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DE3518847A1 - Isopropanol- and ethanol-free cosmetic compositions for hair, the preparation and use thereof - Google Patents

Isopropanol- and ethanol-free cosmetic compositions for hair, the preparation and use thereof

Info

Publication number
DE3518847A1
DE3518847A1 DE19853518847 DE3518847A DE3518847A1 DE 3518847 A1 DE3518847 A1 DE 3518847A1 DE 19853518847 DE19853518847 DE 19853518847 DE 3518847 A DE3518847 A DE 3518847A DE 3518847 A1 DE3518847 A1 DE 3518847A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
percent
weight
propane
component
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19853518847
Other languages
German (de)
Inventor
Michael Guy Jamestown N.C. Caruso
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE3518847A1 publication Critical patent/DE3518847A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract

Cosmetic compositions for hair which contain (A) a terpolymer of 50 to 55 mol per cent vinyl acetate, 35 to 40 mol per cent vinyl propionate and 5 to 15 mol per cent crotonic acid or a terpolymer of 10 to 15 mol per cent acrylic acid, 42 to 48 mol per cent ethyl acrylate and 37 to 48 mol per cent t-butylacrylamide, (B) an amine as neutralising agent of the formula DOLLAR F1 wherein R1 and R2 are each C1-C4-alkyl and R3 is C8-C24-alkyl, -hydroxyalkyl or -alkenyl, (C) an ethanol- and isopropanol-free solvent mixture of (C1) a C1-C2-chloroalkane or -chloroalkylene with 2 to 5 chlorine atoms, (C2) a C3-C6-alkoxyalkanol and (C3) a chlorinated C1-C2-fluoroalkane with a boiling point >/= 20 DEG C and (D) a halogen-free C3-C6-alkane as propellant, display an increased solubility of component (A) and are very suitable for use as hair sprays.

Description

Isopropanol- und äthanolfreie, haarkosmetische Zusammensetzungen,Isopropanol and ethanol-free hair cosmetic compositions,

deren Herstellung und Verwendung Gegenstand der Erfindung ist eine haarkosmetische Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mindestens (A) ein Terpolymer aus 50 bis 55 Molprozent Vinylacetat, 35 bis 40 Molprozent Vinylpropionat und 5 bis 15 Molprozent Crotonsäure oder ein Terpolymer aus 10 bis 15 Molprozent Acrylsäure 42 bis 48 Molprozent Acrylsäureäthylester und 37 bis 48 Molprozent t-Butylacrylamid, (B) ein Amin als Neutralisationsmittel der Formel worin R1 und 2 gleich oder voneinander verschieden sind und je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 Alkyl, Hydroxyalkyl oder Alkenyl mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, (C) ein äthanol- und isopropanolfreies Lösungsmittelgemisch aus (C1) einem Chloralkan oder Chloralkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und- 2 bis 5 Chloratomen, (C2) einem Alkoxyalkanol mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und (C3) einem chlorierten Fluoralkan mit 1 oder 2 Kohlentoffatomen, das einen Siedepunkt von mindestens 20"C aufweist, und (D) mindestens ein halogenfreies Alkan mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen als Treibmittel enthält.The manufacture and use thereof The subject matter of the invention is a hair cosmetic composition which is characterized in that it contains at least (A) a terpolymer composed of 50 to 55 mol percent vinyl acetate, 35 to 40 mol percent vinyl propionate and 5 to 15 mol percent crotonic acid or a terpolymer composed of 10 to 15 mol Mole percent acrylic acid 42 to 48 mole percent ethyl acrylate and 37 to 48 mole percent t-butyl acrylamide, (B) an amine as a neutralizing agent of the formula where R1 and 2 are the same or different and each is alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R3 is alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl with 8 to 24 carbon atoms, (C) an ethanol- and isopropanol-free solvent mixture of (C1) a chloroalkane or chloroalkylene with 1 or 2 carbon atoms and 2 to 5 chlorine atoms, (C2) an alkoxyalkanol with a total of 3 to 6 carbon atoms and (C3) a chlorinated fluoroalkane with 1 or 2 carbon atoms, which has a boiling point of at least 20 "C, and (D) at least one Contains halogen-free alkane with 3 to 6 carbon atoms as a blowing agent.

Weitere Erfindungsgegenstände bilden das Verfahren zur Herstellung solcher haarkosmetischen Zusammensetzungen , sowie deren Verwendung als Haarsprays.Further subjects of the invention form the method of production such hair cosmetic compositions, and their use as hair sprays.

Das Terpolymer aus 53 Molprozent Vinylacetat, 36 Molprozent Vinylpropionat und 11 Molprozent Crotonsäure einerseits und das Terpolymer aus 11 Molprozent Acrylsäure, 45 Molprozent Acrylsäureäthylester und 44 Molprozent t-Butylacrylamid andererseits stellen die spezifischen Vertreter der Komponente (A), d.h. des Sprayharzes der erfindungsgemässen Zusammensetzungen dar.The terpolymer of 53 mole percent vinyl acetate, 36 mole percent vinyl propionate and 11 mole percent crotonic acid on the one hand and the terpolymer of 11 mole percent acrylic acid, On the other hand, 45 mole percent ethyl acrylate and 44 mole percent t-butyl acrylamide represent the specific representatives of component (A), i.e. the spray resin of compositions according to the invention.

Als Komponente (B), d.h. als Neutralisationsmittel für den Sprayharz (A), sind Amine der Formel worin R4 Methyl oder Aethyl und R5 Alkyl oder Alkenyl mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, und insbesondere technische Gemische aus Dimethyl C14-C24-Alkylaminen bevorzugt.Amines of the formula are used as component (B), ie as a neutralizing agent for the spray resin (A) where R4 is methyl or ethyl and R5 is alkyl or alkenyl having 14 to 24 carbon atoms, and in particular technical-grade mixtures of dimethyl C14-C24-alkylamines are preferred.

Als spezifische Vertreter seien Dimethyl-Behenylamin (technisches Gemisch aus 2 Gewichtsprozent C16-, 5 Gewichtsprozent C18-, 10 Gewichtsprozent C20-, 80 Gewichtsprozent c22- und 3 Gewichtsprozent C24-Alkyl), Dimethyl-Stearylamin (technisches Gemisch aus 5 Gewichtsprozent C14-, 30 Gewichtsprozent c16- und 65 Gewichtsprozent C18-Alkyl, oder technisches Gemisch aus 10 Gewichtsprozent c16- und 90 Gewichtsprozent c18-Alkyl), Dimethyl-Hexadecylamin (technisches Gemisch mit einem Gehalt an C16-Alkyl > 90 Gewichtsprozent) und Dimethyl-Dodecylamin (technisches Gemisch mit einem Gehalt an C12-Alkyl > 95 Gewichtsprozent) genannt.Dimethyl-behenylamine (technical Mixture of 2 percent by weight C16-, 5 percent by weight C18-, 10 percent by weight C20-, 80 percent by weight of C22 and 3 percent by weight of C24 alkyl), dimethyl stearylamine (technical Mixture of 5 percent by weight C14, 30 percent by weight C16 and 65 percent by weight C18-alkyl, or technical mixture of 10 percent by weight, c16- and 90 percent by weight c18-alkyl), dimethyl-hexadecylamine (technical mixture with a content of C16-alkyl > 90 percent by weight) and dimethyl dodecylamine (technical mixture with a C12-alkyl content> 95 percent by weight).

Als wesentlichstes Kennzeichen der Erfindung enthält das als Komponente (C) der erfindungsgemässen Zusammensetzungen eingesetzte Lösungsmittelgemisch weder Isopropanol noch Aethanol, sondern besteht nur aus den angegebenen Komponenten (C ), (C2) und (C3).As the most essential characteristic of the invention, it contains it as a component (C) the solvent mixture used in the compositions according to the invention neither Isopropanol or ethanol, but only consists of the specified components (C ), (C2) and (C3).

1 2 Als spezifische Vertreter der Komponente (C1) seien Dichlormethan, Trichloräthan und Trichloräthylen, als spezifische Vertreter der Komponente (C2) seien Aethoxybutanol, Methoxypropanol und vor allem Aethoxyäthanol und Methoxyäthanol (auch Aethyl- und Methylcellusolve genannt) und als spezifische Vertreter der Komponente Cc3> seien 1,1,2,2-Tetrachlordifluoräthan (Freon 112, Siedepunkt 930C), 1,1,2-Trichlortrifluoräthan (Freon 113, Siedepunkt 480C), l,l-Dichlordifluoräthylen (Freon 1112a, Siedepunkt 200C), vor allem Trichlorfluormethan (Freon 11, Siedepunkt 240C) und Trichlortrifluoräthan (Freon 113, Siedepunkt 480C) erwähnt. 1 2 Specific representatives of component (C1) are dichloromethane, Trichloroethane and trichlorethylene, as specific representatives of component (C2) be ethoxybutanol, methoxypropanol and especially ethoxyethanol and methoxyethanol (also called ethyl and methyl cellusolve) and as a specific representative of the component Cc3> be 1,1,2,2-tetrachlorodifluoroethane (Freon 112, boiling point 930C), 1,1,2-trichlorotrifluoroethane (Freon 113, boiling point 480C), l, l-dichlorodifluoroethylene (Freon 1112a, boiling point 200C), especially trichlorofluoromethane (Freon 11, boiling point 240C) and trichlorotrifluoroethane (Freon 113, boiling point 480C) mentioned.

Als Treibmittel einzusetzende Alkane für die Komponente (D) der erfindungsgemässen Zusammensetzungen kommen z.B. Propan, Isobutan, Isopentan, ein Gemisch aus Propan und Isobutan, aus Propan und n-Butan, aus Propan und Isopentan, aus Propan, Isobutan und n-Butan oder aus Propan, Isobutan, n-Butan und n-Pentan in Betracht, wobei die Gemische der genannten Alkane gegenüber ihren Einzelvertretern bevorzugt sind.Alkanes to be used as blowing agents for component (D) according to the invention Compositions come e.g. propane, isobutane, isopentane, a mixture of propane and isobutane, from propane and n-butane, from propane and isopentane, from propane, isobutane and n-butane or from propane, isobutane, n-butane and n-pentane into consideration, the Mixtures of the alkanes mentioned are preferred over their individual representatives.

Als spezifische Beispiele solcher Gemische seien solche aus 5 bis 15 Gewichtsprozent Propan und 85 bis 95 Gewichtsprozent Isobutan, aus 6 bis 24 Gewichtsprozent Propan und 26 bis 94 Gewichtsprozent n-Butan, aus 1 bis 62 Gewichtsprozent Propan und 38 bis 99 Gewichtsprozent Isopentan, aus 1 bis 48 Gewichtsprozent Propan, 20 bis 40 Gewichtsprozent Isobutan und 31 bis 59 Gewichtsprozent n-Butan oder aus 9 bis 67 Gewichtsprozent Propan, 13 bis 36 Gewichtsprozent Isobutan, 17 bis 54 Gewichtsprozent n-Butan und 0,2 bis 0,7 Gewichtsprozent n-Pentan und insbesondere solche aus 10 Gewichtsprozent Propan und 90 Gewichtsprozent Isobutan, aus 20 Gewichtsprozent Propan und 80 Gewichtsprozent n-Butan, aus 27 Gewichtsprozent Propan und 73 Gewichtsprozent Isopentan, aus 22,3 Gewichtsprozent Propan, 31,1 Gewichtsprozent Isobutan und 46,6 Gewichtsprozent n-Butan oder aus 22,2 Gewichtsprozent Propan, 30,9 Gewichtsprozent Isobutan, 46,4 Gewichtsprozent n-Butan und 0,5 Gewichtsprozent n-Pentan erwähnt.Specific examples of such mixtures are those of 5 to 15 percent by weight propane and 85 to 95 percent by weight isobutane, from 6 to 24 percent by weight Propane and 26 to 94 percent by weight n-butane, from 1 to 62 percent by weight propane and 38 to 99 percent by weight isopentane, from 1 to 48 percent by weight propane, 20 up to 40 percent by weight isobutane and 31 to 59 percent by weight n-butane or from 9 up to 67 percent by weight propane, 13 to 36 percent by weight isobutane, 17 to 54 percent by weight n-butane and 0.2 to 0.7 percent by weight of n-pentane and in particular those from 10 Weight percent Propane and 90 percent by weight isobutane, from 20 Weight percent propane and 80 weight percent n-butane, from 27 weight percent propane and 73 weight percent isopentane, from 22.3 weight percent propane, 31.1 weight percent Isobutane and 46.6 percent by weight n-butane or from 22.2 percent by weight propane, 30.9 percent by weight isobutane, 46.4 percent by weight n-butane and 0.5 percent by weight n-pentane mentioned.

In einer ihrer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemässen Zusammensetzungen 0,5 bis 5,0 Gewichtsprozent der Komponente (A), 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent der Komponente (B), 60 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente (C) und 18 bis 39,4 Gewichtsprozent der Komponente (D), wobei die vorstehend angegebenen, Einzelkomponentem tal), (C2) und (C3) des als Komponente (C) eingesetzten isopropanol- und äthanolfreien Lösungsmittelgemisches in einem bevorzugten Gewichtsverhältnis (C1) : (C2) : (C ) von (1) : (0,02 bis 0,30) : (0,5 bis 3 1,5), insbesondere von (1) : (0,06 bis 0,12) : (0,75 bis 1,10) eingesetzt werden.In one of their preferred embodiments, those according to the invention contain Compositions 0.5 to 5.0 percent by weight of component (A), 0.1 to 2.0 percent by weight of component (B), 60 to 75 percent by weight of component (C) and 18 to 39.4 Percentage by weight of component (D), the individual components specified above tal), (C2) and (C3) of the isopropanol and ethanol-free used as component (C) Solvent mixture in a preferred weight ratio (C1): (C2): (C ) from (1): (0.02 to 0.30): (0.5 to 3 1.5), in particular from (1): (0.06 to 0.12): (0.75 to 1.10) can be used.

Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen wird in der Regel so verfahren, dass man in an sich bekannter Weise bei Raumtemperatur (etwa 200C) die Komponenten (A), (B) und (C) vermischt und solange bei dieser Temperatur unter Rühren hält, bis eine vollständige klare Lösung vorliegt. Anschliessend wird dann die Zusammensetzung in einem Druckbehälter, z.B. einer Aerosoldose eingefüllt, den Behälter geschlossen und alsdann die Komponente (D) bei 1 bis 7 bar Ueberdruck und ca. 200C eingeleitet.In the preparation of the compositions according to the invention, usually proceed in a manner known per se at room temperature (about 200C) the components (A), (B) and (C) mixed and as long as at this temperature holds with stirring until a completely clear solution is obtained. Then then the composition is poured into a pressurized container, e.g. an aerosol can, closed the container and then component (D) at 1 to 7 bar excess pressure and initiated approx. 200C.

Bei der Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Haarsprays werden die Haare vorzugsweise aus einer Entfernung von etwa 30 ca während etwa 5 Sekunden besprüht, wobei ein Film auf dem Haar erhalten wird, der bei Wetterfeuchtigkeit bestehen bleibt. Hierbei behalten die behandelten Haare ihren natürlichen Glanz und ihre ursprüngliche Fülle und vor allem ihre mechanischen Eigenschaften, insbesondere die erwünschte Elastizität, die z.B. gemäss Artikel 'Influence of aerosol composition on hair curl elasticity new dynamic method for in vitro measurements" von M. Caruso et al. in der Zeitschrift "I1 Prodotto chimico & Aerosol Selezione" No. 11 (November 1983, Palutan Editrice, Milano) quantitativ erfasst werden kann.When using the compositions according to the invention as hair sprays the hair is preferably from a distance of about 30 sprayed for about 5 seconds, whereby a film is obtained on the hair, which persists in damp weather. The treated hair is retained their natural luster and original fullness and, above all, their mechanical Properties, especially the desired elasticity, e.g. according to Article 'Influence of aerosol composition on hair curl elasticity new dynamic method for in vitro measurements "by M. Caruso et al. in the journal" I1 Prodotto chimico & Aerosol Selezione "No. 11 (November 1983, Palutan Editrice, Milano) quantitative can be captured.

Die im nachfolgendem Beispiel und Vergleichsversuch angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts specified in the following example and comparative experiment and percentages are based on weight.

Beispiel: 1,5 Teile eines Terpolymers aus 11 Mol % Acrylsäure, 45 Mol % Aéthylacrylat und 44 Mol % t-Butylacrylamid, 0,4 Teile Dimethyl-Behenylamin (technisches Gemisch aus 2 % C16-, 5 z c18 10 % C20i, bo % C22- und 3 % C24-Alkyl) und 67 Teile eines Lösungsmittelgemisches aus Dichlormethan, Methoxypropanol und Trichlorfluormethan im Verhältnis 1 : 0,12 : 0,91 werden bei 200C vermischt und unter Rühren bei 200C gehalten, bis eine vollständig klare Lösung vorliegt. Nun wird die Lösung in ein Aerosolgefäss eingetragen. Nach dem Verschliessen des Gefässes wird die Lösung mit 31,1 Teilen eines Gemisches aus 10 % Propan und 90 % Isobutan (Treibmittel, das bei einem Ueberdruck von 2,5 bar vorliegt) auf 100,0 Teile gestellt. Zur Bestimmung der Löslichkeit des Terpolymers in der so hergestellten Sprayformulierung wird das Aerosolgefäss mit dem Treibmittel unter zeitweiligem Schütteln weiteraufgefüllt, bis die Sprayformulierung leicht trübe wird. Im vorliegenden Fall beträgt der Ueberschuss an Treibmittel (Gemisch aus 10 % Propan und 90 % Isobutan bei 2,5 bar) 68+ 1 %, bezogen auf 100,0 Teile der Sprayformulierung, bis das Terpolymer auszufallen beginnt.Example: 1.5 parts of a terpolymer composed of 11 mol% acrylic acid, 45 Mole% ethyl acrylate and 44 mole% t-butyl acrylamide, 0.4 part dimethyl-behenylamine (technical mixture of 2% C16-, 5 z c18 10% C20i, bo% C22- and 3% C24-alkyl) and 67 parts of a mixed solvent of dichloromethane, methoxypropanol and Trichlorofluoromethane in the ratio 1: 0.12: 0.91 are mixed at 200C and kept with stirring at 200C until a completely clear solution is present. so the solution is introduced into an aerosol container. After closing the vessel the solution is with 31.1 parts of a mixture of 10% propane and 90% isobutane (Propellant, which is present at an excess pressure of 2.5 bar) set to 100.0 parts. To determine the solubility of the terpolymer in the spray formulation produced in this way if the aerosol container is refilled with the propellant with occasional shaking, until the spray formulation becomes slightly cloudy. In the present case the excess is of propellant (mixture of 10% propane and 90% isobutane at 2.5 bar) 68 + 1%, based on 100.0 parts of the spray formulation until the terpolymer begins to precipitate.

Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man 1,5 Teile eines Terpolymers aus 53 Mol % Vinylacetat, 36 Mol % Vinylpropionat und 11 Mol % Crotonsäure, 0,3 bis 0,5 Teile Dimethyl-Stearylamin (technisches Gemisch aus 5 % C14- 30 % c - und 65 % c -Alkyl), Dimethyl-Hexadecylamin (technisches Gemisch mit einem Gehalt an C16-Alkyl >= 90 %) oder Dimethyl-Dodecylamin (technisches Gemisch mit einem Gehalt an C12-Alkyl = 95 %) einsetzt. Das gleiche gilt auch, wenn man 62 bis 72 Teile eines Lösungsmittelgemisches aus Dichlormethan, Methoxypropanol und Trichlorfluormethan im Verhältnis 1 : 0,12 : 1,06; 1 : 0,12 : 0,76; 1 : 0,06 : 0,91 oder 1 : 0,06 : 1,06 einsetzt.Similar results are obtained when using 1.5 parts of a terpolymer from 53 mol% vinyl acetate, 36 mol% vinyl propionate and 11 mol% crotonic acid, 0.3 up to 0.5 parts of dimethyl stearylamine (technical mixture of 5% C14- 30% c - and 65% c -alkyl), dimethyl-hexadecylamine (technical mixture with a content of C16-alkyl> = 90%) or dimethyl-dodecylamine (technical mixture with a content of C12-alkyl = 95%) is used. The same is true if you have 62 to 72 parts of a Mixed solvent of dichloromethane, methoxypropanol and trichlorofluoromethane in the ratio 1: 0.12: 1.06; 1: 0.12: 0.76; 1: 0.06: 0.91 or 1: 0.06: 1.06 sets in.

Vergleichsversuch Man verfährt wie in Beispiel angegeben, setzt jedoch 0,1 Teil 2-Amino-2-methylpropanol (an Stelle von 0,4 Teilen Dimethyl-Behenylamin) ein. Im Gegensatz zum Beispiel beträgt der Ueberschuss an Treibmittel (Gemisch aus 10X Propan und 90 % Isobutan bei 2,5 bar) zur Bestimmung der Polymerlöslichkeit nur 14 + 1 %.Comparative experiment Proceed as indicated in the example, but set 0.1 part of 2-amino-2-methylpropanol (instead of 0.4 part of dimethyl-behenylamine) a. In contrast to the example, the excess of propellant (mixture of 10X propane and 90% isobutane at 2.5 bar) to determine the polymer solubility only 14 + 1%.

Claims (16)

Patentansprüche 1. Haarkosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens (A) ein Terpolymer aus 50 bis 55 Molprozent Vinylacetat, 35 bis 40 Molprozent Vinylpropionat und 5 bis 15 Molprozent Crotonsäure oder ein Terpolymer aus 10 bis 15 Molprozent Acrylsäure, 42 bis 48 Molprozent Acrylsäureäthylester und 37 bis 48 Molprozent t-Butylacrylamid, (B) ein Amin als Neutralisationsmittel der Formel worin R und R worin R1 und 2 gleich oder voneinander verschieden sind und je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 Alkyl, Hydroxyalkyl oder Alkenyl mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten (C) ein äthanol- und isopropanolfreies Lösungsmittelgemisch aus (c1) einem Chloralkan oder Chloralkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Chloratomen, (C2) einem Alkoxyalkanol mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und (C3) einem chlorierten Fluoralkan mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, das einen Siedepunkt von mindestens 200C aufweist, und (D) mindestens ein halogenfreies Alkan mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen als Treibmittel enthält.Claims 1. Hair cosmetic composition, characterized in that it is at least (A) a terpolymer of 50 to 55 mol percent vinyl acetate, 35 to 40 mol percent vinyl propionate and 5 to 15 mol percent crotonic acid or a terpolymer of 10 to 15 mol percent acrylic acid, 42 to 48 mol percent acrylic acid ethyl ester and 37 to 48 mole percent t-butyl acrylamide, (B) an amine neutralizing agent of the formula where R and R where R1 and 2 are the same or different and each is alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R3 is alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl with 8 to 24 carbon atoms (C) an ethanol- and isopropanol-free solvent mixture of (c1) a chloroalkane or Chloralkylene with 1 or 2 carbon atoms and 2 to 5 chlorine atoms, (C2) an alkoxyalkanol with a total of 3 to 6 carbon atoms and (C3) a chlorinated fluoroalkane with 1 or 2 carbon atoms, which has a boiling point of at least 200C, and (D) at least one Contains halogen-free alkane with 3 to 6 carbon atoms as a blowing agent. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) ein Terpolymer aus 53 Molprozent Vinylacetat, 36 Molprozent Vinylpropionat und 11 Molprozent Crotonsäure einsetzt. - 2. Composition according to claim 1, characterized in that one as component (A) a terpolymer of 53 mol percent vinyl acetate, 36 mol percent vinyl propionate and 11 mole percent crotonic acid is used. - 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) ein Terpolymer aus 11 Molprozent Acrylsäure, 45 Molprozent Acrylsäureäthylester und 44 Molprozent t-Butylacrylamid einsetzt.3. Composition according to Claim 1, characterized in that a terpolymer is selected as component (A) 11 mole percent acrylic acid, 45 mole percent ethyl acrylate and 44 mole percent t-butyl acrylamide begins. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein Amin der Formel worin R4 Methyl oder Aethyl und R5 Alkyl oder Alkenyl mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, einsetzt.4. Composition according to claim 1, characterized in that an amine of the formula is used as component (B) where R4 is methyl or ethyl and R5 is alkyl or alkenyl having 14 to 24 carbon atoms. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein technisches Gemisch aus Dimethyl C14-C24-Alkylaminen einsetzt.5. Composition according to claim 4, characterized in that one a technical mixture of dimethyl C14-C24-alkylamines is used as component (B). 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (C1) Dichlormethan, Trichloräthan oder Trichloräthylen einsetzt.6. Composition according to claim 1, characterized in that one as component (C1) dichloromethane, trichloroethane or trichlorethylene is used. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (C2) Aethoxybutanol, Aethoxyäthanol, Methoxyäthanol oder Methoxypropanol einsetzt.7. Composition according to claim 1, characterized in that one as component (C2) ethoxybutanol, ethoxyethanol, methoxyethanol or methoxypropanol begins. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (C3) Trichlorfluormethan oder Trichlortrifluoräthan einsetzt.8. Composition according to claim 1, characterized in that one as component (C3) trichlorofluoromethane or trichlorotrifluoroethane is used. 9 . Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (D) Propan, Isobutan, Isopentan, ein Gemisch aus Propan und Isobutan, aus Propan und n-Butan, aus Propan und Isopentan, aus Propan, Isobutan und n-Butan oder aus Propan, Isobutan, n-Butan und n-Pentan einsetzt.9. Composition according to claim 1, characterized in that component (D) is propane, isobutane, isopentane, a mixture of propane and isobutane, from propane and n-butane, from propane and isopentane, from propane, isobutane and n-butane or from propane, isobutane, n-butane and n-pentane. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet dass man als Komponente (D) ein Gemisch aus 5 bis 15 Gewichtsprozent Propan und 85 bis 95 Gewichtsprozent Isobutan, aus 6 bis 24 Gewichtsprozent Propan und 26 bis 94 Gewichtsprozent n-Butan, aus 1 bis 62 Gewichtsprozent Propan und 38 bis 99 Gewichtsprozent Isopentan, aus 1 bis 48 Gewichtsprozent Propan, 20 bis 40 Gewichtsprozent Isobutan und 31 bis 59 Gewichtsprozent n-Butan oder aus 9 bis 67 Gewichtsprozent Propan, 13 bis 36 Gewichtsprozent Isobutan, 17 bis 54 Gewichtsprozent n-Butan und 0,2 bis 0,7 Gewichtsprozent n-Pentan einsetzt.10. Composition according to claim 9, characterized in that one as component (D) a mixture of 5 to 15 percent by weight propane and 85 to 95 Weight percent isobutane, from 6 to 24 weight percent propane and 26 to 94 weight percent n-butane, from 1 to 62 percent by weight propane and 38 to 99 percent by weight isopentane, from 1 to 48 percent by weight propane, 20 to 40 percent by weight isobutane and 31 to 59 percent by weight n-butane or from 9 to 67 percent by weight propane, 13 to 36 percent by weight Isobutane, 17 to 54 percent by weight n-butane and 0.2 to 0.7 percent by weight n-pentane begins. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (D) ein Gemisch aus 10 Gewichtsprozent Propan und 90 Gewichtsprozent Isobutan, aus 20 Gewichtsprozent Propan und 80 Gewichtsprozent n-Butan, aus 27 Gewichtsprozent Propan und 73 Gewichtsprozent Isopentan, aus 22,3 Gewichtsprozent Propan, 31,1 Gewichtsprozent Isobutan und 46,6 Gewichtsprozent n-Butan oder aus 22,2 Gewichtsprozent Propan, 30,9 Gewichtsprozent Isobutan, 46,4 Gewichtsprozent n-Butan und 0,5 Gewichtsprozent n-Pentan einsetzt.11. Composition according to claim 10, characterized in that a mixture of 10 percent by weight propane and 90 percent by weight is used as component (D) Isobutane, from 20 percent by weight propane and 80 percent by weight n-butane, from 27 percent by weight Propane and 73 percent by weight isopentane, from 22.3 percent by weight propane, 31.1 percent by weight Isobutane and 46.6 percent by weight n-butane or from 22.2 percent by weight propane, 30.9 percent by weight isobutane, 46.4 percent by weight n-butane and 0.5 percent by weight n-pentane is used. 12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,5 bis 5,0 Gewichtsprozent der Komponente (A), 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent der Komponente (B), 60 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente (C) und 18 bis 39,4 Gewichtsprozent der Komponente (D) enthält.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that that they are 0.5 to 5.0 percent by weight of component (A), 0.1 to 2.0 percent by weight of component (B), 60 to 75 percent by weight of component (C) and 18 to 39.4 Contains percent by weight of component (D). 13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten cm2) und (C3) in einem Gewichtsverhältnis (C1) : Cc : 1 2 : (c3) von Cl) : C0,02bis 0,30).13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that that one has the components cm2) and (C3) in a weight ratio (C1): Cc: 1 2: (c3) of Cl): C0.02 to 0.30). (0,5 bis 1,5) einsetzt.(0.5 to 1.5) begins. 14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (C1), (C2) und (C3) in einem Gewichtsverhältnis (C1) : (C2) : (C3) von (1) : (0,06 bis 0,12) : (0,75 bis 1,10) einsetzt.14. Composition according to claim 13, characterized in that man the components (C1), (C2) and (C3) in a weight ratio (C1): (C2): (C3) of (1): (0.06 to 0.12): (0.75 to 1.10) is inserted. 15. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A), (B) und (C) bei 20°C vermischt und so lange unter Rühren hält, bis eine vollständige klare Lösung vorliegt und anschliessend die Komponente (D) bei 1 bis 7 bar Ueberdruck und 20°C dazugibt.15. Process for the preparation of the composition according to one of the Claims 1 to 14, characterized in that components (A), (B) and (C) Mix at 20 ° C and keep stirring until completely clear Solution is present and then component (D) at 1 to 7 bar excess pressure and add 20 ° C. 16. Verwendung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14 als Haarspray.16. Use of the composition according to any one of claims 1 to 14 as a hairspray.
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