DE3517102A1 - STABLE SOLUTIONS OF METAL CHELATES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS A TRACK ELEMENT - Google Patents
STABLE SOLUTIONS OF METAL CHELATES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS A TRACK ELEMENTInfo
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8. Mai 1985May 8, 1985
bkl 2888 - BK 211 -bkl 2888 - BK 211 -
Stabile Lösungen von Metallenelaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Spurenelementdünger Stable solutions of metal enelates, processes for their production and their use as a trace element fertilizer
Die vorliegende Erfindung betrifft stabile Lösungen von Metallchelaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Spurenelementdünger. In den erfindungsgemäßen Spurenelementdüngern können die Metalle Eisen, Mangan, Kupfer, Zink und Kobalt in Form ihrer Chelatverhindungen mit einer oder mehreren N-Carboxyalky!aminosäuren , einzeln oder in Kombination mehrerer Spurenelemente, vorliegen.The present invention relates to stable solutions of Metal chelates, process for their production and their use as trace element fertilizers. In the invention The metals iron, manganese, Copper, zinc and cobalt in the form of their chelating compounds with one or more N-carboxyalkylamino acids, individually or in a combination of several trace elements.
Die erfindungsgemäßen Lösungen können eines oder mehrere der oben genannten Spurenelemente in chelatisierter Form enthalten; darüber hinaus Bor als lösliches Borat oder Borsäure sowie Molybdän in Form wasserlöslicher Molybdate.The solutions according to the invention can contain one or more of the abovementioned trace elements in chelated form contain; in addition, boron as soluble borate or boric acid and molybdenum in the form of water-soluble molybdates.
Die normale pflanzliche Entwicklung erfordert ein ausreichendes Angebot an Hauptnährstoffen wie Stickstoff, Phosphor, Kalium, Calcium und Magnesium, aber auch an Spurennährstoffen wie Eisen, Mangan, Bor, Molybdän, Kupfer, Zink und Kobalt, um nur einige zu nennen.Normal plant development requires a sufficient supply of key nutrients such as nitrogen, Phosphorus, potassium, calcium and magnesium, but also on Trace nutrients like iron, manganese, boron, molybdenum, copper, zinc and cobalt, to name a few.
Unterbleibt die Zufuhr eines dieser Elemente oder ist die Zufuhr ungenügend, treten bei der Pflanze Mangelerkrankungen auf.If one of these elements is not supplied or the supply is insufficient, deficiency diseases occur in the plant on.
Sehr häufig ergeben sich Mangelerkrankungen auch aufgrund einer unzureichenden Verfügbarkeit der Spurenelemente. Unzureichende Verfügbarkeit für die Pflanze kann beispielsweise gegeben sein, wenn die Spurenelemente in Form schwerlöslicher Verbindungen, insbesondere als Hydroxide, Oxide oder Phosphate vorliegen.Deficiency diseases also very often arise due to insufficient availability of trace elements. Insufficient availability for the plant can be given, for example, if the trace elements are in the form of poorly soluble Compounds, in particular as hydroxides, oxides or phosphates.
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Bekannt ist beispielsweise die durch Eisenmangel hervorgerufene Chloroseerkrankung. Sie läßt sich beheben durch Zufuhr geeigneter löslicher Eisenverbindungen. Hier haben sich vor allem Eisenchelatkomplexe von Aminocarbonsäuren, insbesondere der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), der Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), der N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure (HEEDTA) sowie der Ethylendiamin-di-(o-hydroxyphenyl-essigsäure) (EDDHA) bewährt,For example, the chlorosis disease caused by iron deficiency is known. It can be remedied by feeding suitable soluble iron compounds. Iron chelate complexes of aminocarboxylic acids, in particular, have proven themselves here ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid (HEEDTA) as well as ethylenediamine-di- (o-hydroxyphenyl-acetic acid) (EDDHA) proven,
Zufuhr löslicher nicht-chelatisierter Eisenverbindungen ist nicht geeignet, die Chlorose nachhaltig zu beheben. Die Eisenionen werden, besonders bei hohem pH-Wert, z. B. in unlösliches Eisenhydroxid oder Eisenphosphat überführt und können von der Pflanze nicht aufgenommen werden.Supply of soluble non-chelated iron compounds is not suitable for permanently eliminating chlorosis. The iron ions are, especially at high pH, z. Am insoluble iron hydroxide or iron phosphate is transferred and cannot be absorbed by the plant.
Aus diesen Gründen werden die genannten Chelatkomplexe zur Behandlung und Vorbeugung von Spurenelementmangelerscheinungen und zur Ertragssteigerung eingesetzt.For these reasons, the mentioned chelate complexes for Treatment and prevention of trace element deficiencies and used to increase yield.
Die Düngung erfolgt überwiegend mit festen oder pastösen Produkten.The fertilization is mainly done with solid or pasty products.
Seit einiger Zeit gewinnt, insbesondere bei Gemüse und Blumen, der Anbau in Substratkultur (Hydrokultur) immer stärker an Bedeutung. Bei dieser Anbauweise werden die Pflanzen auf geeigneten porösen Materialien, beispielsweise Steinwolle, porösem Ton oder geschäumten Kunststoffen unter Zufuhr der zum Wachstum erforderlichen Haupt- und Spurennährstoffe kultiviert.For some time now, especially with vegetables and flowers, cultivation in substrate culture (hydroponics) is increasing Meaning. With this method of cultivation, the plants are grown on suitable porous materials, for example rock wool, porous clay or foamed plastics with the supply of the main and trace nutrients required for growth cultivated.
Die Nährstoffe werden der Pflanze in gelöster Form kontinuierlich zugeführt. Um eine optimale Versorgung mit Nährstoffen zu gewährleisten, wurden automatisch arbeitende Dosierstationen entwickelt, die das jeder Pflanzensorte angepaßte Nährstoffangebot aus verschiedenen Vorratslösungen zusammenstellen und über geeignete Fördereinrichtungen zur Pflanze transportieren.The nutrients are supplied to the plant in dissolved form continuously fed. In order to ensure an optimal supply of nutrients, automatic working Developed dosing stations that provide nutrients from various storage solutions that are adapted to each type of plant put together and transport to the plant via suitable conveyors.
Voraussetzung für den störungsfreien Betrieb solcher eutomatischer Dosierstationen ist die Verwendung stabiler und Feststoff-freier Vorratslösungen. Schon geringfügige Mengen unlöslicher Bestandteile können zum Verstopfen der Dosiereinrichtungen führen und sind deswegen prohibitiv für diese Art der Zufuhr.Prerequisite for the trouble-free operation of such eutomatic Dosing stations is the use of stable and solid-free stock solutions. Even small amounts insoluble constituents can lead to clogging of the metering devices and are therefore prohibitive for them Type of feed.
Die Herstellung von Spurenelementdüngern kann auf unterschiedliche Weise erfolgen:The production of trace element fertilizers can be different Way to be done:
Nach DE-G 2 Jl3 921 sind durch Vermischen einfacher Metallsalze (Nitrate, Sulfate, Chloride) mit Alkalisalzen der komplexbildenden Aminocarbonsäuren Mehrstoffspurendünger zugänglich. Nachteile dieser Produkte sind ihre Tendenz zur Entmischung sowie unvermeidliche Verbackungen, hervorgerufen durch das eingebrachte Kristallwasser. Zudem sind diese Produkte nicht rückstandsfrei wasserlöslich.According to DE-G 2 Jl3 921 simple metal salts are obtained by mixing (Nitrates, sulfates, chlorides) with alkali salts of the Complex-forming aminocarboxylic acids multicomponent trace fertilizers accessible. Disadvantages of these products are their tendency for segregation and unavoidable caking, caused by the introduced crystal water. In addition, are these products are not completely water-soluble.
. In DE-B 2 846 832 ist die Herstellung pastöser Produkte aus Metallsulfaten, Aminocarbonsäuren und Polyethylenglykolen beschrieben.. DE-B 2 846 832 describes the production of pasty products Metal sulfates, aminocarboxylic acids and polyethylene glycols described.
Nach DE-A 3 325 059 sind Metallchelate in Granulatform durch Zusatz von Paraffinen, Fettalkoholen oder Fettsäuren zugänglich.According to DE-A 3 325 059, metal chelates in granulate form are through Accessible to the addition of paraffins, fatty alcohols or fatty acids.
Die Anwendung dieser Granulate wie auch der beschriebenen pastösen Produkte in der Substratkultur verbietet sich wegen ihrer ungenügenden Löslichkeit. Produkte dieser Art lassen sich erfolgreich nur in der Bodendüngung einsetzen.The use of these granules as well as the one described Pasty products in the substrate culture are out of the question because of their insufficient solubility. Leave products of this type can only be used successfully in soil fertilization.
EP-A53 246 beschreibt die Herstellung fester Mehrstoffspurendünger durch Zusammenbringen der einfachen Metallsalze mit Aminocarbonsäuren bzw« den Alkali- oder Ammoniumsalzen der Aminocarbonsäuren und anschließende Trocknung der so erhaltenen Mischungen. Diese Produkte sind ebenfalls nicht riickstandsfrei wasserlöslich.EP-A 53 246 describes the production of solid multi-substance trace fertilizers by combining the simple metal salts with aminocarboxylic acids or the alkali or ammonium salts of Aminocarboxylic acids and subsequent drying of the resulting Mixtures. These products are also not completely water-soluble.
Ferner ist bekannt, daß SpurendüngerlÖsungen aus den Chelatkomplexen der Einze!komponenten durch Abmischen hergestellt werden können (JA 58 204 892). Dieses Verfahren ist sehr aufwendig, da in getrennten Arbeitsgängen erst die einzelnen Komponenten hergestellt werden müssen.It is also known that trace fertilizer solutions from the chelate complexes the individual components produced by mixing can be (JA 58 204 892). This procedure is very complex, since the individual components must first be manufactured in separate work steps.
Stabile Zink-EDTA-Lösungen sind in USP 4,399,O?O und stabile Mangan-Chelatlösungen in USP 4,322,361 beschrieben. Diese Verfahren sind allerdings auf die Herstellung von Zink- bzw. Manganchelatlösungen beschränkt. Eisen-, Kupfer- und Kobalt-Chelatlösungen sind nach diesen Verfahren, ebenso wie flüssige Mehrstoffspurendünger, nicht zugänglich.Stable zinc EDTA solutions are in USP 4,399, O? O and Stable Manganese chelate solutions are described in USP 4,322,361. These However, processes are limited to the production of zinc or manganese chelate solutions. Iron, copper and cobalt chelate solutions are following these procedures, as well as liquid Multi-substance trace fertilizer, not accessible.
Feste oder pastöse Produkte, die nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden, sind für den Einsatz in der Substratkultur aus mehreren Gründen ungeeignet:Solid or pasty products that are manufactured according to the processes described above are intended for use in the Substrate culture unsuitable for several reasons:
1. Vor der Anwendung müssen die Produkte aufgelöst werden. Dies erfordert zusätzliche technische Einrichtungen. Bedingt durch die schlechte Löslichkeit muß außerdem filtriert werden.1. The products must be dissolved before use. This requires additional technical facilities. Conditional Due to the poor solubility, filtration also has to be carried out.
2. Die so hergestellten Lösungen weisen eine niedrige Anwendungskonzentration auf, was das Aufstellen großer Vorratsgefäße notwendig macht.2. The solutions prepared in this way have a low use concentration on what makes it necessary to set up large storage vessels.
3. Die so hergestellten Lösungen sind nicht lagerstabil. Insbesondere bei niedrigen Temperaturen kommt es zu unerwünschter Kristallbildung mit der Folge, daß Verstopfungen in den automatischen Dosiervorrichtungen auftreten.3. The solutions prepared in this way are not stable in storage. It is undesirable, especially at low temperatures Crystallization with the result that blockages in the automatic dosing devices appear.
4. Die nach dem Stand der Technik zugänglichen Metallchelate bieten zwar gegenüber den nicht-chelatisierten Metallsalzen eine höhere Verfügbarkeit der Metallionen für die Pflanze» Unter ungünstigen Bedingungen müssen hier jedoch4. The metal chelates accessible according to the state of the art offer compared to the non-chelated metal salts a higher availability of the metal ions for the Plant »Under unfavorable conditions, however, have to be here
BAD OfHGiNALBAD OfHGiNAL
Einschränkungen in Kauf genommen werden. So beträgt die Verfügbarkeit des Eisens für die Pflanze beispielsweise bei Anwendung von Eisen-EDTA-Chelaten in Nährstofflösungen bei hohen pH-Werten nur noch einen Bruchteil des eingesetzten Eisens.Restrictions are accepted. So is the Availability of iron for the plant, for example when using iron-EDTA chelates in nutrient solutions at high pH values only a fraction of the iron used.
Es bestand daher die Aufgabe, flüssige Spurenelementdünger zu entwickeln, die eine hohe Verfügbarkeit der Spurenelemente in Nährstofflösungen auch bei hohen pH-Werten gewährleisten, die eine hohe Wirkstoffkonzentration aufweisen und die auch unter ungünstigen äußeren Bedingungen lagerstabil sind und keine Tendenz zur Kristallisation aufweisen.It was therefore the task of liquid trace element fertilizers to develop that guarantee a high availability of trace elements in nutrient solutions even at high pH values, that have a high concentration of active ingredients and that too are storage-stable under unfavorable external conditions and show no tendency to crystallize.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Lösungen der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze von handelsüblichen Aminocarbonsäuren (z. B. Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminopentaessigsäure (DTPA), N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure (HEEDTA), Ethylendiamin -di-(o-hydroxyphenyl-essigsäure) (EDDHA) mit den Nitratsalzen der entsprechenden Spurenelemente umgesetzt werden. Dabei bilden sich die Spurenelementkomplexsalze (Chelate) oder die gemischten Alkali- bzw. Ammonium-/Spureneler(ientkomplexsalze der Aminocarbonsäuren neben Alkali/Ammoniumnitrat.This object is achieved according to the invention in that Solutions of the sodium, potassium or ammonium salts of commercially available Aminocarboxylic acids (e.g. ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminopentaacetic acid (DTPA), N-Hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid (HEEDTA), ethylenediamine -di (o-hydroxyphenylacetic acid) (EDDHA) with the nitrate salts the corresponding trace elements are implemented. The trace element complex salts (chelates) are formed or the mixed alkali or ammonium / trace elements (ient complex salts of the aminocarboxylic acids in addition to alkali / ammonium nitrate.
Die Molverhältnisse Metall!Chelatbildner betragen mindestens 0,5:1 und höchstens 1:0,2; vorzugsweise liegen sie zwischen 0,8:1 und 2,5:1.The molar ratios of metal to chelating agent are at least 0.5: 1 and at most 1: 0.2; preferably they are between 0.8: 1 and 2.5: 1.
Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten eines oder mehrere der Spurenelemente Eisen, Kupfer, Kobalt, Mangan oder Zink sowie einen oder mehrere Komplexbildner, z. B. Nitrilotriessigsäure (NTA), EDTA, DTPA, HEEDTA, EDDHA. The solutions according to the invention contain one or more the trace elements iron, copper, cobalt, manganese or zinc and one or more complexing agents, e.g. B. nitrilotriacetic acid (NTA), EDTA, DTPA, HEEDTA, EDDHA.
Beispielsweise lassen sich die Lösungen der Natriumsalze der EDTA, DTPA oder HEEDTA bei 'Raumtemperatur mit wasserfreien oder kristallwasserhaltigen Nitraten des Eisens,For example, the solutions of the sodium salts of EDTA, DTPA or HEEDTA can be at room temperature with anhydrous or iron nitrates containing water of crystallization,
Kupfers, Mangans, Zinks oder Kobalts umsetzen. Zur Beschleunigung des Lösevorgangs und der Komplexierung kann gegebenenfalls erwärmt werden. Der pH-Wert der so erhaltenen Chelatlösungen kann gegebenenfalls durch Zusatz von Säuren oder Basen korrigiert werden, soweit er von dem bevorzugten Bereich von pH 4-8 abweicht. Als Säuren kommen hierfür Mineralsäuren, z. B. Salpetersäure, Salzsäure, Phosphorsäure, aber auch die freien Aminocarbonsäuren, beispielsweise EDTA, in Betracht. Als Basen können Alkalioxide, -hydroxide, -carbonate, Ammoniak (gasförmig oder als wäßrige Lösung) sowie die Alkali/Ammoniumsalze der Aminocarbonsäuren eingesetzt werden.Convert copper, manganese, zinc or cobalt. To accelerate the dissolution process and the complexation can be heated if necessary. The pH of the chelate solutions obtained in this way can optionally be adjusted by adding acids or bases can be corrected insofar as it deviates from the preferred range of pH 4-8. The acids are used for this Mineral acids, e.g. B. nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, but also the free aminocarboxylic acids, for example EDTA, into consideration. Alkali oxides, hydroxides, carbonates, ammonia (gaseous or aqueous Solution) and the alkali / ammonium salts of the aminocarboxylic acids can be used.
Ferner können die erfindungsgemäßen Lösungen aus den freien Aminocarbonsäuren und Metallnitraten unter Zusatz geeigneter Basen hergestellt werden.Furthermore, the solutions according to the invention from the free aminocarboxylic acids and metal nitrates can be used with the addition of suitable ones Bases are made.
Der Wirkstoffgehalt der erfindungsgemäßen Lösungen läßt sich durch Abdestillieren von Wasser erhöhen. Der Peststoffgehalt der Lösungen sollte insgesamt 60 % nicht überschreiten. Bei höheren Konzentrationen können Ausfällungen auftreten.The active ingredient content of the solutions according to the invention can be increased by distilling off water. The total pesticide content of the solutions should not exceed 60%. At higher concentrations, precipitation can occur.
Die Lagerstabilität ist ein wichtiges Kriterium für die Anwendbarkeit der Spurenelementlösungen.The storage stability is an important criterion for the applicability of trace element solutions.
Die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Lösungen wurde nach praxisnahen Kriterien geprüft:The storage stability of the solutions according to the invention was after tested against practical criteria:
- Lagerung bei + 50 C- Storage at + 50 C
- Lagerung bei - 1O0C- Storage at - 1O 0 C
- Lagerung bei wechselnden Temperaturen (-10 C bis +30 G).- Storage at changing temperatures (-10 C to +30 G).
Lagerstabilität ist gegeben, wenn unter den vorgenannten Bedingungen nach drei Monaten weder Kristallisation noch Sedimentation auftreten.Storage stability is given if, under the aforementioned conditions, neither crystallization nor crystallization after three months Sedimentation may occur.
Die höhe Löslichkeit des Alkali/Ammoniumnitrats bewirkt, daß die so hergestellten Lösungen bei hohen Wirkstoffgehalten auch bei Temperaturen unter O C nicht kristallisieren.The high solubility of the alkali / ammonium nitrate causes that the solutions prepared in this way have high levels of active ingredient Do not crystallize even at temperatures below OC.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Lösungen ist, daß die in größeren Mengen phytotoxischen Sulfationen der herkömmlichen Spurendünger durch die gut pflanzenverträglichen Nitrationen ersetzt werden.Another advantage of the solutions according to the invention is that the sulfate ions, which are phytotoxic in larger quantities, are the conventional ones Trace fertilizers can be replaced by the plant-compatible nitrate ions.
Die erfindungsgemäßen Spurenelementlösungen können entweder direkt bzw. nach Verdünnung mit V/asser eingesetzt werden, oder vor der Applikation mit den für die pflanzliche Ernährung notwendigen Hauptdüngemitteln gemischt und als kombinierter Volldünger eingesetzt werden. Durch geeignete Mischungsverhältnisse läßt sich so eine Lösung herstellen, die auf die Jeweiligen Pflanzen- und Substratverhältnisse abgestimmt ist.The trace element solutions according to the invention can either can be used directly or after dilution with water, or mixed before application with the main fertilizers necessary for plant-based nutrition and as combined complete fertilizers can be used. A solution can be produced through suitable mixing ratios, which is matched to the respective plant and substrate conditions.
Die Verfügbarkeit der Spurenelementionen ist in Chelatlösungen generell höher als in Lösungen, die nur die einfachen Metallsalze enthalten.The availability of the trace element ions is in chelating solutions generally higher than in solutions that only contain the simple metal salts.
Besonders wichtig ist eine hohe Verfügbarkeit beim Eisen, da hier in weit höherem Maße als bei anderen Spurenelemente Immobilisierung durch Ausfällung der Eisenionen oder durch Adsorption der Eisenchelate eintreten kann. Diese Immobilisierung ist in hohem Maße vom pH-Wert abhängig.A high availability of iron is particularly important, as it is much more so than with other trace elements Immobilization can occur through precipitation of the iron ions or through adsorption of the iron chelates. This immobilization is highly dependent on the pH value.
Während·in handelsüblichen Chilaten Eisen überwiegend in zweiwertiger Form vorliegt, beinhalten die erfindungsgemäßen Eisenchelatlösungen dreiwertiges Eisen.While · in commercial chilates iron predominantly in bivalent In the present form, the iron chelate solutions according to the invention include trivalent iron.
Die erfindungsgemäßen Eisenchelatlösungen weisen auch bei hohen pH-Werten eine höhere Stabilität auf als nichtchelatisierte Eisenverbindungen oder handelsübliche feste Eisenchelate.The iron chelate solutions according to the invention have a higher stability than non-chelated ones even at high pH values Iron compounds or commercially available solid iron chelates.
Die höhere Stabilität zeigt sich sowohl in den konzentrierten Vorratslösungen als auch in Gegenwart der für die Pflanzen-The higher stability is evident both in the concentrated stock solutions and in the presence of the
» 9,»9,
•Λ-• Λ-
ernährung wichtigen Haupt- und Spurennührstoffe.nutritional important main and trace nutrients.
Dies wird durch die nachfolgend beschriebenen Tests klar demonstriert.This is made clear by the tests described below demonstrated.
Zu einer Nährstofflösung, dieTo a nutrient solution that
10,5 mmol/1 Nitrat-1,5 ramol/1 Phosphat-2,5 mmol/1 Sulfat-0,5 mmol/1 Ammonium-7,0 mmol/1 Kalium-3,8 mmol/1 Calcium-10.5 mmol / l nitrate-1.5 ramol / l phosphate-2.5 mmol / 1 sulfate-0.5 mmol / 1 ammonium-7.0 mmol / 1 potassium-3.8 mmol / 1 calcium
1,0 mmol/1 Magnesium-10,0/umol/l Mangan- ^,Oyumol/l Zink-0,5/umol/l Kupfer-1.0 mmol / l magnesium-10.0 / µmol / l Manganese ^, Oyumol / l Zinc-0.5 / µmol / l Copper-
0,5/umol/l Molybdat- und 20,0 ,umol/1 Borat-Ionen0.5 / umol / l molybdate and 20.0 µmol / 1 borate ion
enthält, werden jeweils 50 ppm Eisenionen in Form von Eisen-Ilsulfat, handelsüblicher Eisen-II-DTPA sowie Eisen-I-HEEDTA-Chelate und der erfindungsgemäßen Eisen-III-DTPA- und Eisen-III-HEEDTA-Chelate gegeben. Der pH-Wert- der Lösungen wird mit Ammoniak oder Phosphorsäure auf Werte von 5»0 bis 9s0 eingestellt. Die Mischungen werden nach dreitägigem Stehen am Licht filtriert und in den Piltraten der Anteil an verfügbarem Eisen bestimmt.contains, 50 ppm iron ions are given in the form of iron-II-sulfate, commercial iron-II-DTPA and iron-I-HEEDTA chelates and the iron-III-DTPA and iron-III-HEEDTA chelates according to the invention. The pH of the solutions is adjusted to values from 5 »0 to 9 s 0 with ammonia or phosphoric acid. After standing in the light for three days, the mixtures are filtered and the amount of available iron is determined in the Piltraten.
Anteil an verfügbarem (löslichem) Eisen in γ> Share of available (soluble) iron in γ>
7 H2OPe-II-SO,
7 H 2 O
(Beispiel 1)Fe-III-DTPA
(Example 1)
HEEDTA
(Bei
spiel 2)Fe-III-
HEEDTA
(At
game 2)
Die erfindungsgemäßen Lösungen der Chelatkomplexe von Spurenelementen lassen sich generell zur Pflanzenernährung einsetzen, besonders dort, wo die Anwendung flüssiger Produkte dem Einsatz fester Produkte überlegen ist.The solutions according to the invention of the chelate complexes of trace elements can generally be used for plant nutrition, especially where liquid products are used is superior to the use of solid products.
Beispielsweise ist die Hydro- oder Substratkultur von Blumen- und Gemüsepflanzen ein bevorzugtes Anwendungsfeld der erfindungsgemäßen Lösungen.For example, the hydroponic or substrate culture of flower and vegetables are a preferred field of application of the invention Solutions.
Aber auch zur Blättdüngung im Obst- und Weinbau lassen sich die erfindungsgemäßen Lösungen mit Vorteil einsetzen. Bei Abmischung der erfindungsgemäßen Lösungen mit Pflanzenschutzmitteln läßt sich zudem die Zahl der Arbeitsgänge gegenüber der getrennten Aufbringung der Komponenten verringern. However, the solutions according to the invention can also be used with advantage for foliar fertilization in fruit growing and viticulture. at Mixing the solutions according to the invention with crop protection agents the number of operations can also be reduced compared to the separate application of the components.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen.The following examples serve to explain the preparation of the solutions according to the invention in more detail.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Beispiel 1example 1
Zu 757 S einer 40 #igen Lösung des Pentanatriumsalzes der DTPA werden unter Rühren 243 g Eisen-III-nitrat-9-hydrat gegeben und die Lösung kurz zum Sieden erhitzt. Es werden 1000 g einer klaren braunen Lösung erhalten.To 757 S of a 40 # solution of the pentasodium salt DTPA is added with stirring to 243 g of iron (III) nitrate 9-hydrate and the solution is briefly heated to the boil. It will 1000 g of a clear brown solution were obtained.
pH-Wert: 6,0pH value: 6.0
Pe-Gehalt: 3,4 % Pe content: 3.4 %
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
Durch Abdestillieren von Wasser können Lösungen mit 3,5 °/° bis 5,0 f> Fe erhalten werden. Aueh diese Lösungen sind lagerstabil.By distilling off water, solutions with 3.5 ° / ° to 5.0 f> Fe can be obtained. These solutions are also stable in storage.
Zu 680 g einer 40 #igen Lösung des Trinatriumsalzes der HEEDTA werden unter Rühren 320 g Eisen-III-nitrat-9-hydrat gegeben und die Lösung kurz zum Sieden erhitzt. Mit Ammoniak wird der pH-Wert auf 6,0 eingestellt. Es wird eine klare rotbraune Lösung erhalten.To 680 g of a 40 # solution of the trisodium salt HEEDTA is added to 320 g of iron (III) nitrate 9-hydrate with stirring and the solution is briefly heated to the boil. With ammonia the pH is adjusted to 6.0. It becomes a clear one obtained red-brown solution.
Pe-Gehalt: 4,5 % Pe content: 4.5 %
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
Beispiel 3Example 3
Zu 688 g einer 40 #igen Lösung des Trinatriumsalzes der HEEDTA werden unter Rühren 193 g Kupfer-II-nitrat-3-hydrat gegeben. Mit HNO, 65 % wird auf pH 6,0 eingestellt. Es wird eine klare blaue Lösung erhalten.To 688 g of a 40% solution of the trisodium salt of HEEDTA, 193 g of copper (II) nitrate 3-hydrate are added with stirring. The pH is adjusted to 6.0 with HNO, 65 %. A clear blue solution is obtained.
Cu-Gehalt: 5,7 % Cu content: 5.7 %
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
BAD OfWG/NALBAD OfWG / NAL
Beispiel 4Example 4
Zu 688 g einer 40 #igen Lösung des Trinatriumsalzes der HEEDTA werden unter Rühren 233 g Kobalt-II-nitrat-6-hydrat gegeben und kurz auf 1000C erhitzt. Mit HNO7 65 # wird auf pH 6,0 eingestellt. Es wird eine klare violette Lösung erhalten. To 688 g of a 40 #igen solution the trisodium salt of HEEDTA be g stirring 233 cobalt-II-nitrate 6 hydrate was added and briefly heated to 100 0 C. The pH is adjusted to 6.0 with HNO 7 65 #. A clear purple solution is obtained.
Co-Gehalt: 5,1 %
Die Lösung ist lagerstabil.Co content: 5.1 %
The solution is stable in storage.
Zu 503 g einer 40 ^igen Lösung des Pentanatriumsalzes der
DTPA werden unter Rühren 291 g Kobalt-II-nitrat-6-hydrat gegeben.
Es wird eine klare violette Lösung erhalten. pH-Wert: 7,2
Co-Gehalt: 7,4 %
Die Lösung ist lagerstabil.To 503 g of a 40% solution of the pentasodium salt of DTPA, 291 g of cobalt-II-nitrate-6-hydrate are added with stirring. A clear purple solution is obtained. pH value: 7.2
Co content: 7.4 %
The solution is stable in storage.
Zu 566 g einer 40 $igen Lösung des Pentanatriumsalzes der DTPA werden unter Rühren 334 g Zinknitrat-6-hydrat gegeben.To 566 g of a 40 $ solution of the pentasodium salt DTPA are added to 334 g of zinc nitrate 6-hydrate with stirring.
Mit 65 °/ό HNO, wird auf pH 5,2 eingestellt. Man erhält eine klare farblose Lösung.With 65 ° / ό ENT, the pH is adjusted to 5.2. A clear, colorless solution is obtained.
Zn-Gehalt: 8,7 #Zn content: 8.7 #
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
Zu 723 g einer 40 #igen Lösung.des Pentanatriumsalzes der DTPA werden unter Rühren nacheinander 14,9 g Zinknitrat-6-hydrat, 32,6 g Kupfer-II-nitrat-3-hydrat, 107,1 g Eisen-III-n it rat-9-hy drat und 3I ,-4 g Mangan-II-n it rat-4-hy drat gegeben.To 723 g of a 40 # solution of the pentasodium salt of the 14.9 g of zinc nitrate-6-hydrate, 32.6 g of copper-II-nitrate-3-hydrate, 107.1 g of iron-III-n are successively added to DTPA with stirring it rat-9-hydrate and 3I, -4 g of manganese-II-n it given rat-4-hydrate.
Die Mischung wird zwei Stunden zum Sieden erhitzt. Mit 65 % HHO, wird auf pH 6,5 eingestellt. Man erhält eine dunkelgrüne klare Lösung. Zn:.0,36 % Cu: 0,95 % Fe: 1,63 % Mn: 0,75 % Die Lösung ist lagerstabil.The mixture is heated to the boil for two hours. With 65 % HHO, the pH is adjusted to 6.5. A dark green clear solution is obtained. Zn: 0.36 % Cu: 0.95 % Fe: 1.63 % Mn: 0.75 % The solution is stable on storage.
Zu einer Mischung von 206 g einer 40 $igen Lösung des Trinatriumsalzes der HEEDTA, 300 g einer 40 ^igen Lösung des Pentanatriumsalzes der DTPA, 210 g EDTA und 230 g V/asser werden unter Rühren 150 g Mangancarbonat zugegeben. Nach beendeter Gasentwicklung wird noch eine Stunde zum Sieden erhitzt. Man erhält eine klare bräunliche Lösung. pH-V/ert: 4,8 Mn-Gehalt: 6,0 % Die Lösung ist lagerstabil.150 g of manganese carbonate are added with stirring to a mixture of 206 g of a 40% solution of the trisodium salt of HEEDTA, 300 g of a 40% solution of the pentasodium salt of DTPA, 210 g EDTA and 230 g v / water. After the evolution of gas has ceased, the mixture is heated to boiling for a further hour. A clear, brownish solution is obtained. pH value: 4.8 Mn content: 6.0 % The solution is stable in storage.
Zu einer Aufschlämmung von 292 g EDTA-Säure in 410 g Wasser werden nacheinander unter Rühren 240 g 50 #ige Natronlauge und 291 g Kobalt-II-nitrat-6-hydrat gegeben. Man erhalt eine klare violette Lösung.To a slurry of 292 g EDTA acid in 410 g water 240 g of 50% sodium hydroxide solution are added one after the other with stirring and 291 g cobalt-II-nitrate-6-hydrate added. You get a clear purple solution.
pH-Wert: 6 Oo-Gehalt: 4,7 %. pH value: 6 Oo content: 4.7 %.
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
BAD ORiGSNALBAD ORiGSNAL
Beispiel 10Example 10
Zu einer Aufschlämmung von 292 g EDTA-Säure in 4-30 g Wasser
werden nacheinander unter Rühren 250 g 25 $ige Ammoniaklösung
und 24-2 g Kupfer-II-nitrat-3-hydrat gegeben.
Man erhält eine klare dunkelblaue Lösung. pH-Wert: 6
Cu-Gehalt: 5,2 %
Die Lösung ist lagerstabil.To a suspension of 292 g of EDTA acid in 4-30 g of water, 250 g of 25% ammonia solution and 24-2 g of copper (II) nitrate 3-hydrate are added successively with stirring. A clear, dark blue solution is obtained. pH value: 6
Cu content: 5.2 %
The solution is stable in storage.
Zu 1197 g einer 40%igen Lösung des Pentanatriumsalzes der DTPA werden unter Rühren 185 g Eisen-III-nitrat-9-hydrat gegeben und die Mischung für 15 Minuten auf 800C erhitzt. Nach Abkühlen auf 250C werden nacheinander 55 g Mangan-II-nitrat-4-hydrät, 22 g Zinknitrat-6-hydrat, 49 g Kupfer-II-nitrat-3-hydrat, 37 g Borsäure und 50 g Hatriummolybdat-2-hydrat zugegeben. Mit 65%iger Salpetersäure wird auf pH 6,8 eingestellt. To 1197 g of a 40% solution of the pentasodium salt of DTPA are nitrate ferric 9 hydrate g stirring 185, and the mixture for 15 minutes at 80 0 C heated. After cooling to 25 0 C successively 55 g of manganese-II-nitrate-4-hydrät be 22 g zinc nitrate hydrate 6-, 49 g cupric nitrate 3-hydrate, 37 g of boric acid and 50 g Hatriummolybdat-2- hydrate added. The pH is adjusted to 6.8 with 65% nitric acid.
Man erhält eine klare dunkelgrüne Lösung.A clear, dark green solution is obtained.
Die Lösung ist lagerstabil.The solution is stable in storage.
BADBATH
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