DE3518605A1 - METHOD FOR PRODUCING ORGANO (POLY) SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICON - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING ORGANO (POLY) SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICONInfo
- Publication number
- DE3518605A1 DE3518605A1 DE19853518605 DE3518605A DE3518605A1 DE 3518605 A1 DE3518605 A1 DE 3518605A1 DE 19853518605 DE19853518605 DE 19853518605 DE 3518605 A DE3518605 A DE 3518605A DE 3518605 A1 DE3518605 A1 DE 3518605A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silicon
- allyl
- poly
- organo
- siloxanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title description 8
- -1 acetoxysiloxanes Chemical class 0.000 claims abstract description 65
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N allyl iodide Chemical compound ICC=C HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)C XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N chloro-[chloro(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](C)(C)Cl DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIYVNGWKHNMMAU-UHFFFAOYSA-N [O].O Chemical compound [O].O PIYVNGWKHNMMAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULOIAOPTGWSNHU-UHFFFAOYSA-N 2-butyl radical Chemical compound C[CH]CC ULOIAOPTGWSNHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- PQGAHNJECSVDEI-UHFFFAOYSA-N [CH2]CCCCC Chemical compound [CH2]CCCCC PQGAHNJECSVDEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- LFOBOFBSSXPQGD-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)Cl LFOBOFBSSXPQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBCITGBFGUITMR-UHFFFAOYSA-N chloro-tris(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](Cl)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BBCITGBFGUITMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- PAACUFVRGGJVQQ-UHFFFAOYSA-N iodo-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)I PAACUFVRGGJVQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/385—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Organo(poly)siloxanen mit an Silicium direkt gebundenem HalogenProcess for the production of organo (poly) siloxanes with halogen directly bonded to silicon
Es ist bereits bekannt, Organoipoly)siloxane mit an Silicium direkt gebundenem Halogen, nämlich Chlor, durch Umsetzung von direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisendem Organo-(poly )si loxan mit beta-Methallylchlorid in Gegenwart 'von metallischem Palladium oder Ruthenium herzustellen. Hierzu wird auf Th.A. Barry et al. in Journal of Organic Chemistry, Vol. 38, Seite 838 bis 841, verwiesen.It is already known that organoipoly) siloxanes with silicon directly bonded halogen, namely chlorine, by reaction of organo- (poly ) Si loxane with beta-methallyl chloride in the presence of metallic To produce palladium or ruthenium. For this purpose, Th.A. Barry et al. in Journal of Organic Chemistry, Vol. 38, pages 838 to 841.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Organoipoly)siloxanen mit an Silicium direkt gebundenem Halogen durch Umsetzung von direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisendem Organo(poly)siloxan mit einer Allylverbindung in Gegenwart von z.B. metallischem Palladium oder Ruthenium herzustellen, wobei mit besonders wenig Katalysator innerhalb besonders kurzer Zeit besonders hohe Ausbeuten erzielt werden. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.It is the object of the invention to provide a process for the production of organoipoly) siloxanes with those directly bonded to silicon Halogen by reacting an organo (poly) siloxane containing hydrogen bonded directly to silicon with an allyl compound in the presence of, for example, metallic palladium or ruthenium, with particularly little catalyst particularly high yields can be achieved within a particularly short time. This object is achieved by the invention.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Organo(poly)siloxanen mit an Silicium direkt gebundenem Halogen durch Umsetzung von direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisendem Organo(poly)siloxan mit einer AlLyI-verbindung in Gegenwart von metallischem Palladium, Ruthenium oder Rhodium oder von Acetylaceton- oder Phosphin-Komplex bzw. Acetylaceton- oder Phosphin-Verbindung eines der vorstehend genannten Edelmetalle, dadurch gekennzeichnet, daß als Allylverbindung ein Allylhalogenid mit 3 Kohlenstoffatomen je Molekül verwendet wird.The invention relates to a process for the production of organo (poly) siloxanes with silicon directly bonded Halogen by reaction of hydrogen bonded directly to silicon containing organo (poly) siloxane with an AlLyI compound in the presence of metallic palladium, ruthenium or rhodium or of acetylacetone or phosphine complex or Acetylacetone or phosphine compound of one of the aforementioned noble metals, characterized in that the allyl compound an allyl halide with 3 carbon atoms per molecule is used.
Es ist bisher nicht bekannt geworden, daß die Reaktionen vonIt has not yet become known that the reactions of
*::-* ' 'r "* '-■" 35 Ί 8605* :: - * '' r "* '- ■" 35 Ί 8605
-J--J-
direkt an Silicium gebundenem Wasserstoff durch andere Substituenten des Siliciums als Siloxansauerstoffatome beeinflußt werden. Folglich können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beliebige Organo(poly)siloxane mit direkt an Silicium gebundenem Wasserstoff eingesetzt werden. Bevorzugt als direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisende Organo(poly)siloxane sind jedoch solche der Formelnhydrogen bonded directly to silicon through other substituents of silicon can be influenced as siloxane oxygen atoms. Consequently, in the method according to the invention any organo (poly) siloxanes with directly bonded to silicon Hydrogen can be used. Preferred as organo (poly) siloxanes containing hydrogen bonded directly to silicon however, are those of the formulas
C(RHSiO)(R2SiO) 1 ,C (RHSiO) (R 2 SiO) 1,
m 2 η ' undm 2 η 'and
R3 H SiO(RHSiO) (R2SiO) SiH R3 3-a a χ 2 y a 3-aR 3 H SiO (RHSiO) (R 2 SiO) SiH R 3 3 -aa χ 2 ya 3 -a
In diesen Formeln bedeutet R jeweils gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogenierte, einwertige Kohlenwasserstoffreste oder aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Ethersauerstoff- undIn these formulas, R in each case denotes the same or different, optionally halogenated, monovalent hydrocarbon radicals or from carbon, hydrogen, ether oxygen and
Fluoratorae(n) aufgebaute, einwertige aliphatische Reste, wobei alle diese Reste R frei von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen sind, oder Trialkylsiloxyreste, insbesondere Trimethylsiloxyreste, a ist 0 oder 1, wobei die Werte für a in ein und demselben Molekül verschieden sein können, m ist eine ganze Zahl im Wert von bis 8, η ist eine ganze Zahl im Wert von 0 bis 7, wobei die Summe der Werte von m + η höchstens 8 beträgt, χ ist 0 oder eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1 mit der Maßgabe, daß mindestensFluoratorae (n) monovalent aliphatic radicals, where all of these radicals R are free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds are, or trialkylsiloxy radicals, in particular trimethylsiloxy radicals, a is 0 or 1, the values for a in one and the same Molecules can be different, m is an integer from 8 to 8, η is an integer from 0 to 7, where the sum of Values of m + η is at most 8, χ is 0 or an integer with a value of at least 1 with the proviso that at least
einer der Indices a und χ nicht 0 ist und y ist 0 oder eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1.one of the indices a and χ is not 0 and y is 0 or an integer with a value of at least 1.
Vorzugsweise ist die Summe der Werte von χ + y höchstens so hoch, daß die Viskosität der linearen Organo(poly)siloxane der oben angegebenen Formel höchstens 50 000 mPa.s bei 25"C beträgt.The sum of the values of χ + y is preferably at most so high that the viscosity of the linear organo (poly) siloxanes of the formula given above, a maximum of 50,000 mPa.s at 25 "C amounts to.
Vorzugsweise enthalten die Reste R in den oben angegebenen Formeln höchstens 1 bis 18 Kohlenstoffatom(e) je Rest. Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Aikylreste wie der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und sec.-Butylrest sowie Octadecylreste; Cycloalkylreste, wie der Cyclo-The radicals R in the formulas given above preferably contain at most 1 to 18 carbon atom (s) per radical. Examples for hydrocarbon radicals R are alkyl radicals like the Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and sec-butyl radical as well as octadecyl radicals; Cycloalkyl radicals, such as the cyclo-
ßAD ORiGiNAL.ßAD ORiGiNAL.
hexylrest und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenylrest und Diphenylreste; Alkarylreste, wie Tolylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest.hexyl radical and methylcyclohexyl radical; Aryl radicals, such as the phenyl radical and diphenyl radicals; Alkaryl groups such as tolyl groups; and Aralkyl radicals, such as the benzyl radical.
Beispiele für halogenierte Kohlenwasserstoffreste R sind der 3,3,3-Trifluorpropylrest und o-, p- und m-Chlorphenylreste sowie der beta-Chlorethylrest.Examples of halogenated hydrocarbon radicals R are 3,3,3-trifluoropropyl radical and o-, p- and m-chlorophenyl radicals as well as the beta-chloroethyl radical.
Beispiele für aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Ethersauerstoff- und Fluoratome(η) aufgebaute, einwertige aliphatische Reste R sind der 1,1,2,2,3,3-Hexafluorpropyloxypropylrest und der 1,1,2,2-Tetrafluorethoxypropylrest. Schon wegen der leichteren Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens 80 % der Anzahl der organischen Reste in den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Organo(poly)siloxanen und damit der Reste R in den oben angegebenen Formeln Methylreste.Examples of monovalent aliphatic radicals R made up of carbon, hydrogen, ether oxygen and fluorine atoms (η) are the 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyloxypropyl radical and the 1,1,2,2-tetrafluoroethoxypropyl radical. Already because of the easier accessibility, preferably at least 80 % of the number of organic radicals in the organo (poly) siloxanes used in the process according to the invention and thus the radicals R in the formulas given above are methyl radicals.
Einzelne Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbare, direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisende Organo(poly)siloxane sind 1,1,1,3,3-Pentamethyldisiloxan, 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, Dimethylhydrogensiloxygruppen als endständige Einheiten aufweisende Dimethylpolysiloxane, das cyclische Organopolysiloxan aus 3 Methylhydrogensiloxaneinheiten und das cyclische Organopolysiloxan aus einer MethyIhydrogensiloxaneinheit und 3 Dimethyls!loxaneinheiten sowie durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Methylhydrogenpolysiloxane und durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Mischpolymere aus Methylhydrogensiloxan- und Dimethylsiloxanemheiten.Individual examples for the method according to the invention Organo (poly) siloxanes which can be used and have hydrogen bonded directly to silicon are 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, dimethylhydrogensiloxy groups as terminal units having dimethylpolysiloxanes, the cyclic organopolysiloxane from 3 methylhydrogensiloxane units and the cyclic organopolysiloxane composed of a methyl hydrogen siloxane unit and 3 dimethylsiloxane units as well as methylhydrogenpolysiloxanes end-blocked by trimethylsiloxy groups and by trimethylsiloxy groups end-blocked copolymers of methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane units.
Vorzugsweise ist bei Verwendung von metallischem Palladium, Ruthenium oder Rhodium oder Mischungen dieser Elemente als Katalysator das Metall möglichst fein verteilt, wie bei der Verwendung derartiger Katalysatoren allgemein üblich. Das metallische Palladium, Ruthenium oder Rhodium kann sich auf gegenüber derartigen Metallen und den Reaktionsteilnehmern inerten Trägern, wie Aktivkohle, Siliciumdioxyd oder Alumi-Preferably, when using metallic palladium, ruthenium or rhodium or mixtures of these elements as Catalyst, the metal as finely divided as possible, as is generally customary when using such catalysts. That metallic palladium, ruthenium or rhodium can affect such metals and the reactants inert carriers such as activated carbon, silicon dioxide or aluminum
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
35 Ί 860535 Ί 8605
niumoxyd, befinden.nium oxide.
Einzelne Beispiele für Acetylaceton- oder Phosphin-, insbesondere Triphenylphosphin- Komplexe bzw. Acetylaceton- oder Phosphin-Verbindungen von Palladium, Ruthenium oder Rhodium sindIndividual examples of acetylacetone or phosphine, especially triphenylphosphine complexes or acetylacetone or Are phosphine compounds of palladium, ruthenium or rhodium
Palladium-diacetylacetonatPalladium diacetylacetonate
Chlorotris-(triphenylphosphin)-rhodium I, also die Verbindung bzw. der Komplex der Formel ί (CgH5) ρ Z ^RhCl,Chlorotris (triphenylphosphine) rhodium I, i.e. the compound or complex of the formula ί (CgH 5 ) ρ Z ^ RhCl,
der Komplex der Formel Rh (acac) '. P(C6H1-K ? the complex of the formula Rh (acac) '. P (C 6 H 1 -K ?
Rhodiumdiacetylacetonat
Ruthenium-tris-acetylacetonatRhodium diacetylacetonate
Ruthenium tris acetylacetonate
der Komplex der Formel Ru(acac)-. - P(C,H1-),. - ,, , c 2 6 5 3 2 undthe complex of the formula Ru (acac) -. - P (C, H 1 -) ,. - ,,, c 2 6 5 3 2 and
der Komplex der Formel RuCl„ C P(CßH ) ] wobei acac jeweils Acetylacetonat bedeutet.the complex of the formula RuCl “CP (C ß H)] where acac is in each case acetylacetonate.
Bevorzugt sind Palladium auf Aktivkohle Palladiumdiacetylacetonat, Rhutenium-tris-acetylacetonat und der Komplex der Formel [(CgHc)3Pj3RhCl. Besonders bevorzugt ist metallisches Palladium auf Aktivkohle.Palladium on activated carbon, palladium diacetylacetonate, rutenium tris-acetylacetonate and the complex of the formula [(CgHc) 3 Pj 3 RhCl are preferred. Metallic palladium on activated carbon is particularly preferred.
Selbstverständlich können auch Mischungen aus mindestens einem der Elemente Palladium, Ruthenium und Rhodium und mindestens einem Komplex bzw. mindestens einer Verbindung von Acetylaceton oder einem Phosphin, insbesondere Triphenylphosphin, und einem dieser Elemente verwendet werden.Mixtures of at least one of the elements palladium, ruthenium and rhodium and at least a complex or at least one compound of acetylacetone or a phosphine, in particular triphenylphosphine, and one of these elements can be used.
Vorzugsweise werden metallisches Palladium, Ruthenium und Rhodium, sowie Acetylaceton- oder Phosphin-Komplexe bzw. Acetylaceton- oder Phosphin-Verbindungen der vorstehend genannten Edelmetalle in Mengen von 50 bis 1000 Gewichts-ppm (=Teile jeMetallic palladium, ruthenium and rhodium are preferred, as well as acetylacetone or phosphine complexes or acetylacetone or phosphine compounds of the aforementioned noble metals in amounts of 50 to 1000 ppm by weight (= parts per
Million), berechnet als elementares Metall und bezogen auf das Gesamtgewicht von jeweils eingesetztem direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisendem Organo(poly)siloxan und Allylhalogenid, verwendet.Million), calculated as elemental metal and based on the total weight of silicon used in each case Organo (poly) siloxane containing bonded hydrogen and allyl halide are used.
Das Halogenid in dem Allylhalogenid oder 3-Halogenpropen-(1) kann Chlor, Brom oder Jod sein. Schon wegen der leichteren Zugänglichkeit ist Chlor bevorzugt.The halide in the allyl halide or 3-halopropene- (1) can be chlorine, bromine or iodine. Chlorine is preferred because of its easier accessibility.
Vorzugsweise wird Allylhalogenid in Mengen von 0,5 bis 5 Mol je Grammatom direkt an Silicium gebundenen Wasserstoffs eingesetzt .Allyl halide is preferably used in amounts of 0.5 to 5 mol per gram atom of hydrogen bonded directly to silicon .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei 25 bis 2000C und, weil dies den geringsten Aufwand für die dabei verwendeten Vorrichtungen erfordert, beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 1020 hPa oder etwa 1020 hPa, durchgeführt. Weil das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ebenfalls entstehende Propylen schon bei Raumtemperatur gasförmig ist, kann auch die Anwendung von geringerem Druck vorteilhaft sein.The method according to the invention is preferably carried out at 25 to 200 ° C. and, because this requires the least amount of effort for the devices used, at the pressure of the surrounding atmosphere, that is to say at 1020 hPa or about 1020 hPa. Because the propylene also formed in the process according to the invention is gaseous even at room temperature, the use of lower pressure can also be advantageous.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Reaktionsteilnehmer und Katalysator miteinander vermischt und dann auf die gewünschte Temperatur gebracht werden. Wenn das direkt an Silicium gebundenen Wasserstoff aufweisende Organopolysiloxan besonders reaktionsfreudig ist, wie Pentamethyldisiloxan, kann es dem Gemisch aus Katalysator und Allylhalogenid tropfenweise zugegeben werden oder ein solches Gemisch kann tropfenweise dem Siloxan zugesetzt werden.When carrying out the method according to the invention can the reactants and catalyst are mixed together and then brought to the desired temperature. if the organopolysiloxane, which has hydrogen bonded directly to silicon, is particularly reactive, such as pentamethyldisiloxane, it can be added dropwise or such to the mixture of catalyst and allyl halide Mixture can be added dropwise to the siloxane.
Insbesondere bei Verwendung von verhältnismäßig hochviskosen Organopolysiloxanen kann das erfindungsgemäße Verfahren in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern und Katalysator inertem Lösungsmittel, wie Toluol, Tetrahydrofuran oder Dioxan oder einem Gemisch aus mindestens zwei solcher Lösungsmittel,In particular when using relatively highly viscous organopolysiloxanes, the process according to the invention can be used in one that is inert towards the reactants and the catalyst Solvents such as toluene, tetrahydrofuran or dioxane or a mixture of at least two such solvents,
BADBATH
durchgeführt werden.be performed.
Lösungsmittel und nicht-umgesetztes Allyihalogenid können vom erfindungsgemäß hergestellten Organo(poly)siloxan mit an Silicium direkt gebundenem Halogen durch Abdampfen, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, abgetrennt werden.Solvent and unreacted Allyihalogenid can from Organo (poly) siloxane produced according to the invention with silicon directly bound halogen can be separated off by evaporation, if appropriate under reduced pressure.
Der Katalysator kann vom erfindungsgemäß hergestellten Organo(poly)siloxan mit an Silicium direkt gebundenem Halogen, falls erwünscht, z.B. durch Filtrieren, abgetrennt werden.The catalyst can be derived from the organo (poly) siloxane produced according to the invention with halogen directly bonded to silicon, for example by filtration, if desired.
Die erfindungsgemäß hergestellten Organoipoly)siloxane mit an Silicium direkt gebundenem Halogen können für alle Zwecke verwendet werden, für die auch bisher Organo(poly)siloxane mit an Silicium direkt gebundenem Halogen eingesetzt werden konnten, beispielsweise zur Herstellung von Organo(poly)siloxanen mit organofunktionellen Gruppen und, wenn sie kurzkettig sind, wie Pentamethylchlordisiloxan, zur Einführung von Schutzgruppen in der organischen Chemie.The organoipoly) siloxanes prepared according to the invention are also included Silicon directly bonded halogen can be used for all purposes for which organo (poly) siloxanes have also been used so far halogen directly bonded to silicon could be used, for example for the production of organo (poly) siloxanes with organofunctional groups and, if they are short-chain, such as pentamethylchlorodisiloxane, for the introduction of protective groups in organic chemistry.
306 g Allylchlorid werden zu einem auf 500C erwärmten Gemisch aus 592 g 1,1,1,3,3-Pentamethyldisiloxan und 200 Gewichtsppm (bezogen auf das Gesamtgewicht des Disiloxans und des Al-Ivlhaloqenids) Palladium in Form von Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichtsprozent Palladium/95 Gewichtsprozent Aktivkohle) unter Rühren des Gemisches tropfenweise gegeben. Dabei steigt die Temperatur auf 960C. Nach Beendigung der Zugabe des Allylchlorids wird noch 30 Minuten gerührt. Das Reaktionsgemisch enthält dann gemäß H-NMR-Analyse etwa 95 Molprozent (bezogen auf den Siloxananteil 1 ,1 ,1 , 3 , 3-Pentamethyl-3-chlorsiloxan. Durch franktionierte Destillation wird aus diesem Gemisch das gewünschte Chlorsiloxan in einer Reinheit von 99 Gewichtsprozent erhalten.306 g of allyl chloride to a heated at 50 0 C mixture of 592 g of 1,1,1,3,3-pentamethyl disiloxane and 200 ppm by weight (based on the total weight of the disiloxane and the Al-Ivlhaloqenids) palladium in the form of palladium on charcoal ( 5 percent by weight palladium / 95 percent by weight activated carbon) was added dropwise while stirring the mixture. During this, the temperature rises to 96 ° C. After the addition of the allyl chloride has ended, stirring is continued for 30 minutes. According to H-NMR analysis, the reaction mixture then contains about 95 mol percent (based on the siloxane content 1, 1, 1, 3, 3-pentamethyl-3-chlorosiloxane. Fractional distillation turns this mixture into the desired chlorosiloxane in a purity of 99 percent by weight obtain.
BAD ÖKSÜSNBAD ÖKSÜSN
Ein Gemisch 38,4 g Allylchlorid, 33,5 g 1,1,3, 3-Tetramethyldisiloxan und 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht des Disiloxans und des Allylhalogenids) Palladium in Form von Palladiumdiacetylacetonat wird unter Rühren langsam erwärmt. Bei 400C setzt eine heftige Umsetzung ein, wobei die Temperatur auf 1000C steigt. Nachdem die Umsetzung etwas abgeklungen war, wird noch 15 Minuten gerührt. Das Reaktionsgemisch enthält dann gemäß 1H-NMR-AnaIyse 84 Molprozent (bezogen auf den Siloxananteil) 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-dichlordisiloxan.A mixture of 38.4 g of allyl chloride, 33.5 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 200 ppm by weight (based on the total weight of the disiloxane and the allyl halide) of palladium in the form of palladium diacetylacetonate is slowly heated with stirring. A vigorous reaction sets in at 40 ° C., the temperature rising to 100 ° C. After the reaction had subsided somewhat, stirring is continued for 15 minutes. According to 1 H-NMR analysis, the reaction mixture then contains 84 mol percent (based on the siloxane content) 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dichlorodisiloxane.
Die in Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß die 200 Gewichts-ppm Palladium in Form des Komplexes der Formel [ (CgHc)3P] ^RhCl eingesetzt werden. Nachdem die Umsetzung etwas abgeklungen war und dann noch 15 Minuten gerührt wurde, enthält das Reaktionsgemisch, bezogen auf den Siloxananteil, gemäß H-NMR-Analyse 60 Molprozent 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-dichlordisiloxan.The procedure described in Example 2 is repeated with the modification that the 200 ppm by weight of palladium are used in the form of the complex of the formula [(CgHc) 3 P] ^ RhCl. After the reaction had subsided somewhat and was then stirred for a further 15 minutes, the reaction mixture, based on the siloxane content, contained 60 mol percent 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dichlorodisiloxane according to H-NMR analysis.
Die in Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß die 200 Gewichts-ppm Palladium durch 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht des Disiloxans und des Allylhalogenids) Ruthenium in Form von Ruthenium-trisacetylacetonat ersetzt werden. Nachdem die Umsetzung etwas abgeklungen war und dann noch 15 Minuten gerührt wurde, enthalt das Reaktionsgemisch, bezogen auf den Siloxananteil, gemäß H-NMR-Analyse 40 Molprozent und nach 80 Minuten Rühren 70 Molprozent 1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-dichlordisiloxan.The procedure described in Example 2 is repeated with the modification that the 200 ppm by weight of palladium through 200 ppm by weight (based on the total weight of the disiloxane and the allyl halide) of ruthenium in the form of ruthenium trisacetylacetonate be replaced. After the reaction had subsided somewhat and was then stirred for a further 15 minutes the reaction mixture, based on the siloxane content, according to H-NMR analysis 40 mol percent and after 80 minutes of stirring 70 mol percent 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dichlorodisiloxane.
Ein Gemisch aus 12,1 g Allylbromid, 14,8 g 1 ,1 ,1 ,3,3-Pentamethyldisiloxan und 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht des Disiloxans und des Allylhalogenids) Palladium in Form von Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichtsprozent Palladium/A mixture of 12.1 g allyl bromide, 14.8 g 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane and 200 ppm by weight (based on the total weight of the disiloxane and the allyl halide) palladium in Form of palladium on activated carbon (5 percent by weight palladium /
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-S--S-
95 Gewichtsprozent Aktivkohle) wird unter Rühren langsam auf 700C erwärmt. Nachdem 2 Stunden bei 700C gerührt wurde, enthält das Reaktionsgemisch, bezogen auf den Siloxananteil, gemäß95 percent by weight activated carbon) is slowly heated to 70 ° C. while stirring. After stirring for 2 hours at 70 ° C., the reaction mixture contains, based on the siloxane content, according to
H-NMR-Analyse 77 Molprozent 1 ,1 ,1 ,3,S-Pentamethyl-S-bromdisiloxan. H-NMR analysis 77 mole percent 1, 1, 1, 3, S-pentamethyl-S-bromodisiloxane.
Ein Gemisch aus 38,3 g Allyljodid, 14,8 g 1,1,1,3,3-Pentamethyldisiloxan und 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht des Disiloxans und des Allylhalogenids) Palladium in Form von Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichtsprozent Palladium/95 Gewichtsprozent Aktivkohle) wird unter Rühren langsam auf 800C erwärmt. Nachdem 2 Stunden bei 800C gerührt wurde, enthält das Reaktionsgemisch, bezogen auf den Siloxananteil, gemäß H-NMR-Analyse 52 Molprozent 1,1,1,3,3-Pentamethyl-3-joddisiloxan. A mixture of 38.3 g of allyl iodide, 14.8 g of 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane and 200 ppm by weight (based on the total weight of the disiloxane and the allyl halide) palladium in the form of palladium on activated carbon (5 percent by weight Palladium / 95 percent by weight activated carbon) is slowly heated to 80 ° C. with stirring. After stirring at 80 ° C. for 2 hours, the reaction mixture contains, based on the siloxane content, 52 mol percent 1,1,1,3,3-pentamethyl-3-iododisiloxane according to H-NMR analysis.
Zu einem auf 40°C erwärmten Gemisch aus 38,3 g Allylchlorid und 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht von Organopolysiloxan und Allylhalogenid) Palladium in Form von Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichtsprozent Palladium/95 Gewichtsprozent Aktivkohle) werden unter Rühren tropfenweise 13,4 g durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Mischpolymer aus 50 Molprozent Methylhydrogensiloxaneinheiten und 50 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten gegeben. Nach 3 Tagen Rühren bei 400C sind 90 Molprozent des direkt an Silicium gebundenen Wasserstoffs durch direkt an Silicium gebundenes Chlor ersetzt.13 , 4 g of mixed polymer end-blocked by trimethylsiloxy groups and composed of 50 mol percent methylhydrogensiloxane units and 50 mol percent dimethylsiloxane units. After 3 days of stirring at 40 ° C., 90 mol percent of the hydrogen bonded directly to silicon has been replaced by chlorine bonded directly to silicon.
Bei keinem der Beispiele 1 bis 7 ist im Reaktionsgemisch zusätzlich zu Organo(poly)siloxan mit direkt an Silicium gebundenem Halogen und nicht-umgesetztem Organo(poly)siloxan mit direkt an Silicium gebundenem Wasserstoff ein Anlagerungsprodukt von solchem Wasserstoff an Allylhalogenid zu beobachten .In none of Examples 1 to 7 is there any additional in the reaction mixture to organo (poly) siloxane with directly bonded to silicon Halogen and unreacted organo (poly) siloxane to observe an addition product of such hydrogen with allyl halide with hydrogen bonded directly to silicon .
BADBATH
Ein Gemisch aus 13,4 g Tris-(trimethylsiloxy)-silan, 3,8 g Allylchlorid und 200 Gewichts-ppm (bezogen auf das Gesamtgewicht von Organosiliciumverbindung und Allylchlorid) Palladium in Form von Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichtsprozent Palladium / 95 Gewichtsprozent Aktivkohle) wird zum Sieden unter Rückfluß (etwa 800C) erwärmt. Nach 5 Stunden Sieden unter Rückfluß enthält das Reaktionsgemisch, bezogen auf den Siloxananteil, gemäß H-NMR-Analyse 30 Molprozent und nach 9 Stunden Sieden unter Rückfluß 90 Molprozent Tris-(trimethylsiloxy)-chlorsilan.A mixture of 13.4 g of tris (trimethylsiloxy) silane, 3.8 g of allyl chloride and 200 ppm by weight (based on the total weight of organosilicon compound and allyl chloride) palladium in the form of palladium on activated carbon (5 percent by weight palladium / 95 percent by weight activated carbon ) is heated to boiling under reflux (about 80 0 C). After boiling under reflux for 5 hours, the reaction mixture contains, based on the siloxane content, 30 mol percent according to H-NMR analysis and after 9 hours boiling under reflux 90 mol percent tris (trimethylsiloxy) chlorosilane.
Claims (2)
dadurch gekennzeichnet, daß als Allylhalogenid Allylchlorid, Allylbromid oder Allyljodid verwendet wird.2. The method according to claim 1,
characterized in that allyl chloride, allyl bromide or allyl iodide is used as the allyl halide.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853518605 DE3518605A1 (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | METHOD FOR PRODUCING ORGANO (POLY) SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICON |
| US06/859,296 US4680365A (en) | 1985-05-23 | 1986-05-05 | Method for preparing acetoxysiloxanes and organo(poly)siloxanes having halogen bonded to silicon |
| CA000508585A CA1275414C (en) | 1985-05-23 | 1986-05-07 | Method for preparing acetoxysiloxanes and organo(poly)siloxanes having halogen bonded to silicon |
| AT86106927T ATE48007T1 (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACETOXYSILOXANES OR ORGANO(POLY)SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICON. |
| EP86106927A EP0205932B1 (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | Process for preparing organopolysiloxanes containing acetoxy groups or halogen atoms which are linked directly to silicon |
| JP61116319A JPS61271293A (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | Production of organo(poly)siloxane having halogen directly bonded to acetoxysiloxane or silicon |
| DE8686106927T DE3666955D1 (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | Process for preparing organopolysiloxanes containing acetoxy groups or halogen atoms which are linked directly to silicon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853518605 DE3518605A1 (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | METHOD FOR PRODUCING ORGANO (POLY) SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICON |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3518605A1 true DE3518605A1 (en) | 1986-11-27 |
Family
ID=6271479
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19853518605 Withdrawn DE3518605A1 (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | METHOD FOR PRODUCING ORGANO (POLY) SILOXANES WITH HALOGEN DIRECTLY BONDED TO SILICON |
| DE8686106927T Expired DE3666955D1 (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | Process for preparing organopolysiloxanes containing acetoxy groups or halogen atoms which are linked directly to silicon |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8686106927T Expired DE3666955D1 (en) | 1985-05-23 | 1986-05-22 | Process for preparing organopolysiloxanes containing acetoxy groups or halogen atoms which are linked directly to silicon |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4680365A (en) |
| EP (1) | EP0205932B1 (en) |
| JP (1) | JPS61271293A (en) |
| AT (1) | ATE48007T1 (en) |
| CA (1) | CA1275414C (en) |
| DE (2) | DE3518605A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284907B1 (en) | 1999-12-23 | 2001-09-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the preparation of 1,3-dihalo-1,1,3,3-tetra(organyl) disiloxanes |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0679160B2 (en) * | 1986-12-15 | 1994-10-05 | 富士通株式会社 | Negative resist composition and pattern forming method using the same |
| US4912242A (en) * | 1989-05-15 | 1990-03-27 | Dow Corning Corporation | Process for preparing silicon esters |
| US4954401A (en) * | 1989-08-11 | 1990-09-04 | Dow Corning Corporation | Process of curing methylhydrosiloxanes |
| US4954597A (en) * | 1989-08-11 | 1990-09-04 | Dow Corning Corporation | Methylhydrosiloxane paper coatings |
| US5091445A (en) * | 1990-05-04 | 1992-02-25 | Dow Corning Corporation | Silicone sealants |
| US5256754A (en) * | 1990-10-31 | 1993-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrogenpolysiloxanes and methods of making |
| JP3186820B2 (en) * | 1992-02-28 | 2001-07-11 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Reactive polysiloxane and method for producing the same |
| JP2766130B2 (en) * | 1992-07-03 | 1998-06-18 | 信越化学工業株式会社 | Method for producing triorganomonohalogenosilane |
| DE4240717A1 (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Wacker Chemie Gmbh | Process for the removal of hydrogen-containing silanes from methylchlorosilanes |
| DE69425473T3 (en) * | 1993-11-05 | 2005-11-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for the preparation of organopolysiloxanes containing organofunctional groups and organopolysiloxanes prepared therefrom, organopolysiloxanes containing mercapto and alkoxy groups and processes for their preparation |
| US5464801A (en) * | 1993-12-30 | 1995-11-07 | Dow Corning Corporation | Catalyst compositions comprising rhodium catalyst complexes |
| DE4405245A1 (en) * | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | Heat-stable silicone rubber resulting addition-crosslinking compositions |
| JP4222662B2 (en) * | 1998-09-14 | 2009-02-12 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Method for producing acyloxysilane compound having functional group bonded to silicon atom through Si-C bond |
| EP2356712A4 (en) * | 2008-11-04 | 2016-12-14 | California Inst Of Techn | Hybrid electrochemical generator with a soluble anode |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE499006A (en) * | 1949-09-21 | |||
| DE1058476B (en) * | 1957-08-03 | 1959-06-04 | Europ Res Associates S A | Process for the substitution of hydrogen atoms for halogen atoms in silanes and similar covalent hydrides |
| GB1221675A (en) * | 1967-11-07 | 1971-02-03 | Inst Silikon & Fluorkarbonchem | Process for the preparation of organo-fluorosilanes |
| US3664985A (en) * | 1970-07-27 | 1972-05-23 | Us Navy | Preparation of silicon-fluoride silicones |
| US4160775A (en) * | 1978-03-28 | 1979-07-10 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of novel organosilicon compounds |
-
1985
- 1985-05-23 DE DE19853518605 patent/DE3518605A1/en not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-05 US US06/859,296 patent/US4680365A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-07 CA CA000508585A patent/CA1275414C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-22 JP JP61116319A patent/JPS61271293A/en active Granted
- 1986-05-22 EP EP86106927A patent/EP0205932B1/en not_active Expired
- 1986-05-22 DE DE8686106927T patent/DE3666955D1/en not_active Expired
- 1986-05-22 AT AT86106927T patent/ATE48007T1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284907B1 (en) | 1999-12-23 | 2001-09-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the preparation of 1,3-dihalo-1,1,3,3-tetra(organyl) disiloxanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0205932A1 (en) | 1986-12-30 |
| JPS61271293A (en) | 1986-12-01 |
| US4680365A (en) | 1987-07-14 |
| JPH0577674B2 (en) | 1993-10-27 |
| CA1275414C (en) | 1990-10-23 |
| EP0205932B1 (en) | 1989-11-15 |
| DE3666955D1 (en) | 1989-12-21 |
| ATE48007T1 (en) | 1989-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3715334A (en) | Platinum-vinylsiloxanes | |
| EP0205932B1 (en) | Process for preparing organopolysiloxanes containing acetoxy groups or halogen atoms which are linked directly to silicon | |
| US3775452A (en) | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes | |
| DE4204305C2 (en) | Process for the preparation of platinum complexes and their use | |
| DE1262271B (en) | Process for the preparation of organosilicon compounds | |
| EP0367222A2 (en) | Silicons crosslinked via organic oligosilsesquioxanes | |
| JPH0475917B2 (en) | ||
| DE2846621A1 (en) | METHOD FOR APPLYING SI-TIED HYDROGEN TO ALIPHATIC MULTIPLE BINDING | |
| EP0638604A1 (en) | Homogeneous hydrosilylation catalysts | |
| DE2550660C3 (en) | Process for making an organosilicon product | |
| DE69722096T2 (en) | Alkyl substituted siloxanes and alkyl substituted polyether liquids | |
| DE2453482B2 (en) | Process for the preparation of terminally chlorine-substituted, linear or branched organosiloxanes | |
| DE3725377A1 (en) | METHOD FOR CONDENSING AND / OR AEQUILIBRATING ORGANO (POLY) SILOXANES | |
| EP1940852A1 (en) | Process for hydrosilylation | |
| DE60130776T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING SILICONE OILS BY HYDROSILYLATION OF OXYGEN-CONTAINING CYCLIC HYDROCARBONS IN THE PRESENCE OF METAL COMPLEXES | |
| DE2307085A1 (en) | PLATINUM COMPLEX UNSATATULATED SILOXANES AND PLATINUM ORGANOPOLYSILOXANES | |
| DE1668159C2 (en) | Platinum siloxane complexes and their uses | |
| DE19638125A1 (en) | Organosilicon compounds containing amino groups, their preparation and use | |
| DE1795275A1 (en) | Disilacyclobutane | |
| DE1941411A1 (en) | Platinum-vinylsiloxane catalysts for - hydrosilation | |
| EP0005787B1 (en) | Process for the preparation of organopolysiloxane resins containing sic-bonded vinyl groups | |
| EP3966218A1 (en) | Preparation of siloxanes in the presence of cationic germanium (ii) compounds | |
| DE3935775A1 (en) | ORGANOSILICIUM COMPOUNDS WITH ALKENYL GROUPS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE OF THESE ORGANOSILICIUM COMPOUNDS | |
| EP4041804B1 (en) | Process for preparing siloxanes from hydridosilicon compounds | |
| DE3726028A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING LOW MOLECULAR ORGANO- (POLY) SILOXANES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |