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DE3341633A1 - Rosthemmende substanz - Google Patents

Rosthemmende substanz

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Publication number
DE3341633A1
DE3341633A1 DE19833341633 DE3341633A DE3341633A1 DE 3341633 A1 DE3341633 A1 DE 3341633A1 DE 19833341633 DE19833341633 DE 19833341633 DE 3341633 A DE3341633 A DE 3341633A DE 3341633 A1 DE3341633 A1 DE 3341633A1
Authority
DE
Germany
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benzothiazylthio
acid
rust
group
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19833341633
Other languages
English (en)
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DE3341633C2 (de
Inventor
Sumio Akashi
Katsushige Kumage Yamaguchi Koge
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanshin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Priority to DE19833341633 priority Critical patent/DE3341633A1/de
Publication of DE3341633A1 publication Critical patent/DE3341633A1/de
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Publication of DE3341633C2 publication Critical patent/DE3341633C2/de
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Description

  • Rosthemmende Substanz
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich im weitesten Sinn auf rosthemmende Substanzen, insbesondere aber auf solche rosthemmenden Substanzen, die bei Metallen auf Eisen- und/oder Kupferbasis wirksam sind.
  • Bisner bekannte, rosthemmende Substanzen für Eisen sowie für Eisenlegierungen umfassen Materialien wie Natriumnitrit, organische und anorganische Phosphorsäureverbindungen wie auch deren Salze sowie chromhaltige Verbindungen, inklusive einfacher und komplexer Chromate. Diese Substanzen besitzen aber eine Reihe von Nachteilen. So steht z.B. Natriumnitrit unter dem Verdacht, eine karzinogene Wirkung auszuüben, da es befähigt ist, im Zuge einer chemischen Reaktion Nitroseverbindungen zu erzeugen; diese sind zumindest an der Förderung von Krebs bei Lebewesen beteiligt. Im weiteren sind auch die Chrom enthaltenden Substanzen wie auch auf Phosphorbasis aufgebaute Substanzen gefährlich; die ersteren, weil sie eine durch die Anwesenheit von Chromionen verursachte Toxizität besitzen, die zweiten, weil sie ein an sich unerwünschtes nutritives Medium darstellen. Aus diesem Grund konnten sich diese Substanzen nicht auf breiter Basis als Rostschutzmittel durchsetzen.
  • Trotz dieser bekannten Nachteile wird Natriumnitrit auf breiter Basis als rosthemmende Substanz für Eisen und Eisenlegierungen verwendet, da bis jetzt keine andere, in vergleichbarem Umfang wirksame, wasserlösliche Substanz zur Verfügung stand. Natriumnitrit besitzt eine ausgeprägte Wirksamkeit bei Eisen und dessen Legierungen; andererseits lässt die rost- bzw. korrosionshemmende Wirkung im Zusammenhang mit Kupfer bzw. mit kupferhaltigen Legierungen zu wünschen übrig. Immerhin kann diese Substanz eine zumindest begrenzte rosthemmende Wirkung für das Metall entfalten, wenn z.B. Eisen-Kupfer-Legierungen einem Korrosionsschutz unterzogen werden sollen.
  • Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung von Natriumnitrit ist darin zu erblicken, dass dessen wirksame Lebensdauer begrenzt ist, wenn es als Schutzschicht auf einem Metallkörper aufgebracht ist.
  • Man hat festgestellt, dass Natriumnitrit unter der Wirkung von bestimmten Mikroorganismen zersetzt werden kann; die Folge davon ist, dass eine auf dieser Basis aufgebaute Rostschutzschicht mit der Zeit ihre Wirksamkeit verliert.
  • Eine weitere Gruppe von rosthemmenden Substanzen bilden aliphatische Säuren, eingeschlossen die aliphatischen Carboxylsäuren.
  • Diese Substanzen besitzen hingegen eine geringere Wirksamkeit und werden demzufolge nicht oft verwendet. Andere bekannte rosthemmende Substanzen für kupferhaltige Materialien umfassen Benzotriazole sowie deren Derivate, ferner 2-Mercaptobenzothiazolat sowie ähnliche Verbindungen. Diese Substanzen hingegen zeigen im Zusammenhang mit Eisen und eisenhaltigen Legierungen keine ausgeprägte, rosthemmende Wirkung.
  • Aus den vorstehend erwähnten Gründen besteht ein Bedarf für eine rosthemmende Substanz, die innerhalb eines breiten Spektrums, insbesondere sowohl für eisen- als auch für kupferhaltige Materialien, verwendbar ist und die sich gleichzeitig durch eine verlängerte Lebensdauer auszeichnet.
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine rosthemmende Substanz zu schaffen, welche ihre Wirksamkeit sowohl bei Eisen als auch bei Kupfer und auch bei deren Legierungen, insbesondere auch bei Eisen-Kupfer-Legierungen entfaltet und welche befähigt ist, einen gleichmässigen und langandauerenden Schutz zu gewährleisten.
  • Die erfindungsgemäss vorgeschlagene Substanz umfasst Benzothiazolsubstituierte Carboxylsäuren sowie deren Salze, inklusive Alkalymetall-, alkalyische Erdmetall-, Ammonium- oder substituierte Ammonium-Salze. Die Substanzen gemäss der Erfindung zeigen eine rosthemmende Wirkung, die wesentlich ausgeprägter ist als diejenige von konventionellen Caraboxylsäuren, wobei selbst mit Metallen auf Kupferbasis eine ausgesprochene Stabilität gewährleistet ist.
  • Bei einem besonderen Ausführungsbeispiel ist die rosthemmende Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung durch die folgende Formel gekennzeichnet: wonei R eine Amino-, Methyl-, Chlor-, Carboxy- oder Hydroxyl-Gruppe ist; n eine gerade Zahl zwischen 0 und 2 ist; X ein gerades oder verzweigtes, divalentes aliphatisches Hydrocarbon-Radikal mit 0 - 5 Kohlenstoffatomen oder ein divalentes aromatisches Hydrocarbon-Radikal mit 6 - 10 Kohlenstoffatomen ist; Y gleich Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Ammonium oder eine substituierte Ammoniumgruppe ist; und m eine gerade Zahl ist, deren Wert gleich der Valenzzahl ist.
  • Geeignete Salze der vorstehend beschriebenen Verbindungen können mit Hilfe von Alkalimetallen wie Lithium, Natrium und Kalium oder mit Erdalkalimetallen wie Magnesium, Kalzium und dgl. hergestellt werden. Als besonders vorteilhaft hat sich herausgestellt, dass Natrium- oder Kalziumsalze zu verwenden sind, wenn auf eine an sich wünschenswerte, gute Wasserlöslichkeit geachtet werden muss.
  • Wie schon vorstehend erwähnt, können auch Ammoniumsalze sowie substituierte Ammoniumsalze wie Amine verwendet werden, da festgestellt wurde, dass diese die rosthemmende Wirkung des Endproduktes erheblich verbessern. Als Beispiel sei erwähnt, dass eine Ammoniumgruppe neben verbesserter Wasserlöslichkeit auch eine verbesserte rosthemmende Wirkung bietet, so dass eine solche Substanz in manchen Fällen von besonderem Interesse sein kann.
  • Die rosthemmenden Wirkstoffe bzw. Substanzen, die gemäss der vorliegenden Erfindung vorgeschlagen werden, können in einer Vielzahl von Anwendungsfällen Verwendung finden. Besonders gut geeignet sind sie bei Kühlwassersystemen für chemische Anlagen, die gezwungenermassen turbulenten Charakter besitzen und deshalb unter Einfluss des strömenden Wassers ganz besonders einer Rostbildung bzw. einer Korrosion unterworfen sind. Im weiteren können die Substanzen gemäss der vorliegenden Erfindung als Bestandteile von Frostschutz-Flüssigkeiten Verwendung finden, z.B. für Motorfahrzeuge und dgl., für Heizungssysteme, als Wärmetauschermedien in Sonnenenergieanlagen, als rosthemmende Zusätze in gewissen Schmierölen und Farben, als rosthemmende Zusätze in Beton sowie als Zusätze bei allen anderen flüssigen Substanzen, die einen hohen Wasseranteil besitzen. Ein ganz besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet der Substanzen gemäss der vorliegenden Ertindung ist bei der Verwendung als Frostschutzmittel-Zusatz für Motorfahrzeuge und als Wärmeträgermedium für Solarsysteme zu erblicken, welche Kupfer-Eisen-legierte Armaturen verwenden.
  • Wie schon eingangs erwähnt besitzen die rosthemmenden Bestandteile gemäss der vorliegenden Erfindung und insbesondere die vorstehend derinierten Substanzen verbesserte, rosthemmende Wirkung bei der Anwendung mit den verschiedensten Metallsubstraten. Sie können insbesondere wirksam und mit verblüffend guten Resultaten bei Eisenlegierungen, bei Kupferlegierungen sowie auch bei Eisen-Kupfer-Legierungen Anwendung finden. Eine Beeinträchtigung der vorgeschlagenen Substanzen durch Flüssigkeiten in turbulenten Strömungen oder durch bakteriellen Eingriff ist nicht zu betürchten, so dass ingesamt eine wesentliche Verbesserung bezüglich der nutzbaren Lebensdauer gegeben ist.
  • Aus diesen Überlegungen heraus ist es ein primäres Ziel der Ertindung, eine rosthemmende Substanz vorzuschlagen, welche Ihre Wirksamkeit bei Metallegierungen sowohl auf Kupfer als auch auf Eisen-Basis entfaltet. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, eine rosthemmende Substanz vorzuschlagen, die eine verlängerte Lebensdauer aufweist und die gegen bakterielle Angriffe resistent ist.
  • Ein weiteres Ziel der Erfindung ist darin zu erblicken, eine rosthemmende Substanz vorzuschlagen, welche in Verbindung mit turbulent strömenden Flüssigkeiten mit hohem Wassergehalt verwendet werden kann, um die Entstehung von Rost oder Korrosion an den mit der Flüssigkeit in Kontakt stehenden Armaturen wirksam zu vermeiden.
  • Im folgenden wird die Erfindung anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • Mit der vorliegenden Erfindung werden gewisse rosthemmende Substanzen geschaffen, die ein breites Spektrum rosthemmender Eigenschaften im Zusammenhang mit Eisen- und Kupfer-haltigen Legierunge besitzen. Die Substanzen gemäss der vorliegenden Erfindung umfassen Benzothiazol-substituterte Carboxylsäuren, deren Salze sowie strukturell ähnliche Verbindungen. Insbesondere können die Salze solcher Carboxylsäuren Alkalymetall-, Erdalkalymetall-, Ammonium-und substituierte Ammoniumsalze umfassen; dabei sind substituierte Ammonium- oder Aminsalze besonders bevorzugt, da sie einerseits eine gute Wasserlöslichkeit und andererseits gute rosthemmende Eigenschaften aufweisen.
  • Die Substanzen gemäss der vorliegenden Erfindung können gemäss der nachfolgenden, allgemeinen Formel hergestellt werden: wobei R eine Amino-, Methyl-, Chlor-, Carboxy- oder Hydroxyl-Gruppe ist n eine gerade Zahl zwischen 0 und 2 ist; X ein gerades oder verzweigtes, divalentes aliphatisches Hydrocarbon-Radikai mit O - 5 Kohlenstoffatomen oder ein divalentes aromatisches Hydrocarbon-Radikal mit 6 - 10 Kohlenstoffatomen ist; Y gleich Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Ammonium oder eine substituierte Ammoniumgruppe ist; und m eine gerade Zahl ist, deren Wert gleich der Valenzzahl ist.
  • Die Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung kann dadurch hergestellt werden, dass Natriumsalz entweder vom 2-Mercaptobenzothiazol oder vom einem substituierten 2-Mercaptobenzothiazol mit einer halogenisierten Alkyl-Carboxyl-Säure oder einer Allkyl-Carboxylsäure in Reaktion gebracht wird.
  • Im folgenden werden einige Beispiele von erfindungsgemässen Substanzen angegeben: 2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Amino-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 5-Carboxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Hydroxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 2-Benzothiazyl-Ameisensäure; 3-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 3-(6-Hydroxy-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 3-(4,6-Dimethyl-2-Benzothiazylthio> -Propionsäure; 2- (2-Benzothiazylthio) -Propionsäure; 3-(~-Chlor-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 2-(4-Methylsäure-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 5-(Z-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 3-(z-Benzothiazylthio) -Valeriansäure; 5-(5,6-Dihydroxy-2-Benzothiazylthio) -Valeriansäure; 5- (4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Valeriansäure; 3-(2-Benzothiazylthio) -Acrylsäure; 3- (4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Acrylsäure; 4- (2-Benzothiazylthio) -Buttersäure; 4- (6-Amino-2-Benzothiazylthio) -Buttersäure; 2-(L-Benzothiazylthio)-Benzoesäure; 2-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Benzoesäure.
  • Die vorstehende Liste dient nur als Beispiel und erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit; selbstverständlich besteht die Möglichkeit, andere substituierte Säuren zu verwenden, die im Ranmen der vorliegenden Erfindung liegen.
  • Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemässen, Benzothiazolsubstituierten Carboxylsäuren dadurch hergestellt werden, dass das Natriumsalz eines substituierten oder unsubstituierten 2-Mercaptobenzothiazols mit einer halogenisierten, gesättigten oder ungesättigten Carboxylsäure wie z.B. einer Allcyl-Carboxylsäure oder einer Allcyl-Carboxylsäure in Reaktion gebracht wird. Vorzugsweise wird das Mercaptobenzothiazol-Salz einem Lösungsmittel wie z.B.
  • Methanol beigegeben und wird danach um ein geringes Mass über Raumtemperatur, vorzugsweise auf etwa 40 grad C erwärmt. Danach wird eine ähnlich aufgebaute Lösung des Natriumsalzes der halogenisierten Carboxylsäure der zuvor erwähnten Lösung beigegeben, wobei die entstandene Lösung bei schwacher Bewegung, z.B. unter Zirkulation, erwärmt wird. Das Lösungsmittel wird schliesslich abdestilliert, so dass die substituierte Säure in kristalliner Form übrigbleibt.
  • Unter der Voraussetzung, dass die Salze der substituierten Säuren gemäss der vorliegenden Erfindung hergestellt werden sollen, kann das kristalline Produkt mit einer äquivalenten Menge des Hydroxids des vorgesehenen, salzbildenden Substituenten, z.B. Natriumhydoxid, Ammoniumhydroxid usw. in Reaktion gebracht werden. Es versteht sicn von selbst, dass der Salz-bildende Substituent im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch in anderer, abweichender, zu einer chemischen Reaktion befähigten Form zugegeben werden kann.
  • Es wurde bereits erwähnt, dass die verschiedenen Salze der substituierten Säuren gemäss der vorliegenden Erfindung eine Reihe von vorteilhaften, gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Eigenschaften aufweisen. Als Beispiel sei erwähnt, dass geeignete Salze der vorstehenden, substituierten Säuren mit Hilfe von Alkali- oder Erdalkalimetallen, Ammonium und substituiertem Ammonium oder Aminen als Substituenten gebildet werden können. Alkalische Metallsalze können mit Lithium, Natrium und Kalium erhalten werden, während die Herstellung von Erdalkali-Metallsalzen mit Hilfe von Magnesium, Kalzium, Strontium und dgl. erfolgen kann. Wenn neben den rosthemmenden Eigenschaften Wert auf besonders gute Wasserlöslichkeit gelegt werden soll, ist es empfehlenswert, Alkali-Metallsalze auf der Basis von Natrium oder Kalium zu verwenden.
  • Gute Ergebnisse liefern ebenfalls Ammonium- und substituierte Ammonium- oder Amin-Salze der substituierten Säuren, wie sie erfindungsgemäss vorgeschlagen werden, da gleichzeitig neben der rosthemmenden Wirkung eine ausgesprochen gute Wasserlöslichkeit gegeDen ist.
  • Es hat sicn gezeigt, dass insbesondere eine quaternäre Ammoniumgruppe zur Erreichung dieser erwünschten Eigenschaften beitragen kann. Geeignete quaternäre Ammoiumgruppen sind solche, welche nach der allgemeinen Formel - H.Z aufgebaut sind, wobei Z ein Substituent ist, der aus folgender Gruppe ausgewählt ist: Ammonium, aliphatische Amine, alizyklische Amine, heterozyklische Amine und Polyaethylen-Amine.
  • Als geeignete aliphatische Amine sind Monoäthanolamin, Diaethanolamin und Triaethanolamin zu nennen; als geeignete alizyklische Amine sind Zyklohexylamin und Dizyklohexylamin zu nennen; als geeignete heterozyklische Amine kommen Morpholin und Pyridin in Betracht; als Polyäthylen-Polyamine können vorzugsweise Diaethylen-Trlamin, Triaaethylen-Tetramin sowie Tetraaethylen-Pentamin verwendet werden.
  • Es wurde bereits erwähnt, dass die rosthemmenden Stubstanzen gemäss der vorliegenden Erfindung in einer Vielzahl von Umgebungen verwendet werden können, wobei als bevorzugtes Anwendungsgebiet wässrige Kühl systeme anzusehen sind, in welchen naturgemäss eine ausgeprägte Korrosionsgefahr herrscht. Demnach kann bei solchen Wasserkühlsystemen, wie sie in chemischen Anlagen und dgl. verwendet werden, ein Anteil des flüssigen Wärmeträgermediums durch die rosthemmende Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung gebildet werden. Ein weiteres Anwendungsgebiet für die rosthemmende Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung ist überall dort zu sehen, wo wärmebeaufschlagte Flüssigkeiten mit hohem Wassergehalt verwendet werden, z.B. Heisswasser-Kühlsysteme bei Motorfahrzeugen und dgl., Wärmeträger-Medien bei Solarenergie-Anlagen, korrosionshemmende Oele und Farben sowie Zusätze in Betonkonstruktionen. Die erfindungsgemäss vorgeschlagene Substanz zeigt eine ganz besondere Wirksamkeit als Frostschutzmittel für Kühl systeme von Verbrennungsmotoren und als Wärmeträger-Medium für Heizungssysteme, bei weichen Armaturen Verwendung finden, die aus einer Eisen-Kupfer-Legierung hergestellt sind.
  • Es versteht sich von selbst, dass die Substanzen gemäss der vorliegenden Erfindung in einer Vielzahl von unterschiedlichen Zusammensetzungen, aber auch in Kombination mit konventionellen, rosthemmenden Substanzen verwendet werden können. So ist es z.B.
  • möglich, dass die rosthemmende Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung zusammen mit einem geeigneten Trägermaterial, z.B. einer Farbe, einem Oel oder dgl., angewendet wird.
  • Die Substanz gemäss der vorliegenden Erfindung kann auf verschiedene Arten hergestellt werden. Die folgenden, keinen Anspruch auf Vollständigkeit erhebenden Beispiele mögen dies verdeutlichen.
  • Beispiel I Ein Salz einer substituierten Carboxylsäure im Einklang mit der erfindungsgemässen Lehre wurde auf folgende Art hergestellt: Zu-Zunächst wurde eine Lösung, bestehend aus 20 Teilen von 2-Mercaptobenzothiazol-Natriumsalz und 200 Teilen Methanol, hergestellt und diese unter Rühren auf 40 grad C erwärmt. Dieser Lösung wurde eine weitere Lösung, besehend aus 14 Teilen ß-Chlorpropionsäure -Natriumsalz in Methanol, tropfenweise während 30 Min. zugegeben, wobei die erhaltene Lösung unter Umrühren weitererwärmt wurde. Danach wurde das Methanol abdestilliert. Es wurde ein kristallines Produkt erhalten, welches mit einer grossen Menge von geKühltem Wasser gewaschen und dann abgekühlt worden ist. Eine Analyse ergab, dass die erhaltenen 23 Teile des weissen, kristallinen Produktes (Ausbeute = 93 %) 3-(2-Benzothiazilthio)-Propionsäure sind. Der Schmelzpunkt lag zwischen 141 und 143 grad C (theoretischer Wert: 142 - 143 grad C). Das so erhaltene Produkt wurde mit einer äquivalenten Menge von Natriumhydroxid in Reaktion geDracht, so dass das Natriumsalz der 3-(2-Benzothiazylthio)-Propionsäure erhalten wurde, welches gemäss den nachfolgenden Beispielen weiterverarbeitet worden ist.
  • Beispiele II - XIV Auf der Basis des gemäss Beispiel I erhaltenen Produktes wurden weitere Substanzen hergestellt. Diese Substanzen sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt und werden anschliessend im Zusammenhang mit Beispiel XI näher erläutert; alle diese Substanzen zeigen eine ausgeprägte, rosthemmende Wirkung.
  • Beispiel XV Die Stubstanzen gemäss Beispielen I - XIV wurden einer Prüfung unterworfen, um deren rosthemmenden Eigenschaften zu bestimmen.
  • Zusätzlich zu den 14 Testsubstanzen, die nach der Lehre der vorliegenden Erfindung hergestellt worden sind, wurden weitere sieben Vergleichslösungen bereitgestellt, von denen eine durch reines Wasser gebildet wurde, währenddem die verbleibenden sechs Lösungen folgende Substanzen enthielten: Natrium-Nitrit; 2-Mercaptobenzothiazol-Natriumsalz; Benzotriazol; Triaethanol-Amin; Natrium-Sebazat; Triaethanol-Amin-Salz der Sebacin-Säure.
  • Die vorstehend erwähnten Substanzen, d.h. die sechs Vergleichs-Substanzen sowie die 14 Substanzen, die nach der erfindungsgemässen Lehre hergestellt worden sind, wurden in einer bestimmten Menge von Wasser gelöst, welches die folgenden Eigenschaften besass: pH-Wert 7,2 elektrische Leitfähigkeit 13,3 ( /cm) M-Alkali-Wert (CaCO3) 28 (ppm) Gesamthärte (CaCO3) 36 (ppm) Chlor ionen (C1-) 15 (ppm) Gesamtionen (Fe) 0,34 (ppm) Es wurde folgende Testverfahren ausgearbeitet und angewendet: 350 ml der Chemikalien (erfindungsgemässe Substanz) wurde in einen Kolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingefüllt. Ein metallisches Versuchsobjekt (SPCC-Stahlplatte, 50 mm Durchmesser, 1 mm Dicke; TCuPl-Kupferplatte 50 mm Durchmesser, 1 mm Dicke) wurde mit Hilfe von wasserfestem Poliertuch Nr. 320 bearbeitet und mit 10 %iger NaOH-Lösung gespült, um alle Oelbestandteile auf der Oberfläche zu entfernen. Anschliessend wurden die Versuchsobjekte zunächst mit Wasser und darauf mit Azeton gewaschen und getrocknet. Die so vorbehandelten Objekte wurden schliesslich an der Spindel eines Rührmotores angebracht. Jedes Versuchsobjekt wurde im Bereich des Zentrums in die Flüssigkeit innerhalb des Kolbens eingetaucht, wobei die Flüssigkeit auf einer Temperatur von 50 grad C gehalten wurde. Die Versuchsobjekte wurden dann während einer Woche mit einer Drehzahl von 120 Upm bewegt, währenddem sie in der Flüssigkeit eingetaucht waren. Der Pegel der Flüssigkeit wurde während der Testzeit durch Zugabe von Wasser konstant gehalten.
  • Nach Ablauf einer Woche wurden die Versuchsobjekte aus der Testlösung genommen und untersucht. Das Ausmass der Korrosion wurae dabei auf der Basis des durch die Korrosion verursachten Gewichtverlustes der Versuchsobjekte ausgerechnet. Die folgende Tabelle zeigt die Testresultate, wobei der Korrosionsgrad als Verhältniszahl des durch Korrosion verursachten Gewichtsverlustes in Milligramm pro Tag pro Oberfläche in Quadratdezimeter des Versuchsobjektes angegeben ist.
  • TABELLE
    No. Substanz Konzen- Korrosionsgrad Farbänderung de
    tration Kupferoberfläc@
    (ppm) Stahl Kupfer
    Vergleichs- Wasser 25.3 3.31 Farbänderung
    lösung 1
    " 2 Natrimnitrit .200 3.2 6.91 "
    " 3 Triaethanolamin 200 5.9 8.21 "
    " 4 Benzotriazol 200 12.5 0.51 keine Aenderun@
    II 5 2-Mercaptobenzo- 200 11.3 0.59
    thiazol-Natriumsalz
    6 Natriumsebazat 200 5.2 1.83 kleine Aenderun
    " 7 Triaethanol-Aminsalz 200 3.9 4.00 Aenderung
    von Sebacid-Säure
    Beispiel 1 Kalium-Salz der 200 3.7 0.61 keine Aenderung
    2-Benzothiazyl-
    Thioessigsäure
    " 2 Triaethanol-Amin-Salz 200 4.1 0.92 kleine Aenderun
    der 6-Amin-2-Benzo-
    thiazylthioessigsäure
    Natriumsalz der 3- 200 3.0 0.59 keine Aenderung
    (2-Benzothiazylthio)-
    Propionsäure
    " 4 Triaethanol-Amin-Salz 200 3.1 0.71 keine Aenderung
    der 3- (4-Methyl-2-
    Benzothiazylthio)-
    Propionsäure
    Fortsetzung
    No. Substanz Konzen- Korrosionsgrad Farbänderung der
    traktion Kupferoberfläche
    (ppm) Stahl Kupfer
    Beispiel 5 Dicyclohexyl-Amin- 200 5.3 1.41 kleine Aenderung
    Salz der 5-(3-Ben-
    zothiazyl thio)-
    Valeriansäure
    6 Kal6 Kalcium-Salz der 5- 200 5.1 0.93 kleine Aenderung
    (4,6-dimethyl-2-
    Benzothiazylthio)-
    Valeriansäure
    7 7 Natriumsalz der 2- 200 3.2 0.61 keine Aenderung
    (2-Benzothiazylthio)
    -Benzolsäure
    8 8 Amonium-Salz der 2- 200 7.2 1.92 kleine Aenderun
    (2-Benzothiazylthio)
    -Acrylsäure
    9 9 Diaethanol-Amin-Salz 200 3.0 0.70 keine Aenderung
    der 2-(2-Benzothia-
    zylthio)-Propion-
    säure
    " 10 Morpholin-Salz der 200 3.1 0.79 keine Aenderung
    -2-(4-Methyl-2-
    Benzothiazylthio)-
    Propionsäure
    " 11 Natrium-Salz der 4- 200 3.7 0.59 keine Aenderung
    (2-Benzothiazylthio)
    -Buttersäure
    12 Triaethylen-Tetramin- 200 3.8 1.02 kleine Asnderun9
    Salz der 3-(6-Hy-
    droxy-2-Benzothiazyl-
    thio)-Propionsäure
    " 13 Triaethanol-Amin- 200 6.9 1.50 kleine Aenderung
    Salz der 3-(5-Chloro
    -2-Benrothiatylthio)-
    Propionsäure
    " 14 Natrium-Salz der 200 3.2 0.65 keine Aenderung
    5-Carboxy-2-Benzo-
    thiazylthio-Essig-
    säure
    Aus den vorstehenden Beispielen geht klar hervor, dass eine Substanz auf der Basis eines Carboxylsäure-Salzes mit einem Benzathiazolring eine ausgesprochen gute Wirksamkeit als korrosionshemmende Substanz zeigt, und zwar sowohl für Metalle auf Eisen- als auch für solche auf Kupferbasis.
  • Es versteht sich von selbst, dass die vorliegende Erfindung nicht auf die vorstehend erläuterten Beispiele beschränkt ist, sondern im Rahmen der erfindungsgemässen Lehre abgewandelt werden kann.
  • Die vorstehende Beschreibung soll deshalb in jeder Beziehung als beispielhaft und nicht als einschränkend betrachtet werden, wobei die erfindungsgemässe Lehre durch die eingangs definierten Patentansprüche gegeben ist.

Claims (18)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Rosthemmende Substanz, gekennzeichnet durch eine Verbindung nach der allgemeinen Formel wobei R eine Amino-, Methyl-, Chlor-, Carboxy- oder Hydroxyl-Gruppe ist; n eine gerade Zahl zwischen 0 und 2 ist; X ein gerades oder verzweigtes, divalentes aliphatisches Hydrocarbon-Radikai mit 0 - 5 Kohlenstoffatomen oder ein divalentes aromatisches Hydrocarbon-Radikal mit 6 - 10 Kohlenstoffatomen ist; Y gleich Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Ammonium oder eine substituierte Ammoniumgruppe ist; und m eine gerade Zahl ist, deren Wert gleich der Valenzzahl ist.
  2. 2. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y Wasserstoff ist und dass die Substanz eine der folgenden Verbindungen darstellt: 2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Amino-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 5-Carboxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Hydroxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 2-Benzothiazyl-Ameisensäure; 3-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Propionsäure; 3-(6-Hydroxy-2-Benzothiazylthio>-Propionsäure; 3-(4,6-Dimethyl-2-Benzothiazylthio>-Propionsäure; 2-(2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 3-(5-Chlor-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 2-(4-Methylsäure-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 5-(2-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 3-(2-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 5-( 3, 6-Dihydroxy-2-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 5- (4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Valeriansäure; 3-(2-Benzothiazylthio) -Acrylsäure; 3-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio> -Acrylsäure; 4-(Z-Benzothiazylthio)-Buttersäure; 4- (6-Amino-2-Benzothiazylthio) -Buttersäure; 2-(2-Benzothiazylthio)-Benzoesäure; 2-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio)-Benzoesäure.
  3. 3. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall ist, wobei das Alkalimetall aus der Gruppe bestehend aus Lithium, Natrium und Kalium und wobei das Erdalkalimetall aus der Gruppe bestehend aus Magnesium, Kalzium und Strontium ausgewählt ist.
  4. 4. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Alkalimetall, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natrium und Kalium, ist.
  5. 5. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y aus der Gruppe bestehend aus Ammonium und substituiertem Ammonium ausgewählt ist.
  6. 6. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Y eine quaternäre Ammoniumgruppe ist.
  7. 7. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumgruppe die allgemeine Formel -H.Z besitzt, wobei Z ein Substituent ist, der aus der Gruppe bestehend aus Ammonia, aliphatische Amine, alizyklische Amine, heterozyklische Amine und Polyaethylen-Polyamine ist.
  8. 8. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass - die aliphatischen Amine Monoaethanolamine, Diaethanolamine oder Triaethanolamine, - die alizyklischen Amine Zyklohexylamine oder Dizyklohexylamine, - die heterozyklischen Amine Morpholin oder Pyridin, und - die Polyaethylen-Polyamine Diaethylen-Triamin, Triaethylen-Tetraamin oder Tetraaethylen-Pentamin sind.
  9. 9. Rosthemmender Wirkstoff, welcher die Substanz gemäss Anspruch 1 sowie einem geeigneten Träger aufweist.
  10. 10. Rosthemmende Substanz, dadurch gekennzeichnet, dass sie Benzothiazol-substituierte Carboxylsäuren sowie deren Salze enthält, um rost- und korrosionshemmende Eigenschaften sowonl bei Metallen auf Eisenbasis als auch bei Metallen auf Kupferbasis zu entwickeln.
  11. 11. Verbindung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Benzothiazol-substituierten Carboxylsäuren aus folgender Gruppe ausgewählt sind: 2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Amino-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 5-Carboxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 6-Hydroxy-2-Benzothiazyl-Thioessigsäure; 2-Benzothiazyl-Ameisensäure; 3- (4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Propionsäure; 3-(6-Hydroxy-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 3-(4,6-Dimethyl-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 2- (2-Benzothiazylthio) -Propionsäure; 3-(b-Chlor-2-Benzothiazylthio)-Propionsäure; 2-(4-Methylsäure-2-Benzothiazylthio) -Propionsäure; 5-(Z-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 3-(z-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 5-(5,6-Dihydroxy-2-Benzothiazylthio)-Valeriansäure; 5-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio>-Valeriansäure; 3-(2-Benzothiazylthio)-Acrylsäure; 3-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio) -Acrylsäure; 4-(Z-Benzothiazylthio)-Buttersäure; 4-(b-Amino-2-Benzothiazylthio)-Buttersäure; 2- (2-Benzothiazylthio) -Benzoesäure; 2-(4-Methyl-2-Benzothiazylthio)-Benzoesä
  12. 12. Substanz nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Salze unter Verwendung eines Substituenten hergestellt werden, der aus folgender Gruppe ausgewählt ist: Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Ammonium und substituierte Ammoniumverbindungen.
  13. 13. Verbindung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetall aus der Gruppe bestehend aus Lithium, Natrium und Kalium und dass das Erdalkalimetall aus der Gruppe bestehend aus Magnesium, Kalzium und Strontium ausgewählt ist.
  14. 14. Verbindung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent ein Alkalimetall ist, wobei dieses Alkalimetall aus der Gruppe bestehend aus Natrium und Kalium ausgewählt ist.
  15. 15. Rosthemmende Verbindung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent eine quaternäre Ammoniumgruppe ist.
  16. 16. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumgruppe die allgemeine Formel besitzt, wobei Z ein Substituent ist, der aus der Gruppe bestehend aus Ammonia, aliphatische Amine, alizyklische Amine, heterozyklische Amine und Polyaethylen-Polyamine ausgewählt ist.
  17. 17. Rosthemmende Substanz nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass - die aliphatischen Amine Monoaethanolamine, Diaethanolamine oder Triaethanolamine, - die alizyklischen Amine Zyklohexylamine oder Dizyklohe amine, - die heterozyklischen Amine Morpholin oder Pyridin, und - die Polyaethylen-Polyamine Diaethylen-Triamin, Trlaethylen-Tetraamin oder Tetraaethylen-Pentamin sind.
  18. 18. Rosthemmender Wirkstoff, der die Substanz gemäss Anspruch 10 in einem geeigneten Träger enthält.
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