[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE3346326A1 - Verfahren zur herstellung von propylen-blockmischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von propylen-blockmischpolymerisaten

Info

Publication number
DE3346326A1
DE3346326A1 DE19833346326 DE3346326A DE3346326A1 DE 3346326 A1 DE3346326 A1 DE 3346326A1 DE 19833346326 DE19833346326 DE 19833346326 DE 3346326 A DE3346326 A DE 3346326A DE 3346326 A1 DE3346326 A1 DE 3346326A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene
stage
amount
ethylene
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19833346326
Other languages
English (en)
Other versions
DE3346326C2 (de
Inventor
Toshikazu Kasahara
Tsutomu Ichihara Chiba Nishikawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Publication of DE3346326A1 publication Critical patent/DE3346326A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3346326C2 publication Critical patent/DE3346326C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Propylen-Blockmischpolymerisaten.
Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung von Propylen-Blockmischpolymerisaten mit überlegenen physikalischen Eigenschaften, besonders bezüglich der Schlagfestigkeit und Steifigkeit, unter hoher Effizienz.
Kristallines Polypropylen hat überlegene Eigenschaften, beispielsweise bezüglich seiner Steifigkeit, seiner Hit2£beständigkeit und seines Oberflächenglanzes, besitzt jedoch den Nachteil schlechter Schlagfestigkeit.
Verschiedene Verfahren, in welchen Propylen-Blockmischpolymerisate mit Ethyleneinheiten hergestellt werden, sind vorgeschlagen worden , um diesen Nachteil schlechter Schlagfestigkeit in kristallinem Polypropylen zu überwiden. Eines dieser Verfahren beinhaltet die Bildung eines Propylen-Homopolymerisate in der ersten Stufe, weiterhin die Polymerisation von Propylen bei höheren Temperaturen als in der ersten Stufe in der zweiten Stufe, und schließlich die Copolymerisation von Ethylen und Propylen in der dritten Stufe (siehe offengelegte
QQ japanische Patentanmeldung 71 712/1980). Bei Anwendung dieser herkömmlichen Verfahren sinkt jedoch die Gebrauchsfähigkeit der erwünschten Polymere , und es können keine Mischpolymerisate mit ausgewogener Schlagfestigkeit und Steifigkeit hergestellt werden,
Es ist Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Herstellungsverfahren hoher Leistungsfähigkeit für Propylen-Blocked, schpo lymer is ate mit überlegener und wohl ausgewogener Schlagfestigkeit und Steifigkeit bereitzustellen. 5
Es wurde gefunden, daß dieses Ziel durch die Herstellung von Propylen-Blockmischpolymerisaten in einem Dreistufen-Polymerisationsverfahren erreicht werden kann, bei dem die Polymerisationstemperatur in jeder Stufe und auch die Grundviskosität und die Menge an gebildetem Polymerisat in jeder Stufe innerhalb spezifischer Bereiche kontrolliert werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur 15 Herstellung eines Propylen-Blockmischpolymerisats in einer dreistufigen Reaktion in Gegenwart eines stereo-
reguläten Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß
(1) Propylen bei einer Temperatur von 550C oder höher unter Bildung von Polypropylen mit einer Grundviskosität von 0.5 bis 3.5 in einer Menge von 50 bis 94 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, polymerisiert wird (1.Stufe)j
(2) Propylen bei einer Temperatur von 30 bis 900C unter
Bildung von Polypropylen mit einer Grundviskosität von wenigstens 4 in einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, polymerisiert wird (2.Stufe)} und
(3) Ethylen und Propylen bei einer Temperatur von 30 bis 9O0C unter Bildung eines Ethylen-Propylen-Misch-
gg polymerisat mit einer Grundviskosität von wenigstens 3 in "einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Block-
mischpolymerisat, copolymerisiert werden (3.Stufe).
Der Begriff "stereoregulärer Katalysator" , wie er hier gebraucht wird5 betrifft ein/Katalysator, wie -er im allgemeinen in einer stereoregulären Polymerisationsreaktion , beispielsweise von Ethylen und Propylens gebraucht wird. Der stereoreguläre Katalysator enthält üblicherweise eines Übergangsmetallhalogenverbindungskomponente und eine Organoaluminiumverbindungs-
Geeignete Beispiele für Übergangsmetallhalogenver-Bindungen sind Titanhalogenide, wobei Titantrichlorid besonders bevorzugt ist. Verschiedene Arten von Titantrichlorid können gebraucht werden, darunter (1) Titantrichlorid, hergestellt durch Reduktion von Titantetrachlorid mittels verschiedener Arbeitsweisen, (2) Titantrichlorid, aktiviert durch weitere Behandlung des Titantrichlorids (1) in einer Kugelmühle und /oder aktiviert durch Wäsche mit Lösungsmitteln (beispielsweise inerte Lösungsmittel und/oder polare Verbindungen enthaltende inerte Lösungsmittel) und (3) Titantrichlorid, hergestellt durch Anwendung einer Copulverisierungsbehandlung in Verbindung mit beispielsweise Aminen, Etherns Estern, Schwefelverbindungen, Halogenverbindungen und organischen oder anorganischen S tickstoff- oder phosphorhaltigen Verbindungen auf Titantrichlorid
on oder eine Titantrichlorid-eutectische Verbindung (beispielsweise TiCl3-1/3AlCl3). Zusätzlich können auf Magnesium niedergeschlagene Titanhalogenide verwendet werden e
Geeignete Beispiele für Organoaluminiumverbindungen werden Hurch die allgemeine Formel AlRnX3- (worin 1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
S ein Halogenatoum und 0<n<3 ist).
Darunter fallen, beispielsweise Dimethylaluniiniumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Ethylaluminiumsesquichlorid, Ethylaluminiumchlorid und Triethylaluminium. Diese Verbindungen können allein gebraucht werden oder als
5 Mischung enthaltend zwei oder mehrere dieser Verbindungen.
Das molare Verhältnis der Organoaluminiumverbindung zur Übergangsmetallverbindung beträgt üblicherweise 10 1:1 bis 100 : 1.
In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Propylen bei einer Temperatur von 55°C oder höher polymerisiert, vorzugsweise bei 61 bis 700C, -wobei ein
!5 Polypropylen mit einer Grundviskosität f^jj von
0.5 bis 3.5 , vorzugsweise von 0.7 bis 3.0 in einer Menge von 50 bis 94Gew.%, vorzugsweise von 70 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich geformten Copolymerisat , gebildet wird. Ist die PoIy-
20 merisationstemperatür niedriger als 55°C, sinkt die
Produktivität an Polymerisat. Bei einer Grundviskosität von weniger als 0.5 ist die Schlagzähigkeit des gebildeten Mischpolymerisats niedrig, wohingegen bei einer Grundviskosität von mehr als 3.5 die Verpreßbar-
25 keit vermindert ist. Weiterhin sinkt die Steifigkeit
des Mischpolymerisats, falls die Menge an in der ersten Stufe gebildetem Polypropylen geringer ist als 50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Mischpolymerisat, wogegen bei mehr als 94 Gew.% die
OQ Schlagzähigkeit des Mischpolymerisats abnimmt.
In der zweiten Stufe wird Propylen bei einer Temperatur von 30 bis 900C, vorzugsweise bei 40bis 700C , polymerisiert, wobei ein Polypropylen mit einer Grundviskosität von wenigstens 4, vorzugsweise von 4.5 bis 7.5 in einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, vorzugsweise von
-5-
1 15 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an
schließlich gebildetem Mischpolymerisat, gebildet wird. Ist die Grundviskosität des in der zweiten Stufe gebildeten Polypropylens geringer als 4, sinkt die Schlagzähigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats«, Beträgt die Menge an in der zweiten Stufe -gebildetem Polypropylen weniger als 3 Gew.%, sinkt die Steifigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats j wogegen bei einer Menge von mehr als 25 Gew.% die Schlagzähigkeit des Mischpolymerisats unerwünschterweise abnimmt.
In der dritten Stufe werden Ethylen und Propylen bei einer Temperatur von 30 bis 900G, vorzugsweise von 40 bis 7O0C copolymerisiert, wobei ein Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat mit einer Grundviskosität von wenigstens 3j, vorzugsweise von 4 bis 12 in einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, vorzugsweise von 18 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Mischpolymeri- sa.t$ gebildet wird. Beträgt die Grundviskosität des in der dritten Stufe gebildeten Ethylen-Propylen-Mischpolymerisats weniger als 3, nimmt die Schlagzähigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats ab. Beträgt die Menge an Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat weniger als 3 Gew.Xj sinkt die Schlagzähigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats, wogegen bei einer Menge von mehr als 25 Gew.% die Steifigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats unerwünschterweise abnimmt. Weiterhin ist es bevorzugt, den Gehalt an Ethyleneinheiten im Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat im Bereich von 1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.%, zu halten«, Beträgt der Gehalt an Ethyleneinheiten weniger als 1 Qewe%, nimmt die Schlagzähigkeit des schließlich gebildeten Mischpolymerisats ab und die Menge an ge-
3g bildeten nicht-kristallinen Polymerisat zu. Andererseits nimmt bei einem Gehalt von mehr als 10 Gew.% die
Steifigkeit des schließlich geformten Mischpolymerisats unerwünschterweise ab.
Die Grundviskosität kann durch entsprechende Änderung der Konzentration eines Molekulargewichtsmodifikators (beispielsweise Wasserstoff) eingestellt werden. Der Reaktionsdruck beträgt 1 bis 30 kg/cm und vorzugsweise 2 bis 15 kg/cm in jeder Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens. Sowohl die erste wie auch die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben Polypropylen, so daß sie untereinander ausgetauscht werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann nach verschiedenen Arbeitsweisen durchgeführt werden, beispielsweise
15 als Verfahren, in welchem wenigstens drei Reaktoren
gebraucht werden und die Polymerisation kontinuierlich durchgeführt wird, als Verfahren, in welchem wenigstens ein Reaktor gebraucht und die Polymerisation in Chargen durchgeführt wird und als Kombination dieser Verfahren. Das Polymerisationsverfahren ist nicht kritisch; jedes der im folgenden genannten Verfahren kann angewandt werden: Polymerisation in Suspension, in Lösung, in der Gasphase, etc. Inerte Lösungsmittel, welche in der Suspensionspolymerisation eingesetzt werden können,
25 umfassen aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan
und Heptan, alicyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat mehrere Vorteile. Einer dieser Vorteile ist die hohe Gebrauchsfähigkeit des erwünschten Ethylen-Propylen-Mischpolymerisats. Ein weiterer Vorteil ist die Überlegenheit und weiterhin die Ausgewogenheit des Ethylen-Propylen-Blockmischpolymerisats in bezug auf Schlagfestigkeit und Steifigkeit. Von weiterem Vorteil sind die überlegenen physikalischen
Eigenschaften des Ethylen-Propylen-Mischpolymerisats, etwa die Schlagverfärbung (impact whitening), Hitzebeständigkeit und den Oberflächenglanz.
Folglich ist das erfindungsgemäß hergestellte Propylen-Blockmischpolymerisat ein sehr brauchbares Material -für die Verwendung in der Herstellung von beispielsweise Autoteilen und elektrischen Haushaltsgeräten.
Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden Beispielen 1 bis 7 näher beschrieben.
BEISPIELE 1 bis 7
5 1 wasserfreies n-Heptan wurden in einen mit einem Rührer ausgestatteten 10 1 Autoklaven gegeben und ■ loO g Diethylaluminiumchlorid und 0.3 g Titantrichlorid
In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde Propylen unter Rühren über 90 Minuten polymerisiert, wobei die Temperatur der flüssigen Phase bei 65°C gehalten wurde, eine vorbestimmte Menge an Wasserstoff eingespeist wurdenj damit das Polypropylen eine gegebene Grundviskosität hatte, und weiterhin Propylen kontinuierlich zugeführt wurde, so daß der Reaktionsdruck 9 kg/cm betrug. Am Ende der Reaktionszeit wurde unreagiertes Propylen entfernt und die Temperatur der
flüssigen Phase auf 5O0C gesenkt.
In der zweiten Stufe wurde Propylen über 40 Minuten polymerisiert, wobei die Temperatur auf 500C und der
sy
Druck auf 9 kg/cm gehalten wurden und kontinuierlich vorbestinmte Mengen an Wasserstoff und Propylen einge-
Schließlich, in der dritten Stufe, wurden eine Propylen/ Ethyl en-Mi s chung und eine vorbestimmte Menge Wasserstoff in den Autoklaven eingespeist und über 30 Minuten polymerisiert, wobei die Temperatur auf 500C gehalten Wurde. Am Ende der Reaktionszeit wurde unreagiertes Propylen entfernt, 50 ml n-Butanol zu dem Polymerisations produkt zugegeben und über 1 Stunde bei 65°C gerührt, um den Katalysator zu zersetzen. Danach wurde das so hergestellte Polymerisat abgetrennt, gewaschen und getrocknet, wobei ein weißes pulveriges Polymerisat erhalten wurde.
Die physikalischen Eigenschaften des Polymerisats wurden gemessen} die Meßergebnisse werden in "der 15 Tabelle wiedergegeben.
VERGLEICHSBEISPIELE 1 bis 4
Die Arbeitsweise der Beispiele wurde wiederholt, wobei die Grundviskosität und die Menge an auf jeder Stufe gebildetem Polymerisat geändert wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle wiedergegeben.
TABELLE
.-a _ Polymerisat - 5.9 Menge an JoO tU£ t£
UU * Menge an Misch-		 polymerisat Physikalisch* s EiEenschartter nicht 0.52 ι des schileiui cn Äeonaeten MIscnpoiymarisato
Vers.Noο I0S tüi. e
Ώ7*1 Menge an		 (Gew.%) 7.2 Polymerisat (Gew.%) Gehalt an
Ethylenein-		 MI *3 0.29 Schlagzähig
keit ft2·		 Steifigkeit ι*5
76 4.9 (Gew.%) 14 heiten *2
78 5.3 10 4.6 10 (Gew.%) (g/10min.) (ki^· cm/cm) rWcm2>
Beispiel 1 2.9 80 4.7 12 9.4 10 2.9 0.27 41 9700
2 2.4 83 4.6 10 4.6 10 6.2 0.36 46 9900
• 3 2.3 83 5.5 7 7.7 10 4.0 0.80" 24 9400
" 4 1.3 80 7 5.2 10 5.0 9.3 29 11700
11 5 1.0 75 - 10 4.4 18 4.7 28 5.3 12400
" 6 0.75 5.9 10 4.7 4.3 45 3.8 13200
7 2.8 89 3.0 ' 11 12 0.31 79 7300
Vergleichs 76 4.5 O 4.9 14 "
beispiel 1 2.8 76 10 4.5 14 3.0 0.30 31 8200
" 2 4.0 60 10 4.5 30 preßfähig
" 3 2.9 10 3.2 3.0 11 10700 I
" 4 2.7 3.5 85 6300
*1 M(Grundviskosität),bestimmt bei 135°C in Dekalin.
*2 Gehalt an Ethyleneinhelten, bestimmt nach einem IR-Verfahren.
*3 MI (Schmelzindex), bestimmt gemäß JIS K 7210.
*4 Schlagzähigkeit, bestimmt gemäß JIS K 7110 (Izod Impact Strength Test).
*5 Steifigkeit, bestimmt gemäß JIS K 7106 (Olsen Stiffness Test).
CD CO hO OO

Claims (6)

  1. [1·/ Verfahren zur Herstellung eines Propylen-Blockmischpolymerisats in einer dreistufigen Reaktion in Gegenwart eines stereoregulären Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß 10
    (1) Propylen bei einer Temperatur von 55 C oder höher unter Bildung von Polypropylen mit einer Grundviskosität von 0.5 bis 3.5 in einer Menge von 50 bis 94 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge - an schließlich gebildetem Propylen^Blockmischpolymerisat,polymerisiert wird (I.Stufe);
    (2) Propylen bei einer Temperatur von 30 bis 9O0C unter Bildung von Polypropylen mit einer Grund-Viskosität von wenigstens 4 in einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat,polymerisiert wird (2.Stufe); und
    25 χ
    (3) Ethylen und Propylen bei Neiner Temperatur von
    30 bis 9O0C unter Bildung eines Ethylen-Propylen-Mischpolymerisats mit einer Grundviskosität von wenigstens 3 in einer Menge von 25 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, copolymerisiert werden (3.Stufe).
    -2-
  2. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der stereoreguläre Katalysator eine Übergangsmetallhalogenverbindungskomponente und eine Organoaluminiumverbindungskomponente enthält.
  3. 3'.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe Propylen bei einer Temperatur von 61 bis 700G in einer Menge von 70 bis 90 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, unter Bildung von Polypropylen mit einer Grundviskosität von 0.7 bis 3.0 polymerisiert wird.
  4. 4.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiten Stufe Propylen bei einer Temperatur von 40 bis 700C in einer Menge von 15 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, unter Bildung von Polypropylen mit einer Grundviskosität von 4.5 bis 7.5 polymerisiert wird.
  5. 5.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der dritten Stufe Ethylen und Propylen bei einer Temperatur von 40 bis 7O0C in einer Menge von 18 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an schließlich gebildetem Propylen-Blockmischpolymerisat, unter HLdung eines Ethylen-Propylenr Mischpolymerisats mit einer Grundviskosität von 4
    30 bis 12 copolymer!siert werden.
  6. 6.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Ethyleneinheiten des in der dritten Stufe gebildeten Ethylen-Propylen-Mischpolymerisats im Bereich von 1 bis 10 Gew.% liegt.
DE3346326A 1982-12-27 1983-12-22 Verfahren zur Herstellung von Propylen-Ethylen-Blockmischpolymerisaten Expired DE3346326C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57226549A JPS59120611A (ja) 1982-12-27 1982-12-27 プロピレンブロツク共重合体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3346326A1 true DE3346326A1 (de) 1984-06-28
DE3346326C2 DE3346326C2 (de) 1985-01-03

Family

ID=16846891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3346326A Expired DE3346326C2 (de) 1982-12-27 1983-12-22 Verfahren zur Herstellung von Propylen-Ethylen-Blockmischpolymerisaten

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4550145A (de)
JP (1) JPS59120611A (de)
AU (1) AU573550B2 (de)
CA (1) CA1213686A (de)
DE (1) DE3346326C2 (de)
GB (1) GB2132624B (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8304438A (nl) * 1983-12-24 1985-07-16 Stamicarbon Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer.
US4734448A (en) * 1985-07-10 1988-03-29 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene polymer composition
JPS62195032A (ja) * 1986-02-21 1987-08-27 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
JP2637076B2 (ja) * 1986-07-21 1997-08-06 三井石油化学工業 株式会社 プロピレンブロツク共重合体の製法
JPH075668B2 (ja) * 1987-02-04 1995-01-25 チッソ株式会社 高結晶性ポリプロピレン
JPH0639553B2 (ja) * 1987-11-11 1994-05-25 出光石油化学株式会社 プロピレン重合体組成物
JPH07100751B2 (ja) * 1987-11-11 1995-11-01 出光石油化学株式会社 プロピレン重合体組成物
US5258464A (en) * 1990-01-29 1993-11-02 Shell Oil Company Impact copolymer compositions
DE4119283A1 (de) * 1991-06-12 1992-12-17 Basf Ag Hochfliessfaehige mischungen aus verschiedenen propylenpolymerisaten
CN1104444C (zh) * 1994-04-11 2003-04-02 三井化学株式会社 丙烯聚合物组合物的制备方法
JP2008063587A (ja) * 1994-07-15 2008-03-21 Prime Polymer:Kk 高剛性ポリプロピレン系樹脂の製造方法およびそれを用いたブロー成形体
EP0722822B1 (de) * 1994-07-15 2002-04-10 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Hochsteifes polypropylenharz und daraus blasgeformter gegenstand
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
KR100565151B1 (ko) 1999-02-04 2006-03-30 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 제조 방법
JP2006124603A (ja) * 2004-11-01 2006-05-18 Sunallomer Ltd ポリプロピレン樹脂組成物およびその成形品
JP6848059B2 (ja) * 2017-06-30 2021-03-24 三井化学株式会社 プロピレン系重合体、その製造方法、プロピレン系樹脂組成物および成形体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916154A1 (de) * 1978-04-21 1979-10-31 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren
DE2929053A1 (de) * 1978-07-20 1980-01-31 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren und das erhaltene produkt
DE2946984A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-04 Mitsubishi Petrochemical Co Herstellung modifizierter polypropylene
US4225062A (en) * 1978-12-07 1980-09-30 Sneider Vincent R Expanding syringe with filling valve
DE3038640A1 (de) * 1979-10-13 1981-08-27 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US348096A (en) * 1886-08-24 Russell a
US3480696A (en) * 1966-11-16 1969-11-25 Shell Oil Co Alpha olefin block copolymers and their preparation
JPS477141Y1 (de) * 1968-05-17 1972-03-15
JPS5247091A (en) * 1975-10-13 1977-04-14 Sumitomo Chem Co Ltd Process for preparing block copolymers
JPS5950246B2 (ja) * 1979-10-16 1984-12-07 三井化学株式会社 成形用オレフイン共重合体の製法
JPS6036207B2 (ja) * 1981-11-12 1985-08-19 三井東圧化学株式会社 プロピレン‐エチレンブロツク共重合体組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916154A1 (de) * 1978-04-21 1979-10-31 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren
DE2929053A1 (de) * 1978-07-20 1980-01-31 Sumitomo Chemical Co Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren und das erhaltene produkt
DE2946984A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-04 Mitsubishi Petrochemical Co Herstellung modifizierter polypropylene
US4225062A (en) * 1978-12-07 1980-09-30 Sneider Vincent R Expanding syringe with filling valve
DE3038640A1 (de) * 1979-10-13 1981-08-27 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka Verfahren zur herstellung von propylen/aethylen-blockcopolymeren

Also Published As

Publication number Publication date
US4550145A (en) 1985-10-29
CA1213686A (en) 1986-11-04
JPS59120611A (ja) 1984-07-12
AU2226883A (en) 1984-07-05
GB8333509D0 (en) 1984-01-25
GB2132624A (en) 1984-07-11
GB2132624B (en) 1986-04-16
DE3346326C2 (de) 1985-01-03
JPS6336609B2 (de) 1988-07-21
AU573550B2 (en) 1988-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2660216C2 (de) Feste Katalysatorkomponente zur Polymerisation von &amp;alpha;-Olefinen
DE3107334C2 (de) Verfahren zur Polymerisation von Propylen oder zu dessen Copolymerisation mit Ethylen oder Buten-(1) in Gegenwart eines voraktivierten Katalysators
EP0526891B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethylen(co)polymeren
DE2700774B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Propylenpolymerisat-Masse mit einem Äthylengehalt von 3 bis 40 Mol-Prozent
DE3346326A1 (de) Verfahren zur herstellung von propylen-blockmischpolymerisaten
DE2615390B2 (de) Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit a -Olefinen mit 3 - 20 C-Atomen oder mit Diolefinen
DE1094985B (de) Verfahren zur Polymerisation von Olefinen zu linearen, im wesentlichen unverzweigten hochmolekularen Polymerisaten
DE2701647B2 (de) Verfahren zur Polymerisation von Olefinen und hierfür verwendbare feste titanhaltige Katalysatorkomponente
EP0068257A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polymerisations Katalysators und seine Verwendung zur Polymerisation von 1-Olefinen
DE4117144A1 (de) Hochfliessfaehige propylen-ethylen-copolymerisate
DE2814692C2 (de)
DE3002879A1 (de) Verfahren zur polymerisation von alpha -olefinen und hierfuer verwendbare katalysatoren
DE69201530T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Propylen-Blockkopolymerisate.
DE2508146C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymerisaten
EP0401776B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines poly-1-olefins
DE69818056T2 (de) Polymerisationsverfahren in der gasphase für die herstellung von propylen / 1-penten copolymeren
DE69313056T2 (de) Propylenblockkopolymere und daraus hergestellte Filme
DE2917451C2 (de) Physikalisch gemischte Propylenpolymerisatzusammensetzung
EP0702038B1 (de) Hochflexible Propylen-Ethylen-Copolymerisate
DE2920729C2 (de)
DE3140664A1 (de) &#34;blockpolymerisationsverfahren zur herstellung von schlagfesten aethylen/propylen-blockpolymeren bei hoher produktivitaet&#34;
DE3226488A1 (de) Kontinuierliches, aufeinanderfolgendes dampfphasenblockpolymerisationsverfahren zur herstellung schlagfester ethylen/propylen-polymerisate
EP0007061B1 (de) Verfahren zur Polymerisation von 1-Oelfinen
DE2730327A1 (de) Polymerisation von alpha-olefinmonomeren
DE69910692T2 (de) Titan-Vanadium Mischkatalysatoren zur Ethylenlösungspolymerisation

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8180 Miscellaneous part 1

Free format text: FOLGENDE NEBENKLASSEN SIND NACHZUTRAGEN: C08F 4/14 C08F 4/52

D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 4000 DUESSELDORF

8331 Complete revocation