DE3505662A1 - Verfahren zum herstellen feinen pulvers aus geschmolzenem metall sowie vorrichtung zum zerstaeuben - Google Patents

Description

Verfahren zum Herstellen feinen Pulvers aus geschmolzenem Metall sowie Vorrichtung zum Zerstäuben

Die Erfindung bezieht sich allgemein auf die Herstellung von Pulvern aus einer flüssigen Schmelze durch Zerstäuben und Ver- _r\ festigen. Mehr im besonderen bezieht sie sich auf die Herstellung von Materialien, die eine höhere Temperaturbeständigkeit haben, in fein zerteilter Form durch Flüssigkeitszerstäubung, und sie bezieht sich auf die Vorrichtung zur Durchführung eines solchen Verfahrens sowie das dabei erhaltene Produkt.

Die Erfindung kann zum Beispiel bei der Herstellung von Pulvern aus Schmelzen von Superlegierungen Anwendung finden.

Es gibt einen gut begründeten Bedarf für ein wirtschaftliches Mittel zum Herstellen von Pulvern aus Superlegierungen. Solche Pulver können dazu benutzt werden, Gegenstände aus diesen Superlegierungen durch pulver-metallurgische Techniken herzustellen. Der gegenwärtige industrielle Bedarf an solchen Pulvern nimmt zu und wird weiter zunehmen, da auch der Bedarf an Gegenständen aus Superlegierungen zunimmt.

Derzeit sind nur etwa 3 % der industriell hergestellten Pulver kleiner als 10 μΐη, und die Kosten für ein solches Pulver sind entsprechend sehr hoch.

Ein Hauptkostenpunkt der feinen durch Zerstäubung hergestellten und in industriellen Anwendungen brauchbaren Pulver ist der des bei der Zerstäubung benutzten Gases. Derzeit nehmen die Kosten in dem Maße zu, wie der Anteil an feinem Pulver in einer zerstäubten Probe zunimmt. Außerdem wird die Menge Gas pro Masseneinheit des erzeugten Pulvers umso größer, je feiner die herzustellenden Pulver sein sollen. Die bei der Herstellung des Pulvers eingesetzten Gase, insbesondere die Inertgase, wie Argon, sind sehr teuer.

Es gibt derzeit einen wachsenden industriellen Bedarf an feineren Pulvern. Es besteht daher eine Notwendigkeit, Gaszerstäubungstechniken und Vorrichtungen dafür zu entwickeln, die die Wirksamkeit der Umwandlung einer geschmolzenen Legierung in Pulver erhöht und die Menge des benötigten Gases bei der Herstellung von Pulver in einem erwünschten Größenbereich konstant halten, insbesondere bei sich mehr und mehr verringernder Teilchengröße.

Die Herstellung von feinem Pulver wird durch die Oberflächenspannung der Schmelze beeinflußt, aus der das feine Pulver hergestellt wird. Für Schmelzen hoher Oberflächenspannung ist die Herstellung feinen Pulvers schwieriger und erfordert mehr Gas und Energie. Die derzeitige typische industrielle Ausbeute an feinem Pulver mit einem mittleren Durchmesser von weniger als 37 um aus geschmolzenen Metallen mit hoher Oberflächenspannung liegt im Bereich von 25 bis etwa 40 Gew.-%.

Feine Pulver mit einer Teilchengröße von weniger als 37 μΐη werden beim Niederdruck-Plasmasprühen benutzt. Bei der Herstellung solcher Pulver mit den derzeit verfügbaren industriellen Verfahren müssen 60 bis 75 % des Pulvers als zu groß ausgeschieden werden. Diese Notwendigkeit, selektiv nur das feinere Pulver zu isolieren und das zu große Pulver auszu-

scheiden, erhöht die Kosten des brauchbaren Pulvers.

Feines Pulver hat auch Anwendungen in dem sich rasch ändernden und wachsenden Gebiet der sich rasch verfestigenden Materialien. Je größer der Prozentanteil an feinem Pulver, der mit einem Verfahren oder einer Vorrichtung hergestellt werden kann, umso brauchbarer ist dieses Verfahren oder die Vorrichtung im allgemeinen bei der Technologie der raschen Erstarrung.

Es ist bekannt, daß die Erstarrungsgeschwindigkeit eines geschmolzenen Teilchens relativ geringer Größe in einer konvektiven Umgebung, wie einer strömenden Flüssigkeit oder einem Flüssigkeitskörper in etwa proportional dem Kehrwert des Teilchendurchmessers zum Quadrat ist.

Für diese Beziehung gilt daher der folgende Ausdruck

^T _DoL

worin T die Abkühlungsgeschwindigkeit des Teilchens und D der Teilchendurchmesser ist.

Wenn daher die durchschnittliche Größe des Teilchendurchmessers der Zusammensetzung um die Hälfte verringert wird, dann erhöht sich die Abkühlungsgeschwindigkeit um einen Faktor 4. Wird der mittlere Durchmesser dann nochmals halbiert, dann erhöht sich die Gesamtabkühlgeschwindigkeit um das 16fache.

Für einige Anwendungen, insbesondere solche, bei denen die Abkühlungsgeschwindigkeit des Teilchens für die erzielten Eigenschaften bedeutsam ist, ist es daher erwünscht, Pulver geringer Teilchengröße herzustellen. So gibt es einen Bedarf für rasch erstarrende Pulver mit einer Teilchengröße von weniger als 37 um und insbesondere für die Herstellung solcher Pulver in einer wirtschaftlichen Weise.

Für gewisse Anwendungen ist es auch wichtig, Teilchen zu haben, die ein enges Spektrum von Teilchengrößen aufweisen. Wenn für gewisse Anwendungen Teilchen einer Größe von 100 μπι erwünscht sind, dann hätte ein Verfahren, das die meisten Teilchen im Bereich von 80 bis 120 μπι erzeugt, für viele Anwendungen solcher Teilchen einen deutlichen Vorteil gegenüber einem Verfahren, das die meisten Teilchen im Bereich von 60 bis 140 um erzeugt. Es gibt also auch einen deutlichen wirtschaftlichen Vorteil, wenn man in der Lage ist, Pulver herzustellen, die eine bekannte oder vorhersagbare mittlere Teilchengröße sowie einen solchen Teilchengrößenbereich aufweisen.

Die vorliegende Erfindung verbessert die Möglichkeit zur Herstellung eines solchen Pulvers in industriellem Maßstab.

Werden mit einem ersten Verfahren aus einer gegebenen Metallschmelze für eine gegebene Anwendung Teilchen von 100 μπι Größe hergestellt, und lernt man dann Teilchen mit einer mittleren Größe von 50 μπι herzustellen, dann gestattet dieses zweite Verfahren eine sehr viel raschere Abkühlung und Erstarrung der aus der gleichen Metallschmelze hergestellten Teilchen.

Die vorliegende Erfindung lehrt ein Verfahren, mit dem kleinere Teilchen in einem höheren Prozentsatz aus Schmelzen einschließlich Metallschmelzen hergestellt werden können. Das neue Verfahren gestattet daher eine raschere Erstarrungsgeschwindigkeit solcher Teilchen, teilweise deshalb, weil die erzeugten Teilchen im Mittel kleiner sind und auch weil die Herstellung in einem industriellen Maßstab reproduzierbar ist.

Das Herstellen einer kleinen Teilchengröße ist für das rasche Abkühlen und den Nutzen, den man aus einem raschen Abkühlen gewisser geschmolzener Materialien zieht, vorteilhaft. Es können auf diese Weise neue Eigenschaften amorpher

Materialien erhalten werden. Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung von Pulvern mit einer solchen geringen Teilchengröße verbunden mit dem raschen Abkühlen.

Die Pulvermetallurgie-Technologie hat derzeit einen Bedarf an feinen und sehr feinen Teilchen sowie an Teilchen im Größenbereich von 10 bis 37 um Durchmesser. Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung werden Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 10 bis 37 μπι hergestellt.

Die Herstellung geringerer Teilchengrößen kann beim Pressen des Materials in der Pulvermetallurgie von Bedeutung sein, da beobachtet wurde, daß Pulver mit einer geringeren Teilchengröße zu einer höheren Sintergeschwindigkeit führen kann. Es kann beim Pressen des Materials geringer Teilchengröße mit einem Material größerer Teilchengröße auch von Bedeutung sein, wo ein solches Zusammenpressen aufgrund der höheren Packungsdichte erwünscht ist.

Die derzeitigen Trends in der Pulvermetallurgie verursachen ein großes Interesse an feinen Metallpulvern, d.h. an Pulvern mit Durchmessern von weniger als 37 um sowie an ultrafeinen Pulvern, insbesondere Pulvern mit einem Durchmesser von weniger als 10 \im. Eine hohe Oberflächenspannung in einer Schmelze macht die Herstellung kleinerer Teilchen schwieriger.

übliche Vorrichtungen zum Herstellen von Pulver aus geschmolzenen Metallen durch Zerstäuben ergeben Produkte, die in Abhängigkeit vom Herstellungsverfahren und den Materialien ein relativ weites Spektrum von Teilchengrößen aufweisen. Das breite Spektrum der Teilchengrößen wird in Fig. 3 durch die Kurven A, B, C und D repräsentiert. Eine Betrachtung dieser Kurven ergibt, daß sich die Teilchengrößen über den ganzen Bereich von weniger als 10 um bis zu mehr als 100 um erstrecken. Der Anteil der feinen Teilchen, d.h. der mit einem

mittleren Durchmesser von weniger als 37 um, der nach der konventionellen Technologie erhalten wird, liegt im Bereich von etwa 0 bis 40 % und der Prozentanteil an ultrafeinem Pulver, d.h. weniger als 10 um groß, liegt im Bereich von etwa 0 bis 3 %. Wegen der geringen Ausbeute an Pulver geringerer Teilchengröße, das in solchen Produkten vorhanden ist, können die Kosten für die Herstellung ultrafeinen Pulvers außerordentlich hoch sein und im Bereich von mehreren 100 und sogar mehreren 1000 Dollar pro 500 g liegen.

Die Kurven der Fig. 3 und beispielhaft die Kurve E der Fig. 3 zeigt, daß der Teilchengrößenbereich, der durch die erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, wenn man dieses zur Herstellung feinen Pulvers ausführt, deutlich besser ist als der Teilchengrößenbereich der vorhandenen üblichen Verfahren. Die Daten der Kurven A, B, C und D der Fig. 3 beruhen auf einem Artikel von H. Lawly, "Atomization of Specialty Alloy Powders", der im Januar 1981 im "Journal of Metals" erschien.

Die in dem Artikel im "Journal of Metals" enthaltenen Daten für die Kurven A, B, C und D gelten für Pulver, die aus Schmelzen von Superlegierungen erhalten wurden. Die Daten, auf denen die Kurve E beruht, stammen ebenfalls von der Pulverherstellung aus einer Superlegierungsschmelze, so daß diese beiden Sätze von Daten gut vergleichbar sind.

Es ist bekannt, daß es große Unterschiede bei der Leichtigkeit gibt, mit der Pulver aus verschiedenen Legierungsfamilien hergestellt werden können.

Die Proben der Fig. 3 enthalten typische Teilchengrößenverteilungen für Superlegierungspulver, die nach verschiedenen Zerstäubungstechniken hergestellt worden sind. So ist die Kurve A für ein mit Argongas zerstäubtes Pulver erhalten. Die Kurven B, C und D wurden für Pulver erhalten, die nach dem Verfahren mit rotierender Elektrode, dem Verfahren mit rascher Erstarrungsgeschwindigkeit bzw. der Vakuumzerstäubung erhalten wurden.

Der schraffierte Bereich, der durch die Kurven E und F begrenzt ist, zeigt den Bereich von Pulver-Teilchengrößenverteilungen an, die mit der vorliegenden Erfindung erhalten werden, wenn diese zur Herstellung eines feinen Pulvers ausgeführt wird.

Aus den verschiedenen Kurven der Fig. 3 ergibt sich, daß das mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und unter Einsatz der erfindungsgemäßen Vorrichtung hergestellte Pulver einen Bereich von Teilchengrößen und kumulativen Teilchengrößen aufweist, der sehr viel geringer ist, als der von Pulvern, die nach üblichen Verfahren hergestellt wurden, insbesondere Pulvern im Bereich der kleineren Teilchengrößen von etwa 60 um oder weniger.

Der schraffierte Bereich der Fig. 3 zwischen den Kurven E und F ist eine Umgrenzungslinie, die den Bereich der graphischen Darstellung zeigt, in dem die Pulverprodukte nach den Verfahren und Techniken der vorliegenden Erfindung zur Herstellung feiner Pulver erhalten werden können.

Aus dieser Darstellung wird deutlich, daß das erfindungsgemäße Verfahren es ermöglicht, Pulver mit 10 bis 37 % der Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 um und darunter sowie Pulver herzustellen, von denen kumulativ zwischen 44 und 70 % der Teilchen unterhalb einer Größe von 37 μΐη liegen.

Mit den erfindungsgemäßen Verfahren und der Vorrichtung dazu können höhere Ausbeuten an feinem Pulver erhalten werden als mit anderen Gaszerstäuburigsverfahren und Vorrichtungen dafür, da die Durchführung der Erfindung für eine wirksamere übertragung der Energie des zerstäubenden Gases zum zerstäubenden flüssigen Metall sorgt. Ein Weg, auf dem diese verbesserte Herstellung von feinen Pulvern bewerkstelligt worden ist, besteht darin, den Schmelzstrom in eine bisher nicht dagewesene enge Nachbarschaft mit der zerstäubenden Gasdüse zu bringen. Diese enge Nachbarschaft der Gasdüse zur öffnung für

den Schmelzstrom wird in der vorliegenden Anmeldung als "enges Kuppeln" bezeichnet. Die Vorteile des Prinzips des engen Kuppeins sind in der Literatur, wie sie weiter unten diskutiert ist, erkannt worden. Bis jetzt hat jedoch noch keine Erfindung die Anwendung dieses Prinzips auf bei hoher Temperatur schmelzende Materialien gestattet. Dies liegt zumindest zum Teil an dem Problem des Anwuchses der erstarrten Hochtemperatürschmelze an der zerstäubenden Gasdüse sowie an anderen Stellen auf der Zerstäubungsvorrichtung.

Ein Hauptproblem im Zusammenhang mit den Gaszerstäubungsdüsen und Verfahren nach dem Stand der Technik war die Erstarrung von Flecken und Kügelchen aus der zerstäubten hochschmelzenden Legierung auf den Oberflächen der Düse. Der sich ergebende Aufbau auf der Düse hat manchmal zur Beendigung des Zerstäubungsverfahrens geführt. Diese Beendigung ergab sich aus einem Verschluß der öffnung, durch die die Schmelze gegossen wird oder durch eine zumindest teilweise Ablenkung der zerstäubenden Gase von einem direkten Auftreffen bei hoher Energie auf den austretenden Strom des flüssigen Metalles. In schweren Fällen hat der Aufbau des festen Niederschlages auf der Düsenspitze das Abbrechen dieses Niederschlages von der Düse verursacht. In einem solchen Falle war das Ergebnis manchmal eine Verunreinigung des gebildeten Pulvers mit Material von der Düse oder dem System zur Lieferung der Schmelze.

In der üblichen Vorrichtung wird das Problem des Aufbaus erstarrten hochschmelzenden Materials an der Gasdüse oder der öffnung für das geschmolzene Metall dadurch gelöst, daß man die Gasdüse ziemlich weit weg von der Zerstäubungsregion hält, wie weiter unten detaillierter erläutert wird.

Die Probleme eines fortschreitenden Anwuchses zahlreicher Flecken und Kügelchen aus erstarrter Schmelze auf der zerstäubenden Düse sind am ausgeprägtesten für die Schmelzen sehr hoher Temperatur und insbesondere für die geschmolzenen Metalle, die hohe Schmelztemperaturen haben.

Es gibt viele Unterschiede zwischen den Praktiken, die bei Tieftemperatur-Materialien benutzt werden können, um durch Auftreffen von Gasströmen auf Flüssigkeitsströme zu zerstäuben und den Erscheinungen die bei höheren Temperatur auftreten. Im allgemeinen kann die Idee eines Sprühnebels bei tiefer Temperatur Materialien einschließen, die bei Zimmertemperatur flüssig sind sowie solche Materialien, die bei Temperaturen bis zu etwa 300⁰C flüssig werden. Die Zerstäubung von Materialien bei diesen tieferen Temperaturen und insbesondere von Materialien, die bei Zimmertemperatur flüssig sind, ist nicht im entferntesten zu dem Grade von einem Verschluß der Sprühdüse durch erstarrtes Metall begleitet, wie dies bei hochschmelzenden Metallen oder anderen Hochtemperaturmaterialien der Fall ist. Der Anwuchs von Material tieferer Temperatur an einer Zerstäubungsdüse führt nicht zur Zerstörung der Elemente der Düse. Auch gibt es bei den tieferen Temperaturen sehr viel weniger Reaktion und Wechselwirkung zwischen dem zerstäubten Metall und dem Schmelzausgaberohr oder den Materialien anderer Teile der Zerstäubungsdüse. Ein Schmelzzuführungsrohr aus Metall kann benutzt werden, um Materialien bei oder unterhalb 300⁰C zu zerstäuben. Für die höhere Temperatur von 1000⁰C, 1500⁰C, 2000⁰C und darüber müssen jedoch keramische Ausgabesysteme benutzt werden.

Ein anderer Unterschied besteht darin, daß der thermische Gradient durch die Wandung des Schmelzausgaberohres von der Schmelze zum zerstäubenden Gas hin in dem Maße zunimmt, in dem die Temperatur der zu zerstäubenden Schmelze zunimmt. Für ein Zerstäubungssystem konstanter Geometrie ist eine stärkere Gasströmung für eine heißere Schmelze erforderlich, da eine größere Wärmemenge entfernt werden muß. Eine größere Gasmenge pro Einheitsvolumen der zu zerstäubenden Schmelze kann eine größere Neigung zum Spritzen und Spratzen der Schmelze in der Vorrichtung verursachen. Ist die Schmelze sehr heiß, in der Größenordnung von 1000⁰C oder mehr, dann kann ein Tropfen an einer Oberfläche tieferer Temperatur augenblicklich erstarren und haften. Bei den höheren Tempera-

türen sind die Materialien chemisch aktiver und können festere Bindungen an Oberflächen bilden, mit denen sie in Kontakt geraten als geschmolzene Materialien bei tieferen Temperaturen.

Obwohl die Anmelderin durch die Genauigkeit der im folgenden gegebenen Beschreibung nicht gebunden werden möchte, wird es doch für hilfreich angesehen, zur Erläuterung der Art der vorliegenden Erfindung, eine allgemeine Beschreibung der Zerstäubungsmechanismen zu geben, auf die Bezug genommen wurde und die mit Bezug auf den Stand der Technik beschrieben worden sind. Weiter soll eine graphische Darstellung der Erscheinung gegeben werden, die bei der Zerstäubung nach dem Stand der Technik stattfindet.

Zu diesem Zweck wird auf Fig. 4 Bezug genommen, in der die Erscheinung einer Zerstäubung nach dem Stand der Technik dargestellt ist, wie sie nach eigenem Verstehen bei den Verfahren nach dem Stand der Technik aufgetreten ist.

In dieser Fig. 4 sind zwei Gasöffnungen 30 und 32 in einer Weise mit Bezug auf einen Schmelzstrom 34 angeordnet, wie sie nach dem Stand der Technik üblich war. Im besonderen sind die Gasdüsen 30 und 32 in einem Abstand von dem Schmelzstrom angeordnet und sie haben einen solchen Winkel" dazu, daß sie in einem beträchtlichen Abstand von den Düsen auf den Schmelzstrom gerichtet sind. Die Fig. 4 ist etwas schematisch und es sollte klar sein, daß die Düsen 30 und 32 tatsächlich auch eine einzige ringförmige Düse bilden können, die die Vorrichtung zur Ausgabe der Schmelze umgibt und daß ihnen das Gas aus einer üblichen Gaskammer zugeführt werden kann. Die Vorrichtung 36 zur Ausgabe der Schmelze ist auch in schematischer Form gezeigt.

In dem Stand der Technik ist die Erscheinung der Bildung eines umgekehrten Hohlkegels im Schmelzstrom erkannt worden, während er in den Bereich gelangt, in dem das Gas der Ströme 30 und 32 zutritt. Der Punkt des Zusammenfließens 38 ist der

Punkt, an dem die beiden zentralen Linien der beiden Gasströme sich treffen könnten, wenn es zwischen ihnen keine Interferenz gäbe. Sie wirken jedoch auf den herunterkommenden Schmelzstrom ein und Teil dieser Aktion ist die Bildung des umgekehrten Hohlkegels, wie er bei 40 in der Fig. 4 dargestellt ist.

Die nächste Erscheinung, die beim üblichen Zerstäubungsverfahren auftritt, ist das Aufreißen der Kegelwand in Bänder oder Kugeln der Schmelze. Diese Erscheinung tritt in der Zone 42 in Fig. 4 auf.

Als nächste Erscheinung im konventionellen Zerstäuben ist das Aufbrechen oder Zerstäuben der Bänder in Tröpfchen festzustellen. Dies ist in der Fig. als allgemein in der Zone unterhalb der geschehend dargestellt, in der die Bänder gebildet werden. Die einzelnen Tröpfchen oder Teilchen sind als aus größeren Tropfen oder Kugeln gebildet dargestellt.

Nach dieser schematischen Darstellung ist die konventionelle Zerstäubung ein Mehrstufenprozess mit mehreren Erscheinungen, deren erste die Bildung des umgekehrten Kegels, deren zweite das Aufreißen der Kegelwand in die Bänder und deren dritte das Aufreißen der Bänder in Tröpfchen ist.

Hinsichtlich der Tröpfchenbildung kann der vorliegenden Beschreibung entnommen werden, daß es in dem Sinne eine sekundäre Erscheinung ist als ein sehr hoher Prozentsatz der Tröpfchen durch Zerreißen der Bänder oder Kugeln gebildet wird.

Die klarste Arbeit hinsichtlich der entfernt gekuppelten Zerstäubung flüssiger Metalle, die in der technischen Literatur zitiert ist, hat den Titel "The Disintegration of Liquid Lead Streams by Nitrogen Jets" und sie stammt von J. B. See, J. Rankle und T. B. King und ist veröffentlicht in "Met. Trans.*£, 2669 bis 2673 (1973). In dieser Arbeit sind die Zerstäubungserscheinungen auf der Grundlage von Studien beschrieben, die mit Hilfe der Geschwindigkeitsphotographie vorgenommen wurden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren findet eine stark verminderte sekundäre Teilchenbildung statt, und es hat einen sehr hohen Grad der direkten primären Teilchenbildung unmittelbar aus der Schmelze und ohne die Notwendigkeit durch eine zweite Stufe der Zerteilung der Schmelze zu gehen, wie dies schematisch in der Fig. 4 dargestellt und oben beschrieben ist.

Um zu vermeiden, daß solche Hochtemperatur-Tröpfchen an dem Teil der Vorrichtung haften, die durch den Mechanismus zur Gaszuführung gekühlt werden, hat die Vorrichtung zum Zerstäuben bei hoher Temperatur das Gas aus einem Strahl oder mehreren Strahlen zugeführt, die sich relativ entfernt von der Oberfläche des Stromes befinden, auf den die Strahlen auftreffen.

Befindet sich die Düse entfernt von dem Zerstäubungsbereich, dann findet eine beträchtliche Energieverminderung des Gases statt, während es sich von der Düse, aus der es austritt, zu dem Auftreffpunkt auf das zu zerstäubende flüssige Metall befindet. Auf dem Wege von der Düse zum Schmelzstrom erleidet das Gas beträchtliche Diffusions- und Mitführverluste. Der Energieverlust wurde zu mehr als 90 % der anfänglichen Energie für bestimmte Ausführungsformen der Vorrichtung zum Zerstäuben von geschmolzenem Metall geschätzt, wie sie derzeit im Gebrauch sind. Die Verfahren, die Gasstrahlen benutzen, die von einem Punkt entfernt vom Kontakt mit dem Strom oder Körper aus geschmolzenem Material ausgehen, der zu zerstäuben ist, sind daher hinsichtlich der Nutzung des Gases unwirtschaftlich, da viel Gas erforderlich ist, um den Energieverlust zu überwinden, der in dem Gasstrahl auftritt, bevor dieser den Strom aus geschmolzenem Metall trifft.

Ein solches entferntes Kuppeln eines Schmelzstromes mit öffnungen für die Zuführung zerstäubenden Gases ist in den US-PSen 4 272 463, 3 588 951, 3 428 718, 3 646 176, 4 080 126, 4 191 516 und 3 340 338 dargestellt und beschrieben, obwohl es in diesen Schriften nicht als entferntes Kuppeln beschrieben ist.

Der Einsatz von Düsen aus Metall und sogar Kunststoff, die den Gasstrahl in sehr enger Nachbarschaft zu dem Rohr oder der öffnung haben, durch das die Flüssigkeit zugeführt wird, war bereits bekannt. So kann zum Beispiel die Zerstäubung von Flüssigkeit bei Zimmertemperatur ohne ernstes Erstarren und Aufbauen der Flüssigkeit auf der Düse ausgeführt werden. Einige Farbsprühdüsen haben zum Beispiel diese Konstruktion.

In dem Buch "The Production of Metal Powders by Atomization" von John Keith Beddow , Hayden Publishers, wird auf Seite 45 auf verschiedene Ausführungen von Düsen für die Herstellung von Pulvermetall aus einem Strom flüssigen Metalles Bezug genommen. Eine solche Zerstäubung schließt eine Zerstäubung mit Gas bei hoher Temperatur ein.

Die Beddow-Düsen sind ringförmige Düsen, da sie eine zentrale öffnung für die Entwicklung und Ausgabe eines Stromes flüssi-Metalles haben. Das Gas tritt aus einer ringförmigen öffnung als ringförmiger Gasstrahl aus, der die zentrale öffnung umgibt. Die Beddow-Düsen haben eine oberflächliche Ähnlichkeit mit der in Fig. 1 dargestellten Düse. Das Problem des Aufbaus erstarrten Materials auf ringförmigen Düsen, wie sie in dem Buch von Beddow gezeigt sind, wird unterhalb der Figuren auf Seite 45 des Buches folgendermaßen geschildert: "Ein wesentliches Problem bei ringförmigen Düsen ist das des 'Aufbaues' auf dem metallischen Düsenkörper. Dies wird durch Spritzen geschmolzenen Metalles auf die Innenseite der Düse, insbesondere nahe dem Rand am Boden verursacht. Diese Metallspritzer erstarren, es wächst mehr flüssiges Metall an und in einem späteren Stadium dieses Verfahrens bringt der Luftstrom das heiße angesammelte Metall zum Zünden. Auf diese Weise kann die Bedienungsperson einen Düsenblock ziemlich leicht verlieren."

Obwohl daher eine solche Düsenausführung bekannt war, haben die Praktiker nach dem Stand der Technik dieses von Beddow erwähnte Problem bei der Gaszerstäubung von Hochtemperatur-Material und speziell von solchen Metallen, nicht überwinden können.

Andere Informationsquellen hinsichtlich der Konfiguration von Düsen zur Verwendung in der Zerstäubungstechnologie sind US-Patentschriften. So ist in der US-PS 2 997 245 ein Verfahren zum Zerstäuben flüssigen Metalles beschrieben, das sogenannte "Schockwellen" benutzt.

In der US-PS 3 988 084 ist ein Schema zum Erzeugen eines dünnen Metallstromes auf einem hohlen umgekehrten Kegel und das Abfangen des Stromes durch einen ringförmigen Gasstrahl beschrieben. In dem Schema der US-PS 3 988 084 wird der zerstäubende Gasstrahl nur gegen eine Seite des Kegels aus geschmolzenem Metall gerichtet, d.h. auf das Äußere des Kegels, und es wird kein Gas gegen die andere Seite des Kegels aus geschmolzenem Metall gerichtet, d.h. gegen die Innenoberfläche des Kegels aus geschmolzenem Metall.

Bei gewissen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zerstäubende Gas gegen alle Oberflächen des Schmelzströmes gerichtet.

Der umgekehrte Kegel der US-PS 3 988 084 ähnelt dem umgekehrten Kegel,der während der konventionellen Zerstäubung durch entfernt gekuppeltes Gas gebildet wird, wie er oben beschrieben ist, bei dem das Gas nur auf eine Seite des flüssigen Metalles an der Unterkante des umgekehrten Kegels einwirkt. Das Band aus flüssigem Metall erweitert sich über den umgekehrten Kegel zu seiner Kante und das Gas spült Metall von dieser Kante in einen hohlen konvergierenden Konus.

Der Erfinder der vorliegenden Anmeldung hat eine These mit dem Titel "The Production and Consolidation of Amorphous Metal Powder" verfaßt und diese dem Department of Mechanical Engineering an der Northeastern University, Boston, Massachusetts im September 1980 vorgelegt. Diese These beschreibt den Einsatz einer ringförmigen Gasdüse mit einer keramischen Metallzufuhrdüse und/oder einer solchen aus Graphit. In dieser These wird von Verbesserungen hinsichtlich der Herstellung von Pulver mit einem höheren Anteil an feinem Pulver

durch Zerstäubung geschmolzenen Metalles mit einem ringförmigen Gasstrahl berichtet.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, feines Metallpulver direkt aus dem flüssigen Zustand herzustellen, ohne daß ein sekundäres Verfahren benutzt werden muß, wie das Kommutieren oder anderes Aufteilen von Material, das anfänglich in einem Band oder einer Folie oder einem Streifen aus ähnlich festem Zustand gebildet wird. Es soll ein Pulver aus einer Schmelze mit einem beträchtlich höheren Anteil an feinen Teilchen hergestellt werden. Das Pulver soll direkt hergestellt werden und eine gleichmäßigere Teilchengröße aufweisen. Die Gaszerstäubung zur Herstellung des Pulvers soll wirksamer sein. Die Pulverherstellung soll zu geringen Kosten aus Schmelzen hoher Temperatur ermöglicht werden. Dabei soll auch der Anwuchs der Schmelze auf der Zerstäubungsvorrichtung begrenzt werden. Der Zerstäubungsvorrichtung soll der kontinuierliche Einsatz ermöglicht werden.

Eine weitere Aufgabe ist die Schaffung eines Verfahrens und einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, die eine effizientere Herstellung von Pulver erwünschter Teilchengröße durch Gaszerstäubung gestatten. Weiter sollen brauchbare Gegenstände aus Pulver geschaffen werden, die aus Legierungen stammen, die man mit konventionellen Techniken nicht zu brauchbaren Gegenständen verarbeiten kann. Es soll die Herstellung von Pulver durch rasche Erstarrungstechniken ermöglicht werden, um diese zur Herstellung neuer Gegenstände einzusetzen.

Eine weitere Aufgabe ist die Schaffung eines neuen Pulvers aus einer Schmelze durch Gaszerstäubung in wirtschaftlicher Weise.

Eine weitere Aufgabe ist die Schaffung einer Zerstäubungsdüse und eines -Verfahrens, die selbstreinigend sind. Die Düse soll eine lange Gebrauchsdauer haben und wiederverwendbar sein. Die Düse soll nicht so stark wie bekannte Düsen dem Anwuchs und dem Angriff durch flüssige Metalle ausgesetzt sein. In einem seiner breiteren Aspekte löst die vorliegende Erfindung diese Aufgaben durch Schaffung eines Rohrs zur Zuführung

der Schmelze direkt zur Zerstäubungszone, durch Zuführung des zerstäubenden Gases zur Zerstäubungszone aus mindestens einer Gasöffnung in unmittelbarer Nähe zu dieser Zone und durch Ausbilden der Oberflächen der Vorrichtung, die Spritzern aus dieser Zone ausgesetzt sind, aus Bornitrid.

Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die
Zeichnung näher erläutert. Im einzelnen zeigen:

Fig. 1 eine vertikale Schnittansicht einer Ausführungsform einer Gaszerstäubungsdüse zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung,

Fig. 2 eine detaillierte Darstellung der Zerstaubungsspitze wie in Fig. 1, die gewisse Abmessungen A und B
illustriert,

Fig. 3 eine graphische Darstellung verschiedener Parameter, die zur Teilchengrößenverteilung der kumulativen
Fraktion von Teilchen in Pulverproben in Beziehung stehen, die nach verschiedenen Verfahren erhalten
wurden, und

Fig. 4 eine schematische Darstellung der Erscheinungen beim Zerstäuben nach dem Stand der Technik.

In Fig. 1 ist im Vertikalschnitt eine Ausführungsform einer Zerstäubungsdüse 10 nach der vorliegenden Erfindung gezeigt. Bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung können zahlreiche Modifikationen an der Ausführungsform der Zerstäubungsdüse vorgenommen werden, wie an ———

anderer Stelle in dieser Beschreibung erläutert.

Die gezeigte Düse 10 hat eine innere keramische Auskleidung 12 mit einem oberen Endstück 14, in das das zu zerstäubende flüssige Metall eingeführt wird, sowie ein unteres Endstück 16, aus dem das zu zerstäubende Metall als herabfallender Strom austreten kann. Das untere Ende ist mit einer unteren Spitze 17 mit einer abgeschrägten äußeren Oberfläche 18 in Form eines umgekehrten Kegelstumpfs versehen. Das an dem Endstück 16 aus dem Rohr 12 austretende geschmolzene Metall wird durch Gas aus einem ringförmigen Gasöffnungsabschnitt der Düse 10 weggespült. Der ringförmige Gasstrahl besteht aus Gas, das aus einer Kammer 20 durch eine öffnung 22 nach unten strömt/ die zwischen einer inneren abgeschrägten Oberfläche 24 und der umgekehrt konischen oder abgeschrägten Oberfläche 18 des Metallzuführungsrohres 12 gebildet ist. Die ringförmige öffnung 22 für den Austritt von Gasstrahlen kann Oberflächen haben, die abgeschrägt ausgebildet sind, um sie allgemein an die abgeschrägte Oberfläche 18 der Auskleidung 12 anzupassen. Die öffnung 22 kann daher durch die äußere, abgeschrägte Oberfläche 18 der Auskleidung 12, die entsprechend abgeschrägte Oberfläche 26 des oberen Teiles der ringförmigen Gaskammer 20 und die gegenüberstehende Oberfläche 24 auf der Platte 32, die den unteren Verschluß der Kammer 20 bildet, bestimmt werden. Die untere Oberfläche 18 der Auskleidung 12 bildet eine Seite eines schmalen Steges 19. Die andere Seite des Steges 19 wird durch die Schmelzöffnung 15 gebildet, die auch in 12 enthalten ist.

Durch Zuführen eines Gases unter hohem Druck durch die Gasleitung 30 von einer nicht-gezeigten Quelle tritt das Gas in die ringförmige Kammer 20 ein und tritt durch die ringförmige Gasöffnung 22 aus, um auf den Strom aus geschmolzenem Metall aufzutreffen, der durch das Rohr 12 nach unten strömt und bei der Spitze 17 aus dem unteren Endstück 16 der Auskleidung 12 austritt.

Die Austrittsoberfläche 24 kann geeigneterweise auf der Innenkante einer Verschlußplatte 32 für die Kammer 20 gebildet sein.

Die Platte 32 kann ein Außengewinde tragen, um ihr Einschrauben in die untere Schraubkante 36 einer Seitenwand 34 der Kammer 20 zu gestatten. Das Anheben und Absenken der Platte durch Drehen, um ihre Innenkante weiter in die Kammer 20 hinein- oder aus der Kammer 20 herauszuschrauben, hat die Wirkung des Bewegens der Oberfläche 24 mit Bezug auf die Oberfläche 18 und entsprechend ein öffnen oder Schließen der ringförmigen Öffnung 22 sowie des Anhebens dieser Öffnung mit Bezug auf die untere Spitze 17 des Schmelzzuführungsrohres 12.

Das Kammergehäuse 34 besteht aus einem ringförmigen Oberteil mit einer integral daran angeformten vorspringenden inneren Kante 40. Ein ringförmiger Kegel 42, der geeigneterweise aus Keramik oder Metall bestehen kann, ist Teil des Schmelzzuführungsrohres 12, und dieser Kegel wird durch den Flansch 44 des Schelfs 40 abgestützt. Die Gestalt der äußeren Oberfläche 26 des Kegels 42 ist von Bedeutung bei der Bildung der inneren ringförmigen Oberfläche der Kammer 20, aus der Gas der ringförmigen Öffnung 22 zugeführt wird. Die äußere Oberfläche 26 des Kegels 42 kann mit der äußeren konischen Oberfläche 18 des unteren Endes des Rohres 12 ausgerichtet sein, so daß die beiden Oberflächen eine kontinuierliche konische Oberfläche bilden, entlang der das Gas aus der Kammer 20 strömt, wenn es durch die ringförmige Öffnung 22 austritt.

Außer der unteren Spitze 17 und einer äußeren unteren Oberfläche 18, die an die innere Oberfläche 26 des ringförmigen Kegels 42 angepaßt ist, hat das Rohr 12 auch einen Mittelflansch 46, der es gestattet, die vertikale Anordnung des Rohres genau zu bestimmen und das Rohr mit Bezug auf die Düse 10 und die konische Oberfläche 26 einzustellen.

Ein oberer Ring 48 weist einen inneren nach unten gerichteten Vorsprung 50 auf, der auf den Flansch 46 drückt und Rohr und Kegelteile der Vorrichtung in genauer Ausrichtung hält.

Die Mittel, um die Düsenbaueinheit in der Vorrichtung, in der geschmolzenes Metall zerstäubt wird, zu halten, sind üblich und bilden keinen Teil der vorliegenden Erfindung.

Die Konfiguration und Form der Gasöffnung, die bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung brauchbar ist, ist nicht auf die in Fig. 1 dargestellte Ausführungsform beschränkt. Für gewisse Anwendungen kann eine Düse in Form einer Laval-Düse bevorzugt sein, um die Expansion des aus der Öffnung 22 der Düse der Fig. 1 austretenden Gases zu steuern.

Außerdem braucht der ringförmige Gasstrahl nicht nur durch eine ringförmige Öffnung gebildet werden, obwohl eine solche Öffnung bevorzugt ist. Der ringförmige Strahl kann auch durch einen Ring einzelner rohrförmiger Düsen erzeugt werden, die jede gegen die Schmelzoberfläche gerichtet sind. Das Gas eines solchen Ringes kann einen einzelnen ringförmigen Gasstrahl bilden, wenn das Gas der einzelnen Düsen an oder nahe der Schmelzoberfläche konvergiert.

Außerdem ist auch der Winkel, in dem das Gas von der Gasöffnung gegen die Oberfläche des Schmelzstromes gerichtet wird, nicht auf den in der Figur gezeigten Winkel beschränkt. Während einige Winkel für gewisse Kombinationen von Düsenausführungsform und zu zerstäubender Schmelze benutzt wurden, ist es bekannt, daß die Zerstäubung mit Auftreffwinkeln vom Bruchteil eines Grades bis zu 90° bewerkstelligt werden kann. In der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß bei einer Düse, wie sie in Fig. 1 veranschaulicht ist, ein Auftreffwinkel von 22° sehr wirksam bei der Herstellung höherer Konzentrationen feineren Pulvers ist und damit wirksamer als die Verfahren nach dem Stand der Technik.

Bei vielen zerstäubten Metallen ergibt ein rascher erstarrtes Tröpfchen oder Teilchen eine Verbesserung hinsichtlich einiger Eigenschaften verglichen mit einem langsamer abgekühlten Teilchen. Wie oben erläutert nimmt die Erstarrungsgeschwindigkeit mit abnehmender Teilchengröße zu. Ein feineres Pulver hat daher als zusätzlichen Vorteil höhere Erstarrungsgeschwindigkeiten. Feineres Pulver hat aber auch noch andere Vorteile gegenüber üblichen Materialien.

Bei höheren Erstarrungsgeschwindigkeiten beobachtet man eine sehr starke Abnahme der Segregation der Bestandteile einer Legierung, aus der das Teilchen besteht. So kann die Abnahme der Segregation den beginnenden Schmelzpunkt der Legierung erhöhen. Der beginnende Schmelzpunkt wird im wesentlichen deshalb erhöht, weil das erfindungsgemäße Verfahren eine homogene Kernbildung ermöglicht, was im wesentlichen bedeutet, daß die Erstarrung tatsächlich augenblicklich stattfindet, so daß die erstarrte Front rasch ohne Auftreten einer Segregation durch das flüssige Material wandert. Das Ergebnis ist eine homogene Struktur. Das Erhalten einer homogenen Struktur vermindert den Unterschied zwischen der Liquidustemperatur und der Solidustemperatur der Legierung und schließlich können sie sich einander nähern. Der Nutzen davon ist, daß schließlich das beginnende Schmelzen bei der Solidustemperatur stattfindet. Diese wurde erhöht, und somit hat sich auch die potentielle Betriebstemperatur der Legierung erhöht. Mit auf diese Weise hergestelltem Pulver kann man mit den derzeit existierenden Verdichtungstechniken ein erfolgreiches Verdichten mit verbesserten Eigenschaften erhalten.

Versucht man ein rasch erstarrtes, feines, amorphes Pulver mit den in der Vergangenheit benutzten Techniken zu verdichten und kommt dabei über die Übergangstemperatur, dann kristallisiert das Material. Bei den meisten amorphen Legierungen kann man daher nicht das Material verdichten und die amorphe Struktur beibehalten. Einige amorphe Legierungen wurden verdichtet, doch bleiben die Superlegierungen in der rasch erstarrten Form kristallin, und es sind einige nützliche oder verbesserte Eigenschaften in dem verdichteten Material beobachtet worden, insbesondere in rasch erstarrten Werkzeugstählen.

Wenn man bei einer Probe eines sehr fein zerteilten Pulvers die Wirkungen der Abkühlungsgeschwindigkeit eliminiert und sich nur mit der Teilchengröße befaßt, dann erhält man aufgrund der Tatsache, daß jedes Teilchen aus der Schmelze stammt, von der man annimmt, daß sie homogen sei, bei zugelassener Segregation weniger Segregation bei einem sehr

kleinen Teilchen als in einem sehr großen Teilchen, einfach aufgrund der Definition des für das Segregieren verfügbaren Materials.

Hinsichtlich der Vorteile einer geringen Teilchengröße wurde in der Literatur gezeigt, daß kleinere Metallteilchen bei geringeren Temperaturen eher und innerhalb kürzerer Zeiten sintern als große Pulverteilchen. Es gibt eine große Antriebskraft für den Sinterprozess. Dies ist ein wirtschaftlicher Vorteil.

Eines der Probleme im Zusammenhang mit der Pulvermetallurgie ist die Verunreinigung des Pulvers durch Fremdmaterialien. Diese Fremdstoffe werden in das Pulver hineingemischt und gelangen beim Pressen in das Preßteil und repräsentieren schließlich eine mögliche Stelle des Versagens in diesem Teil. Bei sehr feinem Pulver wird allgemein angenommen, daß man das Pulver sieben bzw. sichten kann und größere Fremdgegenstände beseitigen, so daß man mit einem feineren Pulver eine Probe herstellen kann, die potentiell kleinere Fehler aufweist als man bei einem groben Pulver erhält.

Erhält man das feine Pulver zu wirtschaftlichen Preisen und nimmt man 10 μπι Kügelchen gegen 100 μΐη Kügelchen an, dann ist der Packungsfaktor der gleiche. Dementsprechend ist es erwünscht, einen anderen Satz kleinerer Kügelchen zu haben, um diese in die Hohlräume zu packen. Es wird jedoch wieder Hohlräume zwischen den kleineren Kügelchen und den großen Kügelchen geben, so daß man einen weiteren Satz kleinerer Kügelchen brauchen würde, um die kleineren Hohlräume zu füllen.

Ein relativ neues Gebiet, das sich aufgrund der raschen Erstarrung entwickelt hat, ist die Entwicklung ganzer neuer Reihen von Legierungen. Wegen der geringeren Erstarrungsgeschwindigkeiten konventioneller Materialien segregieren die Bestandteile der Legierung entweder als spröde intermetallische Verbindungen oder als lange Korngrenzen aus. Solche Materialien haben Eigenschaften, die in mancher Hinsicht gegenüber den Eigenschaften rasch erstarrten Materials schlechter sind.

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Mittels der raschen Erstarrung können einige dieser gelösten Materialien in Lösung gehalten werden, und als Verstärker wirken, und als Ergebnis hat man neue Legierungszusammensetzungen durch die rasche Erstarrung. Die gleichen Legierungen nach konventionellen Verfahren hergestellt, konnten spröde sein und daher unbrauchbar. Es wurde jedoch jetzt festgestellt, daß diese Legierungen brauchbare Eigenschaften haben, wenn sie rasch erstarren. Diese Erscheinung variiert von Legierungssystem zu Legierungssystem, von Erstarrungsgeschwindigkeit zu Erstarrungsgeschwindigkeit. Schließlich beeinflussen auch noch die Verdichtungstechniken, ob man das Material benutzen kann oder nicht.

Ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß sie die Bildung von Pulver aus einer Schmelze mit hohem Wirkungsgrad bei der Nutzung des Gases gestattet. Die erhaltene Verbesserung ist recht überraschend, da das fein zerteilte Pulver einen höheren Prozentsatz an feinen Teilchen enthält und man vernünftigerweise sollte annehmen können, daß zu einer solchen feineren Zerteilung eine sehr viel stärkere Gasströmung erforderlich sein würde. Mit einer sehr viel stärkeren Gasströmung würde man natürlich einen geringeren Wirkungsgrad bei der Nutzung des Gases erhalten. Unter Anwendung der erfindungsgemäßen Verfahren wurde jedoch überraschenderweise festgestellt, daß, verglichen mit den konventionellen Verfahren, bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr feine Teilchen in einem höheren Prozentsatz mit einer verminderten Gasmenge hergestellt werden können.

Im allgemeinen ist es von Vorteil Pulver mit feineren Teilchen relativ gleichförmiger Größe oder mit einem engeren Größenbereich zu haben. Die Teilchen gleichmäßigerer Größe haben eine gleichmäßigere Kühlgeschichte. Die gleichmäßigere Kühlgeschichte macht die Teilchen gleichmäßiger hinsichtlich der metallurgischen Eigenschaften.

Im allgemeinen sind die kleineren Teilchen rascher abgekühlt, wie sich aus der Gleichung zu Beginn dieser Beschreibung ergibt.

Ist in einem Pulver ein weiter Bereich von Teilchengrößen vorhanden und wird das Pulver mit pulvermetallurgischen Techniken verarbeitet, dann gibt es eine Grenze hinsichtlich der erwünschten Eigenschaften, die der Zusammensetzung verliehen werden können, und diese Grenze steht in Beziehung zur Zusammensetzung und den Eigenschaften der größeren Teilchen des Pulvers, die in die Zusammensetzung eingehen. Die größeren Teilchen bilden eine potentiell schwache Stelle oder eine Stelle, bei der geringere Werte des beginnenden Schmelzens oder andere Eigenschaften auftreten werden.

Als allgemeine Regel gilt, daß je kleiner die Teilchengröße und je enger die mittlere Teilchengröße und je gleichmäßiger die Größe der kleineren Teilchen eines Pulvers sind, das zur Herstellung eines festen Gegenstandes eingesetzt wird, umso wahrscheinlicher weisen die aus diesem Pulver hergestellten festen Gegenstände gewisse Kombinationen erwünschter Eigenschaften auf. Wenn im Idealfall alle Teilchen genau einen Durchmesser von 20 μπι hätten, dann haben sie im wesentlichen alle die gleiche thermische Geschichte und die aus diesen Teilchen hergestellten Gegenstände würden Eigenschaften haben, die charakteristisch für die gleichmäßige Teilchengröße wären, aus denen sie gebildet wurden.

Es würde natürlich erwünscht sein, größere Teilchenkörper zu haben, die mit Geschwindigkeiten rasch erstarrt sind, die mit kleineren Teilchenkörpern möglich sind. Wegen der internen Segregation der metallurgischen Bestandteile, die in einem größeren Teilchenkörper beim Erstarren dieser größeren Körper auftritt und weil es eine Grenze hinsichtlich der Geschwindigkeit gibt, mit der Wärme von den größeren Teilchenkörpern entfernt werden kann, um eine solche Erstarrung zu erzielen, stellt die Bildung solcher größeren Teilchenkörpern aus geschmolzenem Metall nach konventionellen Zerstäubungstechniken eine Begrenzung hinsichtlich des Charakters des damit erhaltenen Pulvers sowie eine Begrenzung hinsichtlich der Einsätze, die mit einem solchen Pulver bei der Herstellung größerer Körper durch Pulvermetallurgie aus einem solchen Pulver vorgenom-

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men werden können, dar. Der Einsatz der pulvermetallurgischen Techniken ist derzeit der Hauptweg, auf dem hervorragende Produkte aus Pulver erhalten werden, die rasch erstarrt sind. Die vorliegende Erfindung verbessert sowohl die Herstellung solcher kleineren Teilchen als auch die Bildung größerer Körper mit der hocherwünschten Kombination von Eigenschaften rasch erstarrter Metalle. Die gebildeten Gegenstände haben gleichmäßigere Eigenschaften, da sie aus Teilchen einer gleichmäßigeren Größe hergestellt worden sind.

Eines der einzigartigen Merkmale der Technologie, die durch die vorliegende Erfindung ermöglicht wird, besteht darin, daß es eine engere Steuerung einer Anzahl von Parametern eines Pulverproduktes gestattet, das durch Zerstäuben gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten ist.

So wurde es möglich, die etwas willkürliche Verteilung der Teilchengrößen, die in nach dem Stand der Technik hergestellten Pulvern angetroffen wird, zu ändern, um eine größere Konzentration der Teilchengröße eines ausgewählten Wertes zu gestatten.

Die Herstellung einer höheren Ausbeute einer ausgewählten Teilchengröße wird ungeachtet der ausgewählten Größe möglich. Wird zum Beispiel eine Teilchengröße von 10 μΐη als die Hauptgröße für ein Pulver ausgewählt, dann macht es die Steuerung der Variablen der vorliegenden Erfindung möglich, Teilchen der ausgewählten Größe besonders herzustellen. Sollen andererseits Teilchen von 50 oder 100 μΐη als die erwünschte Produktgröße ausgewählt werden, dann können die Verfahrensparamter in Übereinstimmung mit der Lehre nach der vorliegenden Erfindung so geändert werden, daß man Pulver erhält, die höhere Konzentrationen an Teilchen innerhalb des ausgewählten Größenbereiches enthalten.

Durch Anwendung der Verfahren nach dem Stand der Technik ist es möglich, einen weiten Bereich von Teilchengrößen in einem Ansatz herzustellen. Der wirtschaftliche Vorteil liegt jedoch

darin, in der Lage zu sein, eine Teilchengröße mit einer relativ geringen Standardabweichung von einer ausgewählten Teilchengröße herzustellen. Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung wirtschaftlich wertvollerer Pulver mit einem gegebenen Durchgang einschließlich des Verbrauches einer gewissen Menge an Energie und Materialien.

Ein abgeleiteter Nutzen der Herstellung von Pulver nach der Lehre der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß sie nicht nur die Herstellung eines Pulvers mit einer relativ engen Teilchengrößenverteilung ermöglicht, sondern daß damit außerdem die Teilchen ein ausgewähltes Gefüge haben. Es ist durch die vorliegende Erfindung auch möglich, Teilchen herzustellen, die eine relativ große Teilchengröße und eine enge Teilchengrößenverteilung innerhalb einer gegebenen Probe haben. Die größeren Teilchen haben wegen ihres langsameren Abkühlens eine gröbere kristalline Struktur als Teilchen, die rascher abkühlen.

Durch Auswahl solcher Bedingungen, unter denen man feinere Teilchengrößen erhält, ist es daher möglich, ein Pulver herzustellen, das amorph ist, weil die kleineren Teilchen rascher abkühlen und weil es eine sehr enge Größenverteilung um die vorausgewählte Größe herum gibt.

Im Bereich des Zusammenfließens des Stromes aus geschmolzenem Metall und des Ringstrahles aus zerstäubendem Gas, der am Boden der Gaszufuhrkammer 28 durch die Ringöffnung 22 austritt, wird eine Zerstäubungszone gebildet. Das Schmelzzuführungsrohr 12 führt den Strom flüssigen Metalles durch den Hals der Gasdüse der Zerstäubungszone zu. Ein Element der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Gasdüsenkörpers, der mit einem geformten Ende eines Schmelzführungsrohres zusammenarbeitet, um eine Gasdüse mit einem ringförmigen Gasstrahl zu bilden, der mit dem geformten Ausgangsende des Schmelzführungsrohres zusammenarbeitet.

In anderen Worten ist das Vorsehen von geformten und konfigu-

rierten und zusammenarbeitenden Enden am unteren Teil des Schmelzführungsrohres ein Element der vorliegenden Erfindung, wie es in der vorliegenden Anmeldung näher erläutert ist. Dies ist eine von mehreren unabhängig funktionierenden Erscheinungen, die benutzt werden, eine hervorragende Zerstäubung einer Vielfalt von Schmelzen zu erzielen.

Das dichte Anordnen von Gasöffnung und Schmelzöffnung gestattet es der Oberfläche des Schmelzführungsrohres, einen Teil der ringförmigen Gasöffnung zu bilden und dadurch dem Gasstrahl zu gestatten, über das geformte Ende des Schmelzführungsrohres aus der Gaskammer auszutreten. Diese spülende Wirkung des Gasstrahles auf und gegen das untere Ende des Schmelzführungsrohres hat sich als wirksam erwiesen, zu einem starken Grade Teilchen erstarrenden oder erstarrten Metalls wegzutragen, die sich sonst auf dem unteren Ende des Schmelzführungsrohres bilden oder abscheiden und dort anwachsen würden. Es ist nicht bekannt, daß solche Teilchen an dem unteren Ende des Rohres nicht anwachsen, und es ist bekannt, daß ein solches Anhaften bei den Zerstäubungsdüsen nach dem Stand der Technik stattfindet, wie es im oben genannten Buch von Beddow erläutert ist. Wegen der vorgenannten Maßnahme als eines mehrerer kombinierter Elemente bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung ist das Anhaften solcher flüssigen oder erstarrten Teilchen jedoch vermindert, und das spülende Gas kann das Abscheiden solcher Teilchen entweder verhindern oder abgeschiedene oder angewachsene Teilchen auf dem unteren Ende des Schmelzzuführungsrohres entfernen.

In der in Fig. 1 gezeigten, besonderen Konfiguration gibt es eine Kontinuität, Konformität und Ausrichtung zwischen der geformten unteren Oberfläche des Schmelzführungsrohres 18 und der geformten umgebenden Oberfläche 26 der Gaszufuhrkammer 20. Der Ringgasstrahl kann aus einer Anzahl von Konfigurationen bestehen und in einer Anzahl von Weisen hergestellt werden. Das wesentliche Merkmal gemäß diesem Aspekt, der in dieser Anmeldung als enges Kuppeln bezeichnet ist, ist ein ringförmiger Gasstrahl, der zumindest teilweise durch das untere geformte

Ende des Schmelzführungsrohres und nahe der Schmelzoberfläche gebildet wird.

Die Hauptkriterien eines Materials für ein Schmelζzuführungsrohr bestehen darin, daß das Material gegenüber der bei hoher Temperatur befindlichen Schmelze beständig ist und daß es eine starke Beständigkeit gegenüber thermischen Schock hat. Erwünschte Eigenschaften sind, daß das Material maschinell bearbeitet oder gegossen werden kann mit einer glatten Oberfläche, um ein mechanisches Verriegeln mit angewachsenem Material zu verhindern. Weiter sollte dieses Material hinsichtlich der Schmelze nicht benetzend sein und einen geringen Koeffizienten der Wärmeleitung haben.

Bornitrid erfüllt all diese Kriterien. Es hat sich als außerordentlich geeignet als Material für eine Düse bei der Herstellung von Düsen erwiesen, die zur Gaszerstäubung hochschmelzender Metalle brauchbar sind.

Ein Schmelzzuführungsrohr, wie das Rohr 12 der Fig. 1, wurde aus Bornitrid hergestellt und es erwies sich als außerordentlich brauchbar, besonders hinsichtlich der Erfüllung der beiden oben genannten Hauptkriterien. Das Material war beständig gegenüber Schmelzen von Metallen bei hoher Temperatur von 1350 bis 1750⁰C. Weiter erwies sich das Rohr aus Bornitrid in hohem Maße beständig gegenüber thermischem Schock, wenn das 1750⁰C heiße Metall in und durch das Innere des Rohres gegossen wurde, während das zerstäubende Gas bei einer Temperatur von etwa -200⁰C über die äußere Oberfläche strömte. Relativ zu den meisten Metallen hat das Bornitrid einen geringen Koeffizienten der Wärmeübertragung.

Ein Bornitrid, das im Handel von der Union Carbide Corp. unter der Handelsbezeichnung HBRvS) erhältlich ist, kann zu der in Fig. 1 gezeigten Konfiguration maschinell bearbeitet werden und hat danach glatte Oberflächen.

Ein anderes Bornitrid, HBC, das ebenfalls von der Union Carbide Corp. erhältlich ist, ist auch als Düsenmaterial brauchbar, obwohl es nur etwa die Hälfte der Bruchfestigkeit des HBR-Materials aufweist.

Das Bornitrid, das beim Herstellen der Schmelzzuführungsrohre benutzt wurde, wurde augenscheinlich zu einem beschränkten Grade durch das heiße, flüssige Metall benetzt, doch erfolgte das Benetzen nicht in einem solchen Maße, daß es seinen Einsatz als Schmelzzuführungsrohr und als Oberflächenkomponente, die der Metallzerstäubungsatmosphäre ausgesetzt ist, verhinderte.

In der letztgenannten Hinsicht erwies sich das Bornitird als außergewöhnlich gut. Es widerstand dem Anwuchs geschmolzenen Metalles hoher Temperatur besser als jedes andere untersuchte Material.

Die vorliegende Erfindung umfaßt das Bilden jeglicher Oberflächen einer Zerstäubungsdüse aus Bornitrid, um dem Anwuchs von Spritzern zu widerstehen, unabhängig davon, ob die Düse die Ausführungsform nach Fig. 1 hat oder irgendeine andere Ausführungsform.

So umfaßt die vorliegende Erfindung auch das Bilden einzelner Gasdüsen mit Bornitrid-Oberflächen, um den Anwuchs zu verhindern. Das Bilden des Teiles mit der Bezugsziffer 32 der Fig. 1 aus Bornitrid, um das Haften von Flecken geschmolzenen Metalles und das fortschreitende Anwachsen solcher Flecken zu verhindern, ist ebenfalls vorgesehen.

Allgemein ist der Einsatz von Bornitrid auf Oberflächen vorgesehen, die Spritzern beim Gaszerstäuben ausgesetzt sind und auf denen ein Anwuchs von erstarrten Teilchen stattfinden kann, sowie wo ein solcher Anwuchs den Fortgang der Zerstäubung beeinträchtigt.

Die Oberfläche 18 der Fig. 1 ist beispielhaft für eine solche Oberfläche aus den vorstehend angegebenen Gründen. Das Gas aus der Ringdüse kann solche Teilchen, die sich auf der Oberfläche absetzen, von dieser wegspülen, weil es zwischen der Schmelzabscheidung und der Bornitrid-Oberfläche nur eine sehr geringe Haftung gibt.

Oberflächen eines Teiles, wie des Teiles 32 in Fig. 1, können mit Bornitrid überzogen oder mit einem Bornitrideinsatz versehen werden, um die Vorteile der mangelnden Haftung zu erhalten, wenn die anderen Vorteile der Beständigkeit gegenüber thermischem Schock und dergleichen für die Funktion des Teiles nicht wesentlich sind.

Es liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung, eine ringförmige Öffnung zu bilden, die völlig aus einem inerten keramischen Material besteht, wie Bornitrid. Zumindest sollte das inerte keramische Material, wie Bornitrid, an der Oberfläche vorgesehen oder abgeschieden sein, auf der der Anwuchs der erstarrten Metalles am wahrscheinlichsten ist. Dieser Teil ist der Teil, der am nächsten zum Austritt des geschmolzenen Metalles liegt. Dies ist an und auf der abgeschrägten Oberfläche 18 des unteren Endes 16 des Schmelzzuführungsrohres.

Die vorliegende Anmeldung steht in Beziehung zu den mit der gleichen Priorität eingereichten Patentanmeldungen, die auf den US-Anmeldungen mit den Serial~Nummern 584 691, 584 689 und 584 687 beruhen. Diese Patentanmeldungen werden durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.

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Claims (8)

Verfahren zum Herstellen feinen Pulvers aus geschmolzenem Metall sowie Vorrichtung zum Zerstäuben Patentansprüche

1. Verfahren zum Herstellen feinen Pulvers aus geschmolzenem Metall,

dadurch gekennzeichnet, daß man eine Quelle zu zerstäubenden, geschmolzenen Metalles schafft,

man geschmolzenes Metall von dieser Quelle durch ein Schmelzzuführungsrohr einer Zerstäubungszone zuführt, wobei der Teil des Schmelzzuführungsrohres, der der Zerstäubungszone ausgesetzt ist, im wesentlichen aus Bornitrid besteht und

man einen Strom aus dem zerstäubenden Gas gegen den Strom geschmolzenen Metalles in der genannten Zone richtet, um das geschmolzene Metall zu zerstäuben.

2. Verfahren nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß alle Oberflächen, die Spritzern aus geschmolzenem Metall ausgesetzt sind, aus Bornitrid bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelzzuführungsrohr aus Bornitrid besteht.

4. Verfahren nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß die ausgesetzten Oberflächen der Quelle des Stromes des zerstäubenden Gases aus Bornitrid bestehen.

5. Gegenüber hoher Temperatur beständige Zerstäubungsdüse, gekennzeichnet durch ein Schmelzzuführungsrohr aus Bornitrid und eine Gasöffnung, die das Schmelzzuführungsrohr umgibt.

6. Düse nach Anspruch 5,

dadurch gekennzeichnet, daß die Gasöffnung in enger Kupplung zum Schmelzzuführungsrohr steht.

7. Düse nach Anspruch 5,

dadurch gekennzeichnet, daß alle Oberflächen, die von dem Gas aus der Gasöffnung überspült werden, aus Bornitrid bestehen.

8. Bei hoher Temperatur beständige Zerstäubungsdüse, gekennzeichnet durch ein Schmelzzuführungsrohr und eine periphere Gasausgabeöffnung, wobei die Oberfläche der Düse, auf die austretende Schmelze auftreffen kann, zumindest mit Bornitrid überzogen ist.