[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE3305198C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3305198C2
DE3305198C2 DE3305198A DE3305198A DE3305198C2 DE 3305198 C2 DE3305198 C2 DE 3305198C2 DE 3305198 A DE3305198 A DE 3305198A DE 3305198 A DE3305198 A DE 3305198A DE 3305198 C2 DE3305198 C2 DE 3305198C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
ethylene
density polyethylene
linear
low density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE3305198A
Other languages
German (de)
Other versions
DE3305198A1 (en
Inventor
Walter Berndt Taylors S.C. Us Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cryovac LLC
Original Assignee
WR Grace and Co Conn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co Conn filed Critical WR Grace and Co Conn
Publication of DE3305198A1 publication Critical patent/DE3305198A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3305198C2 publication Critical patent/DE3305198C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4439Auxiliary devices
    • G02B6/4471Terminating devices ; Cable clamps
    • G02B6/4476Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022Bright, glossy or shiny surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine mehrschichtige Schrumpffolie mit einer Kernschicht, zwei Außenschichten, die ein Ethylen-Propylen- Copolymer enthalten, und gegebenenfalls zwei Zwischenschichten.The invention relates to a multilayer shrink film with a core layer, two outer layers comprising an ethylene-propylene Copolymer, and optionally two Interlayers.

Ein Merkmal einer Schrumpffolie besteht in der Fähigkeit der Folie, bei Einwirkung einer bestimmten Temperatur zu schrumpfen oder falls eine Schrumpfung nicht möglich ist, in der Folie eine Schrumpfspannung zu erzeugen.A feature of a shrink film is the ability of the film to be present To shrink the action of a certain temperature or if shrinkage is not possible in the Foil to produce a shrinkage stress.

Die Herstellung von Schrumpffolien, die aus dem Stand der Technik bekannt ist, kann ganz allgemein durch Extrudieren mittels eines Extrudierkopfes eines auf seinen Fließ- oder Schmelzpunkt erhitzten, harzartigen Materials erfolgen, wobei die Folie als Schlauch oder Planfolie anfällt. Im Anschluß an eine Abschreckung zwecks Abkühlung wird das Extrudat dann wieder auf seinen Orientierungstemperaturbereich erwärmt. Der Orientierungstemperaturbereich für eine bestimmte Folie ändert sich in Abhängigkeit von den verschiedenen harzartigen Polymeren und Mischungen derselben, aus denen die Folie besteht. Ganz allgemein kann der Orientierungstemperaturbereich jedoch so definiert werden, daß er über Raumtemperatur und unter dem Schmelzpunkt der Folie liegt. The production of shrink films from the state The technique is generally known by extrusion by means of an extrusion head one on his Flow or melting point of heated, resinous material take place, wherein the film as a hose or flat film accrues. Following a quench for cooling The extrudate is then returned to its orientation temperature range heated. The orientation temperature range for a particular slide changes depending on the different resinous polymers and mixtures thereof, which make up the film consists. In general, the orientation temperature range however, be defined to be above room temperature and below the melting point of the film.  

Die Bezeichnungen "orientiert" oder "Orientierung" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet, um das Verfahren und die daraus resultierenden Produkteigenschaften zu beschreiben, die durch Strecken und sofortiges Kühlen eines harzartigen polymeren Materials erhalten werden, das auf seinen Orientierungstemperaturbereich erhitzt worden ist, um die molekulare Konfiguration des Materials durch physikalische Ausrichtung der Moleküle zu verändern, um die mechanischen Eigenschaften der Folie, wie beispielsweise die Schrumpfspannung und die Orientierungsauslösungsspannung zu verbessern. Diese beiden Eigenschaften können gemäß ASTM D 2838-69 (erneut bestätigt 1975) gemessen werden. Wenn die Streckung in einer Richtung erfolgt, resultiert eine uniaxiale Orientierung. Wenn die Streckung in zwei Richtungen erfolgt, resultiert eine biaxiale Orientierung. Orientierung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung austauschbar mit "Wärmeschrumpfbarkeit" verwendet, wobei diese Bezeichnungen ein Material bezeichnen, das gestreckt und durch Kühlen auf seine gestreckten Abmessungen festgelegt worden ist. Ein orientiertes, d. h. ein wärmeschrumpfbares Material neigt dazu, zu seinen ursprünglichen nicht gestreckten Abmessungen zurückzukehren, wenn es auf eine geeignete Temperatur unterhalb seines Schmelztemperaturbereiches erwärmt wird.The terms "oriented" or "orientation" are used used in the context of the present invention to the Process and the resulting product properties to describe that by stretching and immediate Cooling of a resinous polymeric material obtained that's on its orientation temperature range has been heated to the molecular configuration of the material by physical alignment of the molecules to change the mechanical properties the film, such as the shrinkage stress and to improve the orientation release voltage. These two properties can be confirmed according to ASTM D 2838-69 (re-confirmed 1975). If the stretch in one direction takes place, results in a uniaxial orientation. If the stretching is done in two directions, results a biaxial orientation. Orientation becomes in the context of the present invention exchangeable with Used "heat shrinkability", these designations a material that stretched and through Cooling set to its stretched dimensions has been. An oriented, d. H. a heat shrinkable Material tends to be its original unstretched dimensions return when it to a suitable temperature below its melting temperature range is heated.

Bei dem grundlegenden Verfahren zur Herstellung der oben diskutierten Folie wird also die extrudierte und zwecks Kühlung abgeschreckte Folie wieder auf ihren Orientierungstemperaturbereich erwärmt und orientiert. Das dem Orientieren dienende Strecken kann auf vielerlei Weise, wie beispielsweise durch "aufgeblasene Blasen- Techniken" oder "Spannrahmung" erfolgen. Diese Bezeichnungen sind dem Fachmann bekannt und bezeichnen Orientierungsstufen, in denen das Material in Querrichtung (TD) oder in Längs- oder Maschinenrichtung (MD) gestreckt wird. Nach dem Strecken wird die Folie schnell abgekühlt, um die orientierte molekulare Konfiguration abzuschrecken und auf diese Weise festzulegen oder zu blockieren.In the basic method of making the The film discussed above is thus the extruded and For the purpose of cooling quenched foil back on her Orientation temperature range heated and oriented. The orienting routes can be based on many Way, such as "inflated bladder Techniques "or" Spannrahmung "  respectively. These designations are known to the person skilled in the art and denote orientation levels in which the material in the transverse direction (TD) or in the longitudinal or machine direction (MD) is stretched. After stretching, the Film cooled quickly to the oriented molecular Quench the configuration and set it in this way or block.

Nach dem Blockieren der orientierten Molekularkonfiguration kann die Folie in Form von Rollen gelagert und zur straffen Verpackung einer Vielzahl von Gegenständen verwendet werden. Hierzu wird das zu verpackende Produkt zunächst von dem wärmeschrumpfbaren Material umhüllt, was durch Heißversiegelung der Schrumpffolie, falls erforderlich mit sich selbst, erfolgt. Anschließend wird das umhüllte Produkt erhöhten Temperaturen ausgesetzt, indem es beispielsweise durch einen Heißluft- oder Heißwassertunnel geführt wird. Dies bewirkt, daß die Folie auf das Produkt aufschrumpft und eine straffe Verpackung liefert, die sich eng an die Konturen des Produktes anlegt.After blocking the oriented molecular configuration the film can be stored in the form of rolls and for taut packaging of a variety of items be used. For this purpose, the product to be packaged initially wrapped in the heat-shrinkable material, what by heat sealing the shrink film, if required with yourself, done. Subsequently the coated product is exposed to elevated temperatures, for example, by a hot air or hot water tunnel is guided. This causes the film shrinks on the product and a firm Packaging that fits tightly to the contours of the Creates product.

Die obige allgemeine Darstellung der Herstellung von Folien ist selbstverständlich nicht vollständig, da dieses Verfahren dem Fachmann wohl bekannt ist. Es sei deshalb beispielsweise auf die US-PS 42 74 900, 42 29 241, 41 94 039, 41 88 443, 40 48 428, 38 21 182 und 30 22 543 verwiesen, deren Offenbarungen hiermit ausdrücklich eingeschlossen sein sollen. The above general description of the production of Of course, slides are not complete because this method is well known to those skilled in the art. It was Therefore, for example, in US-PS 42 74 900, 42 29 241, 41 94 039, 41 88 443, 40 48 428, 38 21 182 and 3,022,543, the disclosures of which are hereby incorporated by reference should be explicitly included.  

Beispielsweise wird in der bereits erwähnten US-PS 41 94 039 eine mehrschichtige Folie beschrieben, die eine Kernschicht aus thermoplastischem Kunststoff und zwei Außenschichten, die ein Ethylen-Propylen-Copolymer enthalten, aufweist und die schrumpffähig ist. Die Kernschicht besteht aus einer Polymermischung aus EVA und Ethylen-Butylen-Copolymer. Weiterhin ist aus der auf die gleiche Priorität wie die zuvor genannte US-Patentschrift zurückgehenden DE-OS 29 14 912 eine Schrumpffolie aus drei Schichten bekannt, bei der die innere Schicht im wesentlichen nicht orientiert ist und aus einem Homopolymeren oder Copolymeren von Ethylen besteht und mindestens eine der anderen Schichten (also der Außenschichten) orientiert ist und aus einem Polyester oder Copolyester besteht. Ziel der Lehre dieser Druckschrift ist es, eine Mehrschichtfolie mit verringerter Schrumpfspannung zu schaffen, die aufgrund dieser Eigenschaft mit PVC-Folien konkurrieren kann.For example, in the already mentioned US-PS 41 94 039 a multilayer film is described, which is a core layer made of thermoplastic material and two outer layers, which contain an ethylene-propylene copolymer, and which is shrinkable. The core layer consists of a Polymer blend of EVA and ethylene-butylene copolymer. Furthermore, from the on the same priority as the previously mentioned US-Patent going back DE-OS 29 14 912 a shrink film of three layers known in the the inner layer is substantially not oriented and is a homopolymer or copolymer of ethylene and at least one of the other layers (ie the Outer layers) and is made of a polyester or Copolyester exists. The aim of the teaching of this document is it, a multi-layer film with reduced shrinkage stress to create that due to this property with PVC films can compete.

Wie diese Beispiele zeigen, stehen dem Fachmann viele Variationen des oben allgemein beschriebenen Verfahrens in Abhängigkeit von der angestrebten Verwendung und den gewünschten Eigenschaften der Folie zur Verfügung. Beispielsweise können die Moleküle der Folie während der Verarbeitung vernetzt werden, um die Widerstandsfähigkeit der Folien gegen Beschädigungen und andere Eigenschaften zu verbessern. Das Vernetzen und Verfahren zur Vernetzung sind allgemein bekannt. So kann die Vernetzung durch Bestrahlung der Folie oder alternativ auf chemischem Wege durch Verwendung von Peroxiden erfolgen. Eine andere mögliche Verfahrensvariante ist die Anwendung eines feinen Sprühnebels eines Silikonsprays auf der Innenseite des frisch extrudierten Materials, um die weitere Verarbeitbarkeit des Materials zu verbessern.As these examples show, the skilled person many Variations of the method generally described above in Dependence on the intended use and the desired properties of the film available. For example, the molecules can  the film are crosslinked during processing, to the resistance of the films against damage and to improve other properties. The Networking and networking techniques are general known. Thus, the crosslinking by irradiation of the Foil or alternatively chemically by use made of peroxides. Another possible process variant is the application of a fine spray a silicone spray on the inside of the fresh extruded material for further processability to improve the material.

Die Polyolefingruppe und insbesondere die Polyolefingruppe der Schrumpffolien liefert einen weiten Bereich von physikalischen und Leistungseigenschaften wie Schrumpfkraft (Kraft, die eine Folie während des Schrumpfens je Flächeneinheit ihres Querschnitts ausübt), den Grad der freien Schrumpfung (die Verringerung der linearen Abmessung in einer bestimmten Richtung, der das Material unterliegt, wenn es im unbehinderten Zustand erhöhten Temperaturen ausgesetzt wird), Zugfestigkeit (die größte Kraft, die auf eine Einheitsfläche der Folie ausgeübt werden kann, bevor sie anfängt auseinanderzureißen), Versiegelbarkeit, Schrumpfungstemperaturkurve (der Zusammenhang von Schrumpfung und Temperatur), Zerreißbeginn und -widerstand (die Kraft, bei der eine Folie anfängt zu zerreißen und fortfährt zu zerreißen), optische Eigenschaften (Glanz, Trübung und Durchsichtigkeit des Materials) und Dimensionsstabilität (die Fähigkeit der Folie, ihre ursprünglichen Abmessungen unter verschiedenen Arten von Lagerbedingungen beizubehalten). Folieneigenschaften spielen eine wichtige Rolle bei der Auswahl einer bestimmten Folie und unterscheiden sich bei jedem Verpackungsverfahren und bei jeder Verpackung. Berücksichtigt werden müssen die Größe, das Gewicht, die Form und die Härte des Produkts sowie die Anzahl der Produktkomponenten. Weiterhin sind andere Verpackungsmaterialien, die zusammen mit der Folie verwendet werden können, und die Art der zur Verfügung stehenden Verpackungsvorrichtungen zu berücksichtigen.The polyolefin group and in particular the polyolefin group the shrink films provides a wide range of physical and performance characteristics such as shrinkage force (Force a foil during shrinking per unit area of its cross-section), the degree free shrinkage (the reduction of the linear Dimension in a certain direction, the material subject when elevated in the unhampered state Exposed to temperatures), tensile strength (the greatest force acting on a unitary surface of the foil can be exercised before it starts to tear apart), Sealability, shrinkage temperature curve (the relationship between shrinkage and temperature), beginning of tearing and resistance (the force at which a foil begins to rip and continues to rip), optical Properties (gloss, haze and transparency of the Materials) and dimensional stability (the ability of the Foil, their original dimensions under different To maintain types of storage conditions). film properties play an important role in choosing one particular film and differ in each packaging process  and with every packaging. Considered must be the size, the weight, the shape and the hardness of the product as well as the number of Product components. Furthermore, other packaging materials, which used together with the foil can be, and the type of available To consider packaging devices.

Angesichts der vielen oben angeführten physikalischen Eigenschaften von Polyethylenfolien und angesichts der zahlreichen Anwendungen, mit denen diese Folien bereits in Verbindung gebracht worden sind und für die sie in Zukunft noch eingesetzt werden könnten, ist es ohne weiteres verständlich, daß der Bedarf für eine immer weitergehende Verbesserung irgendeiner oder aller der oben beschriebenen physikalischen Eigenschaften dieser Folien groß ist und fortlaufend besteht.Given the many physical ones mentioned above Properties of polyethylene films and given the numerous applications with which these slides already have been linked and for which they are in Future could still be used, it is without Further understand that the need for one always further improvement of any or all the physical properties described above This slides is large and exists continuously.

Dementsprechend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine wärmeschrumpfbare Polyolefinfolie zu liefern, die eine Verbesserung gegenüber den bekannten Folien darstellt. Insbesondere soll die Erfindung eine Folie mit verbesserten Schrumpfspannungen, verbesserten optischen Eigenschaften, einem weiten Schrumpfungstemperaturbereich, einer verbesserten Versiegelbarkeit, einer verbesserten Widerstandsfähigkeit gegen Rißfortpflanzung und verbesserter maschineller Verarbeitbarkeit liefern. Accordingly, the invention is based on the object to provide a heat-shrinkable polyolefin film, the one improvement over the known films represents. In particular, the invention is a film with improved shrinkage stresses, improved optical Properties, a wide shrinkage temperature range, an improved sealability, a improved resistance to crack propagation and improved machinability.  

Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine mehrschichtige Schrumpffolie der eingangs genannten Art vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß alle Schichten orientiert sind und die Kernschicht lineares Polyethylen niederer Dichte oder lineares Polyethylen mittlerer Dichte enthält.To solve this problem, a multi-layer shrink film of proposed in the opening paragraph, which is characterized that all layers are oriented and the core layer is linear Low density polyethylene or linear medium density polyethylene contains.

Wenn nicht besonders angegeben und definiert oder beschränkt bedeuten die Bezeichnungen "Polymer" oder "Polymerharz" im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Homopolymere, Copolymere, Terpolymere, Block- und Pfropfpolymere, statistische und alternierende Polymere.Unless specifically specified and defined or limited mean the terms "polymer" or "polymer resin" in the context of the present description, homopolymers, Copolymers, terpolymers, block and graft polymers, statistical and alternating polymers.

Die Bezeichnung "Schmelzfluß" oder "Schmelzflußindex" bezeichnet die Menge eines thermoplastischen Harzes in Gramm, die durch eine bestimmte Öffnung unter einem bestimmten Druck und bei einer bestimmten Temperatur innerhalb von 10 Minuten gedrückt werden kann, wie es in ASTM D 1238 beschrieben ist.The term "melt flow" or "melt flow index" denotes the amount of a thermoplastic resin in Grams passing through a specific opening under one certain pressure and at a certain temperature can be pressed within 10 minutes, like it in ASTM D 1238.

Der Ausdruck "Kern" oder "Kernschicht" bedeutet eine Schicht in einer mehrschichtigen Folie, die von beiden Seiten durch zusätzliche Schichten eingeschlossen ist.The term "core" or "core layer" means a Layer in a multilayer film, of both Pages enclosed by additional layers.

Die Bezeichnung "Außenschicht" bedeutet eine äußere Schicht (d. h. eine Oberflächenschicht) einer mehrschichtigen Folie.The term "outer layer" means an outer one Layer (i.e., a surface layer) of a multilayered one Foil.

Die Bezeichnung "Zwischenschichten" bedeutet eine Schicht einer Mehrschichtfolie, die weder eine Kernschicht noch eine Außenschicht ist.The term "interlayers" means a layer a multilayer film that neither has a core layer nor an outer layer is.

Die Bezeichnung "Polyethylen niederer Dichte" (LDPE) betrifft Homopolymere von Ethylen mit einer Dichte von 0,910 bis 0,925.The term "low density polyethylene" (LDPE) relates to homopolymers of ethylene with a density of 0.910 to 0.925.

Die Bezeichnung "lineares Polyethylen niederer Dichte" (LLDPE) betrifft ein Copolymer aus Ethylen und 8% oder weniger Buten, Octen oder Hexen mit einer Dichte von 0,910 bis 0,925, wobei die Moleküle lange Ketten mit wenigen oder keinen Verzweigungen oder vernetzten Strukturen sind.The term "linear low-density polyethylene" (LLDPE) refers to a copolymer of ethylene and 8% or  less butene, octene or hexene with a density of 0.910 to 0.925, where the molecules are long chains few or no branches or networked structures are.

Die Bezeichnung "lineares Polyethylen mittlerer Dichte" (LMDPE) betrifft ein Copolymer von Ethylen und weniger als 8% Buten, Octen oder Hexen mit einer Dichte von 0,926 bis 0,940, wobei die Moleküle lange Ketten mit wenigen oder keinen Verzweigungen oder vernetzten Strukturen sind.The term "linear medium density polyethylene" (LMDPE) refers to a copolymer of ethylene and less as 8% butene, octene or hexene with a density of 0.926 to 0.940, with the molecules having long chains few or no branches or networked structures are.

Die Bezeichnung "Ethylen-Vinylacetat-Copolymer" (EVA) betrifft ein Copolymer aus Ethylen- und Vinylacetatmonomeren, wobei die sich von Ethylen ableitenden Einheiten in überwiegenden Mengen und die sich von Vinylacetat ableitenden Einheiten in untergeordneten Mengen vorliegen.The term "ethylene-vinyl acetate copolymer" (EVA) relates to a copolymer of ethylene and vinyl acetate monomers, wherein the units derived from ethylene in overwhelming quantities and differing from vinyl acetate are derived in minor amounts.

Die Bezeichnung "Ethylen-Propylen-Copolymer" (EPC) betrifft ein Copolymer aus Ethylen- und Propylenmonomeren, wobei die sich von Propylen ableitenden Einheiten als überwiegender Bestandteil und die sich von Ethylen ableitenden Einheiten als untergeordneter Bestandteil vorhanden sind.The term "ethylene-propylene copolymer" (EPC) a copolymer of ethylene and propylene monomers, wherein the propylene derived units as predominant component and those derived from ethylene Units exist as a subordinate component are.

Die Bezeichnung "Propylenhomopolymer" (PP) betrifft ein thermoplastisches Harz mit einer Dichte von ungefähr 0,90, das durch in bekannter Weise erfolgende Polymerisation von Propylen mit geeigneten Katalysatoren hergestellt ist.The term "propylene homopolymer" (PP) refers to a thermoplastic resin having a density of about 0.90, by taking place in a known manner polymerization of propylene with suitable catalysts is made.

Es wurde gefunden, daß eine flexible, wärmeschrumpfbare, thermoplastische Verpackungsfolie mit einer vorteilhaften Kombination von physikalischen Eigenschaften wie Schrumpfspannung, optischen Eigenschaften, Schneidfähigkeit, Versiegelbarkeit, Schrumpfungstemperaturbereich und Rißfestigkeit durch die erfindungsgemäße mehrschichtige, flexible, thermoplastische Verpackungsfolie geschaffen worden ist. Diese mehrschichtige Folie besitzt eine Kernschicht, die ein lineares Polyethylenharz geringer Dichte enthält. Das lineare Polyethylenharz niederer Dichte kann durch lineares Polyethylenharz mittlerer Dichte ersetzt werden. Eine bevorzugte Ausführungsform mit drei Schichten umfaßt außerdem neben der Kernschicht zwei Außenschichten, die jeweils eine Mischung aus einem Propylenhomopolymer und einem Ethylen-Propylen- Copolymer enthalten. Die mehrschichtige Folie ist orientiert, so daß sie mindestens in einer Richtung wärmeschrumpfbar ist.It has been found that a flexible, heat-shrinkable, thermoplastic packaging film with a favorable Combination of physical properties  like shrinkage stress, optical properties, cutting ability, Sealability, shrinkage temperature range and crack resistance by the multilayered, flexible, thermoplastic packaging film has been created. This multilayer film has a core layer which is a linear polyethylene resin lower Contains density. The linear polyethylene resin lower Density can be achieved by linear polyethylene resin medium Density be replaced. A preferred embodiment with three layers also includes next to the core layer two outer layers, each one a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene Copolymer included. The multilayer film is oriented so that they are heat shrinkable in at least one direction is.

Die mehrschichtige Folie kann für bestimmte Anwendungen mit anderen polymeren Materialien kombiniert werden. Beispielsweise können verhältnismäßig dünne Schichten auf einer oder beiden Seiten der bevorzugten Drei-Schichten- Grundstruktur hinzugefügt werden, um die Siegelfestigkeit zu verbessern oder die Gas- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zu verringern.The multilayer film can be used for specific applications be combined with other polymeric materials. For example, relatively thin layers on one or both sides of the preferred three-tier Basic structure can be added to the seal strength to improve or gas and moisture permeability to reduce.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Fünf-Schichten-Folienstruktur. Eine bevorzugte Fünf-Schichten-Struktur umfaßt dieselben Kern- und Außenschichten wie die oben beschriebene Drei-Schichten- Struktur und weist darüber hinaus zwei Zwischenschichten auf, die jeweils eine Mischung aus einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer und entweder einem Ionomerharz oder einem linearen Polyethylen niederer Dichte enthalten. Das Polyethylen niederer Dichte der Zwischenschicht kann durch ein lineares Polyethylen mittlerer Dichte ersetzt werden. Another embodiment of the invention relates a five-layer film structure. A preferred Five-layer structure includes the same core and Outer layers such as the above-described three-layer Structure and also has two intermediate layers each containing a mixture of an ethylene-vinyl acetate Copolymer and either an ionomer resin or a linear low density polyethylene. The low-density polyethylene of the intermediate layer can through a linear medium density polyethylene be replaced.  

Im folgenden soll die Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert werden. Es zeigtIn the following the invention with reference to the drawings be explained in more detail. It shows

Fig. 1 einen Querschnitt durch eine bevorzugte Drei- Schichten-Struktur und Fig. 1 shows a cross section through a preferred three-layer structure and

Fig. 2 einen Querschnitt durch eine bevorzugte Fünf- Schichten-Struktur. Fig. 2 shows a cross section through a preferred five-layer structure.

Aus Fig. 1, die einen Querschnitt durch eine bevorzugte Drei-Schichten-Struktur zeigt, ist ersichtlich, daß diese Ausführungsform eine Kernschicht 2 und Außenschichten 1 und 3 aufweist. Das bevorzugte Dickenverhältnis der drei Schichten von 1/3/1 ist in Fig. 1 wiedergegeben. Ein bevorzugter Kernschicht-2-Bestandteil ist ein lineares Polyethylen niederer Dichte. Es kann jedoch auch lineares Polyethylen mittlerer Dichte als Kernschichtbestandteil eingesetzt werden, ohne daß eine erhebliche Veränderung der Eigenschaften des fertigen Folienprodukts eintritt. Die Kernschicht 2 enthält lineares Polyethylen niederer Dichte (alternativ lineares Polyethylen mittlerer Dichte) oder die Kernschicht 2 kann eine copolymere Mischung von linearem Polyethylen niederer Dichte (alternativ linearem Polyethylen mittlerer Dichte) mit entweder (a) einem Ethylen-Propylen-Copolymer oder (b) einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer oder (c) einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer gemischt mit einem Ionomerharz oder (d) Polyethylen niederer Dichte enthalten. Dementsprechend können die verschiedenen Mischungsformulierungen für die Kernschicht 2 erfindungsgemäß aus den folgenden Gruppen ausgewählt werden:From Fig. 1, which shows a cross section through a preferred three-layer structure, it can be seen that this embodiment has a core layer 2 and outer layers 1 and 3 . The preferred thickness ratio of the three layers of 1/3/1 is shown in FIG . A preferred core layer 2 component is a linear low density polyethylene. However, linear medium density polyethylene can also be used as the core layer component without significant change in the properties of the final film product. The core layer 2 comprises linear low density polyethylene (alternatively linear medium density polyethylene) or the core layer 2 may be a copolymer blend of linear low density polyethylene (alternatively linear medium density polyethylene) with either (a) an ethylene-propylene copolymer or (b) an ethylene-vinyl acetate copolymer or (c) an ethylene-vinyl acetate copolymer mixed with an ionomer resin or (d) low-density polyethylene. Accordingly, the various mixture formulations for the core layer 2 can be selected according to the invention from the following groups:

  • (1) 10 bis 100% LLDPE gemischt mit 0 bis 90% EPC oder(1) 10 to 100% LLDPE mixed with 0 to 90% EPC or
  • (2) 10 bis 100% LMDPE gemischt mit 0 bis 90% EPC oder(2) 10 to 100% LMDPE mixed with 0 to 90% EPC or
  • (3) 10 bis 80% LLDPE gemischt mit 20 bis 90% EVA oder(3) 10 to 80% LLDPE mixed with 20 to 90% EVA or
  • (4) 10 bis 80% LMDPE gemischt mit 20 bis 90% EVA oder(4) 10 to 80% LMDPE mixed with 20 to 90% EVA or
  • (5) 10 bis 80% LLDPE gemischt mit 10 bis 80% EVA und 10 bis 80% Ionomerharz oder(5) 10 to 80% LLDPE mixed with 10 to 80% EVA and 10 to 80% ionomer resin or
  • (6) 10 bis 80% LMDPE gemischt mit 10 bis 80% EVA und 10 bis 80% Ionomerharz oder(6) 10 to 80% LMDPE mixed with 10 to 80% EVA and 10 to 80% ionomer resin or
  • (7) 10 bis 80% LLDPE gemischt mit 20 bis 90% LDPE oder(7) 10 to 80% LLDPE mixed with 20 to 90% LDPE or
  • (8) 10 bis 80% LMDPE gemischt mit 20 bis 90% LDPE.(8) 10 to 80% LMDPE mixed with 20 to 90% LDPE.

LLDPE wird als Abkürzung für das oben definierte lineare Polyethylen niederer Dichte verwendet. LMDPE wird als Abkürzung für das oben definierte lineare Polyethylen mittlerer Dichte verwendet. EPC wird als Abkürzung für ein Ethylen-Propylen-Copolymer, wie es oben definiert worden ist, verwendet. EVA ist die Abkürzung für das oben definierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymer. Die Bezeichnung Ionomerharz wird verwendet, um allgemein die Gruppe der Ionomerharze und insbesondere die Gruppe der sich von Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeren ableitenden Harze, die ionisch vernetzt worden sind, zu beschreiben.LLDPE is an abbreviation for the above defined linear Low density polyethylene used. LMDPE is called Abbreviation for the above-defined linear polyethylene medium density used. EPC is short for an ethylene-propylene copolymer as defined above has been used. EVA is the abbreviation for that above defined ethylene-vinyl acetate copolymer. The name Ionomer resin is commonly used to Group of ionomer resins and in particular the group of Ethylene / methacrylic acid copolymers dissipating resins that are ionic have been networked to describe.

Es hat sich gezeigt, daß eine besonders bevorzugte Kernschichtformulierung im wesentlichen aus linearem Polyethylen niederer Dichte besteht. Dieses Material besitzt vorzugsweise eine Dichte von etwa 0,920 g/cm³ und einen nominalen Schmelzindex von etwa 1,0. It has been found that a particularly preferred core layer formulation essentially of linear polyethylene low density. This material possesses preferably a density of about 0.920 g / cc and a nominal Melt index of about 1.0.  

Die Formulierungen für die Außenschichten 1 und 3 in Fig. 1 können aus den folgenden Gruppen ausgewählt werden:The formulations for the outer layers 1 and 3 in Fig. 1 can be selected from the following groups:

  • (1) EPC oder(1) EPC or
  • (2) 70 bis 90% EPC gemischt mit 10 bis 30% PP oder(2) 70 to 90% EPC mixed with 10 to 30% PP or
  • (3) 70 bis 90% EPC gemischt mit 10 bis 30% LLDPE oder(3) 70 to 90% EPC mixed with 10 to 30% LLDPE or
  • (4) 70 bis 90% EPC gemischt mit 10 bis 30% LMDPE.(4) 70 to 90% EPC mixed with 10 to 30% LMDPE.

Alle Abkürzungen haben die gleiche Bedeutung wie oben im Zusammenhang mit den Kernschichtformulierungen angegeben. Darüber hinaus ist PP die Abkürzung für ein Propylen- Homopolymer, wie oben definiert. Untersuchungen haben ergeben, daß eine besonders bevorzugte Außenschichtformulierung im wesentlichen aus einer Mischung von 20% PP und 80% EPC besteht.All abbreviations have the same meaning as above in connection with the core layer formulations. In addition, PP is the abbreviation for a propylene Homopolymer as defined above. investigations have shown that a particularly preferred outer layer formulation essentially a mixture of 20% PP and 80% EPC.

Alle Prozentangaben in der Beschreibung und den Ansprüchen sind Gewichtsprozentangaben.All percentages in the specification and claims are weight percentages.

Alle Dichten in der Beschreibung und in den Ansprüchen sind in g/cm³ angegeben.All densities in the description and in the claims are given in g / cm³.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht aus einer Kernschicht, die im wesentlichen aus einem linearen Polyethylen niederer Dichte besteht, und Außenschichten, die im wesentlichen aus einer Mischung von 20% eines Propylen-Homopolymeren mit 80% Ethylen-Propylen- Copolymer bestehen.A preferred embodiment of the invention is from a core layer consisting essentially of a  linear low density polyethylene, and outer layers, which consists essentially of a mixture of 20% of a propylene homopolymer with 80% ethylene-propylene Copolymer exist.

Wenngleich die oben beschriebenen Drei-Schichtenformulierungen grundsätzlich gegenüber Strukturen mit mehr als drei Schichten aus Herstellungskostengründen bevorzugt sind, sind erfindungsgemäß auch verschiedene Fünf- Schichtenformulierungen hergestellt worden, die unter dem Gesichtspunkt der physikalischen Eigenschaften ebenfalls zufriedenstellend sind. Die Kosten für die Herstellung einer Fünf-Schichtenfolie sind jedoch grundsätzlich höher als die für die Herstellung einer Drei- Schichtenfolie.Although the three-layer formulations described above basically with respect to structures with more preferred as three layers for reasons of manufacturing costs are, according to the invention, also different five- Layer formulations have been prepared under the point of view of physical properties as well are satisfactory. The cost of production However, a five-layer film are basically higher than that for the production of a Layer film.

Fig. 2, die ein Querschnitt einer bevorzugten Fünf- Schichtenfolie ist, demonstriert das bevorzugte Schichtdickeverhältnis von 2/2/1/2/2. Die Kernschicht 6 kann jede der oben im Zusammenhang mit der Kernschicht 2 der Drei-Schichtenausführung beschriebene Kernschichtformulierung enthalten. Darüber hinaus kann die Kernschicht im wesentlichen aus entweder (1) einem Ethylen- Propylen-Copolymer (EPC) oder (2) einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymer (EVA) bestehen. Figure 2, which is a cross-section of a preferred five-layer film, demonstrates the preferred layer thickness ratio of 2/2/1/2/2. The core layer 6 may include any of the core layer formulations described above in connection with the core layer 2 of the three-layer embodiment. Moreover, the core layer may consist essentially of either (1) an ethylene-propylene copolymer (EPC) or (2) an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).

Die Außenschichten 4 und 8 der Fünf-Schichtenausführungsform können jede der Außenschichtenformulierungen enthalten, die oben im Zusammenhang mit den Außenschichten 1 und 3 der Drei-Schichtenausführungsform gemäß Fig. 1 beschrieben worden sind.The outer layers 4 and 8 of the five-layer embodiment may include any of the outer layer formulations described above in connection with the outer layers 1 and 3 of the three-layer embodiment of FIG .

Die Fünf-Schichtenausführungsform gemäß Fig. 2 weist zusätzlich Zwischenschichten 5 und 7 auf. Diese Zwischenschichten können jede der oben im Zusammenhang mit der Kernschicht 2 der Drei-Schichtenausführungsform beschriebenen Formulierungen enthalten. Darüber hinaus kann die Formulierung der Zwischenschichten 5 und 7 aus folgenden zusätzlichen Gruppen ausgewählt werden:The five-layer embodiment according to FIG. 2 additionally has intermediate layers 5 and 7 . These intermediate layers may contain any of the formulations described above in connection with the core layer 2 of the three-layer embodiment. In addition, the formulation of the intermediate layers 5 and 7 can be selected from the following additional groups:

  • (1) EVA oder(1) EVA or
  • (2) 20 bis 80% LLDPE gemischt mit 20 bis 80% Ionomerharz oder(2) 20 to 80% LLDPE mixed with 20 to 80% ionomer resin or
  • (3) 20 bis 80% LMDPE gemischt mit 20 bis 80% Ionomerharz.(3) 20 to 80% LMDPE mixed with 20 to 80% ionomer resin.

Die durchgeführten Untersuchungen haben ergeben, daß eine bevorzugte Fünf-Schichtenstruktur Außenschichten 4 und 8, die im wesentlichen aus einem Ethylen-Propylen- Copolymer (EPC) bestehen, Zwischenschichten 5 und 7, die im wesentlichen aus einer Mischung von 90% Ethylen- Vinylacetat-Copolymer mit 10% Ionomerharz bestehen, und eine Kernschicht 6 aufweist, die im wesentlichen aus einem linearen Polyethylen niederer Dichte besteht.The investigations carried out have shown that a preferred five-layer structure consists of outer layers 4 and 8 consisting essentially of an ethylene-propylene copolymer (EPC), intermediate layers 5 and 7 , which consist essentially of a mixture of 90% ethylene-vinyl acetate. Copolymer with 10% ionomer resin, and having a core layer 6 , which consists essentially of a linear low-density polyethylene.

Für den Fachmann ist es klar, daß alle obigen Gewichtsprozentangaben geringen Veränderungen unterworfen werden können. Darüber hinaus können diese Prozentangaben geringfügig variieren, wenn Additive wie der oben beschriebene Silikonnebel oder Gleit- und Antiblockmittel verwendet werden. Ein bevorzugtes Antiblockmittel ist Siliciumdioxid.It will be clear to those skilled in the art that all of the above weight percentages minor changes can. In addition, these percentages may be slightly vary when additives like the one described above Silicone mist or lubricants and antiblocking agents used  become. A preferred antiblocking agent is silica.

Bevorzugte Gleitmittel sind Erucamid und Stearamid und N,N′-Dioleoylethylendiamin.Preferred lubricants are erucamide and stearamide and N, N'-dioleoylethylenediamine.

Ein bevorzugtes Silikonspray ist ein flüssiges Polyorganosiloxan und insbesondere ein Polydimethylsiloxan.A preferred silicone spray is a liquid polyorganosiloxane and especially a polydimethylsiloxane.

Die allgemeinen Bereiche zur Anwendung dieser Additive sind die folgenden:The general areas for using these additives are the following:

(1) Siliciumdioxid:|250-3000 ppm(1) Silica: | 250-3000 ppm (2) N,N-Dioleoylethyldiamin:(2) N, N-Dioleoylethyldiamine: 200-4000 ppm200-4000 ppm (3) Erucamid:(3) Erucamide: 200-5000 ppm200-5000 ppm (4) Stearamid:(4) Stearamide: 200-5000 ppm200-5000 ppm (5) Silikonspray:(5) Silicone spray: 5 mg/m² und mehr.5 mg / m² and more.

Mit der Ausdrucksweise "im wesentlichen bestehend aus" sollen in der Beschreibung und den Ansprüchen geringe Prozentsatzabweichungen oder Additive oder Zusatzmittel dieser Art nicht ausgeschlossen werden.With the expression "consisting essentially of" should be low in the description and claims Percentage deviations or additives or additives This species can not be excluded.

Zusätzliche Schichten und/oder geringe Mengen an Additiven der oben beschriebenen Typen können sowohl bei der erfindungsgemäßen Drei-Schichten- als auch der Fünf- Schichtenstruktur zugefügt werden. Dabei ist jedoch darauf zu achten, daß die gewünschten Schrumpfspannungen, Schrumpfeigenschaften, optischen Eigenschaften und andere Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie nicht negativ beeinträchtigt werden.Additional layers and / or small amounts of additives The types described above can be found both in the three-layer and five-layer Layer structure are added. It is, however, on it to ensure that the desired shrinkage stresses, Shrink properties, optical properties and others  Properties of the multilayer film according to the invention are not negatively affected.

Bei dem bevorzugten Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäße mehrschichtige Polyethylenfolie (Polyethylen niederer Dichte oder mittlerer Dichte) bestehen die Basisstufen aus dem Mischen der Polymeren für die verschiedenen Schichten, dem Coextrudieren der Schichten unter Ausbildung einer mehrschichtigen Folie und der Streckung der Folie zur biaxialen Orientierung. Diese Stufen und zusätzliche erwünschte Stufen werden ausführlich in den folgenden Absätzen erläutert.In the preferred manufacturing method for the inventive multilayer polyethylene film (polyethylene low density or medium density) are the Basic steps of mixing the polymers for the different ones Layers, coextruding the layers to form a multilayer film and the Stretching of the film for biaxial orientation. These Steps and additional desired levels become detailed explained in the following paragraphs.

Das Verfahren beginnt mit dem Mischen der Rohmaterialien (d. h. der polymeren Harze) in den gewünschten Proportionen und Mengen, wie oben angegeben. Die Harze werden gewöhnlich von einem Lieferanten in Form von Pellets bezogen und können in bekannter Weise in einer Vielzahl von bekannten Mischvorrichtungen gemischt werden. Während des Mischens können auch die Additive und/oder Zusatzmittel, die verwendet werden sollen, zugesetzt werden.The process starts with the mixing of the raw materials (i.e., the polymeric resins) in the desired proportions and amounts as indicated above. The resins will be usually from a supplier in the form of pellets and can in a known manner in a variety be mixed by known mixing devices. While mixing, the additives and / or additives, which are to be used are added.

Die gemischten Harze und die angewendeten Additive und/ oder Zusatzmittel werden dann in die Fülltrichter der Extruder eingespeist, die die Spritzköpfe versorgen. Für die Drei-Schichtenfolie sind mindestens 3 Extruder erforderlich, wenn jede Schicht eine andere Zusammensetzung haben soll. Zwei Extruder werden mit den Materialien für die inneren und äußeren Außenschichten und der andere Extruder mit dem linearen Polyethylenmaterial geringer oder mittlerer Dichte, das für die Kernschicht dient, beschickt. Falls erwünscht, können zusätzliche Extruder verwendet werden. Vorzugsweise werden die Materialien als Schlauch mit einem Durchmesser, der vom Streckverhältnis und dem gewünschten Enddurchmesser abhängt, coextrudiert. Dieser coextrudierte Schlauch ist verhältnismäßig dick und wird als "Band" bezeichnet. Kreisförmige Spritzköpfe sind bekannt und können von einer Reihe von Herstellern bezogen werden. Neben der Coextrusion in Form von Schläuchen können auch Schlitzspritzköpfe verwendet werden, um das Material in planarer Form zu coextrudieren. Bekannte Einzel- oder Mehrschichtextrudierbeschichtungsverfahren können gewünschtenfalls ebenfalls verwendet werden.The mixed resins and the applied additives and / or additives are then in the hopper of the Feed extruders that supply the spray heads. For the three-layer film are at least 3 extruders required if each layer has a different composition should have. Two extruders are using the materials for the inner and outer outer layers and the other extruder with the linear polyethylene material low or medium density, that for the core layer serves, feeds. If desired, additional Extruders are used. Preferably, the materials as a hose with a diameter of the  Stretch ratio and the desired final diameter depends, coextrudes. This coextruded tube is relatively thick and is called a "band" designated. Circular spray heads are known and can be sourced from a number of manufacturers. In addition to coextrusion in the form of hoses can Also slit spray heads are used to handle the material in planar form to coextrude. Known individual or multi-layer extrusion coating processes if desired, also be used.

Ein weiterer möglicher Verfahrensschritt besteht darin, das Band oder den nicht expandierten Schlauch oder die nicht expandierte Bahn durch Bombardierung mit energiereichen Elektronen aus einem Beschleuniger zu bestrahlen, um die Materialien des Bandes zu vernetzen. Das Vernetzen erhöht die Strukturfestigkeit der Folie oder die Kraft, mit der das Material gestreckt werden kann, bevor es zerreißt, erheblich, wenn die Folienmaterialien vorwiegend Ethylen wie Polyethylen oder Ethylen-Vinylacetat sind. Die Bestrahlung verbessert auch die optischen Eigenschaften der Folie und verändert die Eigenschaften der Folie bei höheren Temperaturen. Wenn eine Bestrahlungsstufe durchgeführt wird, liegt eine bevorzugte Strahlungsdosierung im Bereich von 0,5 MR bis 12,0 MR. MR ist eine Abkürzung für Megarad. Ein Megarad sind 1 × 10⁶ Rad, wobei ein Rad diejenige Menge ionisierender Strahlung ist, die zur Absorption von 100 Ergs Energie je Gramm bestrahltes Material unabhängig von der Strahlungsquelle führt. In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, die Mehrschichtfolie zuerst zu strecken und sie dann zu bestrahlen oder, wenn eine nacheinander erfolgende Beschichtung durchgeführt wird, können eine Schicht oder eine Gruppe von Schichten bestrahlt werden und dann können eine andere oder andere Schichten vor der abschließenden Streck- und Orientierungsstufe hinzugefügt werden.Another possible process step is to the band or the unexpanded tube or the unexpanded railway due to bombardment with high-energy To irradiate electrons from an accelerator, to network the materials of the band. The networking increases the structural strength of the film or the Force with which the material can be stretched before it ruptures, considerably if the foil materials predominantly Ethylene such as polyethylene or ethylene-vinyl acetate are. The irradiation also improves the optical Properties of the film and changes the properties the film at higher temperatures. If an irradiation stage is performed, is a preferred Radiation dosage in the range of 0.5 MR to 12.0 MR. MR is an abbreviation for Megarad. A megarad are 1 × 10⁶ wheel, one wheel being that amount of ionizing Radiation is responsible for absorbing 100 ergs of energy Irrespective of the material irradiated per gram Radiation source leads. In some cases it may be desirable be to stretch the multi-layer film first and then to irradiate them or, if one after another a successful coating can be carried out Layer or a group of layers to be irradiated and then you can make another or different layers  added to the final stretch and orientation step become.

Wie oben angegeben, besteht eine mögliche zusätzliche Verfahrensstufe in der Anwendung eines feinen Silikonsprays auf der Innenseite des frisch extrudierten Bandes.As indicated above, there is a possible additional Process stage in the application of a fine silicone spray on the inside of the freshly extruded ribbon.

Nach dem Coextrudieren, dem Abschrecken zwecks Abkühlung und gegebenenfalls der Bestrahlung wird das extrudierte Band wieder erwärmt und kontinuierlich durch einen inneren Luftdruck zu einer Blase aufgeblasen. Dadurch wird das enge Band mit dicken Wänden in eine breite Folie mit dünnen Wänden der gewünschten Dicke überführt. Dieses Verfahren wird manchmal als "Technik der eingeschlossenen Blase" für die Orientierung oder als "Streckung" bezeichnet. Nach dem Strecken wird die Blase zusammenfallen gelassen und die Folie wird auf Halbzeugrollen, sogenannte "Mühlenrollen" aufgewickelt. Das Streckverfahren orientiert die Folie, indem sie in Querrichtung und in einem gewissen Ausmaß auch in Längsrichtung gestreckt wird, um die Moleküle umzuordnen und auf diese Weise der Folie Schrumpffähigkeit zu verleihen und die physikalischen Eigenschaften der Folie zu modifizieren. Eine zusätzliche Streckung in Längsrichtung oder Maschinenrichtung kann erreicht werden, indem die Entlüftungswalzen, die das Zusammenfallen der aufgeblasenen Blase unterstützen, mit einer größeren Geschwindigkeit als die Walzen laufen, die zum Transport des wiedererwärmten Bandes in den Streck- oder Blasenbereich dienen. Alle diese Orientierungsverfahren gehören zum Stand der Technik.After co-extruding, quenching to cool and optionally the irradiation, the extruded Band reheated and continuously through an inner Air pressure inflated to a bubble. This will the tight band with thick walls in a wide foil transferred with thin walls of the desired thickness. This Procedure is sometimes called "technique of the Bubble "for orientation or as" stretching " designated. After stretching the bubble collapsed and the film is placed on semi-finished rolls, so-called "mill rolls" wound. The stretching process orients the film by in the transverse direction and to some extent, too is stretched longitudinally to rearrange the molecules and in this way the film's shrinkability to confer and the physical properties of Modify the film. An additional stretch in Longitudinal or machine direction can be achieved by the breather rollers that coincide support the inflated bladder, with a larger Speed as the rollers run for transport of the reheated band in the stretch or blister area serve. All of these orientation methods belong to the state of the art.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung und Klarstellung der Erfindung.The following examples serve for further explanation and clarification of the invention.

Beispiel 1Example 1

Eine Fünf-Schichtenstruktur mit einem ungefähren Schichtdickenverhältnis von 2/2/1/2/2 wurde durch Beschickung von vier Extrudern extrudiert. Extruder Nr. 1, der die Spritzköpfe für beide Zwischenschichten versorgte, wurde mit einer Mischung aus 90% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (12% Vinylacetat; Schmelzindex 0,5) und 10% Ionomerharz (Dichte 0,940, Schmelzindex 1,4) beschickt. Die Mischung enthielt außerdem 1100 ppm Erucamid und 1100 ppm Stearamid Extruder Nr. 2, der den Spritzkopf für die Kernschicht versorgte, wurde mit 100% linearem Polyethylen niederer Dichte (Dichte 0,920, Schmelzindex 1,0) beschickt. Die Extruder Nr. 3 und 4 versorgten jeweils einen Spritzkopf für eine Außenschicht und beide wurden mit 100% Ethylen-Propylen-Copolymer (3,5% Ethylen, Schmelzfluß 4,5) gemischt mit 1100 ppm Erucamid, 1100 ppm Stearamid und 1100 ppm Siliciumdioxid beschickt.A five-layer structure with an approximate coating thickness ratio from 2/2/1/2/2 was by loading extruded from four extruders. Extruder no. 1, which the Spray heads for both intermediate layers supplied, was with a mixture of 90% ethylene-vinyl acetate copolymer (12% vinyl acetate; melt index 0.5) and 10% ionomer resin (density 0.940, melt index 1.4). The mixture contained also 1100 ppm erucamide and 1100 ppm stearamide extruder no. 2, the provided the spray head for the core layer was with 100% linear low density polyethylene (Density 0.920, melt index 1.0). The Extruders Nos. 3 and 4 each supplied a spray head for an outer layer and both were 100% Ethylene-propylene copolymer (3.5% ethylene, Melt flow 4.5) mixed with 1100 ppm erucamide, 1100 ppm stearamide and 1100 ppm Silica charged.

Extruder Nr. 1 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 199 bis 219°C gehalten. Extruder Nr. 2 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 210 bis 243°C gehalten. Extruder Nr. 3 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 177 bis 188°C gehalten und Extruder Nr. 4 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 174 bis 185°C gehalten. Der kreisförmige Spritzkopf wurde auf einer Temperatur im Bereich von 199 bis 224°C gehalten.Extruder No. 1 was at a temperature in the range from 199 to 219 ° C. Extruder no. 2 was opened a temperature in the range of 210 to 243 ° C held. Extruder No. 3 was at a temperature in the range from 177 to 188 ° C and Extruder No. 4 was kept at a temperature in the range of 174 to 185 ° C. The circular spray head was at a temperature kept in the range of 199 to 224 ° C.

Nach dem Extrudieren der Schichten durch die kreisförmige 25,4-cm-Spritzkopföffnung wurde das schlauchförmige Extrudat, daß eine Banddicke von ungefähr 381 µm und eine Schlauchbreite von ungefähr 24,5 cm besaß, zwecks Abkühlung abgeschreckt, indem es mit einer Geschwindigkeit von 11,3 m/Min. durch ein kaltes Wasserbad geleitet wurde. Der Schlauch wurde dann zwecks Orientierung wieder erwärmt, indem er durch eine Heizzone oder einen Ofen mit einer Geschwindigkeit von 11,6 m/Min. geführt wurde. Der Ofen wurde durch horizontale, vertikale und Dampfheizelemente geheizt. In diesem Beispiel wurde das horizontale Heizelement auf 93,3°C gehalten. Die vertikalen Heizelemente wurden auf einer Temperatur von 149°C gehalten und das Dampfelement, das Hitze lieferte, indem Dampf durch Röhren oder Behälter im Inneren des Ofens geleitet wurde, wurde mit Dampf mit einem Druck von 0,14 bar beschickt.After extruding the layers through the circular 25.4 cm spray head opening was the tubular Extrudate, that has a band thickness of about 381 microns and a hose width of about 24.5 cm, in order  Cooling quenched by moving at a speed from 11.3 m / min. passed through a cold water bath has been. The tube was then returned for orientation heated by passing through a heating zone or an oven at a speed of 11.6 m / min. was led. The oven was powered by horizontal, vertical and steam heating elements heated. In this example, the horizontal Heating element maintained at 93.3 ° C. The vertical Heating elements were kept at a temperature of 149 ° C and the vapor element that provided heat by Steam through tubes or containers inside the oven was passed with steam at a pressure of 0.14 bar.

Nach dem beschriebenen Erwärmen wurde das schlauchförmige Extrudat aufgeblasen und in Querrichtung ungefähr in einem Verhältnis von 4,8 : 1 und in Längsrichtung ungefähr in einem Verhältnis von 4,3 : 1 gestreckt. Danach wurde die Folie durch Wasserabschreckung gekühlt, um die orientierte Struktur festzulegen. Die Dicke der fertigen Folie betrug ungefähr 19 µm.After the heating described became the tubular Extrudate inflated and approximately in the transverse direction in a ratio of 4.8: 1 and in the longitudinal direction stretched approximately at a ratio of 4.3: 1. After that the film was cooled by water quenching, to set the oriented structure. The thickness of the finished film was about 19 microns.

Die für diese Folienformulierung erhaltenen experimentellen Daten sind in Tabelle I angegeben, die sich an die Beispiele anschließt.The experimental results obtained for this film formulation Data are given in Table I, which follow the Examples followed.

Beispiel 2example 2

Eine Fünf-Schichtenstruktur mit einem ungefähren Schichtdickeverhältnis von 2/2/1/2/2 wurde durch Beschickung von vier Extrudern extrudiert. Extruder Nr. 1, der die Spritzkopföffnungen für beide Zwischenschichten versorgte, wurde mit einer Mischung aus 50% Ethylen-Vinylacetat- Copolymer (12% Vinylacetat; Schmelzindex 0,5) und 50% linearem Polyethylen niederer Dichte (Dichte 0,920, Schmelzindex 1,0) und 1100 ppm Erucamid beschickt. Extruder Nr. 2, der die Spritzkopföffnung für die Kernschicht versorgte, wurde mit 100% linearem Polyethylen niederer Dichte (Dichte 0,920, Schmelzindex 1,0) beschickt.A five-layer structure with an approximate layer thickness ratio from 2/2/1/2/2 was by loading extruded from four extruders. Extruder no. 1, which the Spray head openings for both intermediate layers supplied, was mixed with a mixture of 50% ethylene-vinyl acetate Copolymer (12% vinyl acetate;  0.5) and 50% linear low density polyethylene (Density 0.920, melt index 1.0) and 1100 ppm erucamide loaded. Extruder no. 2, which provided the spray head opening for the core layer, was made with 100% linear low density polyethylene (Density 0.920, melt index 1.0).

Die Extruder Nr. 3 und 4 versorgten jeweils eine Spritzkopföffnung für eine Außenschicht und wurden beide mit 100% Ethylen-Propylen-Copolymer (2,7% Ethylen; Schmelzfluß 2,3) einschließlich 1100 ppm Erucamid und 1100 ppm Silikon beschickt.The extruders Nos. 3 and 4 each supplied a spray head opening for an outer layer and were both with 100% ethylene-propylene copolymer (2.7% ethylene; Melt flow 2.3) including 1100 ppm erucamide and 1100 ppm silicone.

Extruder Nr. 1 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 207 bis 213°C gehalten. Extruder Nr. 2 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 204 bis 246°C gehalten. Extruder Nr. 3 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 180 bis 224°C gehalten, während Extruder Nr. 4 auf einer Temperatur von 180°C bis 210°C gehalten wurde. Der kreisförmige Spritzkopf wurde auf einer Temperatur im Bereich von 199 bis 219°C gehalten.Extruder No. 1 was at a temperature in the range held from 207 to 213 ° C. Extruder no. 2 was opened a temperature in the range of 204-246 ° C held. Extruder No. 3 was at a temperature in the range from 180 to 224 ° C, while extruder no. 4 was kept at a temperature of 180 ° C to 210 ° C. The circular spray head was at a temperature kept in the range of 199 to 219 ° C.

Nach dem Extrudieren der Schichten durch die kreisförmige 25,4-cm-Spritzkopföffnung wurde das schlauchförmige Extrudat mit einer ungefähren Bandbreite von 22,2 cm und einer Dicke von 431,8 µm zur Abkühlung abgeschreckt, indem es mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 11,7 m/Min. durch ein kaltes Wasserbad geführt wurde. Das schlauchförmige Extrudat wurde dann zur Orientierung wieder erwärmt, indem es mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 11,4 m/Min. durch eine Heizzone oder einen Ofen geführt wurde. Der Ofen wurde durch horizontale, vertikale und Dampfelemente beheizt. In diesem Beispiel wurde das horizontale Heizelement auf einer Temperatur von 100°C gehalten. Das vertikale Heizelement wurde auf einer Temperatur von 173°C gehalten und das Dampfelement, das Wärme lieferte, indem Dampf durch Röhren oder Behälter innerhalb des Ofens geleitet wurde, wurde mit Dampf unter einem Druck von 0,48 bar beschickt.After extruding the layers through the circular 25.4 cm spray head opening was the tubular Extrudate with an approximate width of 22.2 cm and a thickness of 431.8 microns quenched for cooling, by moving it at a speed of about 11.7 m / min. was passed through a cold water bath. The tubular extrudate then became orientation reheated by heating at a speed of about 11.4 m / min. through a heating zone or a Oven was performed. The oven was heated by horizontal, heated vertical and steam elements. In this example the horizontal heating element was at a temperature kept at 100 ° C. The vertical heating element was maintained at a temperature of 173 ° C and the vapor element,  the heat supplied by steam through tubes or container was passed inside the furnace was charged with steam under a pressure of 0.48 bar.

Nach dem Erwärmen wurde das schlauchförmige Extrudat aufgeblasen und in Querrichtung ungefähr im Verhältnis von 4,8 : 1 und in Längsrichtung in einem ungefähren Verhältnis von 4,5 : 1 gestreckt. Danach wurde die Folie zur Blockierung der orientierten Molekularstruktur durch Abschrecken gekühlt. Die Dicke der fertigen Folie betrug ungefähr 19 µm.After heating, the tubular extrudate became inflated and approximately in the transverse direction in proportion of 4.8: 1 and in the longitudinal direction in an approximate Ratio of 4.5: 1 stretched. After that, the film became to block the oriented molecular structure Quench cooled. The thickness of the finished film was about 19 μm.

Die beim Testen dieses Materials erhaltenen Daten sind in Tabelle I wiedergegeben.The data obtained when testing this material is in Table I.

Beispiel 3example 3

Eine Drei-Schichtenstruktur mit einem ungefähren Schichtdickeverhältnis von 1/3/1 wurde unter Beschickung von vier Extrudern extrudiert. Die Extruder Nr. 1 und 2, die die Spritzkopföffnung für die Kernschicht versorgten, wurden mit 100% linearem Polyethylen niederer Dichte (Dichte 0,920, Schmelzindex 1,0) zusammen mit 3300 ppm Erucamid beschickt. Die Extruder Nr. 3 und 4 versorgten jeweils eine Spritzkopföffnung für eine Außenschicht und wurden beide mit einer Mischung aus 80% Ethylen-Propylen-Copolymer (3,5% Ethylen; Schmelzfluß 4,5) und 20% Propylen- Homopolymer (Dichte 0,906, Schmelzfluß 3,5) zusammen mit 3300 ppm Erucamid und 1100 ppm Siliciumdioxid und 1650 ppm N,N-Dioleoylethylendiamin beschickt. A three-layer structure with an approximate layer thickness ratio from 1/3/1 was under load from extruded four extruders. Extruders Nos. 1 and 2, which supplied the spray head opening for the core layer, became lower with 100% linear polyethylene Density (density 0.920, melt index 1.0) charged together with 3300 ppm erucamide. The extruders Nos. 3 and 4 each supplied a spray head opening for an outer layer and were both with a mixture of 80% ethylene-propylene copolymer (3.5%) ethylene; Melt flow 4.5) and 20% propylene Homopolymer (density 0.906, melt flow 3.5) along with 3300 ppm erucamide and 1100 ppm silica and 1650 ppm N, N-dioleoylethylenediamine charged.  

Die Temperatur des Extruders Nr. 1 wurde im Bereich von 202 bis 252°C gehalten. Der Extruder Nr. 2 wurde auf einer Temperatur im Bereich von 219 bis 243°C gehalten. Extruder Nr. 3 wurde auf einer Temperatur von 188 bis 191°C gehalten. Extruder Nr. 4 wurde auf einer Temperatur von ebenfalls 188 bis 191°C gehalten. Der kreisförmige Spritzkopf wurde auf einer Temperatur von 196°C gehalten. Die tatsächlichen Temperaturbereiche, auf denen die Extruder und die Spritzköpfe gehalten wurden, wurden in diesem Beispiel nicht aufgezeichnet.The temperature of extruder no. 1 was in the range kept from 202 to 252 ° C. The extruder no. 2 became maintained at a temperature in the range of 219 to 243 ° C. Extruder No. 3 was at a temperature of 188 to 191 ° C held. Extruder No. 4 was on a Temperature also maintained from 188 to 191 ° C. The circular spray head was at a temperature of 196 ° C held. The actual temperature ranges, on which the extruder and the spray heads are kept were not recorded in this example.

Nach dem Extrudieren der Schichten durch die kreisförmige 25,4-cm-Spritzkopföffnung wurde das schlauchförmige Extrudat zwecks Abkühlung abgeschreckt, indem es mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 11,85 m/Min. durch ein kaltes Bad geleitet wurde. Nach dem Extrudieren des Bandes wurde ein feiner Silikonsprühnebel auf der Innenseite des extrudierten Schlauchs in einer Menge von 50 bis 70 mg/m² aufgebracht. Das gekühlte schlauchförmige Extrudat wurde dann zur Orientierung wieder erwärmt, indem es mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 11,3 m/Min. durch eine Heizzone oder einen Ofen geleitet wurde. Der Ofen wurde durch horizontale, vertikale und Dampfheizelemente beheizt. In diesem Beispiel wurde das horizontale Element auf einer Temperatur von 93,4°C gehalten. Das vertikale Element wurde auf einer Temperatur von 152°C gehalten, während das Dampfelement, das Wärme lieferte, indem Dampf durch Röhren oder Behälter innerhalb des Ofens geleitet wurde, mit Dampf unter einem Druck von 0,25 bar beschickt wurde.After extruding the layers through the circular 25.4 cm spray head opening was the tubular Quenched extrudate for cooling by using a speed of about 11,85 m / min. by a cold bath was passed. After extruding The tape was a fine silicone spray on the Inside the extruded tube in a crowd from 50 to 70 mg / m² applied. The cooled tubular Extrudate was then returned to orientation heated by moving it at a speed of about 11.3 m / min. passed through a heating zone or an oven has been. The stove was made by horizontal, vertical and Steam heating elements heated. In this example was the horizontal element at a temperature of 93.4 ° C held. The vertical element was at a temperature kept at 152 ° C while the vapor element, the heat supplied by steam through tubes or containers inside the stove was steamed a pressure of 0.25 bar was charged.

Nach dem Wiedererwärmen wurde das schlauchförmige Extrudat in Querrichtung im Verhältnis von ungefähr 4,8 : 1 und in Längsrichtung im Verhältnis von ungefähr 4,5 : 1 gestreckt. Danach wurde die Folie durch Abschrecken mit Wasser gekühlt, um die orientierte Struktur zu blockieren. Die Dicke der fertigen Folie betrug ungefähr 19 µm.After reheating, the tubular extrudate became in the transverse direction in the ratio of approximately 4.8: 1 and in the longitudinal direction in the ratio of approximately 4.5: 1  stretched. Thereafter, the film was quenched cooled with water to the oriented structure too To block. The thickness of the finished film was approximately 19 μm.

Die beim Testen dieser Folie erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben. The results obtained when testing this film are in Table I.  

Tabelle I Table I

Alle in Tabelle I angegebenen Daten sind Durchschnittswerte, die gemäß den angegebenen ASTM-Standards erhalten worden sind.All data given in Table I are averages, obtained according to the indicated ASTM standards have been.

Claims (6)

1. Mehrschichtige Schrumpffolie mit einer Kernschicht, zwei Außenschichten, die ein Ethylen-Propylen-Copolymer enthalten, und gegebenenfalls zwei Zwischenschichten, dadurch gekennzeichnet, daß alle Schichten orientiert sind und die Kernschicht lineares Polyethylen niederer Dichte oder lineares Polyethylen mittlerer Dichte enthält. A multi-layer shrink film having a core layer, two outer layers containing an ethylene-propylene copolymer, and optionally two intermediate layers, characterized in that all layers are oriented and the core layer contains linear low density polyethylene or linear medium density polyethylene. 2. Mehrschichtige Schrumpffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zwei Außenschichten eine Mischung aus 70 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren und 10 bis 30 Gew.-% eines Propylen-Homopolymeren enthalten.2. Multilayer shrink film according to claim 1, characterized characterized in that the two outer layers of a mixture of 70 to 90 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer and 10 bis Contain 30 wt .-% of a propylene homopolymer. 3. Schrumpffolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwei Zwischenschichten aufweist, die eine Mischung aus 20 bis 90 Gew.-% Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte enthalten.3. shrink film according to claim 1 or 2, characterized that it has two intermediate layers which are a mixture from 20 to 90 wt .-% ethylene-vinyl acetate copolymer and 10 bis 80% by weight of a linear low density polyethylene contain. 4. Schrumpffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kernschicht eine Formulierung ausgewählt aus einer der folgenden Gruppen enthält:
  • a) 10 bis 100 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 0 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren;
  • b) 10 bis 100 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 0 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren;
  • c) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren;
  • d) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren;
  • e) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 10 bis 80 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und 10 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes;
  • f) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 10 bis 80 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und 10 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes;
  • g) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Polyethylens niederer Dichte;
  • h) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Polyethylens niederer Dichte.
4. shrink film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the core layer contains a formulation selected from one of the following groups:
  • a) 10 to 100 wt .-% of a linear low density polyethylene mixed with 0 to 90 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer;
  • b) 10 to 100% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 0 to 90% by weight of an ethylene-propylene copolymer;
  • c) from 10% to 80% by weight of a linear low density polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
  • d) from 10% to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
  • e) 10 to 80% by weight of a linear low density polyethylene blended with 10 to 80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10 to 80% by weight of an ionomer resin;
  • f) 10 to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 10 to 80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10 to 80% by weight of an ionomer resin;
  • g) from 10% to 80% by weight of a low density linear polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of a low density polyethylene;
  • h) 10 to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 20 to 90% by weight of a low density polyethylene.
5. Schrumpffolie nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwei Zwischenschichten mit Formulierungen ausgewählt aus den folgenden Gruppen aufweist:
  • a) 10 bis 100 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 0 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren;
  • b) 10 bis 100 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 0 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren;
  • c) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren;
  • d) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren;
  • e) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 10 bis 80 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und 10 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes;
  • f) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 10 bis 80 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und 10 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes;
  • g) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Polyethylens niederer Dichte;
  • h) 10 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 20 bis 90 Gew.-% eines Polyethylens niederer Dichte;
  • i) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer;
  • j) 20 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte gemischt mit 20 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes;
  • k) 20 bis 80 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte gemischt mit 20 bis 80 Gew.-% eines Ionomerharzes.
Shrink wrap according to one of claims 1, 2 or 4, characterized in that it comprises two intermediate layers with formulations selected from the following groups:
  • a) 10 to 100 wt .-% of a linear low density polyethylene mixed with 0 to 90 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer;
  • b) 10 to 100% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 0 to 90% by weight of an ethylene-propylene copolymer;
  • c) from 10% to 80% by weight of a linear low density polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
  • d) from 10% to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer;
  • e) 10 to 80% by weight of a linear low density polyethylene blended with 10 to 80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10 to 80% by weight of an ionomer resin;
  • f) 10 to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 10 to 80% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer and 10 to 80% by weight of an ionomer resin;
  • g) from 10% to 80% by weight of a low density linear polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of a low density polyethylene;
  • h) from 10% to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with from 20% to 90% by weight of a low density polyethylene;
  • i) an ethylene-vinyl acetate copolymer;
  • j) from 20% to 80% by weight of a low density linear polyethylene blended with from 20% to 80% by weight of an ionomer resin;
  • k) 20 to 80% by weight of a linear medium density polyethylene blended with 20 to 80% by weight of an ionomer resin.
6. Schrumpffolie nach einem der Ansprüche 1, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschichten eine Formulierung enthalten:
  • a) 70 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren gemischt mit 10 bis 30 Gew.-% eines linearen Polyethylens niederer Dichte;
  • b) 70 bis 90 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymeren gemischt mit 10 bis 30 Gew.-% eines linearen Polyethylens mittlerer Dichte.
6. shrink film according to any one of claims 1, 3, 4 or 5, characterized in that the outer layers contain a formulation:
  • a) 70 to 90 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer mixed with 10 to 30 wt .-% of a linear low-density polyethylene;
  • b) 70 to 90 wt .-% of an ethylene-propylene copolymer mixed with 10 to 30 wt .-% of a linear polyethylene medium density.
DE19833305198 1982-02-19 1983-02-16 MULTILAYER POLYOLEFIN FILM Granted DE3305198A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35045982A 1982-02-19 1982-02-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3305198A1 DE3305198A1 (en) 1983-09-01
DE3305198C2 true DE3305198C2 (en) 1991-02-14

Family

ID=23376820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833305198 Granted DE3305198A1 (en) 1982-02-19 1983-02-16 MULTILAYER POLYOLEFIN FILM

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS58166049A (en)
AU (1) AU557358B2 (en)
BE (1) BE895949A (en)
BR (1) BR8300635A (en)
CA (1) CA1199567A (en)
DE (1) DE3305198A1 (en)
DK (1) DK169579B1 (en)
FI (1) FI83186C (en)
FR (1) FR2521907B1 (en)
GB (1) GB2115348B (en)
IT (1) IT1163118B (en)
MX (1) MX164837B (en)
NL (1) NL190605C (en)
NZ (1) NZ203319A (en)
SE (1) SE460534B (en)
ZA (1) ZA83738B (en)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
DE3373437D1 (en) * 1982-05-20 1987-10-15 Stiksack Sts S A Plastics film and bags and sacks therefrom
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
SE450756B (en) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int PACKAGING Laminate INCLUDING A PAPER BEARER, AN ALUMINUM LAYER AND LAYER OF THE LAYER DENSITY POLYETTE
CA1243257A (en) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Multi-layer film or sheet material
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
DE3435233A1 (en) * 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren THERMOFORMABLE, MULTILAYER PLASTIC FILM WITH GAS SEAL PROPERTIES
JPH085172B2 (en) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH082625B2 (en) * 1987-03-02 1996-01-17 大倉工業株式会社 Polypropylene laminated heat-shrinkable film
AU599750B2 (en) * 1987-03-09 1990-07-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Multi-layer shrink film
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH045044A (en) * 1990-04-23 1992-01-09 Takigawa Kagaku Kogyo Kk Multilayer shrink packing film
JP2541898Y2 (en) * 1990-08-03 1997-07-23 日東電工株式会社 Adhesive tape suitable for diapers, etc.
IT1246769B (en) * 1990-12-24 1994-11-26 Polifilms Srl MULTI-LAYER HEAT-SHRINKABLE FILMS PERFECTED ON THE BASIS OF OLEFINIC RESINS CONTAINING ALSO NON-OLEPHINE RESINS.
JPH04224943A (en) * 1990-12-27 1992-08-14 Takigawa Kagaku Kogyo Kk Coextrusion multilayer film
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4222740A1 (en) * 1992-07-10 1994-01-13 Hoechst Ag Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film with high shrinkage
US5298302A (en) * 1992-08-21 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Film with improved lap seal
FR2699856B1 (en) * 1992-12-31 1995-03-17 Enichem Polymeres France Multilayer film comprising layers based on polypropylene and polyethylene, its manufacturing process and its use for shrinkable covers.
EP0634270B1 (en) * 1993-02-04 2001-05-09 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Multilayered film and container
DE4313640A1 (en) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxially oriented high shrink polypropylene film, process for its manufacture and use
WO1996009166A1 (en) * 1994-09-20 1996-03-28 Kohjin Co., Ltd. Multilayer stretchable and shrinkable polyethylene film and process for producing the same
JP3258830B2 (en) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film
EP0707954B1 (en) * 1994-10-19 2001-11-14 Cryovac, Inc. Multilayer heat-shrinkable films
DE69523859T2 (en) * 1994-10-19 2002-05-29 Cryovac, Inc. Heat shrinkable multilayer films
DE19515254C2 (en) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-free multilayer film, process for producing the same and its use
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
IT1276952B1 (en) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co MULTI-LAYER SHRINK FILM AND PROCEDURE FOR ITS PRODUCTION
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
JPH11147295A (en) * 1997-04-08 1999-06-02 Nippon Polychem Kk Laminate
DE20104189U1 (en) 2001-03-10 2001-05-31 Foliepack Kunststoffwerk Gmbh Thermoformed film
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
CN101117036A (en) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 Layered film combination, packaging made by the layered film combination and use method thereof
DE102007038473C5 (en) * 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Foil assembly, process for its preparation and use
ES2737798T3 (en) * 2014-04-16 2020-01-16 Dow Global Technologies Llc Retractable films with tear resistance and preparation methods thereof
CN111267449B (en) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 PEF heat shrinkable film and preparation method thereof
WO2023075866A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Cryovac, Llc Polypropylene copolymer based linear tear multi-layer film

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2914912A1 (en) * 1978-04-17 1979-10-25 Grace W R & Co MULTI-LAYER POLYESTER / POLYOLE SHRINK FILM
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
JPS5512008A (en) * 1978-06-29 1980-01-28 Mitsui Petrochemical Ind Packing laminate sack
GB2028716B (en) * 1978-08-16 1982-09-08 Mobil Oil Corp Laminar thermoplastic film constructions
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
CA1157216A (en) * 1978-09-15 1983-11-22 William F. Briggs Coextruded thermoplastic stretch-wrap
DE3064167D1 (en) * 1979-12-25 1983-08-18 Kureha Chemical Ind Co Ltd Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same
NZ196286A (en) * 1980-05-23 1983-09-02 Grace W R & Co Heat-sealabel multi-ply polypropylene film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
NL8300616A (en) 1983-09-16
AU1161883A (en) 1983-08-25
JPS58166049A (en) 1983-10-01
IT1163118B (en) 1987-04-08
DK72283A (en) 1983-08-20
CA1199567A (en) 1986-01-21
DK72283D0 (en) 1983-02-18
GB8304527D0 (en) 1983-03-23
FR2521907B1 (en) 1986-08-29
JPH04211936A (en) 1992-08-03
FI83186C (en) 1991-06-10
NL190605B (en) 1993-12-16
FI83186B (en) 1991-02-28
SE8300895L (en) 1983-08-20
AU557358B2 (en) 1986-12-18
JPH0626881B2 (en) 1994-04-13
MX164837B (en) 1992-09-28
GB2115348A (en) 1983-09-07
BE895949A (en) 1983-06-16
FI830554L (en) 1983-08-20
FI830554A0 (en) 1983-02-18
FR2521907A1 (en) 1983-08-26
BR8300635A (en) 1983-11-08
GB2115348B (en) 1986-01-08
SE460534B (en) 1989-10-23
IT8319662A0 (en) 1983-02-18
ZA83738B (en) 1983-10-26
SE8300895D0 (en) 1983-02-17
JPH0342180B2 (en) 1991-06-26
DE3305198A1 (en) 1983-09-01
NZ203319A (en) 1986-01-24
NL190605C (en) 1994-05-16
DK169579B1 (en) 1994-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3305198C2 (en)
DE68919189T2 (en) Oxygen-permeable stretch / shrink film.
DE69032570T2 (en) Shrinkable film with low shrinkage
DE3852194T2 (en) Weak shrink energy film.
DE69131731T2 (en) Multi-layer film containing polypropylene homo- or copolymer
DE3850168T2 (en) Flexible stretch / shrink film.
DE3210580C2 (en)
DE69825742T2 (en) At low temperature, heat shrinkable film for labels
DE69521354T2 (en) Highly oriented multilayer film
EP0118060B1 (en) Multilayered sheet with a layer impermeable to gases and aromas, process for its production and its use
DE69416900T3 (en) Heat Shrinkable, Alpha-Olefin Limited Molecular Weight Range Film
DE3889280T2 (en) Biaxially oriented multilayer barrier films.
DE3502136C2 (en) Shell wrapping film
DE69116266T2 (en) Resin composition and heat shrinkable film with a layer of this composition
DE69831800T2 (en) IMPROVED COMPOSITION FOR UNIAXIAL HEAT SHRINKABLE BIAXIAL-ORIENTED POLYPROPYLENE FOIL
DE8513409U1 (en) Oriented multilayer film web
DE3881843T2 (en) Oriented polyethylene film.
DE69510373T2 (en) HOT SHRINKABLE MULTILAYER FILM
EP0616885B1 (en) Matt, biaxially stretched polypropylene film and process for its manufacture
DE69414890T2 (en) Plastic films
DE8513408U1 (en) Oriented heat-sealable multilayer film web
DE2643498A1 (en) HEAT-SHRINKABLE FILM
DE3241021A1 (en) HEAT-SHRINKABLE FILM FILM
DE2914911A1 (en) MULTILAYER POLYOLEFINE SHRINK FILM
DE69129230T2 (en) RECYCLED POLYMER CONTAINING MULTILAYER HEAT-SHRINKABLE POLYMER FILM

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: B32B 27/32

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: W.R. GRACE & CO.-CONN., NEW YORK, N.Y., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: UEXKUELL, FRHR. VON, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. S

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: STOLBERG-WERNIGERODE, GRAF ZU, U., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. SUCHANTKE, J., DIPL.-ING. HUBER, A., DIPL.-ING. KAMEKE, VON, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. VOELKER, I., DIPL.-BIOL. FRANCK, P., DIPL.-CHEM.ETH DR.SC.TECHN., PAT.-ANWAELTE, 2000 HAMBURG

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: CRYOVAC, INC., DUNCAN, S.C., US

8339 Ceased/non-payment of the annual fee