DE3301897C2 - Wäßrige Kunststoff-Dispersionsfarbe mit Buntpigment - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft eine wäßrige Kunststoff-Dispersionsfarbe mit Buntpigment. Es wurde gefunden, daß man eine hervorragende Farbstabilität und Beständigkeit gegen Verfärbung bzw. Verblassung erhält, wenn man als Buntpigment Mangan(II,III)oxid-Rauchstaub verwendet. Dieses Pigment zeigt sich den bisher üblichen synthetischen Eisenoxidpigmenten überlegen, insbesondere in den Farbtönen von Beige bis Rotbraun und Dunkelbraun. Mn ↓2O ↓4-Rauchstaub erhält man als Abfallprodukt aus den Abgasen metallurgischer Öfen zur Ferromanganerzeugung.

Description

Die Erfindung betrifft ein Anstrichmittel, das als wäßrige Dispersion hergestellt ist und ein neues Buntpigment enthält. Das neue Buntpigment führt zu einer erhöhten Farbstabilität des Anstrichs.

Die bekannten wäßrigen Dispersionsfarben werden hergestellt, indem man einen oder mehrere Pigmente in Wasser dlspcrgieri, das Zusätze wie oberflächenaktive Stoffe, Stabilisatoren. Dispergiermittel. Verdicker usw. enthält. Anschließend wird mit einem Filmbildner, wie einer Emulsion von Acrylpolymerisatcn oder -copolymcrisaten gemischt. Wichtigstes Erfordernis für ein Pigment ist. daß es im Anstrich, allein oder zusammen mit anderen Pigmenten eine bestimmte und gefällige Färbung hervorruft. Außerdem muß das Pigment stabil

sein, so daß die Färbung fur längere Zeit beibehalten wird. Ein anderes wichtiges Erfordernis ist eine sehr feine Teilchengröße, im allgemeinen kleiner als zehn Mikrometer. Durch die feine Teilchengröße wird seine Dispergierbarkeit bei der Herstellung des Lackgemisches begünstigt und kann das Anstrichmittel in dünner Schicht gleichmäßig aufgetragen werden, ohne daß Schlieren oder andere Fehler auftreten. Das letzte Erfordernis ist besonders wichtig, wenn die Disp .rsionsfarbe durch Streichen. Rollen oder Sprühen aufgetragen wird.

Es ist Aufgabe der Erfindung ein verbessertes Buntpigment für wäßrige Kunststoff-Dispersionsfarben anzugeben. Weiter ist es Aufgabe, eine Dispersionfarbe anzugeben, die eine gute Farbstabilität und eine relativ hohe Beständigkeil gegen Verbleichen durch Belichtung mit Sonnenlicht aufweist.

Diese Aufgaben zur Verbesserung von wäßrigen Dispersionsfarben werden erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung eines Buntpigments. das aus Mangan(II.III)oxid-Rauchstaub (Mn)O₄) oder einem Material, dzs als hauptsächlichen Bestandteil Mn)O₄-Raucfostaub enthält, besteht. Das Mn)O₄-Rauchstaubpigment wird zuerst im Wasser dispergiert. das Netzmittel. Dispergiermittel. Entschäumer. Streckmittel. Stabilisatoren. Glykole u. dgl. enthält, und dann in eine wäßrige Acry!emulsion, die A.»ry!polymerisate oder -copolymerisate enthalten kann, eingeführt. Der Anteil an MnjO₄-Rauchstaubpigment kann etwa 5 bis 50 Gew.-% des nicht flüchtigen Teils des Komponentensystems der Dispersionsfarbe betragen.

Die beiliegende Zeichnung zeigt eine graphische Darstellung der Verteilung der Teilchengröße bei einem erfindungsgcmäß mit Vorzug zu verwendenden MrIjO₄-Rauchstaub-Material.

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß MnjO-i-Rauchstaub oder ein Material, das vorwiegend diesen Rauchstaub enthält, in fein zerteiltem oder gepulvertem Zustand ein neues ur.d ideales Buntpigment für Formulierungen einer Vielfalt von wäßrigen Dispersionsfarben darstellt. Das \!njO₄-Rauchstaub-Farbpigment ist besonders vorteilhaft für Anwendungen, bei denen bisher Eiscnoxidpigmcnte verwendet wurden. Es wurde z. B. auch gefunden, daß (ein zerteilter Mn)O₄-Rauchstaub als Buntpigment zu einer dunkelbraunen oder tief rotbraunen Färbung führt, die gleichartig, aber noch ganz leicht unterschiedlich zu den Braunfärbungen ist, die durch verschiedene synthetische Eisenoxidpigmente erzeugt werden, z. B. durch gelbe, gelbbraune und rote Ejscnoxidpigmente. Es wurde ferner gefunden, daß MniO₄-Rauchstaubpigment bei hohen Temperaturen bis etwa 600°C beständig ist. während die üblichen gelben oder gelbbraunen Eisenoxidpigmente beim Erhitzen auf etwa 177 C sich in rotes Eisenoxid umwandeln. Die MnjOi-Rauchstaub-Farbpigmcnte können in einem weiten Bereich von Teilchengrößen hergestellt werden, der dem der Teilchengrößen üblicher Eiscnoxidpigmenie nahesteht. Wie erwähnt, ist es aus verschiedenen Gründen erwünscht, daß ein Farbpigment in sehr fein zerteilten Partikeln zur Anwendung kommt, insbesondere wegen der gleichmäßigen Verteilung im Lacksystcm während dessen Herstellung. Im allgemeinen soll das MnjO₄-Rauchstaub· Pigment eine solche Teilchengröße unterhalb von etwa IO Mikrometer haben.

Das erfindiingsgemäß zu verwendende Buntpigment ist MniO-i-Riiuchstaub oder eine Zusammensetzung bzw ein Material mit einem überwiegenden Gehalt an

33 Ol

MnÄ-Rauchstaub. d. h. großer als etwa 60 Gew.-%.

Den erfindungsgemäß zu verwendenden MnjO₄-Rauchstaub erhält man leicht und günstig, indem ein Strom von Sauerstoff durch ein Schmelzbad von Ferroniangan oder über dessen Oberfläche geblasen wird. Normalerweise enthält Forromangen, das im Hochofen oder im elektrometallurgischen Ofen u.dgl. bei 1200⁰C oder höheren Temperaturen erzeugt wird, bis zu 6 oder mehr % Kohlenstoff. Der Kohlenstoffgehalt wird üblicherweise, z.B. bis auf etwa 13% vermindert, indem Sauerstoff oder ein Gemisch von Sauerstoff und Luft in die Ferromanga/i-Schmelze oder über deren Oberfläche geblasen wird. Dies geschieht in einem separaten Behälter, der die frisch abgestochene Schmelze enthält, bei 1000⁰C oder höheren Temperaturen. vorzugsweise bei etwa 1300° C oder noch höher.

Ein Verfahren zur Reduzierung des Kohlenstoffgehalts von geschmolzenem Ferromangan ist in der US PS 33 05 352 vom 21. Februar 1967 beschrieben. Bei diesem für die Gewinnung des erfindungsgemäß zu ^Μ verwendenden MniO^Rauchstaubs bevorzugten Verfahren, wird das Ferromangan von dem elektrischen Ofen, in dem es erzeugt wurde, in ein Behandlungsgefäß, wie sine Pfanne oder einen Ofen mit einer Temperatur von etwa 1300" C oder höher übergeführt. Schlacke wird ^ vorzugsweise entfernt. Dann wird mit beliebigen bekannten Mitteln Sauerstoff gegen die Oberfläche des Schmelzbades geblasen. Hierzu können z. B. Lanzen dienen, die etwa 2,54 cm über der Oberfläche gehalten werden und einen oder mehrere Ströme von Sauerstoff ausstoßen, die mit einem Druck von etwa 7,7 bis 10.5 kg/cm² auf die Oberfläche des Schmelzbades aufprallen. Die angewendete Sauerstoffmenge ist etwa 1,8 bis 23 kg pro Minute für eine Schmelze von 227 kg in einer Pfanne von 76.2 cm Höhe und 50.8 cm Innendurch- " messer. Selbstverständlich kann dieses Verfahren auch mit größeren Mengen durchgeführt werden. Die hierbei entstehenden Abgase enthalten sehr fcinteiligc Purtikeln von Mn₁O₄-RaUcIiSIaUb. Diese haben sphärische Gestalt und lassen sich mit üblichen Einrichtungen leicht ⁴ⁿ abscheiden.

Der erfindungsgemäß zu verwendende Mn₁O₄-Rauchstaub kann als Abfallprodukt des Verfahrens gemäß US-PS 33 05 352 zur Reduzierung des Kohlenstoffgehalts von Ferromangan-Schmelzcn gewonnen ^4> werden. Hierbei wird die Schmelze auf (liner Temperatur von etwa 1250° C gehalten und der Sauerstoff wird in der Weise aufgeblasen, daß er das Schmelzbad auf l700°C aufheizt bevor der Kohlenstoffgehalt der Schmelze auf 1.5% reduziert ist. Das Blasen des '" Sauerstoffs wird — wie in der Patentschrift beschrieben — fortgesetzt bis die Temperatur des Schmelzbads 175O°C erreicht hat. Der MnjO₄-Ruuchstaub wird nach üblichen Methoden aus dem Abgas gewonnen.

Die in dieser Beschreibung und den Ansprüchen gebrauchten Ausdrücke Mn₁O₄-RaUChSIaUb bzw. Mangan(ll.lll)oxid-Rauchstuub bezeichnen feinieilige. sphärische Partikeln von Rauchslaub, der beim Saucrstoffblascn einer Schmelze von Ferromangan gewonnen wird.

Anschließend werden einige typische Eigenschaften von Mn)O₄-Rauchstaub. der wie oben beschrieben gewonnen wurde, angegeben.

Der Rauchstaub besteht hauptsächlich aus Mn₁Oa. T\pisch sind 90 bis 95 und mehr Ciew.-"/». Der Resl ist ein Gemisch, das Calciu'V.oxid. Magnesiumoxid. Kaliumoxid. Siliciumoxid und « eni;:iT ,ils etw;i I Ge\v.-"/n freies Maiiüanmctall enthält.

Chemische Analyse (Gew.-%):

65,27 Mn, 2,03 Fe, 0,029 Al, 0,28 Si, 0,17 C,

0.040 P. 0.045 As. 0.46 Ca. 1,43 Mg, 0.072 K.

0.023 Cr, 0.002 Pb.
Schüttdichte:

0,78 bis 3.04 g/cm^J.
Feuchtigkeit:

022% (1 Stunde bei 170⁰C).
Teilchengröße:

98% unter etwa 10 Mikrometer (99% passieren ein

Tyler-Sieb von 325 Maschen).
pH-Wert:

9 bis 13 (50% Mn₃O₄ in destilliertem Wasser).
Teilchenform:

sphärisch.
Spezifisches Gewicht:

4,6 bis 4,75 g/cm^J.
Thermische Beständigkeit:

Keine Einwirkung bis zu 600⁰C.

Die heutige Beschichtungstechnik verlangt die Verwendung von Farbpigmenten mti sehr feiner Teilchengröße zum Zwecke der Erhöhung der Färbewirkung bzw. Deckkraft, der Suspensionseigenschaften und der gleichmäßigen Verteilung des Pigments '.τη Lacksystem. Es wurde gefunden, daß diese Bedingungen sehr gut ^.ifüllt sind mit Mn₃O₄-Rauchstaub, dessen Teilchengröße kleiner als 10 Mikrometer ist. Bei dem wie oben beschrieben gewonnenen Mn₃O₄-Rauchstaub kann dieser etwa 1.0 bis 2,0% Teilchen enthalten, die größer als etwa 10 Mikrometer sind. In gewissen Fällen kann es daher erwünscht oder erforderlich sein, diese größeren Teilchen zu entfernen. Hierzu kann man die übliche Klassierungstechnik oder Zerkleinerungsmethoden. z.B. Kugelmühlen, anwenden. Mn₁O₄-RaUChslaub, der durch Klassieren oder Mahlen auf eine Teilchengröße von 99.5% unter 10 Mikrometer gebracht ist. kann mittels üblicher Dispersionsaggregate, .·. B. mit einem Cowless-Dissolver. leicht im Komponentengemisch dispergiert werden. Formulierungen, die MnjOj-Rauchstaub im Bereich dieser Teilchengröße enthalten, können allgemein auf die zu beschichtenden Oberflächen aufgetragen werden, ohne daß Schlieren oder sonstige Fehler auftreten.

Eine typische Verteilungskurve für die Teilchengröße von erfindungsgemäß zu verwendendem Mn.O4-Rai-.chstaub ist in der Zeichnung dargestellt. Aus der Kurve ist ersichtlich, daß im Fall von klassiertem Mn₁O₄-RaUChstaub die mittlere Teilchengröße etwa 0.68 μπι beträgt.

Eine typische Formulierung für erfindungsgeinäß zusammengesetzte Dispersionsfarben ist anschließend angegeben.

Bestandteile	Gew.-%
Latex	40 -55
Verdicker	0,5-12
Dispergiermittel/Stabilisator	0,2- 2,0
Netzmittel	0.2- 2,0
Entschäumer	0,1- 1,0
Koaleszenzmittel	0,3- 6.0
Schutzmittel	0,1- 1.5
Streckmittel	0.0-15.0
Mn,O4-Rauchstaub	5,0-30
TiO,	0,0-25,0
Gefrierschutzmittel	0,0- 8,0
Alkydharz oder vegetabilisches Öl	0,0-10.0
Wasser	Rest

Lrfindurtgsgeniäße wäßrige Dispersionsfarben inii einem Bunipigment in Form von MriiOi-Kaiichsiaub können nach üblichen bekannten Methoden hergestellt werden, '/.um Beispiel wird zuerst eine wäßrige Dispersion der Zusatzstoffe, wie Dispergiermittel. Verdicker. Sehutzkolloide, Entschäumer, oberflächenaktive Mittel usw. hergestellt. D.iiin wird das Pigment mit einem Streck- oder Füllmittel dispergieri. wo/u man ein scherendes Dispergieraggregat. wie einen Cowles-Dissolver oder eine Kugelmühle verwendet, so daIi die feinen Teilchen lies Pigments und Füllmittels in eine gleichförmige Suspension gebracht weiden. Die so hergestellte Dispersion wird mit einem Latex, einem Koales/eii/miliel und den restlichen Komponenten vermisch· Dann werden die physikalischen Ligensehaften und die l-'arbcharakteristik geprüft und soweit erforderlich die Oberflächenspannung.der pl I-Wert.die Viskosität und die Dispeigieriing reguliert. Selbstverständlich können auch andere auf diesem (iebiet bekannte Methoden und Vorrichtungen mit dem gleichen Frfolg angewendet werden.

Der erfindungsgemäß zu verwendende Latex kann ein in der Farbenindustrie gebräuchlicher und im Handel erhältlicher filmbildender Latex auf Acrylbasis (Acrylpolvnieiisateoder -copolymerisate)sein.

Verdicker und Schutzkolloide werden angewendet um die gewünschte Konsistenz und Viskosität zu erreichen. Konsistenz, und Viskosität sollen so eingestellt sein, daß die Farbe leicht aiii" die zu beschichtende Oberfläche aufgetragen werden kann und einen gleichmäßigen Film in der gewünschten Dicke bildet. Als Schutzkolloide wirken auch solche Zusätze, die gegen Koagulation schützen und Streckmittel in Gegenwart von Elektrolyten oder übermäßiger Scherung. Verdicker im Verein mit oberflächenaktiven Mi'teln halten die Pigmente in Suspension und stabilisieren die Viskosität der Farbe. Die Aussah! des jeweiligen Verdickers ist abhängig von einer Reihe von Faktoren, z. B. vom Typ der Emulsion, von der Volumenkonzentration des Pigments und von der Beschichtungsrheologie.

Erfindungsgemäß verwendbar sind die in der Farbenindiistrie üblichen Verdicker vom Cellulose-Typ oder Salze von Polyacrylsäuren. Zweckmäßige Vercükker sind z. B. Salze von Polycarbonsäuren oder Cellulose-Verdickern.

Ebenfalls verwendbar ist ein kombiniertes Dispergier-Stabilisator-Mittel zum Zwecke der völlig gleichmäßigen Dispergierung der Gesamtheit der Pigmente und anderen Bestandteile im Farbgemisch. Verschiedene anionische, nicntionische und polymere Dispergiermittel können für diesen Zweck verwendet werden, z. B. Alkylarylphenoxypolyethoxyethanole. Alkylarylethersulfat und Alkylarylpolyetheralkohol.

In den Rezepturen für Dispersionsfarben gemäß der Erfindung können auch verschiedene andere, in der Farbenindustrie nicht gebräuchliche Bestandteile enthalten sein. z. B. ein Entschäumer. Falls die Rezeptur ein Alkydharz enthält, können übliche Trockenstoffe zugesetzt werden, z.. B. Cobalt- und Zirkonium-Trockenstoffe. Als Koaleszenzmittel kann 2.2.4-TrimethyI-l3-pentandiolmonoisobutyrat verwendet werden. Andere bekannte Komponenten wie Antioxidantien. Konservierungsmittel. Gefrierschutzmittel (z. B. Ethylenglykol} können nach fachmännischem Ermessen in die Rezeptur aufgenommen werden.

Versuche haben ergeben, daß MnjCVRauchstaub mit üblichen Pigmenten, wie Titandioxid (TiO;>), kombiniert werden kann, um verschiedene I arbtnne hervorziirulen. Beispielsweise wurde in einer Versuchsreihe Mn.O: Rauchstaub mit verschiedenen Mengen I iO gemischt. Die hierbei entstehenden unterschiedlichen Farbtone > wurden festgestellt. Zum Vergleichen wunten Proben hergestellt, die als Pigment I (H)".ο Mn ,(),-Kaiichstaub bzw. TiO- enthielten l's wurde gefunden, daß der film bei IOO'Vn TiO.. (I)"" Mn₁O,)' rein weiß, bei 10% Mn iOi- Rauchstaub (W/o TiO..) hellbraun oder beige, bei

in 4()"/(i Mn₁OrKaiichstaub (bO".o TiO) mittelbraun und bei I00"/o Mn |O,-Kaiiclisi.Hib (()",,, TiO;) dunkelbraun oder lief rotbraun war.

Die Farbe des Films kann spezifiziert werden nach tier Methode aus »Munsell Book of Color« (Miinsell

ι'· COIor CoiniviMv. Baltimore. Mailand). Nach diesem bekannten Munsell-Svsiem wurde für jeden Film der Farbton, die Leuchtkraft und die Sättigung (chroma) festgestellt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle I. in der mit »Munseii Nc« bezeichneten Spalt·.· bczietii sich die erste

-» Zahl und der Buchstabe auf den Farbton, die folgende Zahl auf die Leuchtkraft und die letzte Zahl auf die Sättigung.

Tabelle I
-'■ Farbdefinilion

ι Tit).

■\. MritOj-Rauchslaub Munsell No.

100	0
90	10
60	40
0	100

N 9.5/

5 YR 8/2

7,5 YR 5/2

5 YR 3/4

π Aus der Munsell No. in Tabelle I geht hervor, daß das erfindungsgemäße MniOj-Rauehstaubpigment auf andere Pigmente, wie TiO.. eine färbr-mle und modifizierende Wirkung ausübt, wobei definierte Farbtöne entstehen, wie Eisenoxidgelb, Ilansagelb. Chromoxid-

w grün. Phthalocyaninblau und Phthalocyaningrün.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen Beispiele.

Beispiel I

->"> Es wurde eine wäßrige Dispersionsfarbe hergestellt unter Verwendung von Rutil-Titandioxid als Weißpigment. Zuerst wurden miteinander vermischt:

60.0 g Rutil-Titandioxid.

70.0 g Verdicker als 20%ise wäßrige Lösung ' pH 9.7.

2.0 g Dispergiermittel/Stabilisator. 10.0 g Aikylacrylphenoxypolyethoxyethanol.

1,5 g Entschäumer.

2.0 g Polypropylenglykol.
20.0 g Koaleszenzmittel.

2.0 g 28%iges Ammoniumhydroxid und 87.5 g Wasser.

Nach gründlicher Durchmischung wurden 622 g Latex zugefügt.

Die so hergestellte Anstrichfarbe wurde auf die Oberfläche von mehreren Prüftafeln aufgesprüht. Die Prüftafeln bestanden aus blankem Aluminium und hatten die Abmessungen von etwa 7.6 χ 22.7 cm bei einer Dicke von etwa 0.25 mm. Zum Aushärten wurden die beschichteten Prüftafeln etwa eine Woche bei Raumtemperatur belassen. Dann wurden sie dem Belichtungstest unter Laborbedingungen mit ultravio-

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lettern Licht unterworlen. Für diesen Tesi wurden eli<_■ beschichteten Prüf tafeln an Gestellen angebracht und kontinuierlich einer konstanten Quelle \on ultraviolettem Licht .uisgesct/t. gemäß der Vorschrift von ASTMCi 25-70 Fadeometer-Test. Die Priiftafeln wurden bis /ti KX)O Stunden periodisch auf (-'arbbesiandigkeit und Verfärbung b/w. Verblassung untersucht. l^:iir den VerbU-i-ungsgrad wurde folgende Beweriungsskala aufgestellt:

10	keine Änderung
9	sehr geringe Änderung
8	leichte Änderung
7	mittel +
b	mittel
5	nudel-
4	geringfügig schlecht
j	schlecht
->	sehr schlecht
1	teilweiser Ausfall
0	Ausfall.

Die Ergebnisse des Verfärbiingstestes sind in Tabelle 2 angegeben. Die Ziffern für die Beispiele 2 bis 4 sind die Bewertungsnoten gemäß vorstehender Skala. Das TiO. bewirkt eine im wesentlichen weiße l'ignicntierung. die -"' auch nach langer Belichtung mit ultraviolettem Licht bleich bleibt, für das Beispiel mit Ii(J.. ist daher anstelle einer Bewertungsnote die Abkur/ung Bl eingesetzt.

Beispiel 2

Ls wurde eine wäßrige Dispersionsfarbe aus den gleichen Komponenten wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Abweichung, daß anstelle der 60.0 g TiOj 57.Og gelaugter MniCh-Rauchstaub eingesetzt wurden. Die Laugung des Rauchstaubs war mittels Salzsäure erfolgt. Ferner wurden in diesem Beispiel als Verdicker 73.0 g Polycarbonsäure und 480.0 g Latex anstelle von 622.0 g des Beispiels 1 verwendet. Die Farbe wurde wie in Beispiel I a'if Prüftafeln aufgesprüht und dem Verfärbungstest unterworfen. Der Film hatte eine dunkelbraune oder tief rotbraune Färbung. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2.

Beispiel 3

Zur Herstellung der Dispersionsfarbe wurde fettes Alkydharz mit einem Gehalt an Cobalt- und Zirkonium- >o Trocknern in Wasser dispergiert. In die Dispersion von

350 g Alkydharz wurden
4.0 g Cellulose-Verdicker.
8,0 g anionisches Dispergiermittel,

3,0 g Alkvlaryleiher als nichiionisehes Netzmittel. '

'5.0 g Entschäumer und
20.0 g Lthylenglvkol

eingemischt. Dann wurden zugegeben:

I 50 g synthetisches rotes Lisenoxid.
35.Og l'üllstoffpigmeni.
75.Og CaCO,.

50,0 g Rostschutzpigfiiem in Form eines
modifizier ten Bariummetaborats.

Die Dispergierung erfolgte in einem »Cow les-Dissolver«. Nach gründlicher Durchmischling wurden 500 g Latex eines Styrol-Acryl-Copolymerisats und ein Koaleszenzmittel zugegeben. Wie in den vorhergehenden Beispielen wurde diese Dispersionsfarbe auf Prüftafeln aus blankem Aluminium aufgesprüht in einer 1 iiirnmM. v</n >).iJ iTifTi. iJiC ! "iiiür.g CT'ijlgiC V.'IC !/f/Ci!

beschrieben, die F.rgebnisse zeigt Tabelle 2.

Beispiel 4

Ls wurde eine üispersionsfarbe aus einer Acryl-Limilsion und MiiiOi-Rauchstaub hergestellt. Die Zusammensetzung war folgendermaßen:

59 g Wasser.

25.Og 20"/»iger Polyaervlat-Verdicker,

17.b g 40%iges Dispergiermittel,

2.0 g Netzmittel in Form von Benzylether

von Oktylphenolethyleno\id-Addukt
28.0 g Ethylenglykol.
5.7 g Entschäumer.
12.0 g Zinkoxidpigment
53.0 g CaCOi.

2.1 g 2-n-Oktyi-4-isothioz.oiin-3-on

als Bioeid und
15Ig Mn iOj-Rauchstaub.

Nach gründlicher Durchmischling wurden

667.0g Acryl-Latcx,

7.0 g 28%iges Ammoniumhydroxid und als

Koaleszenzmittel,
5.7 g 2,2.4-Trimethyl-1.3-pentandiolmono-

isobutyrat

eingemischt. Die Weiterbehandlung und Prüfung erfolgte wie in den vorhergehenden Beispielen. Der aufgetragene Film hatte eine dunkelbraune oder tief rotbraune Färbung. Es bestand grundsätzlich kein Unterschied in der Färbung bei gelaugtem und nicht gelaugtem MnjO-i-Rauchstaub. Die Ergebnisse des Verfärbungstestes zeigt Tabelle 2.

Tabelle 2
Verfarbungstest (Stunden)

Beispiel	Pigment	50	100	200	300	400	500	600	750	1000
1	TiO2	Bl	Bl	Bl	Bl	Bl	Bl	Bl	Bl	Bl
2	Mn3O4-RaUChSUiUb, geiaugt	8	7	6	6	6	5	5	5	5
3	rotes Eisenoxid	10	9	9	9	8	3	3	3	3
4	Mn3O4-RaUChSUiUb	10	9	8	8	8	8	8	8	7

Die Ergebnisse des Verfärbungs bzw. Verblassiingstestes. wie sie in Tabelle 2 angegeben sind, /eigen, daß wäßrige Dispersionsfarben, die erfindungsgemäß MtiiOi-Rauchslaub als ßiintpigment enthalten, eine Farbstabilitül und Beständigkeil gegen Verfärbung bzw. Verblassung aufweisen, die den bekannten Dispersionsfarben mit üblichen Buntpigmenten gleich und bei höherer bzw. '-'mgerer Beanspruchung überlegen ist. Im einzelnen ist icstzustellen, daß die Dispersionsfarben der Beispiele 2 und 4. die MtisCVRauchstaiib als Buntpigment enthalten, nur einen leichten Vcrblassungsgrad aufweisen, während die Dispersionsfarbe des Beispiels 3 mit rotem Eisenoxid als Pigment einen sehr viel höheren Verblassungsgrad zeigt, nämlich von der Wertnole 10 nach 50 Stunden Belichtungszeit auf die Wertnote J nach 1000 Stunden. Ein weiterer Vergleich ergibt, daß die Dispersionsfarbe mit Titandioxid als

10

Weißpigmeni schon nach 50 Stunden Belichtung mit ultraviolettem i .cht eine Ausbleichung aufweist. Weiter zeigt sich, daß das MniOi-Rauchstaiibpigment in weitgehenden Variationen von Farbrezepturen verwendbar ist. In den Rezepturen können als verschiedenste Komponenten,wie z. B. Verdicker. Dispergiermittel. Stabilisatoren. Entschäumer, Schutzmittel. Konservierungsmittel Lisw. eingesetzt weiden, ohne daß sich eine nachteilige Wirkung an tier Beschichtung zeigt. Die Testergebnisse zeigen auch, daß tue Rezepturen mit gelaugtem MiiiOrRauchstaub nicht zu so beständigen Beschichtungen führen, wie die mit nicht gelaugle;r. MiiiOi-Rauchstaub. Andererseits führt jedoch die Verwendung von gelaugtem MniOiRauchstauh zn einer höheren Farbbesiändigkeit als das gebräuchliche synthetische rote Eisenoxidpigment.

Hierzu ! Blati Zeichnungen.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   33 Ol 897

   L Wäßrige Kunststoff-Dispersionsfarbe mit Bunipigment mit hoher Farbstabilität und Beständigkeit gegen Verfärbung bzw. Verblassi-ng, bei der die Hauptbestandteile eine Acryl-Emulsion, ein Verdikker. ein Dispergiermittel und ein Buntpigment sind, dadurch gekennzeichnet, daß in der Rezeptur als Buntpigment fein zerteilier Mangan(ll.lll)oxid-Rauchstaub(Mn₁O₄) enthalten ist.

   Z Wäßrige Dispersionsfarbe nach Anspruch I. gekennzeichnet durch ein MniO₄-Rauchsiaubpigment mit folgenden Eigenschaften:

   a) eine chemische Zusammensetzung mit mindestens etwa 90 Gew.-% Mn)O₄. wobei der Rest Calciumoxid. Magnesiumoxid. Kaliumoxid. Siliciumoxid und weniger als etwa I Gew.-% freies Manganmeiall enthält.

   b) eine Teilchengröße, bei der 98% kleiner als etwa 10 Mikrometer sind.

   3. Wäßrige Dispersionsfarbe nach Anspruch 1 oder 2. gekennzeichnet durch folgende allgemeine Rezeptur:

   Kunststoff-Latex

   etwa 40 bis 65 Gew.-%
   Verdicker

   etwa 0.5 bis 12Gew.-%
   Dispergiermittel

   etwa 0.2 bis 2.0Gew.-%
   oberflächenaktives Mittel

   etwa OJ bis 2.0Gew.-%
   Entschäumer

   etwa 0.1 bis I.CGew.-üi
   Koaleszenzmiitel

   etwa OJ bis 6.0Gew.-%
   Schutz- bzw. Konservierungsmittel

   etwa 0,1 bis 1.5 Gew.-%
   [•'üll- bzw. Streckmittel

   etwa 0.0 bis 15 Gew.-%
   M η (O₄-Rauchstaub

   etwa 5.0 bis 30Gew.-%
   TiOj-Pigment

   etwa 0.0 bis 25 Gew.-%
   Rest Wasser

   4. Wäßrige Dispersionsfarbe nach Anspruch 1, 2 oder 3. gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0 bis elwa 8 Gew.-⁰/» eines Gefrierschutzmittels.

   5. Wäßrige Dispersionsfarbe nach Anspruch I, 2. 3 oder 4. gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0 bis etwa IOGew.-% eines Alkydhnr/es.