zwischenschicht, beispielsweise Blei, oberhalb
einer Temperaturschwelle ausdampfen. Man kann im erfin
dungsgemäßen Verfahren dieser Grenze dadurch begegnen,
daß man die Temperatur des Substrates an der zu beschich
tenden Oberfläche während des Bildens der Diffusions
sperrschicht erhöht, wenn die Diffusionssperrschicht
die Dicke einer oder mehrerer Atomlagen erreicht hat und
dadurch dem Abdampfen von Bestandteilen der Zwischen
schicht entgegenwirken kann. Die Beweglichkeit der durch
die Kathodenzerstäubung auf die zu beschichtende Ober
fläche der Zwischenschicht gebrachten Teilchen wird
ferner auch dadurch auf einem hohen Wert gehalten, daß
mit möglichst geringem Plasmadruck im Rezipienten gear
beitet wird, wodurch die Zahl der Zusammenstöße von
kathodenzerstäubten Teilchen bzw. Atomen mit Plasmateil
chen gering gehalten wird. Andererseits wird naturgemäß
bei zu starker Herabsetzung des Plasmadruckes die anormale
Glimmentladung, die ja das physikalische Vehikel der
Kathodenzerstäubung darstellt, so schwach, daß der elek
trische Stromfluß und damit die Durchsatzleistung der
Kathodenzerstäubung übermäßig absinkt. Es hat sich aber
herausgestellt, daß sich die physikalischen Arbeitsbe
dingungen für die Kathodenzerstäubung vor Erreichen dieser
Grenze so einrichten und gegenseitig abstimmen lassen, daß
der Aufbau der Diffusionssperrschicht noch immer in Art
eines Rekristallisationsvorganges abläuft.
Eine weitere Verbesserung bezüglich der Dichte der zu
bildenden Diffusionssperrschicht läßt sich erreichen,
wenn man während der Bildung der Diffusionssperrschicht
eine negative elektrische Spannung an das Substrat anlegt,
die um eine Größenordnung geringer als die an das Target
angelegte negative elektrische Spannung ist. Dabei wäre
allerdings zunächst damit zu rechnen, daß Gasteilchen
und sonstige Fremdstoffteilchen in das Gefüge der Diffu
sionssperrschicht eingebaut werden und dort unerwünschte
Leerstellen bilden könnten. Tatsächlich läßt sich dies
aber durch Zusammenwirken mit der an der beschichteten
Oberfläche aufrecht erhaltenen hohen Temperatur und
dem relativ niedrigen Plasmadruck im Rezipienten wirk
sam unterbinden.
Das Erhitzen des Substrates auf die bei der Bildung
der Diffusionssperrschicht gewünschte Temperatur kann
während der zum Reinigen bzw. Ätzen der freien Oberfläche
der Zwischenschicht benutzten umgekehrten Kathodenzerstäu
bung vorgenommen werden. Insbesondere kann diese umgekehrte
Kathodenzerstäubung selbst zum Erzeugen der gewünschten
Temperatur an dem Substrat benutzt werden, und zwar allein
oder auch mit Unterstützung durch andere Energiezufuhr,
beispielsweise Infrarotstrahlung oder Induktionsheizung,
wobei letztere weniger in Betracht zu ziehen ist, wenn
die Kathodenzerstäubung im Magnetfeld erfolgen soll. Man
kann auch im Verlauf der Kathodenzerstäubung zur Bildung
der Diffusionssperrschicht das Substrat und die entstehende
Diffusionssperrschicht nachheizen, beispielsweise durch
Infrarotstrahlung auf der zu beschichtenden Seite. Zur
Erzielung eines hohen Wirkungsgrades der Kathodenzer
stäubung und Erzielung hoher Auftreffgeschwindigkeit der
Teilchen bzw. Atome auf die zu beschichtende Oberfläche
empfiehlt es sich im Rahmen der Erfindung, die Bildung
der Diffusionssperrschicht durch Kathodenzerstäubung im
Magnetfeld vorzunehmen.
Das Aufbringen der Funktionsschicht auf die Diffusions
sperrschicht kann ebenfalls durch Kathodenzerstäubung,
und zwar unmittelbar anschließend an das Aufbringen der
Diffusionssperrschicht vorgenommen werden. Dabei ist
außer dem Übergang auf Kathodenzerstäubung von anderem
Material, nämlich dem für die Funktionsschicht vorge
sehenen Werkstoff, auch Übergang auf andere Betriebsbe
dingungen möglich, und zwar hinsichtlich des an das
Target und evtl. an das Substrat anzulegenden Potentials,
hinsichtlich des aufrecht zu erhaltenden Plasmadruckes
und hinsichtlich der Zusammensetzung des Plasmas. Um
gleichzeitig in einem Rezipienten sowohl an einem Werk
stück oder Werkstücksteil die Diffusionssperrschicht als
auch an einem anderen Werkstück oder anderem Werkstücks
teil die Funktionsschicht aufbringen zu können, wird
man dann zweckmäßig innerhalb des Rezipienten Abtrennungen
und Schleusen vorsehen, durch die die Werkstücke bzw.
ein Werkstoffband von einem abgetrennten Bereich des
Rezipienten zu einem anderen abgetrennten Bereich des
Rezipienten überführt werden können.
Falls die Bildung der Funktionsschicht unter anderen
Bedingungen als die Bildung der Diffusions
sperrschicht zu erfolgen hat und die Gefahr nachteiliger Ein
wirkung auf die frisch erzeugte freie Oberfläche der
Diffusionssperrschicht bestehen könnte, bietet sich im
Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die Möglichkeit,
zunächst eine dünne, die Diffusionssperrschicht abdeckende
Schutzschicht unter Benutzung von Plasma mit im wesentlichen
gleicher Zusammensetzung wie für die Bildung der Diffusions
sperrschicht auf die freie Oberfläche der Diffusions
sperrschicht durch Kathodenzerstäubung oder Ionenplattieren
aufzubringen, wobei diese Schutzschicht bereits aus für
die Funktionsschicht vorgesehenem Werkstoff gebildet wer
den kann.
Für die Bildung einer leerstellenfreien Struktur der
Diffusionssperrschicht kann
das für die Bildung
der Diffusionssperrschicht durch Kathodenzerstäubung
zu benutzende Target bzw. der in ihm enthaltene Werkstoff
einer in hohem Maße entgasenden Vorbehandlung unterworfen
werden, so daß sich die für die Bildung der Diffusions
sperrschicht benutzten Targetmaterialien durch besondere
Gasarmut auszeichnen. Diese besonders stark entgasende
Vorbehandlung des in dem für die Bildung der Diffusions
sperrschicht zu benutzenden Target enthaltenden Werkstoff
bzw. Werkstoffe kann in einem Hochvakuum-Schmelzen und/oder
einem Hochvakuum-Glühen und/oder einer Hochvakuum-De
stillation bestehen.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird im folgenden
anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigt
Fig. 1 eine aus erfindungsgemäßem Schichtverbund
werkstoff gebildete Gleitlagerschale in
perspektivischer Darstellung;
Fig. 2 einen Teilschnitt A-B gemäß Fig. 1 in
vergrößerter Darstellung; und
Fig. 3 den Ausschnitt C aus Fig. 2 in nochmals
wesentlich vergrößerter Darstellung mit
eingefügter schematischer Darstellung des
Kristallgitters.
Im dargestellten Beispiel ist auf einer Trägerschicht 1 aus
Stahl bzw. auf einer Stahlstützschale eine Zwischenschicht
2 aus kupferhaltigem Lagerwerkstoff, beispielsweise Blei
bronze in einer Schichtdicke von etwa 0,2 mm bis 0,7 mm auf
gebracht. Der kupferhaltige Lagerwerkstoff der Zwischen
schicht 2 weist eine Zusammensetzung innerhalb der üblichen
Grenzen auf, wie sie für kupferhaltige Lagerwerkstoffe in
Zwischenschichten von Merhschichtgleitlagern üblich sind.
Auf die von der Trägerschicht 1 abgewandte Oberfläche der
Zwischenschicht 2 ist eine Diffusionssperrschicht 3 auf
gebracht, die im dargestellten Beispiel eine Dicke von
etwa 3 µm haben kann. Diese Diffusionssperrschicht 3 besteht
im dargestellten Beispiel aus einer Nickelzinnlegierung mit
20% Masseanteilen Zinngehalt. Die Diffusionssperrschicht 3
ist durch Kathodenzerstäubung auf die freie Oberfläche der
Zwischenschicht 2 aufgebracht. Auf die freie Oberfläche
der Diffusionssperrschicht 3 ist die Gleitschicht 4 durch
Kathodenzerstäubung im Vakuum aufgebracht. Die Gleitschicht 4
besteht aus zinnhaltiger Legierung bzw. Dispersionslegierung.
Als Gleitlagerlegierung für die Gleitschicht 4 kommen bei
spielsweise Legierungen auf Zinnbasis, z. B. SnSb12Cu6Pb2
oder Legierungen auf Bleibasis mit merklichen Zinngehalten,
z. B. PbSn10Cu2 oder PbSn10 in Betracht. Die Gleitschicht 4
kann aber auch aus Dispersionslegierung gebildet sein, ins
besondere solche auf AlSn-Basis, insbesondere AlSn6, AlSn10,
AlSn20 oder AlSn40.
In jedem Fall ist das in der Gleitschicht 4 enthaltene Zinn
normalerweise bestrebt, in die Zwischenschicht 2 zu diffun
dieren und sich mit dem dort vorhandenen Kupfer zu inter
metallischen Phasen, insbesondere intermetallischen Spröd
phasen u. a. Cu6Sn5 zu vereinigen, und dies in zunehmendem
Maß mit Erhöhung der Betriebstemperatur des Gleitlagers.
Die bekannten Diffusionssperrschichten, insbesondere gal
vanisch aufgebrachte Diffusionssperrschichten können die
Diffusion des Zinns bei niedrigen Temperaturen merklich
aufhalten. Bei höheren Betriebstemperaturen, beispielsweise
im Bereich von 200°C und darüber diffundiert das Zinn aus
der Gleitschicht praktisch ungehindert durch herkömmliche
Diffusionssperrschichten in die kupferhaltige Zwischen
schicht. Dies erklärt sich damit, daß im Kristallgefüge
der bekannten Diffusionssperrschichten Leerstellen in
solchem Ausmaß vorhanden sind, daß die aufgrund der er
höhten Temperatur beweglicheren Zinnatome ohne weiteres die
Diffusionssperrschicht durchsetzen können.
Dagegen ist bei der gesputterten, aus einem, ein hexagonales
Kristallgitter ausbildenen Werkstoff bestehenden Diffusions
sperrschicht 3 eine praktisch leerstellenfreie dichte Kugel
packung mit Raumerfüllung durch die Metallionen oberhalb
70% gebildet. Diese Kristallgitterstruktur kann durch bei
der Kathodenzerstäubung gleichzeitig ausführbare Rekristalli
sation bis an die für hexagonal-dichteste Kugelpackung
optimale Raumerfüllung bei 74% herangebracht werden, wie
dies in Fig. 3 durch die Kristallgitter-Struktur 5
schematisch wiedergegeben ist. Durch die Ausbildung des
hexagonalen Kristallgitters in dichter Kugelpackung evtl.
in rekristallisierter Struktur in dichtester Kugelpackung
ist die im dargestellten Beispiel aus reinem Titan gebildete
Diffusionssperrschicht 3 auch bei höheren Temperaturen,
beispielsweise bei 200°C und mehr für Zinnatome praktisch
undurchlässig.
Anstelle des im vorliegenden Beispiel für die Bildung der
Diffusionssperrschicht 3 benutzten reinen Titans können
auch andere metallische Werkstoffe benutzt werden, die ein
hexagonales Kristallgitter mit der Möglichkeit dichte oder
dichtester Kugelpackung bieten. Hierzu kommen in Betracht,
Zirkonium, Hafnium, Thorium, Beryllium, Magnesium oder auch
Legierungen aus einem oder mehreren dieser Metalle. Jedoch
bietet Titan für die Verfahrensdurchführung besondere Vor
teile, die im Rahmen des folgenden Ausführungsbeispiels
angesprochen werden.
Ein in herkömmlicher Weise mit der Zwischenschicht 2 aus
kupferhaltigem Lagerwerkstoff belegter Stahlträger 1 wird
auf einem metallischen Support, der ggf. in Form eines
Wagens ausgebildet und innerhalb eines in Kammern unter
teilten, für die Kathodenzerstäubung benutzten Rezipienten
verfahrbar ist, aufgebracht. Der Support ist mit einer mit
Flüssigkeit durchspülbaren Kammer ausgestattet, die an einen
Kreislauf für flüssiges Heizmedium bzw. Wärmeträgermedium,
beispielsweise Öl angeschlossen ist.
Nach Einbringen in den Rezipienten wird zunächst das aus der
Trägerschicht 1 und der Zwischenschicht 2 gebildete Halbzeug,
das mit der freien Oberfläche der Zwischenschicht 2 frei
liegend in wärmeleitender Weise auf dem Support angebracht
ist, mittels Einstellung der Temperatur des flüssigen Heiz
medium aufgewärmt und dabei unter Evakuieren des Rezipienten
entgast, bis im Rezipienten ein Druck von etwa 10 -5 mbar
erreicht ist.
Anschließend an das Entgasen des Halbzeugs wird Plasmagas,
vorzugsweise Argon, in den Rezipienten eingeführt bis zur
Erreichung eines Druckes von 5 · 10-3 bis 5 · 10-2 mbar.
Es erfolgt dann ein Reinigen und Aufrauhen der freien Ober
fläche der Zwischenschicht 2 in Form eines Ätzens durch
umgekehrte Kathodenzerstäubung. Hierzu wird der Support
mit dem darauf angebrachten Halbzeug als Kathode ge
schaltet und eine anormale Glimmentladung erzeugt, bei
der eine Ätzspannung zwischen 400 V und 1000 V, vorzugs
weise bei 500 V angelegt und ein Ätzstrom zwischen 5 A und
15 A bzw. eine Ätzstromdichte von 5 und 15 mA/cm2 der
zu ätzenden Oberfläche aufrechterhalten wird. Während
dieser umgekehrten Kathodenzerstäubung wird an dem Halb
zeug eine Substrattemperatur zwischen 120°C und 200°C,
vorzugsweise bei 140°C durch die gemeinsame Wirkung des
flüssigen Heizmedium und der umgekehrten Kathodenzer
stäubung eingestellt und aufrechterhalten. Die Dauer
dieser Ätzbehandlung durch umgekehrte Kathodenzerstäubung
ist den Anforderungen jedes einzelnen Falles entsprechend
zu wählen.
Anschließend an das Ätzen durch umgekehrte Kathodenzer
stäubung erfolgt das Aufbringen der Diffusionssperrschicht 3
durch Kathodenzerstäubung. Hierzu wird der auch weiterhin
mit seiner Heiz- und Kühlkammer an dem Heizmedium-Kreis
lauf angeschlossene Support als Anode geschaltet oder an
ein negatives Potential von etwa 30 bis 70 V angelegt. Es
erfolgt dann der Aufbau der Diffusionssperrschicht 3 durch
Kathodenzerstäubung eines aus dem gewünschten Material
der Diffusionssperrschicht gebildeten Targets, beispielsweise
einem Target aus reinem Titanblech. Solches Titanblech ist
leicht verfügbar und läßt sich auch in einfacher Weise
mechanisch bearbeiten. Ein Target aus Titanblech wird sich
auch in einfacher Weise den erforderlichen Vorbehandlungen,
nämlich Entgasung und Oberflächenreinigung durch Vorsputtern,
also eine Kathodenzerstäubung auf eine dem Target gegenüber
gestellte Blende unterziehen.
Während des Aufbaus der Diffsuionssperrschicht 3 wird eine
Potentialdifferenz zwischen 300 und 700 V als Sputter
spannung zwischen Target und dem Substrat, d. h. dem
aus Trägerschicht 1 und Zwischenschicht 2 gebildeten
Halbzeug angelegt. Der bei dem Aufbau der Diffusions
sperrschicht 3 aufrechterhaltene Sputterstrom beträgt in
diesem Beispiel 50 bis 150 A bzw. 10 bis 30 W/cm2 der zu
beschichtenden Oberfläche. Das Substrat, d. h. das zu
beschichtende Halbzeug wird während des Aufbaus der
Diffusionssperrschicht 3 mittels des dem Support zugeführten
flüssigen Wärmeträgermediums auf einer Temperatur zwischen
120°C und 200°C, vorzugsweise bei 140°C gehalten. Dies
ist eine Temperatur der der kupferhaltige Werkstoff der
Zwischenschicht 2 ohne Abdampfen oder Ausbluten von
Legierungsbestandteilen standzuhalten vermag. Im vor
liegenden Beispiel soll während des gesamten Sputterns
der Diffusionsperrschicht 3 die Temperatur möglichst
konstant, d. h. innerhalb Grenzen ± 5°C gehalten werden.
Während des Aufbaus der Diffusionssperrschicht 3 durch
Kathodenzerstäubung wird der Plasmadruck im Rezipienten
im Bereich zwischen 1 · 10-3 bis 5 · 10-2 mbar gehalten.
Unter diesen Temperatur- und Druckverhältnissen tritt
innerhalb der sich aufbauenden Diffusionssperrschichten 3
ein Rekristallisationsvorgang ein, durch den sich die
Kugelpackung des hexagonalen Metallgitters verdichten
läßt, bis hin zu hexagonal dichtester Kugelpackung und
einer Raumerfüllung bis zu 74%.
Anschließend an den Aufbau der Diffusionssperrschicht 3
erfolgt der Aufbau der Funktionsschicht bzw. Gleitschicht 4
unter praktisch gleichen Bedingungen hinsichtlich Sputter
spannung, Sputterstrom, Substrattemperatur und Sputter
druck wie sie bereits beim Aufbau der Diffusionssperr
schicht 3 eingestellt werden, mit dem Unterschied, daß die
Kathodenzerstäubung aus einem Target oder mehreren Targets
mit Werkstoffzusammensetzung erfolgt, wie sie für die
jeweilige Funktionsschicht bzw. Gleitschicht 4 gewünscht
ist. Zusätzlich können bei dem Aufbau der Funktionsschicht 4
oxidische Anteile gebildet und in Form von Feinstteilchen
zur Dispersionsverfestigung in die Funktionsschicht 4 bei
spielsweise Gleitschicht sicher eingelagert werden, wie dies
aus DE-OS 28 53 724 und DE-PS 29 14 618 bekannt ist. Der
dazu benötigte Sauerstoff kann in das jeweilige Target
eingelagert sein oder dem Plasma zugegeben werden. Jeden
falls soll aber die Diffusionssperrschicht 3 von Oxidanteilen
freigehalten sein.
Die im obigen Ausführungsbeispiel erläuterten Verfahrens
schritte können in einem einfachen Rezipienten in zeit
licher Aufeinanderfolge durchgeführt werden. Es ist aber
auch möglich, einen in Kammern unterteilten, mit Schleusen
zwischen den Kammern ausgestatteten Rezipienten vorzusehen,
in welchem die einzelnen Verfahrensschritte durchzuführen
sind, beispielsweise eine Kammer zum Entgasen des Halbzeugs,
daran anschließend eine Kammer zum Reinigen und Aufrauhen
der zu beschichtenden Oberfläche durch umgekehrte Kathoden
zerstäubung, eine anschließende Kammer zum Erzeugen der
Diffusionssperrschicht 3 und eine Kammer zum Erzeugen der
Funktionsschicht bzw. Gleitschicht 4. Soll der Schichtver
bundwerkstoff fortlaufend in Form eines Bandes hergestellt
werden, so kann das Halbzeugband durch eine Einlaßschleuse
in den Rezipienten fortlaufend eingeführt und das Schicht
verbundwerkstoffband durch eine Auslaßschleuse fortlaufend
aus dem Rezipienten abgezogen werden. Sinngemäß können auch
Stücke von Halbzeug aus Stahlträger 1 und Zwischenschicht 2
aufeinanderfolgend durch eine Einlaßschleuse in den
Rezipienten eingeführt und die entsprechenden Schichtver
bundwerkstoffstücke aufeinanderfolgend durch eine Auslaß
schleuse aus dem Rezipienten entnommen werden, während der
Verfahrensablauf im Inneren des Rezipienten kontinuierlich
aufrechterhalten wird.
Claims (11)
1) Schichtverbundwerkstoff, insbesondere für Gleit- und
Reibelemente, bei dem auf einem Substrat, beispielsweise
einer Stahlschicht, eine Kupfer und/oder Zinn ent
haltende Zwischenschicht und über dieser - getrennt
durch eine ca. 0,5 bis 5 µm dicke durch Kathodenzerstäubung aufgebrachte Diffusionssperr
schicht - eine Zinn und/oder Kupfer enthaltende
Funktionsschicht, beispielsweise Reib- oder Gleit
schicht angebracht ist,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Diffusionssperrschicht (3) aus einem Werkstoff
besteht, der ein hexagonales Kristallgitter ausbildet,
und daß die Diffusionssperrschicht (3) durch die
Kathodenzerstäubung unter Ausbildung
einer Struktur dieses Werkstoffes zumindest in dichter
Kugelpackung mit Raumerfüllung durch die Metallionen
oberhalb 70% im Vakuum gebildet ist, wobei
die Diffusionssperrschicht (3) mit
praktisch leerstellenfreier, rekristallisierter Struktur
des hexagonalen Kristallgitters ausgebildet ist.
2) Schichtverbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Diffusionssperrschicht (3)
aus einem der Stoffe aus der Gruppe von Titan, Zirko
nium, Hafnium, Thorium, Beryllium, Magnesium oder
aus einer mindestens einen dieser Stoffe enthaltenden
Legierung gebildet ist.
3) Schichtverbundwerkstoff nach Anspruch 2, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Diffusionssperrschicht (3)
aus reinem Titan gebildet ist.
4) Verfahren zum Herstellen eines Schichtverbundwerkstoffes
nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das zuvor mit der Zwischenschicht belegte Sub
strat einem Reinigen bzw. Ätzen der freien Oberfläche
der Zwischenschicht durch umgekehrte Kathodenzer
stäubung im Vakuum und unmittelbar anschließendem
Aufbringen der Diffusionssperrschicht durch Kathoden
zerstäubung unter Aufrechterhaltung von entsprechend
der zu erzielenden Struktur der Diffusionssperrschicht
aufeinander abgestimmten Bedingungen der Temperatur
des Substrats und des Plasmadruckes im Rezipienten
unterworfern wird.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
während der Bildung der Diffusionssperrschicht die Tem
peratur des Substrates zumindest bei Beginn der Bildung
der Diffusionssperrschicht auf einen entsprechend
der Zusammensetzung der Zwischenschicht maximal zuverlässi
gen Wert und der Plasmadruck im Rezipienten auf einen
Wert eingestellt werden, der unter Anlegen eines ge
wählten elektrischen Potentials an das Target dem
bei der Kathodenzerstäubung aufrecht zu erhaltenden
minimalen elektrischen Stromfluß in der anormalen
Glimmentladung erforderlichen Plasmadruck entspricht.
6) Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeich
net, daß die Temperatur an der zu beschichtenden Ober
fläche mit zunehmendem Aufbau der Diffusionssperrschicht
erhöht wird.
7) Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß während der Bildung der Diffusions
sperrschicht eine negative elektrische Spannung an
das Substrat angelegt wird, die um eine Größenordnung
geringer als die an das Target angelegte negative
elektrische Spannung ist.
8) Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß das Erhitzen des Substrates auf
die bei der Bildung der Diffusionssperrschicht ge
wünschte Temperatur während der und/oder durch die
umgekehrte(n) Kathodenzerstäubung zum Reinigen bzw.
Ätzen der freien Oberfläche der Zwischenschicht vorge
nommen wird.
9) Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß im Verlauf der Kathodenzer
stäubung zur Bildung der Diffusionssperrschicht das
Substrat und die entstehende Diffusionssperrschicht
nachbeheizt werden, beispielsweise durch Infrarot
Bestrahlung auf der zu beschichtenden Seite.
10) Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß die Bildung der Diffusionssperr
schicht durch Kathodenzerstäubung im Magnetfeld vorge
nommen wird.
11) Verfahren nach einem der Ansprüche 4-10, dadurch gekennzeichnet,
daß vor Bildung der Funktionsschicht
zunächst eine dünne, die Diffusionssperr
schicht abdeckende Schutzschicht unter Benutzung von
Plasma mit im wesentlichen gleicher Zusammensetzung
wie für die Bildung der Diffusionssperrschicht auf
die freie Oberfläche der Diffusionssperrschicht durch
Kathodenzerstäubung oder Ionenplattieren aufge
bracht wird, vorzugsweise aus dem für die Funktions
schicht vorgesehenen Werkstoff.
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