DE3341154A1 - Method for processing sulphidic copper concentrates and/or copper/zinc concentrates - Google Patents
Method for processing sulphidic copper concentrates and/or copper/zinc concentratesInfo
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Abstract
Description
VERFAHREN ZUR VERARBEITUNG VON SULFIDISCHENMETHOD OF PROCESSING SULFIDIC
KUPFER- UND/ODER KUPPER-ZINKKONZENIRADEN Die Erfindung betrifft die NE-Metallurgie und bezieht sich auf die NE-Metallerzeugung in einem pyrometallurgischen Verfahren, insbesondere aber auf ein Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- und/oder Kupfer--Zinkkonzentraten.COPPER AND / OR COPPER-ZINC CONZENIRADES The invention relates to Non-ferrous metallurgy and refers to the non-ferrous metal production in a pyrometallurgical Method, but in particular a method for processing sulfidic Copper and / or copper - zinc concentrates.
Die vorliegende Erfindung findet ihre Anwendung bei der Verarbeitung eines minderwertigen polymetallischen Rohstoffes für die Gewinnung von metallischem Kupfer3 oxydierter Zinksublimate und hochbasischer Schlacken1 die in anderen Industriezweigen als Rohstoff verwendbar sind. The present invention finds application in processing an inferior polymetallic raw material for the extraction of metallic Copper3 oxidized zinc sublimate and highly basic slag1 those in other branches of industry can be used as raw material.
In der Pyrometallurgie von heute erfolgt die Verarbeitung von sulfidischen Konzentraten zunächst unter Anwendung der unterschiedlichen Affinität der iiLRohstoff enthaltenen Metalle zum Sauerstoff und Schwefel, wobei zur Vergrößerung des genannten Affinitätsunterschiedes das Brschmelzen in Gegenwart eines Siliziumdioxides vorgenommen wird. Anschließend wird die Silikatschmelze reduziert, welche basische Oxide zur Sicherung einer hohen Reduktionsgeschwindigkeit enthalten muß, indem man sich hierbei einer unterschiedlichen Affinität der Elemente zum Kohlenstoff bedient. In today's pyrometallurgy, sulphidic products are processed Concentrates initially using the different affinity of the iiL raw material contained metals to oxygen and sulfur, whereby to enlarge the said Affinity difference made the Brschmelzen in the presence of a silicon dioxide will. Then the silicate melt is reduced, which basic oxides for Ensuring a high rate of reduction must be included by doing this a different affinity of the elements for carbon.
Als Hauptrichtung bei der Vervollkommnung der pyrometallurgischen Gewinnung von NE-Schwermetallen gilt die Entwicklung von deren Ausbringverfahren auf der Grundlage von autogenen Schmelzvorgängen beim Schmelzen eines sulfidiesen Rohstoffes. Als allgemeine Vorteile der autogenen Verfahren fungieren eine hohe spezifische Leistung (eine kurze Verweilzeit des Materials in der Oxydationszone); eine heftige Einschränkung der durch die Technologie bedingten Gasmenge; Inanspruchnahme der Verbrennungswärme der Konzentrate, wodurch die Verwendung von äußeren Wärmequellen bedeutend ermäßigt werden kann; die Möglichkeit einer wirksamen Verarbeitung eines verhältnismaßig NE-Metallarmen Rohstoffes. Bekannt sind bereits verschiedenartige Varianten der autogenen Verfahren, bei denen als am offensichtlichsten und gemeinsam die Benutzung einer hochentwickelten Oberfläche des sulfidischen Stoffes zur Si- cherung eines autogenen Röst- und Schmelzvorganges gilt. As the main direction in the perfection of the pyrometallurgical Extraction of non-ferrous heavy metals applies to the development of their application methods based on autogenous melting processes when melting a sulphide giant Raw material. The general advantages of the autogenous processes are high specific power (a short residence time of the material in the oxidation zone); a severe restriction on the amount of gas imposed by the technology; making use of the heat of combustion of the concentrates, eliminating the use of external heat sources can be significantly reduced; the possibility of an effective processing of a relatively low non-ferrous metal raw material. Various types are already known Variants of the autogenous process where considered most obvious and common the use of a highly developed surface of the sulphidic substance for Si assurance an autogenous roasting and melting process applies.
Durch die Fa. Outokumpu (Finnland) ist ein Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupferkonzentraten entwickelt worden, bei dem in einem eventuell vorgewärmten Luftstrom (der mit Sauerstoff angereichert werden kann) im Schwebezustand befindliche zerkleinerte Eupfersulfidkonzentrate erschmolzen werden. Das Erschmelzen erfolgt vorwiegend in Gegenwart von Silikatflußmitteln. Hierbei gewinnt man eine dispergierte, aus einer Silikatschlacke und einem Kupferstein bestehende schmelzflüssige Mischung mit einem Gehalt an Kupfer von höchstens 65 Gew.%. A method for processing is provided by Outokumpu (Finland) of sulphidic copper concentrates, in which one possibly preheated air flow (which can be enriched with oxygen) in suspension Any crushed copper sulfide concentrates located there are melted. The melting takes place mainly in the presence of silicate fluxes. Here you win one dispersed molten liquid consisting of a silicate slag and a copper stone Mixture with a copper content of at most 65% by weight.
Die genannte dispergierte, durch die Schlacke und den Kupferstein gebildete Mischung trennt man nach den spezifischen Gewichten; der Kupferstein wird dem Verblasen im Konverter zur Gewinnung des metallischen Kupfers geleitet, und die Silikatschlacke wird in einem Elektroofen durch Abstehenlassen oder Flotation nach deren Brechen und Zerkleinerung verarmt. The said dispersed, through the slag and the copper stone The mixture formed is separated according to the specific gravity; the copper stone will blown in the converter to extract the metallic copper, and the silicate slag is made in an electric furnace by standing or flotation impoverished after breaking and crushing them.
Die beim Erschmelzen des im Schwebezustand befindlichen Ausgangsstoffes entwickelten Gase enthalten 8 bis 20% Schwefeldioxyd; der Austrag des teilweise oxydierten staubförmigen Konzentrates beläuft sich beim Erschwelzen auf 8 bis 10% bezogen auf die Masse des dem Erschmelzen zugeführten Stoffes. (Siehe Tolsa ?.TeknHkka, 1978, 68, Er.9, S. 23 bis 32, Eng. and Mining G, 1973, 174, Nr. 11, S. 103 bis 108). The when the starting material in suspension melts Evolved gases contain 8 to 20% sulfur dioxide; the discharge of the partial oxidized powdery concentrate amounts to 8 to 10% when smoldering based on the mass of the substance fed to the melting point. (See Tolsa? .TeknHkka, 1978, 68, Er.9, pp. 23 to 32, Eng. and Mining G, 1973, 174, No. 11, pp. 103 to 108).
Es bestehen Durchführungsvarianten dieses Verfahrens, die auf eine Verbesserung seiner technisch-ökonomischea Kennziffern abzielen; Eo wird, zum Beispiel, zur Erhöhung des Kupfergehaltes eines Kupfersteines die Sauerstoffkonzentration des für das Erschmelzen zugeführten Luftstromes vergrößert, die Temperatur der Luft oder der mit Sauerstoff angereicherten Luft erhöht. Zur Erhöhung des Grades des Kupferausbringens aus dem Ausgangsstoff wurde vorgeschlagen, die Elektroden in der Zone anzuordnen, wo sich die Schlacken aus der Kupfersteinaufschwemmung absetzen. Jedoch gestatten auch die genannten Vervollkommnungen es nicht, den wesentlichen, dem bekannten Verfahren eigenen Nachteilen abzuhelfen, und zwar - keine Verarbeitbarkeit eines Rohstoffes mit einem erhöhten Zinkgehalt und keine Verarbeitbarkeit von Kupfer--Zinkkonzentraten unter gleichzeitiger Gewinnung des Schwarzktipfers; - eine geringe Leistung in der Verarmungsstufe der Silikatschlacken beim Verarmen nach Kupfer und Zink. There are implementation variants of this procedure based on a Aim to improve its technical and economic indicators; Eo will, for example, to increase the copper content of a copper stone, the oxygen concentration of the air flow supplied for melting increases the temperature of the air or the oxygen-enriched air. To increase the degree of Copper extraction from the starting material has been proposed, the electrodes in the To arrange the zone where the slag from the copper stone suspension settles. However, even the above-mentioned perfections do not allow the essential, the known method to remedy your own disadvantages, namely - no processability of a raw material with an increased zinc content and none Processability of copper - zinc concentrates with simultaneous extraction of the Black tippers; - a low performance in the depletion stage of the silicate slags in depletion for copper and zinc.
Zur Verhinderung von Komplikationen bei aer Gewinnung eines reichen Kupfersteines (mit einem Kupfergehalt von über 65 Gew.%) und des Schwarzkupfers oder bei der Verarbeitung eines minderwertigen, ein schwer oxydierbares Zinksulfid enthaltenden Rohstoffes ist man zur Verminderung des Magnetitanfalls (und des Kupfergehaltes der Schlacke) bestrebt, die Sauerstoffzufuhr für die Oxydation des Sulfidschwefels zu dezentralisieren und das Erschmelzen unter vorhergehendem Rösten und nachfolgender Verwendung des Brennstoffes durchzuführen. To prevent complications from obtaining a rich Copper stone (with a copper content of over 65% by weight) and black copper or when processing an inferior zinc sulfide that is difficult to oxidize containing raw material is used to reduce the amount of magnetite (and the copper content the slag) strives to provide the oxygen supply for the oxidation of the sulphide sulfur to decentralize and the melting with previous roasting and subsequent Use of the fuel.
Aus der in Finnland erteilten Patentschrift Nr. 52112, Kl. C 22 B 5/14 ist ein Verfahren zur Schwarzkupfererzeugung bekannt, bei dem ein eisenreiches Kupferkonzentrat einer teilweisen Oxydation in einem vorgewärmten sauerstoffhaltigen Gas oder in technischem Sauerstoff innerhalb eines senkrechten Schachtes ausgesetzt wird. Der unteren Schachtzone wird über eine Düse ein oxydierendes Gas zusätzlich zugeführt. Der gewonnene Kupferstein wird überwiegend mit technischem Sauerstoff verblasen, der mit einer Geschwindigkeit zugeführt wird, die nicht geringer ist als die Schallgeschwindigkeit in der Luft. Hierbei werden beim Erschmelzen von Kupferkonzentraten Schwarzkupfer und eine.Schlacke gewonnen, die nach deren Abstehen aus dem Prozeß entfernt wird. From Patent No. 52112, Cl. C 22 B, issued in Finland 5/14 a method for black copper production is known in which an iron-rich Copper concentrate of a partial oxidation in a preheated oxygen-containing Gas or exposed to technical oxygen within a vertical shaft will. The lower shaft zone is additionally supplied with an oxidizing gas via a nozzle fed. The extracted copper stone is predominantly made with technical oxygen blown, which is fed at a rate that is not slower than the speed of sound in the air. When melting copper concentrates Black copper and a slag obtained from the process after they have stood up Will get removed.
Nach der DE-PS 2 515 464, Kl. C 22 B 15/04, werden ein vorhäufiges teilweises Rösten und ein Steinschmelzen eines warmen, aus dem Ausgangsprodukt gewonnenen Abbrandes unter Zuführung des Sauerstoffes in die Röstgase durchgeführt, wonach diese als Sekundärluft bei der Verbrennung des Brennstoffes während des Schmelzvorganges beim Schmelzen des Abbrandes benutzt werden. Jedoch bleiben diese Verfahren kompliziert und begegnen keiner Entstehung des Magnetits sowie lösen die Probleme der Verarbeitung von Kupfer-Zink-bzw. zinkhaltigen Kupferkonzentraten und der Verarmung der Schlacken nach NE-Metallen nicht.According to DE-PS 2 515 464, class C 22 B 15/04, a preliminary partial roasting and stone melting of a warm one obtained from the starting product Burning carried out with the supply of oxygen in the roasting gases, after which this as secondary air during the combustion of the fuel during the melting process can be used when melting the burn-off. However, these procedures remain complicated and do not encounter any formation of magnetite as well as solve the problems the processing of copper-zinc or. zinc-containing copper concentrates and impoverishment of the slag after non-ferrous metals.
Am nächsten kommt das Verfahren zum elektrothermisohem Sauerstoff-Schwebe-Zyklon-Schmelzen, bei welchem NE-Metalle enthaltende Konzentrate mit einer Flotationskorngröße in technischem Sauerstoff in Form eines Gemisches, bestehend aus bei der Reinigung der im Schmelzvorgang entwickelten Gase gewonnenen Umlaufstäuben und vorwiegend aus Silikatflußmitteln, geröstet und erschmolzen werden, ein Kupferstein erzeugt und Zink aus einer Silikatschmelze in einem Elektroofen reduziert wird (JA-PS 16362/76, Kl. C 22 B 15/00; "World Miningtt, 1974, 27, Nr. 6, S. 26 bis 27; Melcher G. et al. "Erzmetall", 1975, 28, Nr. 7/8, S. 313 bis 322, I, II, III). The closest is the process of electrothermal oxygen levitation cyclone melting, in which concentrates containing non-ferrous metals with a flotation grain size in technical oxygen in the form of a mixture, consisting of during cleaning the circulating dusts obtained during the melting process and predominantly A copper stone is produced from silicate fluxes that are roasted and melted and zinc from a silicate melt is reduced in an electric furnace (JA-PS 16362/76, Class C 22 B 15/00; "World Miningtt, 1974, 27, No. 6, pp. 26-27; Melcher G. et al. "Erzmetall", 1975, 28, No. 7/8, pp. 313 to 322, I, II, III).
Das elektrothermische Sauerstoff-Schtebe-Zyklon Schmelzverfahren zeigt sich in folgendem. The electrothermal oxygen-Schtebe-cyclone melting process shows in the following.
Ein feindisperses Eupfer- bzw. Kupfer-Zinkkonzentrat wird in Schwebezustand vorzugsweise in Gegenwart von Silikatflußmitteln in technischem Sauerstoff unter Bildung einer dispergierten, aus einer Silikatschlacke und dem Kupferstein bestehenden Mischung erschmolzen. Die genannte dispergierte Schmelze wird ausgehend von den spezifischen Gewichten in die Silikatschlacke und den Stein getrennt. Danach gelangen diese Schlacke und der Kupferstein in einen Elektroofen, in welchen auf die Oberfläche der schmelzflüssigen Silikatschlacke ein kohlenstoffhaltiger Stoff (Kleinkoks) aufgegeben wird. In diesem Ofen erfolgt unter Einfluß einer hohen Temperatur eine Reduktion des in der Schlacke enthaltenen Zinkoxides bis auf das Metall, welches infolge seiner Verdampfung in eine Dampf-Gas-Phase übergeht, während die in der Schlacke ebenfalls enthaltenen Kupferoxide bis zum Metall reduziert werden und sich das metallische Kupfer im Stein absetzt. Das angegebene Dampf-Gas-Gemisch wird aus dem Elektroofen entfernt, und die darin enthaltenen Dämpfe des metallischen Zinkes werden unter Luftzuführung bis zur Bildung des Oxides oxydiert. Das gebildete Zinkoxid wird abgeschieden und zur weiteren Ver- arbeitung geleitet. Der Stein wird aus dem Elektroofen abgestochen und zum Bessemern durch dessen Verblasen und Oxydation mit Sauerstoff geleitet, so daß nach dem Bessemern metallisches Kupfer anfällt, das anschließend einer Raffination unterzogen wird. A finely dispersed Eupfer or copper-zinc concentrate becomes suspended preferably in the presence of silicate fluxes in technical oxygen Formation of a dispersed, consisting of a silicate slag and the copper stone Melted mixture. The said dispersed melt is based on the specific weights separated into the silicate slag and the stone. Then get there this slag and the copper stone in an electric furnace, in which on the surface A carbonaceous substance (small coke) is added to the molten silicate slag will. In this furnace, reduction takes place under the influence of a high temperature of the zinc oxide contained in the slag down to the metal, which as a result of it Evaporation changes into a vapor-gas phase, while that in the slag likewise contained copper oxides are reduced to the metal and become the metallic Copper settles in the stone. The specified steam-gas mixture is taken from the electric furnace removed, and the contained fumes of metallic zinc are under Air supply is oxidized until the oxide is formed. The zinc oxide formed is deposited and for further work directed. The stone is made from the Electric furnace tapped and to improve it by blowing it and oxidizing it Oxygen passed, so that after the Bessemern metallic copper is obtained, the is then subjected to refining.
Bei dem elektrothermischen Sauerstoff-Schwebe-Zyklon--Schme-lzverfahren wird dank der Verwendung des technischen Sauerstoffes zur Oxydation des feindispersen b:ulfidstoffes mit einer hohen spezifischen Oberfläche sowie dank dem Steinsohmelzen (bis an 55 Gew. Cu und ca.20% S) innerhalb von ca.O,l 5 praktisch eine volle Aufnahme des für das Schmelzen zugeführten Sauerstoffes durch den im Schwebezustand befindlichen Sulfidstoff gesichert. Als Folge hiervon entwickelt sich im Schmelzvorgang eine hohe Temperatur, die für eine auareichende Oxydationsgeschwindigkeit des Zinksulfides bis zu dessen Oxid unter Uberführung des Zinkoxides in die Silikatschlacke sorgt. In the electrothermal oxygen floating cyclone - melting process is thanks to the use of technical oxygen for the oxidation of the finely dispersed b: sulphide substance with a high specific surface as well as thanks to the stone melting (up to 55 wt. Cu and about 20% S) practically a full absorption within about 0.15 of the oxygen supplied for melting through the suspended Sulphide substance secured. As a result, a will develop in the melting process high temperature, necessary for a sufficient rate of oxidation of the zinc sulfide up to its oxide with conversion of the zinc oxide into the silicate slag.
Jedooh weist auch dieses Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentraten unter Gewinnung von Silikatschlacken eine Reihe von wichtigen Nachteilen auf, und zwar: l. Die spezifische Leistung in der Schlackenverarmungsstufe ist auf Grund der Natur der infrage kommenden Schlakke (4 bis 12 kg/24h pro 1m2 Fläche des Elektroofens) gering, wodurch der Wärme aufwand (Elektr oenerg leaufwa-nd ) bei der Schlackenverarmung hoch und der Arbeitsaufwand für eine Einheit der Warenproduktion bedeutend sind. Jedooh also has this method of processing sulfidic A series of copper or copper-zinc concentrates with the extraction of silicate slag of important disadvantages, namely: l. The specific power in the slag depletion stage is due to the nature of the slag in question (4 to 12 kg / 24h per 1m2 Area of the electric furnace), which means that the heat required (Elektr oenerg leaufwa-nd ) high in slag depletion and the labor required for one unit of goods production are significant.
2. Der Grad des Zinkansbringens in Form eines Zinkoxides aus dem Rohstoff übertrifft 80% nicht. 2. The degree of zinc attachment in the form of a zinc oxide from the Raw material does not exceed 80%.
3. Es bietet sich keine Möglichkeit für die Verarbeitung von sulfidischen Konzentraten mit einem hohen Zinkgehalt (von ca. 20 Gew.% Zn) wegen einer geringen Geschwindigkeit und eines geringen Grades der Zinksulfidoxydation und der Überführung des Zinksulfides in eine Schlacke zwecks nachfolgender Reduktion des Zinkoxides ausgehend von der Schlacke unter zufriedenstellendem Zinkausbringen (von über 60 bis 70%) aus dem Rohstoff. 3. There is no possibility for the processing of sulfidic Concentrates with a high zinc content (of approx. 20% by weight Zn) because of a low Rate and low level of zinc sulfide oxidation and conversion of the zinc sulfide into a slag for the purpose of subsequent reduction of the zinc oxide starting from the slag with a satisfactory zinc yield (above 60 up to 70%) from the raw material.
4. Die Verarbeitung des gewonnenen Kupfersteines zum metallischen Kupfer setzt bedeutenden Investitions- und Arbeitsaufwand voraus und erfordert komplizierte Vorkehrungen zum Schutz des Luftraumes bzw. Umwelt. 4. The processing of the extracted copper stone to metallic Copper implies significant investment and labor and requires complicated ones Precautions to protect the airspace and the environment.
5. Es ist unmöglich, der Bildung von Magnetit in größeren Mengen beim Erschmelzen der im Schwebezustand befindlichen Konzentrate zu begegnen, so daß bei voller Oxydation des genannten Sulfidstoffes während des Schmelzvorganges eine hochzähe dispergierte Mischung aus Silikatschlacke, metallischem Kupfer oder Weißmatte gebildet wird, die schwer zu entmischen ist, wobei sich aus der zähen Silikatschiacke Kupfer und Zink sehr schwer ausbringen lassen, so daß minderwertige Kupf er- und im besonderen Kupfer--Zinkkonzentrate im Komplex nicht verarbeitet werden. 5. It is impossible for magnetite to form in large quantities when melting the concentrates in suspension, so that with full oxidation of the sulphide substance mentioned during the melting process a highly viscous dispersed mixture of silicate slag, metallic copper or White matting is formed, which is difficult to unmix, being made up of the tough Silicate schiacke copper and zinc are very difficult to apply, so that they are of inferior quality Copper and in particular copper - zinc concentrates not processed in the complex will.
In diesem Zusammenhang erscheint heutzutage das Problem einer beträchtlichen Steigerung der spezifischen Leistung in der Schlackenverarmungsstufe unter jeweiliger Senkung des Energie- und Arbeitsaufwand ; einer Verbesserung des Grades des Zinkausbringens aus dem Rohstoff; einer Erhöhung der Oxydationsgeschwindigkeit sulfidischen Konzentrate beim Schwebeschmelzen, wodurch metallisches Kupfer unmittelbar in dieser Stufe gewonnen werden kann und die Investitions- sowie Arbeitsaufwand bei der Gewinnung der metallischen Kupfers vermindert werden; einer Verhinderung der Magnetitbildung in beträchtlichen Mengen beim Brschmelzen von schwebenden sulfidischen Eonzentraten, so daß sich die Möglichkeit für einen Ausbau der Rohstoffbasis in der Kupfer- und der Zinkindustrie dank der Einbeziehung von minderwertigen sulfidischen Kupfer- und Eupfer-Zinkkonzentraten in die Verarbeitung unter gleichzeitiger direkter Gewinnung des metallischen Kupfers bietet. In this connection, the problem appears a considerable one nowadays Increase in the specific performance in the slag depletion stage below the respective Reduction in energy and labor; an improvement in the level of zinc recovery from the raw material; an increase in the rate of oxidation of sulfidic concentrates during levitation melting, whereby metallic copper is obtained directly in this stage can be and the investment and labor required in the extraction of the metallic Copper are diminished; a prevention of magnetite formation in considerable Quantities in the melting of suspended sulfidic concentrates, so that the Opportunity to expand the raw material base in the copper and zinc industries thanks to the inclusion of inferior sulphidic copper and Eupfer zinc concentrates in the processing with simultaneous direct extraction of the metallic copper offers.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei einem Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer oder Kupfer-Zinkkonzentraten oder deren Mischungen die Bedingungen für die Prozeßdurchführung so zu ändern, daß sich gleichzeitig die spezifische Leistung und die Intensität der Schmelzstufe beim Schmelzen des sulfidischen Rohstoffes in 02-Gegenwart unter Verminderung des Grades der Magnetitbildung erhöhen und daß sich gleichzeitig die spezifische Leistung in der Sehlackenverarmungsstufe sowie der Grad des Zinkausbringens aus dem Rohstoff unter direkter Gewinnung des metallischen Kupfers oder einer Weißmatte unmittelbar in der Schmelzstufe beim Schmelzen des schwer den sulfidischen Rohstoffes in 02-Gegenwart steigern. The invention is based on the object in a method for Processing of sulphidic copper or copper-zinc concentrates or their mixtures to change the conditions for the execution of the process so that at the same time the specific power and the intensity of the melting stage when melting the sulfidic Increase the raw material in the presence of O2 while reducing the degree of magnetite formation and that at the same time the specific Performance in the varnish depletion stage as well as the degree of zinc extraction from the raw material with direct extraction of the metallic copper or a white mat immediately in the melting stage during melting the difficult to increase the sulfidic raw material in the presence of O2.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß bei einem Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentraten, die Eisen enthalten,beinhaltend ein Erschmelzen der genannten schwebenden Konzentrate in Gegenwart von Flußmitteln und Sauerstoff unter Bildung einer dispergierten, aus einer Schlacke, metallischem Kupfer oder einer Weißmatte bestehenden Mischung, eine Reduktion von in der genannten schmelzflüssigen Schlacke enthaltenen Kupfer- und Zinkoxiden durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff unter Bildung eines Zinkdämpfe enthaltenden Dampf-Gas-Gemisches und metallischen Kupfers und Gewinnung einer NE-Metallarmen Schlacke, eine Oxydation des genannten Dampf-Gas-Gemisches und eine Abscheidung von gebildeten Zinkoxiden, erfindungsgemäß man als Flußmittel basische Flußmittel oder eine aus basischen und Silikatflußmitteln bestehende Mischung verwendet, welche zum Erschmelzen in Mengen zugeführt werden, die nach Beendigung des Erschmelzens in Gegenwart des Sauerstoffes die Gewinnung einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke sicherstellen, bei der das Gewichtsverhältnis des Betrages des Siliziumdioxides und des Aluminiumoxides zum Betrag des Calcium-, Magnesium-, Eisen(III)- und Eisen(II)-oxides 0,01 bis 0,33 und das Gewichtsverhältnis des Betrages des C'alcium -und Magnesiumoxides zum.Betrag des Eisen(III)- und Eisen(II)-oxides 0,19 bis 0,76 beträgt und man den festen kohlenstoffhaltigen Stoff in einer Menge einsetzt, die die stöchiometrische, für die Reduktion des Zinkes und Kupfers erforderliche Menge übertrifft. This object is achieved in that in a method for processing of sulfidic copper or copper-zinc concentrates containing iron a melting of said floating concentrates in the presence of fluxes and oxygen to form a dispersed, slag, metallic Copper or a white mat mixture, a reduction of in said molten slag contained copper and zinc oxides by a solid carbon-containing substance with formation of a vapor-gas mixture containing zinc vapors and metallic copper and extraction of a non-ferrous metal poor slag, an oxidation the said vapor-gas mixture and a separation of zinc oxides formed, according to the invention, the flux is basic flux or one of basic and Silicate fluxes existing mixture used, which are used to melt in quantities are supplied after completion of the melting in the presence of oxygen ensure the recovery of a highly basic molten slag in which the weight ratio of the amount of silica and alumina to the amount of calcium, magnesium, iron (III) and iron (II) oxides 0.01 to 0.33 and the weight ratio of the amount of calcium and magnesium oxide to the amount of iron (III) - and iron (II) oxide is 0.19 to 0.76 and the solid carbonaceous Substance used in an amount that is the stoichiometric for the reduction of zinc and copper exceeds the required amount.
Beim Erschmelzen von sulfidischen Kupfer- oder Kupfer--Zinkkonzentraten, die Eisen enthalten und sichim Schwebezustand befinden in Gegenwart von Sauerstoff und basischen Flußmitteln, welche mit Rücksicht auf die Gewinnung einer Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + +Al2O3 ) zum Betrag (CaO + IvIgO + FeO+Fe203) von 0,01 bis 0,33 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe2O3) von 0,19 bis 0,76 eingegeben werden, bildet das Calc iumoxid in Zwischenstufen der Oxydation leichtschmelzende Oxidsulfideutektika mit Zink- und Eisensulfiden. Dadurch, daß das hochschmelzende und schwer oxydierbare Zinksulfid in eine leichtsohmelaende flüssige Phase (genauso wie dessen Oxydationsprodukt: Zinkoxid) übergeht, erhöht sich beachtlich die Entschwefelungsgeschwind igkeit des Einsatzgutes (Oxydationsgeschwindigkeit). Im weiteren bildet sich beim Schmelzen zur Gewinnung einer hochbasischen Schlacke bei dem genannten Verhältnis der Schlackenbestandteile im Unterschied zu üblichen Silikatschlacken kein oder fast kein Magnetit, welches die Zähigkeit der üblichen Silikatschlacken stark erhöht und die Oxydationsvorgänge hemmt. Dank der vorliegenden Erfindung bildet sich hier anstatt des Magnetits ein leichtschmelzendes Calciumferrit, das die Oxydationsprodukte verdünnt, wodurch der Sauerstofftransport in Tropfen der dispergierten Oxidsulfidschmelze begünstigt wird. When melting sulphidic copper or copper-zinc concentrates, which contain iron and are in suspension in the presence of oxygen and basic fluxes, which are made with a view to obtaining a slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + + Al2O3) to the amount (CaO + IvIgO + FeO + Fe203) of 0.01 to 0.33 and a weight ratio of the Amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe2O3) from 0.19 to 0.76 can be entered, The calcium oxide forms easily melting oxide sulfide eutectics in intermediate stages of oxidation with zinc and iron sulfides. Because the high-melting point and difficult to oxidize Zinc sulphide in a slightly ohmic liquid phase (just like its oxidation product: Zinc oxide) passes, the desulphurization speed of the Input material (rate of oxidation). It also forms during melting to obtain a highly basic slag with the stated ratio of the slag components In contrast to common silicate slags, no or almost no magnetite, which the toughness of the usual silicate slags is greatly increased and the oxidation processes inhibits. Thanks to the present invention, a magnetite forms here instead of magnetite easily melting calcium ferrite, which dilutes the oxidation products, whereby the Oxygen transport in droplets of the dispersed oxide sulfide melt is favored.
Infolge der Wirkung dieser beiden wichtigen Einflußgrößen, nämlich der Bildung der leichtschmelzenden Oxidsulfidphasen durch das Caleiumoxid und das Zinksulfid (und das Eisensulfid) sowie der Bildung eines leichtschmelzenden Caloiumferrits anstatt des Magnetits wird im ganzen der Entschwefelungsprozeß bedeutend derart beschleunigt, daß die im Einsatzgut enthaltenen Kupfersulfide in metallisches Kupfer unmittelbar in der Stufe des Sauerstoff-Schtebeschmelzens übergehen. Auf diese Weise vollzieht sich eine direkte Kupfergewinnung aus sulfidischen Kupfer oder Kupfer-Zinkkonzentraten, so daß sich das Kupfersteinverblasen im Konverter erübrigt und mithin Investitions- und Arbeitsaufwände jeweils vermindert werden. Hinzu kommt daß sich dank einer bedeutenden Erhöhung der Oxydationsgeschwindigkeit des Zinksulfides eine wirksame Verarbeitung von zinkhaltigen sulfidischen Konzentraten anbietet. Dies ermöglicht es, die Rohstoffbasis in der Kupfer- und der Zinkindustrie dank der Einbeziehung eines minderwertigen sulfidischen Rohstoffes in die Verarbeitung unter komplexem Ausbringen daraus von wertvollen Bestandteilen (Kupfer, Zink, Schwefel) zu erweitern. Da die hochbasische Schlacke im Vergleich zu der Silikatschlaoke eine niedrigere Viskosität aufweist, läßt sich beim Schwebeschmelzen anfallendes metallisches Kupfer (oder die Weißmatte) von der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke trennen, und es geht in die Bodenphase über, wodurch sich niedrige Kupferverluste in der Schlacke in Form von mechanischer Suspension (von etwa 10 relativ ) ergeben. In der durch das Schwebeschmelzen gewonnenen hochbasischen schmelzflüssigen Schlakke verbleiben völlig Zink, ein beträchtlicher Blelanteil, während der Kupfergehalt des darin aufgelösten Oxides etwa 5 Gew.% beträgt. Die Reduktion von NE-Metalloxiden (Kupfer-, Zink-, Bleioxide) ausgehend von hochbasischen schmelzflüssigen Schlacken mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,01 bis 0,33 sowie einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,19 bis 0,76 läuft viel schneller ab als ausgehend von den Silikatsohlacken und kommt nach diesem Kennwert der spezifischen Geschwindigkeit des Schlackenverblaseprozesses nahe. Dies ist zum Teil der Erhöhung der Geschwindigkeit der Reaktion vom Typ (n + 2m) MeO + (n + m) C (n + 2m) Me + nCO + mCO2 (I) bei entsprechendem Anstieg der Aktivität von in den hochbasischen Schlacken enthaltenen NE-Metalloxiden zu verdanken.As a result of the effect of these two important influencing factors, namely the formation of the easily melting oxide sulfide phases by the calcium oxide and the Zinc sulphide (and the iron sulphide) as well as the formation of an easily melting caloium ferrite instead of the magnetite, the desulfurization process becomes significant as a whole accelerates the fact that the copper sulfides contained in the feedstock are converted into metallic copper pass directly to the stage of oxygen bulk melting. In this way copper is extracted directly from sulfidic copper or copper-zinc concentrates, so that the copper stone blowing in the converter is superfluous and investment and workloads are reduced in each case. In addition, thanks to a significant Increasing the rate of oxidation of zinc sulfide is effective processing of zinc-containing sulfidic concentrates. This enables the raw material base in the copper and zinc industries thanks to the inclusion of an inferior sulfidic raw material in the processing under complex Application expand from it of valuable components (copper, zinc, sulfur). Since the Highly basic slag has a lower viscosity compared to the silicate liquor metallic copper (or Separate the white mat) from the highly basic molten slag, and it goes into the bottom phase, which results in low copper losses in the slag Form of mechanical suspension (of about 10 relative). In the through that Highly basic molten slag obtained from floating melts remains completely Zinc, a considerable proportion of the copper, while the copper content of the dissolved in it Oxides is about 5 wt.%. The reduction of non-ferrous metal oxides (copper, zinc, Lead oxides) starting from highly basic molten slag with a weight ratio the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) from 0.01 to 0.33 as well as a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) from 0.19 to 0.76 runs much faster than starting with the silicate base lacquers and comes after this characteristic value of the specific speed of the slag blowing process vicinity. This is in part to increase the speed of the reaction of the type (n + 2m) MeO + (n + m) C (n + 2m) Me + nCO + mCO2 (I) with a corresponding increase in Thanks to the activity of non-ferrous metal oxides contained in the highly basic slag.
Als weitere Ursache erscheinen grundsätzliche Änderungen der Koordinationsstruktur der in den hochbasischen Schlacken enthaltenen Metalle im Vergleich zu den Silikatschlacken.Fundamental changes in the coordination structure appear to be a further cause of the metals contained in the highly basic slags compared to the silicate slags.
Bei den hochbasischen Schlacken wird zum strukturbestimmenden Bestandteil
das Calcium (Koordinationszal ist gleich 6) anstatt des Silizillmsin Silikatschlacken
(Eoordinationszahl ist gleich 4). Diese Strukturumwandlungen bewirken eine Senkung
der freien Energie und insbesondere der freien Aktivierungsenergie der Reaktion:
FeO Schlacke =FSchlacke + Fe2O3 Schlacke (2), die einer Erhöhung deren Geschwindigkeit
um einige Größen-
ordnungen äquivalent ist. Daher wird die Reduktion
der Zink-, Kupfer- und Bleioxide nach Reaktionen vom Typ
Aus diesem Grunde wird bei der karbothermischen Reduktion von NE-Metallen ausgehend von hochbasischen Schlacken -- im Vergleich zu Silikatschlacken - die Abscheidung des metallischen Eisens zu einer selbstständigen Phase oder zum Schwarzkupfer recht erschwert. Bei einem Gehalt der reduzierten Schlacke an Metallen von 1 bis 1,5 Gew.% (0,5 bis 0,7 Gew. Zn, 0,3 bis 0,5 Gew.% Cu und 0,01 Gew. Pb) befindet sich das Schwarzkupfer damit im Gleichgewicht, in welchem 1 bis 3 Gew. Be enthalten ist, während der Gehalt der Silikatschlacken an Zink bei den ähnlichen Gegebenheiten der Reduktion der Schmelze mit dem festen kohlenstoffhaltigen Stoff infolge eines nennenswerten ueberganges des Eisens in die Bodenphase und eines heftigen Anstieges der Schmelztemperatur unterhalb von 3,5 bis 4 Gew.% zil nicht liegen kann, wodurch sich keine tiefe Verarmung der Silikatschlacke wegen der Erstarrung der Bodenphase anbietet. So braucht man z.B. zum Erreichen eines Gesamtgehaltes an NE-Metallen von 1 bis 1,5 Gew. während der Verarmung von Silikatschlacken um ein 10 bis 15faches mehr an Zeit als das bei der Verarmung von hochbasischen schmelzflüssigen Schlacken der Fall ist, wobei außerdem eine solche tiefe Verarmung eine bedeutende Kupferveriunreinigung durch das metallische Eisen (mindestens 20 Gew.% Fe) zur Folge hat, dessen Schmelztemperatur über l4OO0C liegt. Somit werden gegenüber dem Verfahren nach der JA-PS 16362/76, E1. C 22 B 15/00 neben einer Verbesserung der verfahrenstechnischen Kennziffern in der Schmelzstufe beim Schmelzen der schwebenden sulfidischen Konzentrate in 02-Gegenwart zur Gewinnung einer hochbasischen Schlacke die verfahrenstechnischen Kennziffern in der Stufe der NE-Metallverarmung der Schlacken durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff verbessert, d.h. For this reason, in the carbothermal reduction of non-ferrous metals starting from highly basic slags - compared to silicate slags - the Deposition of the metallic iron into an independent phase or into black copper quite difficult. With a metal content of the reduced slag from 1 to 1.5% by weight (0.5 to 0.7% by weight Zn, 0.3 to 0.5% by weight Cu and 0.01% by weight Pb) the black copper is thus in equilibrium, in which 1 to 3 wt. Be contained is, while the zinc content of the silicate slags in the similar circumstances the reduction of the melt with the solid carbonaceous substance as a result of a notable transition of the iron into the ground phase and a violent rise the melting temperature can not be below 3.5 to 4 wt.% zil, whereby there is no deep depletion of the silicate slag due to the solidification of the bottom phase offers. For example, you need to achieve a total content of non-ferrous metals from 1 to 1.5 wt. during the depletion of silicate slags by 10 to 15 times more in time than the depletion of highly basic molten slags is the case, and such deep depletion is also a significant copper impurity the result of the metallic iron (at least 20% by weight Fe) is its melting temperature is above 400C. Thus, compared to the procedure according to JA-PS 16362/76, E1. C 22 B 15/00 in addition to an improvement in the procedural indicators in the melting stage when melting the suspended sulfidic concentrates in the presence of O2 the process engineering indicators for the extraction of a highly basic slag in the stage of non-ferrous metal depletion of the slag by a solid carbonaceous one Fabric improved, i.e.
bedeutend (von 75- 0 bis 94-97%) werden das Zinkausbringen aus dem Rohstoff und die spezifische Geschwindigkeit der Zinkabtreibung (voa 4-12 bis 40-60 kg/m2/24h) erhöht und angenähert proportional der Energie- und Arbeitsaufwand bezogen auf eine Einheit der Warenproduktion (Zinkoxid) gesenkt.significant (from 75-0 to 94-97%) are the zinc output from the Raw material and the specific speed of the Zinc abortion (from 4-12 to 40-60 kg / m2 / 24h) increased and approximated proportionally to the energy and Workload related to one unit of goods production (zinc oxide) reduced.
Gemaß der vorliegenden Erfindung wird der Gehalt der NE-Metallarmen hochbasischen Schlacke am Siliziumdioxid in einem Bereich von 3 bis 16 Gew.% mittels eines Silikatflußmittels gehalten, wonach die Schmelze auf die Temperatur der vollen Erstarrung mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 60 °C/min unter Bildung eines spontan zu Pulver zerfallenden Materials, aus dem nachträglich NE-Metalle gewonnen werden, abgekühlt wird. According to the present invention, the content of the non-ferrous metal poor highly basic slag on silicon dioxide in a range from 3 to 16 wt.% means a silicate flux held, after which the melt to the temperature of the full Solidification at a rate of 0.5 to 60 ° C / min with the formation of a spontaneous one material that disintegrates into powder from which non-ferrous metals are subsequently extracted, is cooled.
Nach der Einführung des Silikatflußmittels in den Prozeß in einer für die Herstellung der hochbasischen Schlackenschmelze erforderlichen Menge, in der 3 bis 16 Gew. Siliziumdioxid enthalten ist, bildet sich ein Dicalciumsilikat. After introducing the silicate flux into the process in one amount required for the production of the highly basic slag melt, in which contains 3 to 16 wt. silicon dioxide, a dicalcium silicate is formed.
Das genannte Silikat scheidet bei der Kühlung der NE-Metallarmen hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke auf die Temperatur der vollen Erstarrung mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 60 °C/min in Form von hinreichend reinen großen Kristallen (von 40 bis 80 jwa) ab. Bei einer Temperasur von etwa 675°C erfahren die Dicalciumsilikatkristalle eine polymorphe Umwandlung, welche von einer Vergrößerung des Volumens um 12 bis 15% begleitet wird, so daß im Schlackenmonolith innere Spannungen entstehen. Unter Einfluß dieser Spannungen zerfällt der Schlackenmonolith spontan zu Pulver von - Flotationsgröße (die Ausbeute dieser Fraktion beläuft sich auf 75 bis 85%). Darüber hinaus ergibt die Temperatursenkung mit der angegebenen Geschwindigkeit eine Abscheidung des in der Schlacke verbleibenden Kupfers in Form von töpfen mit etwa 8Ojim Durchmesser (es scheidet angenähert 70% in der Schlacke enthaltenes restliches Kupfer ab).Dadurch, daß die Schlacke spontan zu Pulver zerfällt und das darin restliche Kupfer tropfenweise abscheidet, wobei die Oberfläche der Tropfen bei dem spontanen Zerfall des Schlackenmonoliths bloßgelegt wird, wird das Nachausbringen des Kupfers aus der verarmten hochbasischen Schlacke erleichtert. So kann z.B. bei einem Kupfergehalt der verarmten Schlacke von 0,3 bis 0,5 Gew. durch Flotationsverfahren ein Konzentrat mit einem Kupfergehalt von 10 bis 15% sowie ein Haldenprodukt mit einem Kupfergehalt von 0,1 bis 0,15 Gew.The mentioned silicate separates highly basic when the non-ferrous metal arms are cooled molten slag to the temperature of full solidification at a rate from 0.5 to 60 ° C / min in the form of sufficiently pure large crystals (from 40 to 80 jwa). At a temperature of around 675 ° C, the dicalcium silicate crystals experience a polymorphic transformation which ranges from an increase in volume of 12 to 15% is accompanied, so that internal tensions arise in the slag monolith. Under Under the influence of these tensions, the slag monolith spontaneously disintegrates into powder of - Flotation size (the yield of this fraction is 75-85%). About that In addition, the temperature decrease results in a deposition at the specified rate of the copper remaining in the slag in the form of pots with a diameter of about 80 inches (It separates approximately 70% of the remaining copper contained in the slag). that the slag spontaneously disintegrates into powder and the remaining copper in it drop by drop separates, the surface of the droplets in the spontaneous disintegration of the slag monolith is exposed, the recovery of copper from the impoverished, highly basic Slag relieved. For example, with a copper content, the impoverished slag from 0.3 to 0.5 wt. A concentrate with a copper content by the flotation process from 10 to 15% and a dump product with a copper content of 0.1 to 0.15 wt.
(in Abhängigkeit vom Ausgangskupfergehalt) gewonnen werden. Währenddessen verbleibt in den Silikatschlacken nach deren Verarmung, Zerkleinerung und Flotationsverarmung im allgemeinen 0,5 Gew.% Cu (bestenfalls 0,3 Gew.%). Somit werden beim Schmelzen zwecks Gewinnung der hochbasischen Schlacke bei deren nachfolgender Verarmung durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff und beim Erhalten einer spontan zu Pulver zerfallenden verarmten Schlacke die arbeitsaufwendigsten Operationen des Aufbereitungszyklus, nämlich die Zerkleinerung und Zermahlung des festen Monoliths vermieden, während die Verluste des in dem Haldenprodukt enthaltenen Kupfers von 1-1,5 relativ. % auf 0,3-0,6 relativ. % (im Vergleich zum Schmelzen für die Herstellung der Silikatschlacke) reduziert werden.(depending on the initial copper content). Meanwhile remains in the silicate slags after their depletion, crushing and flotation depletion generally 0.5% by weight Cu (at best 0.3% by weight). Thus, when melting for the purpose of obtaining the highly basic slag when it is subsequently depleted a carbonaceous substance and, when obtained, one which breaks down into powder spontaneously depleted slag the most laborious operations of the processing cycle, namely, the crushing and grinding of the solid monolith avoided while the losses of copper contained in the stockpile product of 1-1.5 relative. % on 0.3-0.6 relative. % (compared to smelting for the production of the silicate slag) be reduced.
Erfindungsgemaß ist es sinnvoll, wenn als basisches Flußmittel neben dem kalkbaltigen Stoff Dolomit eingesetzt wird, der zum Erschmelzen in einer Menge zugeführt wird, die die Gewinnung einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gehalt an Magnesiumoxid von 0,5 bis 3,5 Gew.% ermöglicht. According to the invention, it is useful when as a basic flux in addition to the calcareous substance dolomite is used, which melts in a large amount is fed, which enables the extraction of a highly basic molten slag With a magnesium oxide content of 0.5 to 3.5% by weight.
Durch den Einsatz des Dolomits neben dem kalkhaltigen Stoff als basisches Flußmittel bietet sich die Möglichkeit für eine Beschleunigung des Oxydationsvorganges für das sulfidische Konzentrat nach der Eingabe ein und derselben Gesamtmenge der basischen Flußmittel in der Schmelzstufe des Schmelzens des schwebigen Konzentrates. Erreicht wird dies durch eine geringere Wårmebestandigkeit des Dolomits (die Temperatur des Dissoziationsanfanges beträgt etwa 720°C) im Vergleich zum Kalkstein (die Temperatur des Dissoziationsanfanges ist von ca. 870°C), so daß sich die Oxid sulfidschmelze in den früheren Stufen der Sulfidoxydation bildet und demzufolge der Einfluß dieses Faktors auf den Oxydationsvorgang länger dauert und wirksamer ist als das bei dem rein kalkhaltigem Flußmittel der Fall ist. Darüber hinaus ist das im Dolomit enthaltene Magnesium in Schmelzen beweglicher als Calcium, wodurch sich ein besserer Sauerstoff- und Schwefeltransport in der flüssigen Phase bei geringeren, auf das Gewicht bezogenen Gehalten an Erdalkalimetalloxid vollzieht. Aus ähnlichen Gründen (kleiner Ionenradius, geringe Atomverhältniszahl, hohe Beweglichkeit in Schmelzen) begünstigt das Magnesiumoxid- bei gleichen auf das Gewicht bezogenen C.alciumoxidgehalten eine Beschleunigung des NE-Metallverarmungsvorganges für die hochbasische Schlacke im Zuge der Reduktion der Oxide der genannten Metalle durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff. Neben dem direkten Einfluß des Magnesiumoxides auf die Geschwindigkeit der Sulfidoxydation und der Reduktion der NE-Metalloxide ausgehend von Schmelzen ermöglicht das in den hochbasischen Schlacken enthaltene Magnesiumoxid, die Lebensdauer der magnesiumhaltigen Feuerfeststoffe dank einer Verminderung der Geschwindigkeit deren Auflösung in den hochbasischen Schlacken zu verlängern. Dies liegt in der geringen Lösbarkeit des Magnesiumoxides in solchen Schmelzen bei Temperaturen bis 1500°C bei einem ziemlich breiten Änderungsbereich für Eisenoxide und Siliziumdioxid in einer Schmelze begründet, so daß der an der Oberfläche des Feuerfeststoffes gebildete magnesiumhaltige Ansatz unter Bedingungen der Schwankungen der Hauptbestandteile der Schmelze eine hohe Stabilität aufweist. Als wichtigste Ursache für solche Schwankungen der Zusammensetzung der Schmelze gilt; die Inhomogenität der Erzzusammensetzung und der daraus gewonnenen sulfidischen Konzentrate. Through the use of dolomite in addition to the calcareous substance as a basic one Flux offers the possibility of accelerating the oxidation process for the sulfidic concentrate after entering the same total amount of basic flux in the melting stage of melting the suspended concentrate. This is achieved by the lower heat resistance of the dolomite (the temperature the start of dissociation is about 720 ° C) compared to limestone (the temperature the start of dissociation is from about 870 ° C), so that the oxide sulphide melt in the earlier stages of sulphide oxidation and consequently the influence of this Factor on the oxidation process lasts longer and is more effective than that purely calcareous flux is the case. In addition, this is contained in dolomite Magnesium in melts more mobile than calcium, which creates a better oxygen and sulfur transport in the liquid phase with lower, takes place on the weight-related contents of alkaline earth metal oxide. From similar Reasons (small ionic radius, low atomic ratio, high mobility in Melting) favors the magnesium oxide - with the same weight based C.alciumoxidverbindungen an acceleration of the non-ferrous metal depletion process for the highly basic slag in the course of the reduction of the oxides of the metals mentioned a carbonaceous substance. In addition to the direct influence of magnesium oxide on the rate of sulfide oxidation and the reduction of non-ferrous metal oxides starting from melts this is made possible by the highly basic slags Magnesium oxide, the life of magnesium-containing refractories thanks to a Decrease in the speed of their dissolution in the highly basic slag to extend. This is due to the poor solubility of magnesium oxide in such Melting at temperatures up to 1500 ° C with a fairly wide range of changes established for iron oxides and silicon dioxide in a melt, so that at the Surface of the refractory formed magnesium-containing approach under conditions the fluctuations in the main components of the melt has a high stability. As the main cause of such fluctuations in the composition of the melt is applicable; the inhomogeneity of the ore composition and the sulfidic ones obtained from it Concentrates.
GemaB der vorliegenden Erfindung ist es günstig, wenn der Zinkgehalt des bei der Reduktion der hochbasischen Schmelzflüssigen Schlacke durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff gebildeten Dampf-Gas-Gemisches auf dem größtmöglichen Niveau durch eine Änderung der Zufuhrgeschwindigkeit des kohlenstoffhaltigen Stoffes zur Reduktionszone gehalten wird. According to the present invention, it is advantageous if the zinc content des in the reduction of the highly basic molten slag by a solid carbonaceous substance formed vapor-gas mixture to the greatest possible extent Level by changing the feed rate of the carbonaceous substance is held to the reduction zone.
Der feste kohlenstoffhaltige Stoff tritt hierbei als Bestandteil des Verarmungsvorganges für hochbasische Schlakken auf, welches zweckmäßigerweise immer in Mengen zugeführt wird, d ie die dessen größtmöglichenVerbrauch bei der Reduktions- reaktion von Zink- und Kupferoxiden bewirken. Bei einem geringeren Verbrauchankohlenstoffhaltigeni Stoff erfolgt eine künstliche Hemmung des Reduktionsvorganges für NE--Metalloxide, und bei einem die dynamischen Gegebenheiten des Schlackenverarmungsvorganges übertreffenden Verbrauch wird der feste kohlenstoffhaltige Stoff gespeichert, was eine Störung des Erwärmungsvorganges für die Schmelze im Elektroofen unter entsprechender Änderung der Verarmungsgeschwindigkeit zur Folge hat. \Währenddessen bietet sich praktisch keine Möglichkeit für eine Dosierung des festen kohlenstoffhaltigen Stoffes in genauer Übereinstimmung mit der Menge der der Verarmung der hochbasischen Schlacke zugeführten Zink- und Kupferoxide wegen der vorstehend erwähnten Schwankungen der Konzentratzusammensetzung, auf welche fernerhin Schwankungen des Schmelzvorganges beim Schmelzen des schwebenden Konzentrates überlagert werden. The solid carbonaceous substance occurs here as a constituent of the depletion process for highly basic slag, which is expedient is always supplied in quantities that correspond to its greatest possible consumption during the Reduction cause reaction of zinc and copper oxides. At a If the consumption of carbon-containing substances is lower, there is an artificial inhibition the reduction process for non-ferrous metal oxides, and in one case the dynamic conditions the consumption exceeding the slag depletion process becomes the solid carbonaceous Substance stored, which disrupts the heating process for the melt in the Electric furnace with a corresponding change in the rate of depletion Has. \ In the meantime, there is practically no possibility of dosing the solid carbonaceous substance in exact accordance with the amount of the zinc and copper oxides added to the depletion of the highly basic slag the above-mentioned fluctuations in concentrate composition to which Furthermore, fluctuations in the melting process when melting the floating concentrate are superimposed.
Unter diesen Gegebenheiten sowie unter Berücksichtigung der geringen Trägheit der Verarmungsstufe der hochbasischen Schlacke (eine hohe Verarmungsintensität) erscheint als reales Verfahren zur Stabilisierung des Verarmungsvorganges die Konstanthaltung einer hohen Zink- und BleidampRkonzentration in der Verarmungszone bei der Verarmung der Schmelze durch eine derartige Regelung der Zufuhrgeschwindigkeit des festen kohlenstoffhaltigen Stoffes, daß in die Yerarmungszone eine Menge dieses Stoffes gelangt, die für die Reduktion der NE-Metalloxide unerläßlich und ausreichend ist. Da die Zink- und Bleidampfkonzentration der sich bildenden Dampf-Gas-Phase unmittelbar mit der Reduktionsgeschwindigkeit der Oxide der genannten Metalle bei der Reduktion ausgehend von der Schmelze zusammenhängt, kann man sich nach der Konzentrationsmessung der Dämpfe dieser Metalle beim Beschicken des Elektroofens mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff richten. Als bestes Verfahren zur Ermittlung des Zink- und Bleidampfgehaltes in der Verarmungszone der Schmelze bietet sich der Einsatz von zwei Gammastrshlungsquellen unterschiedlicher Energie an, so daß nach der Größe der Strahlungsaborption die Zink-und Bleikonzentrationen der Dampf-Gas-Phase direkt fest- gestellt werden können. Es sei gesagt, daß diese Methode gegenüber fremder Einflüsse wenig empfindlich ist, wodurch recht zuverlässige Anzeigen gesichert werden.Under these circumstances, as well as taking into account the minor Inertia of the depletion stage of the highly basic slag (a high depletion intensity) Keeping constant appears to be a real method of stabilizing the impoverishment process a high concentration of zinc and lead vapor in the depletion zone upon depletion of the melt by regulating the feed rate of the solid in this way carbonaceous substance that in the depletion zone a lot of this substance which is indispensable and sufficient for the reduction of non-ferrous metal oxides. Since the zinc and lead vapor concentration of the vapor-gas phase that is formed is immediate with the rate of reduction of the oxides of the metals mentioned during the reduction starting from the melt, one can look at the concentration measurement of the fumes of these metals when charging the electric furnace with a solid carbonaceous one Straighten the fabric. As the best method for determining the zinc and lead vapor content In the depletion zone of the melt, two sources of gamma radiation can be used different energy, so that according to the size of the radiation absorption Zinc and lead concentrations of the vapor-gas phase directly solid posed can be. It should be said that this method has little to do with outside influences is sensitive, which ensures fairly reliable displays.
Erfindungsgemäß ist es vorteilhaft, wenn die dispergierte, aus der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke und metallischem Kupfer bzw. einer Weißmatte bestehende Mischung mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff behandelt wird, das in einer Menge genommen wird, welche eine vorrangige Reduktion der Kupferoxide ausgehend von der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke sicherstellt. According to the invention it is advantageous if the dispersed, from the highly basic molten slag and metallic copper or a white mat existing mixture is treated with a solid carbonaceous substance that is taken in an amount which results in a priority reduction of the copper oxides of the highly basic molten slag.
Dank dieser Behandlung wird eine große Kontaktfläche der Reagenzien erreicht, wodurch die Reduktionsgeachwindigkeit der Kupferoxide im wesentlichen erhöht wird. Hierbei wird außerdem eine wirksame Wärmeübertragung aus der Zone der Warmeentwicklung während der Metallsulfidoxydation in die Zone für den Wårmeverbrauch für Reduktionßreaktionen der Metalloxide ausgehend von der Schmelze sichergestellt. Die errindungsgemaße Behandlung ist am besten dann angezeigt, wenn im zu verarbeitenden Rohstoff eine geringe Menge an flüchtigen Metallen wie Zink und Blei enthalten ist, die während der Behandlung der dispergierten Schmelze in eine Dampf-Gas-Phase übergehen und dann gemeinsam mit beim Schmelzen desschwebendenKonzentrates anfallenden Umlaufstäuben abgeschieden werden könnten. Im Falle der Verarbeitung der Kupferkonzentrate ermöglicht die Behandlung der dispergierten Schmelze mit einem festen kohlenhaltigen Stoff, Kupferoxide in metallisches Kupfer zu überführen, das sich mit dem metallischen Kupfer oder der Weißmatte vereint, die beim Schwebeschtlelzen gewonnen wurden, und somit ermißigt sich die Belastung des Elektroofens, in dem aus der Schmelze restliches Kupfer zusätzlich ausgebracht wird. Demzufolge gestattet es die erfindungsgemäße Behandlung der dispergierten Schmelze mit einem festen kohlenhaltigen Stoff, die Produktivität des Prozesses auf Grund einer Geschwindigkeitserhöhung in der Kupferverarmungsstuv fe der hochbasischen Schmelze zu erhöhen. Thanks to this treatment, there is a large contact area of the reagents achieved, whereby the reduction rate of the copper oxides substantially is increased. This also ensures effective heat transfer from the zone of the Heat development during metal sulphide oxidation in the zone for heat consumption ensured for reduction reactions of the metal oxides starting from the melt. Treatment according to the invention is best indicated when it is to be processed Raw material contains a small amount of volatile metals such as zinc and lead, which change into a vapor-gas phase during the treatment of the dispersed melt and then together with the circulating dusts that arise when the floating concentrate is melted could be deposited. In the case of processing the copper concentrates, this is possible the treatment of the dispersed melt with a solid carbonaceous substance, To convert copper oxides into metallic copper, which is with the metallic Copper or white matting, which were extracted from floating stilts, and thus the load on the electric furnace, in which the remainder of the melt is reduced, is reduced Copper is also applied. Accordingly, it allows the invention Treatment of the dispersed melt with a solid carbonaceous substance, the Productivity of the process due to an increase in speed in the copper depletion stuv to increase the fe of the highly basic melt.
Erfindungsgemäß ist es weiterhin zweckmäßig, das gewonnene metallische Kupfer einer Raffination in Gegenwart von Silikatflußmitteln auszusetzen, wodurch Raffinatkupfer und eine Silikatschlacke anfallen. According to the invention, it is also expedient to use the metallic Copper of a refining in the present exposure to silicate fluxes, which results in raffinate copper and a silicate slag.
Das durch die Verarbeitung der sulfidischen Kupfer-oder Kupfer-Zinkkonzentrate gewonnene metallische Kupfer enthält Blei, Eisen, Zink und andere Elemente als Verunreinigungen, die aus dem metallischen Kupfer zu entfernen sind. Beim Verblasen des flüssigen metallischen Kupfers mit Luft in Gegenwart der Silikatflußmittel werden die genannten Verunreinigungen oxydiert und in die Silikatschlacke überführt, in welcher die Metalloxide als Verunreinigungen zu wenig flüchtigen festen Silikaten gebunden und mithin aus dem metallischen Kupfer entfernt werden. This is achieved by processing sulfidic copper or copper-zinc concentrates extracted metallic copper contains lead, iron, zinc and other elements as impurities, which are to be removed from the metallic copper. When blowing the liquid metallic copper with air in the presence of the silicate flux are those mentioned Impurities oxidized and transferred to the silicate slag, in which the metal oxides bound as impurities to little volatile solid silicates and therefore out the metallic copper can be removed.
Parallel dazu findet eine teilweise Kupferoxydation unter Bildung von Kupferoxiden statt, die ebenfalls in die Silikatschlacke übergehen, im metallischen Tupfer zum Teil aufgelöst werden und sich die Metalloxide als Verunreinigungen oxydieren lassen. Dadurch, daß bei der Raffination des metallischen Kupfers die Schmelze intensiv durch Luft durchgemischt wird, läuft der Lösungsvorgang des Silikatflußmittels energisch selbst beim Einsatz vom großstückigen Silikatflußmittel ab.At the same time, there is partial oxidation of copper with formation instead of copper oxides, which also pass into the silicate slag, in the metallic Swabs are partially dissolved and the metal oxides oxidize as impurities permit. As a result of the fact that during the refining of the metallic copper the melt is intense is mixed by air, the dissolving process of the silicate flux proceeds vigorously even when using the large-sized silicate flux.
Erfindungsgemäß ist es sinnvoll, wenn das metallische: Kupfer, welches beim Erschmelzen der schwebendenKonzentrate in 02-Gegenwarb sowie bei der Behandlung der dispergierten, aus der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke und metallischem Kupfer bzw. einer Weißmatte bestehenden Mischung durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff gewonnen wird, und das metallische Kupfer, das bei der Behandlung der hochbasischen schmelzflüss igen Schlacke mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff anfällt, getrennt herausgeführt werden. According to the invention it makes sense if the metallic: copper, which when melting the floating concentrates in 02-Gegenwarb as well as during treatment the dispersed, from the highly basic molten slag and metallic Copper or a white mat existing mixture by a solid carbonaceous Substance is extracted, and the metallic copper that is used in the treatment of the highly basic molten slag with a solid carbonaceous substance is obtained separately be led out.
Beim Erschmelzen desschwebendensulfidischen Kupfer-oder Kupfer-Zinkkonzentrates in Gegenwart von basischen Flußmitteln werden als metallisches Kupfer ca.90% Cu ausgebracht, das gemeinsam mit dem Rohstoff zum Erschmelzen zugeführt wurde. Es ist hierbei wünschenswert, das in der Stufe des Schwebeschmelzens gewonnene metallische Kupfer aus dem Prozeß zu entfernen und einer karbothermischen Ver- armung lediglich der Oxidschmelze zuzuführen. Dies ermöglicht es, den hauptsächlichen Kupferanteil (bis 90 relativ. >o) als Handelsprodukt zu gewinnen, das für den vorliegenden Rohstoff das reinste ist, und das in der Oxidschmelze verbliebene Kupfer als verunreinigteres Metall in der Stufe der karbothermischen Schlackenverarmung abzuscheiden. Der Ubergang der Verunreinigungen wie Blei, Zink und Eisen ins metallische Kupfer findet vorzüglich in Form von Metallen statt, die als Zwischenprodukte der Reaktionszusammenwirkung der betreffenden Sulfide mit den Oxiden sowie entsprechend den Reaktionen (2) und (3) anfallen. Da beim Schwebeschmelzen dank einem hohen Oxydationspotenzial des Mediums die Konzentration dieser Zwischenprodukte nicht hoch sein kann (maximal ist sie nur für das Blei), ist hierbei auch der Oberführungsgrad von Blei, Zink und Eisen ins metallische Kupfer relativ nicht hoch. In der Stufe der karbothermischen Verarmung der hochbasischen Schmelze werden Kupfer-, Blei-, Zink- und teilweise Eisenoxide zu Metallen reduziert, wobei sich bei einem restlichen Gesamtgehalt der Oxidschmelze an Kupfer, Zink und Blei von 1 bis 1,5 Gew. das metallische Kupfer damit im Gleichgewicht befindet, in welchem bis 8 Gew. Blei, bis 1,5 Gew. Zink und bis 2 Gew.FO Eisen enthalten sind. Da jedoch der Kupferhauptanteil des zusammen mit dem Rohstoff zugeführten Kupfers vor der karbothermischen Verarmung als reinstes Kupfer abgeschieden wird, ist die summarische Verunreinigung des metallischen Kupfers durch die genannten Elemente beim getrennten Austrag um ein 2 bis 3faches geringer als beim Austrag der gesamten Kupfermenge nach der Schlackenverarmung. Hinzu kommt, daß beim getrennten Austrag des metallischen Kupfers das direkte Ausbringen von Zink und Blei in Form von Sublimaten des Elektroofens dank einer Verminderung der Verluste dieser Metalle zusammen mit dem metallischen Kupfer um 6 bis 8 relativ.% erhöht wird. When melting the suspended sulphidic copper or copper-zinc concentrate In the presence of basic fluxes, about 90% Cu becomes the metallic copper applied, which was fed together with the raw material for melting. It it is desirable here to use the metallic obtained in the levitation melting stage To remove copper from the process and a carbothermal armor only to be supplied to the oxide melt. This enables the main copper content (up to 90 relative.> o) as a commercial product for the present The raw material is the purest, and the copper remaining in the oxide melt is the more contaminated To deposit metal in the stage of carbothermal slag depletion. The transition the impurities such as lead, zinc and iron found in metallic copper are excellent in the form of metals instead, acting as intermediates of the reaction interaction the sulfides in question with the oxides and according to reactions (2) and (3) incurred. Since levitation melting thanks to a high oxidation potential of the Medium the concentration of these intermediate products cannot be high (maximum if it is only for lead), here is also the degree of conduction from lead to zinc and iron in metallic copper is relatively not high. In the carbothermic stage Depletion of the highly basic melt will be copper, lead, and zinc partially Iron oxides reduced to metals, with a remaining total content of the Oxide melt of copper, zinc and lead from 1 to 1.5 wt. The metallic copper is thus in equilibrium, in which up to 8 wt. Lead, up to 1.5 wt. Zinc and contains up to 2% by weight of iron. However, since the main copper portion of the together with the copper added to the raw material before carbothermal impoverishment as the purest Copper is deposited is the total impurity of the metallic copper due to the elements mentioned, with separate discharge, 2 to 3 times less than when discharging the entire amount of copper after the slag depletion. Come in addition, that with the separate discharge of the metallic copper the direct discharge of Zinc and lead in the form of sublimates of the electric furnace thanks to a reduction in Loss of these metals together with the metallic copper by 6 to 8 relative.% is increased.
Erfindungsgemäß ist es günstig, als Silikatflußmittel eine bei der Raffination des metallischen Kupfers gebildete Silikatschlacke zu benutzen. According to the invention, it is advantageous to use one of the silicate fluxes To use refining of metallic copper formed silicate slag.
Die bei der Raffination des metallischen Kupfers an- fallende Silikatschlacke kann bis 50 Gew. Cu, bis 10 Gew.% Zn und bis 10 Gew.% Pb enthalten, wobei diese Metalle in der Schlacke vorwiegend in Form von Oxiden vorhanden sind und folglich für die Verarmung dieser Schlacke sie mit einem kohlenstoffhaltigen Stoff zu behandeln ist. Andererseits ist in der bei der Raffination des metallischen Kupfers anfallenden Schlacke ein Siliziumdioxid enthalten, welches es sich lohnt, in den Verarbeitungsprozeß der sulfidischen Kupfer- und Kupim-Zinkkonzezrtrate zur Gewinnung eines spontan zu Pulver zerfallenden Schlackenmonoliths für das spätere Nachausbringen von NE-Metallen einzuführen. Diese beiden Aufgaben werden gelöst, wenn die angegebene Schlacke als Silikatflußmittel zum Einsatz gelangt. The other processes involved in the refining of metallic copper falling Silicate slag can contain up to 50 wt.% Cu, up to 10 wt.% Zn and up to 10 wt.% Pb, these metals are predominantly present in the slag in the form of oxides and consequently for the impoverishment of this slag it with a carbonaceous one Substance to be treated. The other hand is in the process of refining the metallic The slag produced by copper contains a silicon dioxide, which is worthwhile in the processing of sulphidic copper and kupim zinc concentrates Obtaining a slag monolith that spontaneously disintegrates into powder for later use Introduce subsequent discharge of non-ferrous metals. These two tasks are solved if the specified slag is used as a silicate flux.
Brfindungsgemäß ist es sinnvoll, wenn das Silikatflußmittel beim Konzentratschmelzen in Schwebe zustand eingegeben wird. Dadurch, daß sich beim Erschmelzen eines schwebendensulfidischen Konzentrates in 02-Gegenwart eine hohe Temperatur (von über 15000C) entwickelt, kann als Silikatflußmittel ein hochschmelzendes Material wie z.B. According to the invention, it is useful if the silicate flux when Concentrate melt is entered in suspension. Because when melting a suspended sulfidic concentrate in the presence of O2 a high temperature (from over 15000C) can be used as a silicate flux as a high melting point material such as.
Quarzsand verwendet werden, der jedoch auf eine Korngröße von -0,5mm zerkleinert sein muß. Durch das im für das Konzentratschwebeschmelzen bestimmten Einsatzgut vorhandene Siliziumdioxid wird der Bildungseffekt der Oxidsulfidphasen auf der Grundlage des C.aloiumoxides und der Eisen und Zinksulfide verschlechtert. Da jedoch dem Erschmelzen das Sillkatflußmittel in Form eines hochschmelzenden Materials zugeführt wird, findet die Auflösung des Siliziumdioxides in der sich bildenden hochbasischen Schmelze grundsätzlich erst dann statt, wenn der Oxydationvorgang der Metallsulfide endet, so daß der negative Einfluß des Siliziumdioxides auf den Schmelzvorgang für das schwebende sulfidische Konzentrat unbedeutend ist, und gleichzeitig ermöglicht dieses Verfahren es, ein hochschmelzendes Silikatmaterial für den Prozeß einzusetzen.Quartz sand can be used, but it has a grain size of -0.5mm must be crushed. Due to that in intended for the concentrate melting The silicon dioxide present in the feed becomes the effect of the formation of the oxide sulfide phases deteriorated on the basis of the C.aloium oxide and the iron and zinc sulfides. However, since the melting of the Sillkat flux in the form of a high-melting material is supplied, the dissolution of the silicon dioxide takes place in the Highly basic melt generally only takes place when the oxidation process the metal sulfide ends, so that the negative influence of silicon dioxide on the Melting process for the floating sulfidic concentrate is insignificant, and at the same time this method enables a high melting point silicate material for the process to use.
Erfindungsgemäß ist es weiter zweckmäßig, wenn das Silikatflußmittel in die schmelzflüssige hochbasische, beim Erschmelzen der schwebenden Konzentrate anfallende Schlacke eingeführt wird. According to the invention, it is also useful if the silicate flux into the molten, highly basic, when melting the floating concentrates resulting slag is introduced.
Dies ermöglicht es, die durch das Inertmaterial veranpaßte Belastung in der Sohmelzetufe des schwebenden sulfidischen Konzentrates zu ermäßigen und gleichzeitig die beim Schwebeschmelzen freiwerdende Wärme für die Erhitzung und das Auflösen des eingegebenen Silikatflußmittels zu verwerten. This enables the load adjusted by the inert material in the Sohmelzetufe of the floating sulfidic concentrate to reduce and at the same time the heat released during levitation melting for heating and dissolving to utilize the entered silicate flux.
Erfindungsgemäß ist es günstig, wenn das Silikatflußmittel in die N1EMetallarme hochbasische schmelzflüssige Schlacke eingeführt wird, so daß die durch das Inertmaterial verursachte Belastung in der Schmelzstufe des schwebenden Konzentrat es sowie in der Verarmungsstufe der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke durch den festen kohlenseoffhaltigen Stoff proportional verringert wird. Darüber hinaus läßt sich das in der Verarmungstufe der hochbasischen Schmelze vorhandene Siliziumdioxid die Ablaufgeschwindigkeit der Prozesses etwas ermäßigen und bewirkt einen Schmelztemperaturanstieg der Schmelze (bis 133000 bei einem Siliziumdioxidgehalt der Schmelze von 20 Gew.%). Daher ist es erwünscht, wenn das Silikatflußmittel in die NE-Metallarme hochbasische Schlacke zwecks späterer Gewinnung eines spontan zu Pulver zerfallenden Schlackenmonoliths und zwecks nachfolgenden Nachausbringens der NE-Metalle eingeführt wird. According to the invention it is advantageous if the silicate flux in the N1EMetallic highly basic molten slag is introduced so that the Load caused by the inert material in the melting stage of the floating Concentrate it as well as in the depletion stage of the highly basic molten slag is reduced proportionally by the solid carbonaceous substance. About that in addition, what is present in the depletion stage of the highly basic melt can be used Silicon dioxide slows down the running speed of the process somewhat and causes it a rise in the melting temperature of the melt (up to 133000 with a silicon dioxide content of the melt of 20% by weight). Therefore, it is desirable if the silicate flux in the non-ferrous metal poor highly basic slag for the purpose of later extraction of a spontaneous slag monolith disintegrating into powder and for the purpose of subsequent removal of non-ferrous metals is introduced.
Erfindungsgemäß ist es sinnvoll, wenn als Silikatflußmittel die NE-Metallarme Schlacke verwendet wird, in welcher jedoch der Gehalt an NE-Metallen (Kupfer, Blei) über 0,5 Gew. liegt. Dieser geringe NE-Metallgehalt der Silikatschlacke bietet die Möglichkeit einer Überführung der NE--Metalle ins Konzentrat nach der Gewinnung eines spontan zu Pulver zerfallenden Schlackenmonoliths und eines Nachausbringens von NE-Metallen durch beispielsweise Flotationsverfahren. Die bestehenden pyrometallurgischen Schmelzverfahren zum Kupferschmelzen unter Erzeugung einer Silikatschlacke ermöglichen deren Kupfergehalt von ca.O,5 Gew.%, der merklich höher liegt, als das beim erfindungsgemäßen Verfahren der Fall ist (0,1 bis 0,15 Gew.% Cu), so daß diese verarmten Silikatschlacken als Silikatflußmittel bein vorliegenden Verfahren in Frage kommen können. According to the invention it is useful if the non-ferrous metal arms are used as the silicate flux Slag is used, in which, however, the content of non-ferrous metals (copper, lead) is above 0.5 wt. This low non-ferrous metal content of the silicate slag offers the Possibility of transferring the non-ferrous metals into the concentrate after extraction a slag monolith which spontaneously disintegrates into powder and a subsequent application of non-ferrous metals by, for example, flotation processes. The existing pyrometallurgical Allow melting processes for copper melting with the production of a silicate slag their copper content of about 0.5% by weight, which is noticeably higher than that of the invention Process is the case (0.1 to 0.15 wt.% Cu), so that these depleted silicate slags can be used as silicate flux in the present process.
Die weiteren Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch eine nachfolgende ausführliche Beschreibung des Verfahrens zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentraten sowie durch Durchführungsbeispiele dieses Verfahrens, welche die vorliegende Erfindung keineswegs einschränken und lediglich sie veranschaulichen, näher erläutert. The other objects and advantages of the present invention will become by a detailed description of the method of processing below of sulfidic copper or copper-zinc concentrates as well as implementation examples this method, which in no way limit the present invention and they only illustrate, explained in more detail.
Ein sulfidisches Kupferkonzentrat, in welohem üblicherweise 15 bis 30 Gew. Cu, 20 bis 35 Gew,% Fe, 27 bis 40 Gew.% S und ca. 4 Gew. Sio2 enthalten sind, oder ein sulfidisches Kupfer-Zinkkonzentrat, in welchem 6 bis 20 Gew.% Cu; 4 bis 24 Gew. Zn; 25 bis 30 Gew. Fe; bis 3,5 Gew.% Pb; 30 bis 35 Gew.% S; bis 6 Gew. SiO2 und Aluminium- und Magnesiumoxide enthalten sind, werden durch Flotationsverfahren ausgehend von Kupfer- und Kupfer-Zinkerzen nach deren Vermahlung bis auf eine Korngröße von -74 Jum gewonnen. Bei der Flotationsaufbereitung von Komplexerzen kann je nach deren Morphologie zur Erhöhung des Überführungsgrades der NE-Metalle in Konzentrate sowohl der Gewinnung von monometallischen Konzentraten (Kupfer-oder Zinkkonzentraten), als auch der Gewinnung von polymetallischen (Kupfer-Zinkkonzentraten) Vorzug gegeben werden. Gemäß der Erfindung wird das genannte Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentrat mit einer Korngröße von -74Jum mit einem Kalkflußmittel (C.alciumkarbonat, Löschkalk, Galciumoxid), das bis auf eine Korngröße von - lJum zermahlt ist, vermischt. Die aus Konzentraten und Flußmitteln bestehende Mischung wird getrocknet, bis die Restfeuchte sich auf ca. A sulfidic copper concentrate, in which usually 15 to 30 wt. Cu, 20 to 35 wt.% Fe, 27 to 40 wt.% S and approx. 4 wt. Sio2 are, or a sulfidic copper-zinc concentrate in which 6 to 20 wt.% Cu; 4 to 24 wt. Zn; 25 to 30 wt. Fe; up to 3.5% by weight of Pb; 30 to 35 wt% S; until 6 Weight SiO2 and aluminum and magnesium oxides are contained by flotation based on copper and copper-zinc ores after they have been ground to a grain size Won by -74 jum. In the flotation processing of complex ores, depending on their morphology to increase the degree of conversion of the non-ferrous metals into concentrates both the production of monometallic concentrates (copper or zinc concentrates), as well as the extraction of polymetallic (copper-zinc concentrates) will. According to the invention, said copper or copper-zinc concentrate with a grain size of -74Jum with a lime flux (C.alciumkarbonat, slaked lime, Galcium oxide), which is ground down to a grain size of - lJum, mixed. the Mixture consisting of concentrates and fluxes is dried until the residual moisture is reached to approx.
1 Gew. beläuft. Die trockene, aus den feinzerkleinerten Konzentraten und Flußmitteln bestehende Mischung wird zu einem Rührwerk geleitet, zu dem ununterbrochen Staub zugeführt wird, der durch ein System zur Reinigung der beim Sauerstoff-Schwebeschmelzen entwickelten Gase von Feststoffteilchen aufgefangen worden ist. Uber einen Einsatzgut-Sauerstoff-Brenner, der im Schmelzschacht vorgesehen ist, wird die aus den Konzentraten, Flußmitteln und dem Umlaufstaub bestehende Mischung mittels eines Sauerstoffstromes in den Schmelzschacht ununterbrochen eingeblasen, wo die Mischung zerstäubt und in einen Schwebezustand überführt wird. Unter Einwirkung einer im Schmelzschacht beim Verbrennen der vorangehenden Portionen der gleichen Mischung entwickelten Hochtemperatur wird das Sulfidmaterial in O2-Gegenwart entflammt, der Vorgang der Oxy dation wird schroff beschleunigt und unter Einfluß der entwickelten Wärme wird das aalciumkarbonat unter Bildung eines Calciumoxides zerlegt. Das gebildete Calciumoxid, vorlaufig nicht oxydierte Partikel der NE-Metall- und Eisensulfide sowie bei deren Oxydation gebildete Zink-, Kupfer-, Eisen und Bleioxide werden unter Bildung von leichtschmelzenden Oxidsulfidphasen gegenseitig gelöst, welche sich mit Sauerstoff unter Entwicklung eines Schwefeldioxydes und metallischen Kupfers oder einer Weißmatte umsetzen. In dieser Zeitspanne gehen in die Schmelze das Siliziumdioxid und das Aluminiumoxid über, die in der Mischung enthalten sind. Auf diese Weise gelangt auf den Schachtboden, nämlich auf den Spiegel der dort befindlichen Schmelze eine dispergierte Mischung, die aus metallischem Kupfer oder einer Weißmatte und einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit darin gelösten Zink-, Blei- und Kupferoxiden besteht. Diese dispergierte Mischung wird nach deren spezifischen Gewichten in zwei Schichten getrennt, von denen die eine Schicht aus der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke und die andere aus metallischem Kupfer oder einer Weißmatte besteht. In dieser Stufe erreicht der UberLührungsgrad des Kupfers in die genannten Kupferprodukte (Kupfer oder die Weißmatte) 9O bezogen auf die dem Erschmelzen zugeführte Supfermenge, wobei der Überführungsgrad der Verunreinigungen wie Blei, Zink und Eisen bei der Überführung in metallisches Kupfer oder die Weißmatte in dieser Stufe kleinstmöglich ist. Daher wird das metallische Kupfer oder die Weißmatte aus dem Prozeß nach Beendigung des Schwebeschmelzens und der Entmischung der dispergierten Mischung entfernt, während die hochbasische Schlacke zur NE-Metallverarmung zwecks Ausbringens daraus von Zink, Blei und darin verbliebenem Kupfer, das als Oxid aufgelöst ist (3 bis 6 Gew.%), geleitet wird. Die beim Schmelzen der sulfidi- schen Konzentrate anfallenden gasförmigen Produkte, in welche mehr ale 99% dem Schmelzen zugeführtes sulfidisches Schwefel (Schmelzen für die Gewinnung des metallischen Kupfers) oder ca. 85% dem Schmelzen zugeführtes sulfidisches Schwefel (Gewinnung der Weißmatte) übergehen, werden gemeinsam mit dem Staub in ein Entstaubungssystem geleitext, wo Feststoffteilchen von den Gasen getrennt und ununterbrochen zum Schmelzen des schwebendenAusgangssulfidmaterials zurückgeführt werden. Die von den Feststoffteilchen gereinigten Gase mit einem hohen Gehalt an Schwefeldioxid (bis 80 Vol.%) werden zum Schwefelausbringen verwendet. Für die NE-Metallverarmung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke wird diese in einen Elektroofen eingelassen, und auf den Badspiegel wird ein fester kohlenst offhalt iger Stoff (Kle inkoks, Steinkohle) aufgegeben, das man in einer für die Reduktion von Kupfer-, Blei- und Zinkoxiden erforderlichen Menge zuzüglich 5 bis 60 relativ.% über der stöchiometrischen Menge für die Reduktion eines Teiles (ca.50%) des in der hochbasischen Schlacke enthaltenen dreiwertigen Eisens zu einem zweiwertigen Eisen einführt. Bei einer hohen Temperatur wird das Kupfer oxid zu einem metallischen Kupfer reduziert, das sich auf dem Boden des Elektroofens absetzt, während das Zinkoxid ins metallische Zink übergeht, das verdampft und zusammen mit dem Kohlenoxid und dem -dioxid aus dem Elektroofen in Form eines Dampf-Gas-Gemisches entfernt wird. Unter diesen Gegebenheiten wird das Bleioxid ebenfalls zum Metall reduziert, und das metallische Blei geht teilweise (um 30 bis 40 %) ins metallische Tupfer über,verdampft teilweise und wird aus dem Elektroofen in Form des erwähnten Dampf--Gas-Gemisches entfernt. Dieses Gemisch kann entweder abgekühlt werden, und dann werden Zink und Blei in Form einer Metallegierung kondensiert (Rohzink, siehe JA-PS 16362/76, Kl. C 22 B 15/00), oder mit Luft vermischt werden, wobei die Metalldämpfe in die betreffenden Oxide übergehen und CO zu C02 oxydiert wird. Die Zink- und Bleioxide werden abgeschieden und zur weiteren Verarbeitung geleitet. Das bei der Behandlung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke abgeschiedene metallische Kupfer wird aus dem Elektroofen entfernt und zur Raffination zwecks Entfernung der Verunreinigungen geleitet, während die NE-Metallarme Schlacke intermittierend oder ununterbrochen aus dem Elektroofen, abgestochen wird. Später kann sie in anderen Industriebranchen benutzt werden.1 wt. Amounts. The dry, from the finely chopped concentrates and the mixture consisting of fluxes is sent to an agitator to which continuously Dust is fed by a system for cleaning the oxygen levitation melting evolved gases have been captured by solid particles. Via a charge oxygen burner, which is provided in the melting shaft, is made from the concentrates, fluxes and the mixture consisting of the circulating dust by means of an oxygen stream into the melting shaft continuously blown, where the mixture is atomized and into one Suspended state is transferred. Under the action of one in the smelting shaft when burning the previous servings of the same mixture will develop high temperature the sulphide material ignites in the presence of O2, the process of oxidation becomes abrupt accelerated and under the influence of the developed heat, the aalciumkarbonat is under Formation of a calcium oxide decomposed. The calcium oxide formed, not for the time being oxidized particles of non-ferrous metal and iron sulfides as well as those formed during their oxidation Zinc, copper, iron and lead oxides are formed into easily melting ones Oxide sulfide phases mutually dissolved, which develop with oxygen a sulfur dioxide and metallic copper or a white mat. In During this period of time, the silicon dioxide and the aluminum oxide go into the melt about that are included in the mix. In this way it gets to the bottom of the shaft, namely a dispersed mixture on the level of the melt located there, those made of metallic copper or a white mat and a highly basic molten one There is slag with zinc, lead and copper oxides dissolved in it. This dispersed Mixture is separated into two layers according to their specific gravity, by one layer of the highly basic molten slag and the other consists of metallic copper or a white mat. At this stage the Degree of contact of the copper in the named copper products (copper or the white mat) 9O based on the amount of soup fed to the melting, the degree of conversion the impurities such as lead, zinc and iron when converted into metallic Copper or the white mat is as small as possible at this stage. Hence the metallic Copper or the white mat from the process after the levitation melting and the segregation of the dispersed mixture is removed while the highly basic slag for non-ferrous metal depletion for the purpose of extracting zinc, lead and what remains in them Copper, which is dissolved as oxide (3 to 6 wt.%), Is conducted. The one when melting the sulfidi- gaseous products arising from concentrates, in which more than 99% of the sulphidic sulfur fed to the smelting (smelting for the extraction of the metallic copper) or approx. 85% fed to the smelting sulphidic sulfur (extraction of the white mat) are transferred together with the dust is conveyed to a dedusting system, where particulate matter is removed from the gases separately and continuously for melting the starting sulphide suspended material to be led back. The gases purified from the solid particles with a high Sulfur dioxide content (up to 80% by volume) is used for sulfur removal. For the non-ferrous metal depletion of the highly basic molten slag this embedded in an electric furnace, and a solid carbon is placed on the bathroom mirror Offhalthaltiger substance (Kleinkoks, hard coal) abandoned, which one in a for the Reduction of copper, lead and zinc oxides required plus 5 to 60 relative.% Above the stoichiometric amount for the reduction of a part (about 50%) of the trivalent iron contained in the highly basic slag to a bivalent one Introduces iron. At a high temperature, the copper oxide becomes metallic Reduces copper that settles on the bottom of the electric furnace, while the zinc oxide passes into metallic zinc, which evaporates and together with the carbon oxide and the dioxide is removed from the electric furnace in the form of a steam-gas mixture. Under these circumstances the lead oxide is also reduced to the metal, and the metallic lead is partially (by 30 to 40%) transferred into the metallic swab and evaporates partially and is produced from the electric furnace in the form of the aforementioned vapor - gas mixture removed. This mixture can either be cooled, and then zinc and Lead condensed in the form of a metal alloy (raw zinc, see JA-PS 16362/76, cl. C 22 B 15/00), or mixed with air, with the metal vapors in the relevant Oxides pass and CO is oxidized to C02. The zinc and lead oxides are separated and forwarded for further processing. That in the treatment of the highly basic molten slag deposited metallic copper will removed from the electric furnace and sent to refining to remove impurities passed while the non-ferrous metal arms slag intermittently or continuously from the electric furnace. Later it can be used in other branches of industry to be used.
Zur Gewinnung einer NE-Metallarmen Schlacke in Form eines spontan zu Pulver zerfallenden Materials muß die verarmte schmelzflüssige Schlacke mit einem Gehalt am Siliziumdioxid von 3 bis 16 Gew.SO durch die Eingabe eines Silikatflußmittels erhalten werden, wonach die verarmte hochbasische schmelzflüssige Schlacke auf die Temperatur der vollen Erstarrung (ca. 100000) mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 60 °C/min zu kühlen ist. Sollte als Silikatflußmittel Quarz verwendet werden, lohnt es sich, ihn in Form eines Quarzsandes mit einer Korngröße von -0,5 mm im Gemisch mit einem Kalkfltißmfttel in der Schmelzstufe des schwebenden sulfidischen Konzentrates einzuführen. Da sich beim Schwebeschmelzen des sulfidischen Konzentrates in technischem Sauerstoff infolge exothermer Reaktionen eine hohe Temperatur (von über 15000C) entwickelt,geht das zerkleinerte hochschmelzende Silikatflußmittel schnell in die sich bildende hochbasische schmelzflüssige Schlacke unmittelbar in der Stufe des Schwebeschmelzens über.Für die Bec rechnung der Kalk- und Silikatflußmittelmenge, die diesem sulfidischen Konzentrat zuzufügen ist, wird zunächst die Schlackenzusammensetzung ermittelt, die sich beim Eonzentratschmelzen ohne Eingabe der Flußmittel ergeben könnte, wobei man deren Gehalt am Siliziumdioxid und Calciumoxid berücksichtigt und das im Konzentrat enthaltene Eisen auf dem rechnerischen Wege in die äquivalente Eisen(III)- und Eisen (II)-oxidmenge überführt. Danach wird der Betrag (SiO2+ + A1203) für die Komponente A eines quasiternären Systems, der Betrag (CaO + MgO) für die Komponente B und der Betrag (FeO + FeO3) für die Komponente G angenommen, weil diese in der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke enthaltenen Oxide paarweise gleichwertig sind, und man rechnet den Gehalt an der Komponente A - al in Gew.%, an der Kompo- nente B - bl in Gew.% und an der Komponente C - cl in Gew.%, indem der Betrag alablfol gleich 100 Gew.% angenommen wird. Die Menge der sauren Flußmittel mit Rücksicht auf die reinen Komponenten a70 vom Schlackengewicht und die Menge der basischen Flußmittel b% vom Schlackengewicht, welche einzugeben sind, um eine Schlacke zu erhalten, in der a2 Gew.% der Komponente A, b2 Gew.% der Komponente B und c2 Gew.% der Komponente C enthalten sind, werden nach den Gleichungen ermittelt, die aus den Metrikgesetzen für Ternärdiagramme abgeleitet worden sind: a1+a a2 a2 a1 = oder a=c1 ( - ) (5) c1 c2 c2 c1 b1+b b2 b2 b1 = oder b=c1 ( - ) (6) c1 c2 c2 c1 Die verarmte hochbasische Schlacke mit einem Siliziumdioxidgehalt von 3 bis 16 Gew.% ist gemäß der Erfindung zur Erzeugung eines spontan zu Pulver zerfallenden Schlackenmonoliths mit einer Korngröße von -74 um auf die Temperatur der vollen Erstarrung mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 60 °C/min zu kühlen. Um die Kühlungsgeschwindigkeit der schmelzflüssigen Schlacke im angegebenen Bereich erreichen zu können, kann die verarmte hochbasische Schlacke in Pfannen gegossen und die Schmelze an der Luft durch deren natürliche Konvektion abgekühlt werden. So wird z.B. To obtain a non-ferrous metal poor slag in the form of a spontaneous material to be disintegrated into powder, the depleted molten slag with a Silicon dioxide content of 3 to 16% by weight by adding a silicate flux be obtained, after which the depleted highly basic molten slag on the Full solidification temperature (about 100,000) at a rate of 0.5 to be cooled down to 60 ° C / min. Should quartz be used as a silicate flux, it is worth it in the form of a quartz sand with a grain size of -0.5 mm Mix with a lime liquid in the melting stage of the floating sulphidic Introduce concentrates. As the sulphidic concentrate in technical oxygen a high temperature (from above 15000C), the crushed high-melting silicate flux works quickly into the highly basic molten slag that forms directly in For the calculation of the amount of lime and silicate flux, which is to be added to this sulphidic concentrate is first of all the slag composition determined, which result from Eonzentratschmelzen without entering the flux could, taking into account their content of silicon dioxide and calcium oxide and the iron contained in the concentrate converted into the equivalents by calculation Iron (III) - and iron (II) oxide amount transferred. Then the amount (SiO2 + + A1203) for component A of a quasiternary system, the amount (CaO + MgO) assumed for component B and the amount (FeO + FeO3) for component G, because these oxides contained in the highly basic molten slag are in pairs are equivalent, and the content of component A - al is calculated in% by weight, at the compo- nente B - bl in% by weight and on the component C - cl in% by weight by assuming the amount alablfol equal to 100% by weight. The amount of the acidic flux with regard to the pure components a70 of the slag weight and the amount of the basic flux b% of the slag weight to be entered are to obtain a slag in which a2% by weight of component A, b2% by weight of the Component B and c2% by weight of component C are contained according to the equations derived from the metric laws for ternary diagrams: a1 + a a2 a2 a1 = or a = c1 (-) (5) c1 c2 c2 c1 b1 + b b2 b2 b1 = or b = c1 (-) (6) c1 c2 c2 c1 The depleted highly basic slag with a silicon dioxide content from 3 to 16% by weight is according to the invention to produce a powder spontaneously disintegrating slag monolith with a grain size of -74 µm on the temperature to cool the full solidification at a rate of 0.5 to 60 ° C / min. To set the cooling rate of the molten slag in the specified range To be able to achieve, the impoverished highly basic slag can be poured into pans and the melt can be cooled in the air by its natural convection. E.g.
bei einem Verhältnis der Außenfläche der Pfanne zu deren Rauminhalt von 4 m2/m3 eine Kühlungsgeschwindigkeit der Schmelze bis auf die Temperatur der vollen Erstarrung von etwa. 3 °C/min erzielt. Der Effekt eines spontanen Schlackenzerfalles wird bei einer Temperatur von 600 bis 500 °C beobachtet. Während der Kühlung und der Eristallisation der Schmelze scheiden sich relativ.% darin verbliebenes gelöstes Kupfer in Form von Schweißperlen des metallischen Kupfers mit einer Korngröße von 40 bis 50 µm ab. Dieses zu Schweißperlen gebildete metallische Kupfer wird nach einer Kontrollzerkleinerung der hergestellten pulverförmigen Schlacke durch Flotationsverfahren in ein Kupferkonzen- trat mit einem Kupfergehalt von mindestens 8 Gew.% (Konzentratausbeute ist weniger als 6 vom Schlackengewicht) überführt, so daß in den Aufbereitungsabgängen bei einem Ausgangskupfergehalt der verarmten Schlacke von 0,5 Gew.70 0,1 bis 0,15 Gew. Cu enthalten bleibt. Eine Kontrollzerkleinerung erfordert keinen hohen Energieaufwand, weil nach der Schlackenkühlung mit einer Geschwindigkeit von 0,5 bis 60 °C/min grobe Schlackenpartikel (deren Anfall beläuft sich auf 15 bis 25go vom Schlackengewicht) eine recht geringe mechanische Festigkeit aufweisen. Die nach der NE-Metallverarmung anfallenden Flotationsabgänge sind in anderen Industriezweigen anwendbar, weil darin Eisen(III)-und Calciumoxide als hauptsächliche Bestandteile (summarisch 60 bis 70 Gew.%) enthalten sind.with a ratio of the outer surface of the pan to its volume of 4 m2 / m3 a cooling rate of the melt down to the temperature of the full solidification of about. 3 ° C / min achieved. The effect of spontaneous slag breakdown is observed at a temperature of 600 to 500 ° C. During cooling and The crystallization of the melt separates relative.% of the remaining dissolved Copper in the form of welding beads of metallic copper with a grain size of 40 to 50 µm. This metallic copper formed into welding beads is after a control comminution of the powdered slag produced by flotation processes in a copper concentrate occurred with a copper content of at least 8% by weight (concentrate yield is less than 6 of the slag weight) transferred, see above that in the processing outlets with an initial copper content of the depleted slag from 0.5 wt. 70 0.1 to 0.15 wt. Cu remains. A control shredding does not require a lot of energy, because after the slag cooling with a Speed of 0.5 to 60 ° C / min coarse slag particles (the accumulation of which amounts to 15 to 25% of the slag weight) has a very low mechanical strength exhibit. The flotation waste that occurs after the non-ferrous metal depletion is in applicable to other branches of industry because iron (III) and calcium oxides are the main ones Components (total of 60 to 70 wt.%) Are included.
Zur Erhöhung der Standfestigkeit des feuerfesten Futters von Aggregaten, der Erhöhung der Oxydationsgeschwindigkeit der sulfidischen Konzentrate bei deren Erschmelzen in Schwebezustand sowie der Steigerung der Verarmungsgeschwindigkeit bei der NE-Metallverarmung der hochbasischen Schmelzflüssigen Schlacke bei deren Behandlung durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff empfiehlt es sich erfindungsgemäß, ins für das Erschmelzen der schwebenden sufidischen Eonzentrate vorgesehene Einsatzgut eine aus einem Kalkflußmittel und Dolomit bestehende Mischung als basische Flußmittel mit Rücksicht auf die Gewinnung einer NE-Metallarmen Schlacke mit einem Magnesiumoxidgehalt von Q,5 bis 3,5 Gew.S einzuführen. Der Dolomit weist, bei manchen Schwankungen, folgende chemische Zusammensetzung auf: 30,4 Gew.% CaO; 21,7 Gew.% MgO; 47,9 Gew. C02, und wird bei einer Temperatur von 700 bis 8000C unter Bildung von Calcium- und Magnesiumoxid völlig zersetzt. Daher wird er nach seiner Einführung ins für das Erschmelzen des schwebenden sulfidischen Kupfer-oder Kupfer-Zinkkonzentrates vorbestimmte Eins at zgut in der anfänglichen Stufe des Schwebeschmelzens zerlegt, während die gebildeten Calcium- und Magnesiumoxide in eine Oxidsulfidschmelze übergehen, die dann ihrerseits in eine hochbasische schmelzflüssige Schlacke je nach dem Ablauf des Oxydationsvorganges übergeht. Die Berechnung der Dolomit- menge, die in die aus einem Kalkflußmittel und dem Dolomit bestehende Mischung einzugeben ist, damit in der NE-Metallarmen hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke 0,5 bis 3,5 Gew.%Magnesiumoxid enthalten ist, wird auf Grund der Metrikgesetze für ternäre Systeme, im besonderen nach der Gleichung (5) vorgenommen. Hierbei muß berücksichtigt werden, daß mit dem Dolomit neben dem Magnesium auch das Calciumoxid in die Schmelze eingeführt wird. Durch das Magnesiumoxid, welches in der Oxidsulfidschmelze und dann in der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke enthalten ist, werden die Oxydationsvorgänge des sulfidischen Schwefels im Schwebeschmelzen sowie der nachfolgende Verarmungsvorgang bei der NE-Metallverarmung der hochbasischen Schlackenschmelze beschleunigt, weil das Magnesium (im Vergleich zum Calcium) ein geringes Äquivalentgewicht und eine höhere Beweglichkeit in Oxidschmelzen aufweist. Darüber hinaus ist das Magnesiumoxid in hochbasischen Schmelzen wenig lösbar, so daß es einen festen hochschmelzenden Ansatz an den Wånden des Aggregates bildet. To increase the stability of the refractory lining of units, the increase in the rate of oxidation of sulphidic concentrates in their Melting in limbo and increasing the rate of impoverishment in the non-ferrous metal depletion of the highly basic molten slag in their Treatment by a carbonaceous substance, it is recommended according to the invention, into the charge intended for melting the floating Sufid concentrates a mixture consisting of a lime flux and dolomite as a basic flux with regard to the extraction of a low-non-ferrous metal slag with a magnesium oxide content from Q, 5 to 3.5 wt. S to be introduced. The dolomite shows, with some fluctuations, the following chemical composition: 30.4% by weight CaO; 21.7 wt% MgO; 47.9 wt. C02, and is generated at a temperature of 700 to 8000C with the formation of calcium and magnesium oxide is completely decomposed. Therefore, after its introduction to the for the melting of the floating sulphidic copper or copper-zinc concentrate predetermined insert disassembled in the initial stage of levitation melting, while the calcium and magnesium oxides formed pass into an oxide sulfide melt, which then in turn into a highly basic molten slag depending on the process the oxidation process passes. The calculation of the dolomite lot, to enter the mixture consisting of a lime flux and dolomite is so that in the non-ferrous metal arms highly basic molten slag 0.5 to 3.5 wt.% Magnesium oxide is contained, due to the metric laws for ternary Systems, in particular made according to equation (5). This must be taken into account be that with the dolomite in addition to the magnesium also the calcium oxide in the melt is introduced. Through the magnesium oxide, which is in the oxide sulfide melt and then contained in the highly basic molten slag, the oxidation processes of sulphidic sulfur in levitation melting as well as the subsequent depletion process accelerated in the non-ferrous metal depletion of the highly basic slag melt because the magnesium (compared to calcium) has a low equivalent weight and a has higher mobility in oxide melts. In addition, this is magnesium oxide Hardly soluble in highly basic melts, so that it is a solid, high-melting point Forms attachment to the walls of the unit.
Gemaß der vorliegenden Erfindung wird vorgeschlagen, die Destillationsgeschwindigkeit für Zink und Blei in der Verarmungsstufe der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke auf dem maximalen Niveau durch eine Änderung der Zufuhrgeschwindigkeit des kohlenstoffhaltigen Stoffes beim Zuführen in die Reduktionszone zu halten. According to the present invention it is proposed to reduce the rate of distillation for zinc and lead in the depletion stage of the highly basic molten slag at the maximum level by changing the feed rate of the carbonaceous To keep the substance when it is fed into the reduction zone.
Es wird das für sinnvoll gehalten,weil das zu verarbeitende sulfidische Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentrat in Wirklichkeit nie eine ständige chemische Zusammensetzung aufweist, so daß es der Stufe des Schwebeschmelzens tatsächlich als eine Flußmittel enthaltende Mischung zugeführt wird, deren Gehalt am sulfidischen Schwefel (auch an Metallen) vom Durchschnitt um 20 bis 25 relativ. abweichen kann. Aus diesem Grunde ist der wirkliche Oxydationsgrad der Bestandteile des Einsatzgutes (selbst bei einem streng konstanten Sauerstoffverbrauch für 1 t Konzentrat) ebenfalls ständigen Schwankungen infolge einer größeren oder kleineren Oxydation des Eisensulfides zu dreiwertigen Eisen(III)-oxiden ausgesetzt. Wegen der hohen Intensität des NE-Metallverarmungs- vorganges der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke, wo deren Zusammensetzung einen ordnungsgemäBen Durchschnittswert nicht anzunehmen schafft, macht es sich deswegen erforderlich, den Verbrauch an festem kohlenstoffhaltigem Stoff für die Reduktion der dreiwertigen Eisen(I1I)-oxide schnell zu verändern und damit die Reduktionsueschwindigkeit der gezielten Bestandteile auf einem hohen ständigen Niveau zu halten. Als geeignetestes Verfahren zur Durchführung einer Kontrolle über die Zink- und Bleidestillationsgeschwindigkeit ausgehend von der hochbasischen schmelzflüss igen Schlacke erscheint eine ununterbrochene Ermittlung des Zink- und Bleigehaltes der Dampf-Gas-Phase, die sich bei der Behandlung der erwähnten hochbasischen Schlacke durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff unter Verwendung der Gamma-Defektoskopieverfahren bildet, die gegenüber Umgebung nicht empfindlich sind.It is considered sensible because the sulfidic Copper or copper-zinc concentrate in reality never has a permanent chemical composition so that it actually acts as a flux at the levitation melting stage containing mixture is fed, the content of sulphidic sulfur (also of metals) from the average around 20 to 25 relative. may differ. For this reason is the real degree of oxidation of the components of the input material (even with a strictly constant oxygen consumption for 1 t concentrate) also constant fluctuations to trivalent as a result of a greater or lesser oxidation of the iron sulfide Exposed to iron (III) oxides. Because of the high intensity of the non-ferrous metal depletion process of highly basic molten slag, where its composition is proper Does not manage to assume the average value, it is therefore necessary to the consumption of solid carbonaceous material for the reduction of the trivalent ones Iron (I1I) oxides to change quickly and thus the reduction speed of the keep targeted ingredients at a high constant level. As the most suitable Method of performing a control over the rate of zinc and lead distillation starting from the highly basic molten slag, an uninterrupted one appears Determination of the zinc and lead content of the vapor-gas phase during the treatment the aforementioned highly basic slag by a carbonaceous substance Use of the gamma defectoscopy method forms that opposite environment does not are sensitive.
Zur Erhöhung der Produktivität des Prozesses für die Überführung der NE-Metalle in die gezielten Produkte ist es erfindungsgemäß erwünscht, die dispergierte Mischung aus der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke, metallischem Kupfer oder der Weißmatte mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff zu behandeln, das in einer Menge genommen wird, die für die vorran&ige Reduktion der Kupferoxide ausgehend von der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke ausreicht. To increase the productivity of the transfer process of the non-ferrous metals in the targeted products, it is desirable according to the invention, the dispersed Mixture of the highly basic molten slag, metallic copper or Treat the white mat with a solid carbonaceous substance that is in a The amount taken is that starting out for the prior reduction of the copper oxides of the highly basic molten slag is sufficient.
Dieses Verfahren zur Erhöhung der Produktiyität ist insbesondere dann zu bevorzugen, wenn im zu verarbeitenden sulfidischen Konzentrat wenige Metalle enthalten sind, die eine ausgeprägte Flüchtigkeit bei einer Temperatur von etwa 1400°C wie z.B. Zink und Blei aufweisen. Der Gehalt des sulfidischen Konzentrates an Blei und Zink in einer Menge von über 2 bis 4 Gew.% ergibt unvermeidlich deren tfbergang in eine Dampf-Gas-Phase während der Behandlung der dispergierten schmelzflüssigen Mischung mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff und folglich einen erhöhten Anfall an Rücklaufetoffen in der Schmelzstufe der schwebenden Konzenerate. Bei der Verarbeitung der sulfidischen Konzentrate mit einem unterhalb der genannten Werte liegenden Gehalt an flüchtigen Metallen unter Verwendung eines festenkohlenstoffhaltigen Stoffes werden aus der dispergierten hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke zu metallischen Zustand vor allem Kupferoxide reduziert, während dreiwertige Eisen(III)-oxide zu zweiwertigen Eisen(III)-oxiden reduziert werden, wobei das gewonnene metallische Kupfer mit dem metallischen Kupfer oder der Weißmatte vereint wird, die beim Schmelzen des schwebenden sulfidischen Konzentrates abgeschieden ist. Diese Behandlung ermöglicht es, die Wärmeentwicklungsvorgänge bei der Metallsulfidoxydation und die Vorgänge deren Absorption durch die Reduktionsreaktionen größtmöglich einander (in der Zeit und dem Raum) zu nähern und gleichzeitig die hochentwickelte Oberfläche der schmelzflüssigen hochbasischen Schlacke und'des festen kohlenstoffhaltigen Stoffes zur Erreichung einer großen Geschwindigkeit ihrer Wechselwirkung auszunutzen. This method of increasing productivity is particular This is preferable if there are few metals in the sulfidic concentrate to be processed are included, which have a pronounced volatility at a temperature of about 1400 ° C such as zinc and lead. The content of the sulfidic concentrate of lead and zinc in an amount exceeding 2 to 4% by weight inevitably gives them Transition into a vapor-gas phase during the treatment of the dispersed molten liquid Mixture with a solid carbonaceous substance and consequently an increased one Accumulation of reflux substances in the melting stage of the floating concentrates. In the Processing of sulphidic concentrates with a value below the stated values lying content volatile metals using a Solid carbonaceous substance are made from the dispersed highly basic molten liquid Slag is reduced to metallic state mainly copper oxides, while trivalent Iron (III) oxides are reduced to divalent iron (III) oxides, with the obtained metallic copper is combined with metallic copper or white mat, which is deposited when the floating sulfidic concentrate melts. These Treatment enables the heat development processes in metal sulfide oxidation and the processes of their absorption by the reduction reactions as closely as possible to one another (in time and space) to approach and at the same time the sophisticated surface the molten, highly basic slag and the solid carbonaceous substance to use their interaction to achieve a great speed.
Das bei der Verarbeitung der sulfidischen oder Kupfer--Zinkkonzentrate gewonnene metallische Kupfer wird nach der vorliegenden Erfindung einer Raffination in Gegenwart von Silikatflußmitteln ausgesetzt, wodurch Raffinatkupfer und eine Silikatschlacke anfallen. This is the case when processing sulphidic or copper-zinc concentrates Metallic copper recovered is refined according to the present invention exposed in the presence of silicate fluxes, causing raffinate copper and a Silicate slag accumulate.
Es wurde festgestellt, daß dadurch die Eigenschaften des Silikatflußmittels zum Binden von bei der Raffination des metallischen Kupfers gebildeten Zink-, Blei- und Eisenoxiden zu betreffenden Silikaten ausgenutzt werden können, wodurch ihr Austrag in Form von Stäuben während der Raffination des metallischen Kupfers, der einen Verlust an diesen Metall len veranlaßt, ermäßigt wird. Hinzu kommt, daß bei der Raffination des metallischen Kupfers in Gegenwart der Silikatflußmittel deren Lösungsvorgänge dank einem intensiven Rühren der Kupferschmelze bei deren Raffination beschleunigt und Rücklaufmaterialströme verkürzt werden, weil die bei der Raffination des metallischen Kupfers anfallende Schlacke gleichzeitig mehrere, für den Prozeßablauf erforderliche Bestandteile wie Siliziumdioxid, Kupfer, Zink und Blei enthält. It was found that this increases the properties of the silicate flux to bind zinc and lead formed during the refining of metallic copper and iron oxides can be exploited to form the silicates in question, thereby making their Discharge in the form of dusts during the refining of the metallic copper, the causing a loss of these metals is reduced. In addition, at the refining of metallic copper in the presence of the silicate flux Solution processes thanks to intensive stirring of the copper melt during its refining accelerated and return material flows shortened because of the refining of the metallic copper accumulating slag at the same time several, for the process flow Contains necessary ingredients such as silicon dioxide, copper, zinc and lead.
Erfindungsgemäß ist es zweckmäßig, wenn das metallische Kupfer, welches beim Erschmelzen der schwebenden Konzentrate in 02-Gegenwart sowie bei der Behandlung der dispergierten aus der hochbasischen, schmelzflüssigen Schlacke und metallischem Kupfer bzw. einer Weißmatte bestehenden Mischung durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff gewonnen ist, und das metallische Kupfer, das bei der Behandlung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem festen kohlenstoffhaltigen Stoff anfällt, getrennt herausgeführt werden. Hierbei wird der hauptsächliche Kupferanteil (bis 90 relativ.%) als für den vorliegenden Rohstoff reinstes Handelsprodukt gewonnen,während das in der Oxidschmelze enthaltene restliche Kupfer als verunreinigteres Metall in der karbothermischen Schlackenverarmungsstufe abgeschieden wird. Die Uberführung der Verunreinigungen wie Blei, Zink und Eisen ins metallische Kupfer findet grundsätzlich in Form von Metallen statt, die als Zwischenprodukte infolge einer Reakt ions-Wechselwirkung der entsprechenden Sulfide und Oxide sowie nach den Reaktionen (2) und (3) anfallen können. Da beim Schwebeschmel zen in 02-Gegenwart dank einem hohen Osydationspotential des Mediums die Konzentration dieser Zwischenprodukte hoch nicht sein kann (sie ist maximal für den Bleifall), ist ebenfalls relativ gering der Uberführungsgrad von Blei, Zini und Eisen ins metallische Kupfer. In der karbothermischen Verarmungsstufe der hochbasischen Schmelze werden Kupfer-, Blei-, Zink- und teilweise Eisenoxide zu Metallen reduziert, wobei sich bei einem Restgehalt der Oxidschmelze an Kupfer, Zink und Blei von insgesamt 1 bis 1,5 Gew. im Gleichgewicht damit das metallische Kupfer befinden wird, in dem bis 8 Gew. Pb, bis 1,5 Gew. Zn und bis 2 Gew. Fe enthalten sind. Da jedoch der hauptsächliche, mit dem Rohstoff zugeführte Kupferanteil vor der karbothermischen Verarmungsstufe als reinstes Material abgelassen wird, ist die summarische Verschmutzung des metallischen Kupfers durch die genannten Verunreinigungen beim getrennten Ablassen um ein 2 bis 5faches weniger als das bei dem Ablassen des gesamten Kupfers nach Beendigung der Schlackenverarmungsstufe der Fall ist. Darüber hinaus nimmt beim getrennten Ablassen des metallischen Kupfers die direkte Überführung des Zi:Xzs um 6 bis 8 relativ.% und des Bleies in die Sublimate des Elektroofems dank einer Verlustminderung dieser Metalle zusammen mit dem Kupfer zu. Somit verkürzen das getrennte Ablassen und die getrennte Raffination des metallischen Kupfers die Gesamtdauer der Raffinationsvorgänge zur Kupferreinigung von Verunreinigungen und vermindern die Menge der hierbei anfallenden Schlacken, in denen Zink- und Bleioxide konzentriert sind und in die das Kupferoxid übergeht. According to the invention, it is useful if the metallic copper, which when melting the floating concentrates in 02-present as well in the treatment of the dispersed from the highly basic, molten slag and metallic copper or a white mat consisting of a mixture by a solid carbonaceous substance is extracted, and the metallic copper, which is used in the Treatment of the highly basic molten slag with a solid carbonaceous one Substance accumulates, are led out separately. This is where the main copper content is (up to 90 relative.%) obtained as the purest commercial product for this raw material, while the remaining copper contained in the oxide melt as a more contaminated metal is deposited in the carbothermal slag depletion stage. The overpass the impurities like lead, zinc and iron in metallic copper basically takes place in the form of metals held as intermediates as a result of a reaction interaction the corresponding sulfides and oxides as well as after reactions (2) and (3) are obtained can. As with levitation melting in the presence of O2 thanks to a high oscillation potential of the medium, the concentration of these intermediates cannot be high (they is maximum for the lead case), the transfer rate is also relatively low from lead, zini and iron to metallic copper. In the carbothermal impoverishment stage The highly basic melt contains copper, lead, zinc and, in some cases, iron oxides reduced to metals, with a residual copper content in the oxide melt, Zinc and lead from a total of 1 to 1.5 wt. In equilibrium with the metallic Copper will be located in which up to 8 wt. Pb, up to 1.5 wt. Zn and up to 2 wt. Fe are. Since, however, the main copper content supplied with the raw material is present the carbothermal impoverishment stage is discharged as the purest material is the total pollution of the metallic copper by the mentioned impurities when draining separately by 2 to 5 times less than when draining the total copper is the case after the end of the slag depletion stage. About that In addition, when the metallic copper is drained separately, the direct transfer takes place des Zi: Xzs around 6 to 8 relative.% And of the lead in the sublimate of the electric furnace thanks to a reduction in the loss of these metals together with the copper to. Thus, the separate draining and refining of the metallic are shortened Copper is the total duration of refining operations to clean copper from contaminants and reduce the amount of slag produced in this process, which contains zinc and lead oxides are concentrated and into which the copper oxide passes.
Die bei der Raffination des metallischen Kupfers von den Verunreinigungen anfallende Silikatschlacke kann am besten als Silikat£luBmittel bei der Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- und Kupfer-Zin:kkonzentraten verwendet werden. When refining metallic copper from impurities Accruing silicate slag can best be used as a silicate solvent during processing sulfidic copper and copper-tin concentrates can be used.
Es wurde gefunden, daß hierbei der Übergang des Silikatflußmittels in die hochbasische schmelzflüssige Schlacke beschleunigt wird, weil die Schmelztemperatur der Schlacke mindestens um 5000C tiefer liegt als die Schmelztemperatur des Siliziumdioxides. Deswegen wird vorgeschlagen, diese Schlacke nach deren Zerkleinerung in das für das Erschmelzen des schwebendensulfidischen Konzentrates vorgesehene Einsatzgut einzuführen. Die Berechnung der Silikatschlackenmenge, die in das Einsatzgut für die Gewinnung der NE-Metallarmen Schlacke mit einem Siliziumdioxidgehalt von 3 bis 16 Gew. einzuführen ist, erfolgt nach der Gleichung (5) in ähnlicher Weise wie bereits ausgeführt worden ist. It has been found that this is the transition of the silicate flux into the highly basic molten slag is accelerated because the melting temperature the slag is at least 5000C lower than the melting temperature of the silicon dioxide. It is therefore proposed that this slag after it has been crushed into the for the melting of the floating sulfidic concentrate intended feedstock to introduce. The calculation of the amount of silicate slag that is in the charge for the extraction of non-ferrous metal-poor slag with a silicon dioxide content of 3 to 16 wt. Is to be introduced, is carried out according to equation (5) in a manner similar to that described above has been executed.
Das Silikatflußmittel kann in das Einsatzgut für das Erschmelzen des schwebigen sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentrates eingeführt werden, was dann zwecrnäßig ist, wenn als Silikatflußmittel ein Stoff mit einem hohen Siliziumdioxidgehalt, welches nun eine hohe Schmelztemperatur hat, verwendet wird, und wenn weiter in diesem Stoff sulfidisches Schwefel enthalten ist. So werden z.B. des öfteren als Silikatflußmittel Aufbereftungsabgänge der sulfidischen Erze verwendet, in welchen neben dem Siliziumdioxid (über 60 Gew.%) nach Eisensulfide enthalten sind. In diesem Fall wird dadurch, daß die Eingabe der Eisensulfide eine zusätzliche Wärmeentwicklung bei deren Oxydation in Schwebe- zustand bewirkt, der Oxydationsvorgang der sulfidischen Konzentrate nicht verschlechtert, obschon dem Einsatzgut das Silikatflussmittel zugeschlagen wird. The silicate flux can be incorporated into the feed for melting the suspended sulphidic copper or copper-zinc concentrate are introduced, what is useful if the silicate flux is a substance with a high silicon dioxide content, which now has a high melting temperature, is used, and if further in this substance contains sulphidic sulfur. For example, more often than Silicate fluxes, in which sulphidic ores are used in addition to silicon dioxide (over 60% by weight) after iron sulfides are included. In this The case is that the input of the iron sulfide generates additional heat during their oxidation in suspension state causes the oxidation process the sulfidic concentrates are not deteriorated, although the feedstock contains the silicate flux is slammed.
Dieses Silikatflussmittel wird zweckmässigerweise auf eine Korngrösse von - 0,5 mm zerkleinert, wodurch die Auflösung des Siliziumdioxides in der disperaierten hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke überwiegend in der Endschmelzstufe des schwebenden sulfidischen Konzentrat es im Gemisch mit im Schwebezustand befindlichen Flussmitteln sichergestellt wird.This silicate flux is expediently reduced to a grain size crushed by - 0.5 mm, which results in the dissolution of the silicon dioxide in the dispersed highly basic molten slag predominantly in the final melting stage of the floating sulfidic concentrate mixed with fluxes in suspension is ensured.
Das Silikatflussmittel kann auch in die hochbasische schmelzflüssige Schlacke eingeführt werden, die beim Erschmelzen des schwebenden sulfidischen Konzentrates anfällt. Hierbei wird die für diese Art Rohstoff grösstmögliche Geschwindigkeit der Wechselwirkung der Metalisulfide und des in der Gas-Phase enthaltenen Sauerstoffes im Zuge des Schwebeschmelzens aufrechterhalten, weil das Siliziumdioxid die gegenseitige Lösbarkeit der Sulfide und des Calciumoxides unter Bildung von leichtschmelzenden Oxidsulfidphasen vermindert, welche die Wechselwirkung der im Konzentrat enthaltenen Sulfide und des Sauerstoffes der Gasphase beschleunigen. Ausserdem ist dieser Verfahrenschritt insbesondere dann angezeigt, wenn als Silikatflussmittel ein verhaltnismässig leichtschmelzendes Material (mit einer Schmelztemperatur von etwa 12000C) verwendet wird, in dem NE-Metalle enthalten sind, die dann bei der späteren Verarbeitung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff ausgebracht werden können. Dieses Silikatflussmittel wird in zerkleinertem Zustand (mit einer Korngrösse von - 20 mm) auf die Oberfläche der hochbasischen Schmelze in einem Schmelzschacht gebracht, wobei deren Zufuhr im wesentlichen ununterbrochen Ge- schehen soll, damit örtliche Ubersättigungen und Unterkühlungen der Schmelze vermieden werden und der Assimilationsvorgang für das Silikatflussmittel durch die hochbasische schmelzflüssige Schlacke beschleunigt wird. Als solches Silikatflussmittel eignet sich am besten beispielsweise die bei der Raffination des metallischen Kupfers anfallende Schlacke. The silicate flux can also be used in the highly basic molten liquid Slag are introduced during the melting of the floating sulfidic concentrate accrues. The highest possible speed for this type of raw material is used here the interaction of the metal sulfides and the oxygen contained in the gas phase sustained in the course of levitation melting because the silicon dioxide is mutual Solubility of sulphides and calcium oxide with the formation of easily melting ones Oxide sulfide phases, which reduce the interaction of the contained in the concentrate Accelerate sulfides and oxygen in the gas phase. In addition, this process step is especially indicated when the silicate flux is a relatively easily melting one Material (with a melting temperature of about 12000C) is used in the non-ferrous metals are included, which are then used in the later processing of the highly basic molten Slag can be discharged through a solid carbonaceous substance. This silicate flux is used in a crushed state (with a grain size of - 20 mm) brought to the surface of the highly basic melt in a melting shaft, the supply of which is essentially uninterrupted should happen so that local over-saturation and undercooling of the melt are avoided and the assimilation process for the silicate flux by the highly basic molten liquid Slag is accelerated. As such, silicate flux works best for example the slag that arises from the refining of metallic copper.
Gemäss der vorliegenden Erfindung ist die Einführung des Silikatflussmittels in die hochbasische schmelzflüssige Schlacke nach deren NE-Metallverarmung vorgesehen, so -dass der NE-Metallverarmungsvorgang der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke durch die Wirkung des kohlenstoffhaltigen Materials bei einem für diese Art Rohstoff minimalen Siliziumdioxidgehalt der Schmelze ermöglicht wird. Dies bewirkt eine hohe Reduktionsgeschwindigkeit der NE-Metalloxide durch den kohlenstoffhaltigen Stoff und hat eine bessere Ergiebigkeit der Verarmungsstufe zur Folge. Bei der Durchführung dieses Verfahrens schrittes muß man sich eines Silikatflussmittels mit einer niedrigen Schmelztemperatur (von etwa 12000C) bedienen und es als zerkleinertes Gut mit einer Korngrösse von 10 mm zuführen. Hierbei wird bei der Durchführung des Verarmungsvorganges für die hochbasische Schlacke bei deren intermittierendem Abstich aus dem Elektroofen das Silikatflussmittel vor dem Abstich der verarmten Schlacke beschickt, während bei dem ununterbrochenen Abstich der NE-Metallarmen Schlacke das genannte Silikatflussmittel der Abstichzone der verarmten hochbasischen Schmelze aus dem Elektroofen kontinuierlich zugeführt wird. According to the present invention is the introduction of the silicate flux Intended in the highly basic molten slag after its non-ferrous metal depletion, so -that the non-ferrous metal depletion process of the highly basic molten slag by the effect of the carbonaceous material on a raw material of this type minimum silicon dioxide content of the melt is made possible. This causes a high Reduction rate of the non-ferrous metal oxides by the carbon-containing substance and results in a better productivity of the depletion stage. During execution This process step must be a silicate flux with a low Melting temperature (of about 12000C) and use it as a shredded product with a Add a grain size of 10 mm. This is when the impoverishment process is carried out for the highly basic slag during its intermittent tapping from the electric furnace the silicate flux is charged prior to tapping the depleted slag while with the continuous tapping of the non-ferrous metal-poor slag the mentioned silicate flux the tapping zone of the depleted highly basic melt from the electric furnace continuously is fed.
Als Silikatflussmittel kann die NE-Metallarme Silikatschlacke eingesetzt werden. The non-ferrous low-metal silicate slag can be used as a silicate flux will.
Die derzeit beim pyrometallurgischen Kupferschmelzen anfallenden Silikatschlacken enthalten Kupfer und andere Metalle in einer enge von ca. 0,5 Gew.% bezogen auf Kupfer, was merklich das Minimum (0,1 bis 0,15 Ge. vom Kupfer) über trifft, welches durch das erfindullgs.emässe- Verfahren gesichert wird. Daher kann bei Verwendung der NE-Metallarmen Silikatschlacken als Silikatflussmittel unter deren Zufuhr zur hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke nach deren Verarmung das mit der Silikatschlacke eingegebene Kupfer in einer Menge von 60 bis 80 Rel.% ausgebracht werden. Those currently occurring in pyrometallurgical copper smelting Silicate slags contain copper and other metals in a narrow range of approx. 0.5% by weight based on copper, which is noticeably the minimum (0.1 to 0.15 Ge. of copper) above meets, which is secured by the method according to the invention. Hence can when using the non-ferrous metal-poor silicate slags as silicate flux their supply to the highly basic molten slag after it has been depleted Copper added with the silicate slag is applied in an amount of 60 to 80% rel will.
Das Verfahren lässt sich ausserdem durch die Oxydation des sulfidischen Ausgangsmaterials in einem Feststoff-Phase-Zustand auf eine volle Entschwefelung (oder auf ein Gewichtsverhältnis Kupfer zu Schwefel von 4,2 bis 3,9 das für die Bildung einer Weissmatte verantwortlich ist) durchführen. Anschliessend werden dem erzeugten Abbrand erfindungsgemäss die erforderlichen Flussmittel zugeschlagen; man schmilzt das Einsatzgut unter Erzeugung einer hochbasischen Schlacke des metallischen Kupfers oder einer Weissmatte, wonach die hochbasische Schmelze durch ein kohlenstoffhaltiges Reduktionsmittel verarmt wird. The process can also be carried out by the oxidation of the sulfidic Feedstock in a solid phase state to a full desulfurization (or a copper to sulfur weight ratio of 4.2 to 3.9 for the Formation of a white mat is responsible). Then the generated burn-up according to the invention added the required flux; the feedstock is melted to produce a highly basic slag of the metallic one Copper or a white mat, after which the highly basic melt is replaced by a carbonaceous one Reducing agent is depleted.
Bei dieser Durchführung des Verfahrens lassen sich bei der Röstung und Oxydation bekannte, gut bewährte metallurgische Anlagen, nämlich leistungsfähige Ofen zur Wirbelschichtröstung, an Stelle von Aggregaten zum Schwebeschmelzen von sulfidischen Konzentraten verwenden. In this implementation of the process, roasting well-proven metallurgical plants, namely efficient ones Furnace for fluidized bed roasting, instead of aggregates for levitation melting of Use sulfidic concentrates.
Ausserdem gestattet das Verfahren, sulfidische Konzentrate mit einem beträchtlich höheren Gehalt an Blei zu verarbeiten, als dies in den Beispielen, insbesondere für Nupfer-Blei-Zink- oder Blei-Zinkkonzentrate angegeben ist. In addition, the method allows sulfidic concentrates with a process considerably higher lead content than in the examples, especially for Nupfer-lead-zinc or Lead-zinc concentrates indicated is.
Demzufolge weist das erfindungsgemässe Verfahren zur Verarbeitung von sulfidischen Kupfer- oder Kupfer-Zinkkonzentraten oder deren Mischungen folgende Vorteile auf: - es erübrigt sich die Operation zum Kupfersteinverblasen im Konverter; - es wird die Schwefelüberführung in schwefeldioxydreiche Gase in einer Stufe gesichert; - es wird der Heizwert des sulfidischen Eaterials ausschöpfend ausgenutzt; - es wird eine hohe Reduktionsgeschwindigkeit des nach der Zusammensetzung komplexen zinkhaltigen Rohstoffes sichergestellt; - es nimmt bedeutend der Grad der Zinküberfnhrung in oxydierte Zinksublimate zu; - mehrfach erhöht sich die Destillationsgeschwindigkeit des Zinkes bei der Schlackenelektrothermie; - der Verarmungsvorgang zeichnet sich durch einen niedrigen NE-1'Ietallrestgehalt der Schlacke (der Betrag beläuft sich auf etwa 1 Gew.%) aus; - die verarmte Schlacke kann in Form eines spontan zu Pulver zerfallenden Produktes gewonnen werden wodurch das Nachausbringen daraus von NE-Metallen erleichtert wird; - es wird der spezifische Elektroenergieaufwand angenähert proportional zur Erhöhung der Produktivität in der Elektrothermiestufe vermindert. Accordingly, the method according to the invention for processing of sulfidic copper or copper-zinc concentrates or their mixtures, the following Advantages on: - the copper stone blowing operation in the converter is not necessary; - The sulfur conversion into gases rich in sulfur dioxide is ensured in one step; - The calorific value of the sulphidic material is used to the full; - it becomes a high rate of reduction of the post-composition complex zinc-containing raw material ensured; - the degree of zinc transfer significantly increases in oxidized zinc sublimate to; - the distillation speed increases several times of zinc in slag electrothermal energy; - the impoverishment process is noticeable due to a low residual non-ferrous metal content of the slag (the amount is to about 1% by weight); - The impoverished slag can spontaneously turn into powder in the form of a powder disintegrating product can be obtained, which means that non-ferrous metals can be extracted from it is facilitated; - The specific electrical energy consumption is approximately proportional to increase productivity in the electrothermal stage.
Zum besseren Verständnis der vorliegenden-Erfindung werden nachfolgend deren Ausführungsbeispiele angeführt. To better understand the present invention, the following their embodiments listed.
Beispiel 1 In ein sulfidisches Kupferkonzentrat mit einer Korngrösse von - 74 Jum, welches ausgehend von einem Kupfererz durch ein Flotationsverfahren gewonnen wurde und eine Zusammensetzung wie folgt hat 23,25 Gew.% Kupfer 30,58 Gew.% Eisen 35,49 Gew.% Schwefel 0,15 Gew.% Zink 0,01 Gew.% Blei 1,8 Gew.% Siliziumdioxid 2,57 Calciumoxid 1,44 Aluminiumoxid 0,99 Magnesiumoxid, wird ein zerkleinerter Kalkstein (mit einer Korngrösse von 1 mm) mit Rücksicht auf das reine Calciumoxid in einer Menge von 20% bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben. Example 1 In a sulfidic copper concentrate with a grain size from - 74 Jum, which starting from a copper ore by a flotation process won and a composition as follows has 23.25 wt.% copper 30.58 wt.% iron 35.49% by weight sulfur 0.15% by weight zinc 0.01% by weight lead 1.8% by weight silicon dioxide 2.57 Calcium Oxide 1.44 Aluminum Oxide 0.99 Magnesium Oxide, is a crushed limestone (with a grain size of 1 mm) considering the pure calcium oxide in one Entered an amount of 20% based on the weight of the sulfidic starting concentrate.
Das Einsatzgut wird getrocknet, bis sich die Feuchte auf etwa 1 Gew, beläuft.The feed is dried until the moisture content is about 1 wt. amounts to.
Das gewonnene trockene Einsatzgut wird ununterbrochen einem Rührwerk zugeführt, in welchem dem genannten Einsatzgut bei der Reinigung der beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase anfallende Staube ununterbrochen zugeführt werden, und diese aus dem Einsatzgut und dem Staub bestehende Mischung wird mittels eines Stromes des technischen Sauerstoffes (380 nm3 pro Tonne Konzentrat) bei Verwendung eines Einsatzgut-Sauerstoff-Brenners in einen Schwebezustand überführt und gleichzeitig ununterbrochen dem Schmelzschacht zugeführt. Die spezifische Belastung der Schmelz zone mit dem Einsatzgut beträgt 50 t/m2.24Std. Unter Einwirkung der Hochtemperatur wird das Einsatzgut in 02-Gegenwart entflammt und geschmolzen, und das Calciumkar bonat geht in ein Oxid über, während das sulfidische Schwefel zu einem Schwefeldioxyd oxydiert wird; und auf den Boden des Schachtes, nämlich auf die Oberfläche der darin befindlichen Schrnel- ze gelangt die dispergierte aus dem metallischen Kupfer und der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke bestehende Mischung. Direkt unterhalb der Flamme wird diese dispergierte Mischung in der Schwebeschmelzzone nach den spezifischen Gewichten in zwei Schichten eingeteilt, von denen die eine Schicht aus metallischem Kupfer und die andere aus der schmelzflüssigen Schlacke besteht. Das beim Schwebeschmelzen gewonnene metallische Kupfer wird intermittierend (wegen geringer Dimension der Anlage) abgelassen, während die Schlacke ununterbrochen dem Elektroofen zugeleitet wird. Die beim Schwebeschmelzen des Einsatzgutes entwickelten Gase zasanmen mit dem Staub werden zur Entstaubung geleitet, wobei der dabei anfallende Staub ununterbrochen dem für das Erschmelzen des schwebenden sulfidischen Materials dienenden Einsatzgut wieder zurückgeführt wird. The dry feed material obtained is continuously fed to an agitator supplied, in which the said feedstock in the cleaning of the levitation melting evolved gases are continuously fed into the dust, and these are removed the feedstock and the dust existing mixture is by means of a stream of technical oxygen (380 nm3 per ton of concentrate) when using a feed oxygen burner transferred into a state of suspension and at the same time uninterrupted the melting shaft fed. The specific load on the melting zone with the charge is 50 t / m2. 24h. Under the action of the high temperature, the charge is in the presence of O2 ignited and melted, and the Calciumkar bonat turns into an oxide while the sulphidic sulfur is oxidized to a sulfur dioxide; and on the floor of the shaft, namely on the surface of the shrinkage ze the dispersed one comes from the metallic copper and the highly basic molten one Slag existing mixture. This is dispersed directly below the flame Mixing in the levitation melting zone according to the specific gravity in two layers divided, of which one layer is made of metallic copper and the other is made of of the molten slag. The metallic obtained by levitation melting Copper is drained intermittently (due to the small size of the system) while the slag is continuously fed to the electric furnace. The one in levitation melting The gases developed in the input material zasanmen with the dust are used for dedusting passed, whereby the dust that is produced is continuously responsible for the melting of the floating sulfidic material serving feed material returned will.
Die dem Elektroofen zugeführte hochbasische schmelzflüssige Schlacke enthielt, in Gew.% 3,23 (als Oxid) Kupfer 0,18 Zink 29,1 Calciumoxid 39,47 allgemeines Eisen 2,97 Siliziumdioxid.The highly basic molten slag fed to the electric furnace contained, in% by weight 3.23 (as oxide) copper 0.18 zinc 29.1 calcium oxide 39.47 general Iron 2.97 silicon dioxide.
Hierbei betrug die Schlackenausbeute 77,5X0 bezogen auf das Konzentratgewicht, und zusammenen mit der Schlacke wurden dem Ofen 25,03 kg Kupfer in Form eines Kupferoxides pro Tonne Konzentrat zageffihrt; für die Reduktion des Kupferoxides zu Metall sind nach der Stochiometrie 4,7 kg Kohlenstoff erforderlich. Auf die Oberfläche der im Elektroofen befindlichen Schmelze wurde Kleinkoks mit Rücksicht auf reinen Kohlenstoff in einer Menge von 9,7 kg pro Tonne Konzentrat aufgegeben. Das Kupferoxid wurde aus der schmelzflüssigen Schlacke mit Kohlenstoff zu metallischem Kupfer reduziert, das sich auf dem Boden des Elektroofens absetzte. The slag yield was 77.5X0 based on the concentrate weight, and together with the slag, 25.03 kg of copper in the form of a copper oxide were added to the furnace per ton of concentrate reduced; for the reduction of the copper oxide to metal according to the stoichiometry 4.7 kg of carbon are required. On the surface of the im The melt in the electric furnace was made of small coke with regard to pure carbon abandoned in an amount of 9.7 kg per ton of concentrate. The copper oxide was reduced from the molten slag with carbon to metallic copper, that settled on the floor of the electric furnace.
Die spezifische Belastung des Elektroofens durch die Schlakke betrug bei deren Verarmung durch den Koks 10 t/m2.Std.The specific loading of the electric furnace by the Schlakke was when they are depleted by the coke 10 t / m2.hr.
Das bei der Schlackenreduktion gebildete Kohlenoxid wurde gemeinsam mit einer geringen Dampfmenge des metallischen Zinks aus dem Elektroofen entfernt, mit Luft vermischt und zu CO2 und einem Zinkoxid oxydiert, welches in Form eines Staubes abgeschieden wurde. Das metallische Kupfer und die verarmte hochbasische Schlacke wurden aus dem Elektroofen intermitt ierend abgestochen.The carbon oxide formed in the slag reduction became common removes the metallic zinc from the electric furnace with a small amount of steam, mixed with air and oxidized to CO2 and a zinc oxide, which deposited in the form of a dust. The metallic copper and the impoverished Highly basic slag was tapped intermittently from the electric furnace.
Bei diesem Versuch belief sich das gesamte Kupferausbringen aus dem Konzentrat und die Kupferüberführung in metallisches Kupfer auf 99,33,0, es wurde u.a. beim Erschmelzen des schwebenden Konzentrates 89,23% Cu und während der Verarmung der hochbasischen Schmelze im Elektroofen 10,10% Cu von der mit dem Konzentrat zugeführten Kupfermenge ausgebracht. Der Kupfergehalt der NE-Metallarmen hochbasischen Schlacke betrug 0,21 Gew.% und der Zinkgehalt 0,09 Gew.%. In this experiment, the total copper recovery was from the Concentrate and the copper conversion into metallic copper to 99,33,0, it was e.g. when melting the floating concentrate 89.23% Cu and during the depletion the highly basic melt in the electric furnace 10.10% Cu of that supplied with the concentrate Amount of copper applied. The copper content of the non-ferrous metal poor is highly basic slag was 0.21% by weight and the zinc content was 0.09% by weight.
Das gewonnene metallische Kupfer zeichnet sich durch folgende Gütekennwerte aus: Das bei Schmelzen des schwebenden Konzentrates anfällt ende metallische Kupfer hatte folgende Zusammensetzung, in Gew.%: 98,68 Kupfer 0,07 Eisen 0,001 Zink 0,005 Blei 0,15 Schwefel. The metallic copper obtained is characterized by the following quality parameters off: The metallic copper that is produced when the floating concentrate melts had the following composition, in% by weight: 98.68 copper 0.07 iron 0.001 zinc 0.005 Lead 0.15 sulfur.
Das bei der Schlackenverarmung im Elektroofen gewonnene metallische Kupfer enthielt, in Gew.%: 95,88 Kupfer 1,35 Eisen 0,001 Zink 0,039 Blei 0,16 Schwefel Die durchschnittlichen Gütekennwerte des metallischen Kupfers, das in den beiden Stufen gewonnen wurde, sind wie folgt, in Gew.%: 97,18 Kupfer 0,22 Eisen 0,001 Zink 0,019 Blei 0,16 Schwefel. The metallic obtained from slag depletion in an electric furnace Copper contained, in% by weight: 95.88 copper 1.35 iron 0.001 zinc 0.039 lead 0.16 sulfur The average quality ratings of the metallic copper used in the two Levels obtained are as follows, in% by weight: 97.18 copper 0.22 iron 0.001 zinc 0.019 lead 0.16 sulfur.
Die hauptsächlichen, bei diesem Versuch erhaltenen verfahrenstechnischen Kennwerte sind in Tabelle 1 -zusammengefaßt. The main ones obtained from this experiment procedural Characteristic values are summarized in Table 1.
Beispiel 2 Das Verfahren wird durchgeführt, wie im Beispiel 1 beschrieben, es unterscheidet sich aber dadurch, daß beim Schmelzen eine Weißmatte (Sauerstoffverbrauch betrug 335 nm3 pro Tonne Konzentrat) gewonnen wurde. Example 2 The procedure is carried out as described in Example 1, it differs, however, in that when it melts, a white mat (oxygen consumption was 335 nm3 per ton of concentrate).
Die Versuchergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt. The test results are given in Table 1.
Wie aus den angeführten Ergebnissen für die Versuche 1 und 2 ersichtlich ist, gewahrleistet das Verfahren sowohl beim Schwebeschmelzen unter Erzeugung der Weißmatte, als auch beim Schmelzen unter Erzeugung des metallischen Kupfers hohe Kennwerte der Kupferüberführung in das Handelsprodukt, eine hohe Produktivität in der Schwebeschmelzstufe und der NE-letallverarmungsstuffe für die hochbasische Schmelze sowie einen niedrigen Kupfergehalt der verarmten Schlacke. As can be seen from the results given for experiments 1 and 2 is, the process ensures both during levitation melting with generation of the White matt, as well as high when melting with the production of metallic copper Characteristic values of copper transfer in the commercial product, high productivity in the levitation melting stage and the non-ferrous lethal depletion stage for the highly basic melt as well as a low copper content of the depleted slag.
Tabelle 1 Hauptsächliche verfahrenstechnische Kennwerte für die Verarbeitung der sulfidischen Kupferkonzentrate Lfd. Kennwerte Beispiel 1 Beispiel 2 Nr. Table 1 Main procedural parameters for processing of sulphidic copper concentrates Ser. Characteristic values Example 1 Example 2 No.
1 2 3 4 1. Spezifische Leistung in der Schmelzstufe beim Schwebeschmelzen von Konzentrat und Flußmitteln in Tonnen pro m2 Fläche der Schmel z- und Oxydat ions zone in Schwebe zustand 50 50 2. Sauerstoffverbrauch pro Tonne Konzentrat (100 °2) in nm) 380 335 3. Charakteristik des Produktes, metalli- Weißmatte in welches Kupfer aus dem Roh- sches Kupstoff überführt wird, und des- fer sen durchschnittliche Zusammensetzung in Gew.% Kupfer 97,18 76,65 Eisen 0,22 2,19 Fortsetzung der Tabelle 1 12 3 4 Zink 0,001 0,06 Blei 0,019 0,024 Schwefel 0,11 20,38 4. NE-Metallzusammensetzung der Schlacke nach deren Verarmung durch ein kohlenstoffhaltiges Material im Elektroofen in Gew.% Kupfer 0,21 0,23 Zink 0,09 0,06 5. Überführung von Kupfer und Schwefel in die Verarbeitungsprodukte in % bezogen auf die mit dem sulfidischen Rohstoff zugeführten Menge Kupfer 99,33 99,05 Schwefel in den Gasen 99,9 85,4 6. Auf die Schlacke bezogene Leistung des Elektroofens bei der NE-Metallverarmung der Schlacke durch die Wirkung eines kohlenstoffhalt igen Materials in t/m2.24 Std. 10 8 Beispiel 3 In ein sulfidisches Ausgangsmaterial, welches folgende Bestandteile in Gew. enthält: 9,49 Kupfer 21,56 Zink 1,83 Blei 24,70 Eisen 39,33 Schwefel 0,05 Aluminiumoxid 0,40 Siliziumdioxid 0,05 Magnesiumoxid 0,1 Calciumoxid wird 13,2 # Kalkstein (berechnet auf reines CaO), bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangsmaterials zugegeben. Darin wird ebenfalls 6,32 % Quarzsand (berechnet auf reines Siliziumdioxid) bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben. Der aus dem sulfidischen Ausgangskonzentrat und den Flußmitteln bestehenden Mischung wird der Rücklaufstaub, der beim Schwebeschmelzen des Konzentrates anfällt, zugeschlagen. Die hergestellte Mischung wird getrocknet, bis die Beuchte ca. 1 2 3 4 1. Specific performance in the melting stage in flash melting of concentrate and flux in tons per m2 surface of the melt and oxidate ions zone in suspension 50 50 2. Oxygen consumption per ton of concentrate (100 ° 2) in nm) 380 335 3. Characteristics of the product, metallic white matt in which Copper from which raw copper is transferred, and its average Composition in% by weight copper 97.18 76.65 iron 0.22 2.19 continuation of Table 1 12 3 4 Zinc 0.001 0.06 Lead 0.019 0.024 Sulfur 0.11 20.38 4. Non-ferrous metal composition the slag after it has been depleted by a carbonaceous material in the electric furnace in% by weight copper 0.21 0.23 zinc 0.09 0.06 5. Conversion of copper and sulfur in the processing products in% based on that with the sulphidic raw material Amount of copper supplied 99.33 99.05 Sulfur in the gases 99.9 85.4 6. On the Slag-related performance of the electric furnace in the case of non-ferrous metal depletion of the slag by the effect of a carbonaceous material in t / m2. 24 hours 10 8 Example 3 In a sulphidic starting material, which contains the following components by weight: 9.49 copper 21.56 zinc 1.83 lead 24.70 iron 39.33 sulfur 0.05 aluminum oxide 0.40 Silicon dioxide 0.05 magnesium oxide 0.1 calcium oxide becomes 13.2 # limestone (calculated on pure CaO), based on the weight of the sulphidic starting material admitted. This also contains 6.32% quartz sand (calculated on pure silicon dioxide) entered based on the weight of the sulfidic starting concentrate. The out the sulfidic starting concentrate and the flux existing mixture the return dust, which arises when the concentrate is levitated, is added. The mixture produced is dried until the wetness is approx.
1 Gew.% beträgt.1% by weight.
Die trockene Mischung wird in 02-Gegenwart bis auf einen Entschwefelungsgrad von 99,5% geröstet, der gewonnene Abbrand wird bei einer Temperatur von 14000C geschmolzen, und auf den Badspiegel wird Eleinkoks aufgegeben. Die Reduktion der Schmelze dauert 5 min, wonach metallisches Kupfer von der verarmten Schlacke abgesondert wird. The dry mixture is in the presence of O2 up to a degree of desulfurization of 99.5% roasted, the burned off obtained is melted at a temperature of 14000C, and elein coke is placed on the bathroom mirror. The reduction of the melt takes time 5 minutes, after which metallic copper is separated from the depleted slag.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 4 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasisohen schmelzflüssigen Sohlacke mit einem Gewichtsyerhältn,is des Betrages (SiO2 + Al203) zum Betrag (CaO + M¢O + FeO + Fe203) von 0,01 und einem Gewichtsverhnltnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Be203) von 0,39. Example 4 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a high base molten solids with a weight of (SiO2 + Al203) to the amount (CaO + M [O + FeO + Fe203) of 0.01 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Be203) of 0.39.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 angeführt. The test results are shown in Table 2.
Beispiel 5 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + Al2O3) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,14 und einem Gewiohtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe2O3) von 0,19. Example 5 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + Al2O3) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.14 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe2O3) of 0.19.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. The test results are given in Table 2.
Beispiel 6 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,33 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (BeO + Fe203) von 0,31. Example 6 The process is carried out under the conditions the are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic molten liquid Slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.33 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (BeO + Fe203) of 0.31.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. The test results are given in Table 2.
Beispiel 7 Das Verfähren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasisohen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,02 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Be203) von 0,64. Example 7 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a high base molten slag with a weight ratio of the amount (SiO + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.02 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Be203) of 0.64.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. The test results are given in Table 2.
Tabelle 2 Versuchsergebnisse der Reduktion von Kupfer-,Zink-und Eisenoxiden
ausgehend von Schlacken unterschiedlicher Zusammensetzung
sches Kupfer Kupfer 1 8 9 10 11 12 13 14 3 94,8 97,6 0,40 96,2 2,05 1085 244 4 96,2 98,3 0,23 96,8 1,14 1075 427 5 96,9 98,0 0,53 95,5 2,63 1095 184 6 93,6 94,8 0,54 95,2 2,71 1110 173 7 95,8 97,3 0,28 96,3 1,46 1080 348 8 96,5 98,1 0,36 96,1 1,82 1085 268 9 95,6 95,8 0,48 94,9 2,35 1090 199 10 71,7 80,8 6,20 69,4 29,3 1400 13 11 52,4 71,9 8,71 54,9 45,1 1430 8 12 74,5 91,7 1,28 89,5 7,61 1275 72 13 88,0 93,2 0,98 92,5 5,07 1200 95 14 92,8 96,3 0,51 95,5 2,48 1090 189 Beispiel 8 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + Al2O3) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe2O) von 0,16 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe2O3) von 0,25. copper copper 1 8 9 10 11 12 13 14 3 94.8 97.6 0.40 96.2 2.05 1085 244 4 96.2 98.3 0.23 96.8 1.14 1075 427 5 96.9 98.0 0.53 95.5 2.63 1095 184 6 93.6 94.8 0.54 95.2 2.71 1110 173 7 95.8 97.3 0.28 96.3 1.46 1080 348 8 96.5 98.1 0.36 96.1 1.82 1085 268 9 95.6 95.8 0.48 94.9 2.35 1090 199 10 71.7 80.8 6.20 69.4 29.3 1400 13 11 52.4 71.9 8.71 54.9 45.1 1430 8 12 74.5 91.7 1.28 89.5 7.61 1275 72 13 88.0 93.2 0.98 92.5 5.07 1200 95 14 92.8 96.3 0.51 95.5 2.48 1090 189 Example 8 The procedure is carried out under the same conditions as in the example 3 but in the presence of a highly basic molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + Al2O3) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe2O) of 0.16 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe2O3) of 0.25.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 9 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,02 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,24. Example 9 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.02 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.24.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 10 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,38 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,38. Example 10 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.38 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.38.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 11 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Be203) von 0,67 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,40. Example 11 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Be203) of 0.67 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.40.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 12 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (sir2 + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,07 und einem Gewichtsver- hältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,85. Example 12 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (sir2 + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.07 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.85.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 13 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO2 + A1203) zum Betrag (CaO + Mg0 + Be203) von 0,11 und einem Gewi¢htsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,09. Example 13 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO2 + A1203) to the amount (CaO + Mg0 + Be203) of 0.11 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.09.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Beispiel 14 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 3 ähnlich sind, jedoch in Gegenwart einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Gewichtsverhältnis des Betrages (SiO + A1203) zum Betrag (CaO + MgO + FeO + Fe203) von 0,08 und einem Gewichtsverhältnis des Betrages (CaO + MgO) zum Betrag (FeO + Fe203) von 0,76. Example 14 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 3, but in the presence of a highly basic one molten slag with a weight ratio of the amount (SiO + A1203) to the amount (CaO + MgO + FeO + Fe203) of 0.08 and a weight ratio of the amount (CaO + MgO) to the amount (FeO + Fe203) of 0.76.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 2.
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, werden bei den Versuchen 3 bis 9 und 14, sobald das Gewichtsverhältnis der Schlacke Betrag Siliziumdioxid und Aluminiumoxid zum Betrag Calcium-, Magnesium-, Eisen(III)- und Eiæen(II)-oxid in einem Bereich 0,01 bis 0,33 und das Gewichtsverhältnis Betrag Calcium- und Magnesiumoxid zum Betrag Eisen(III)- und Eisen(II)-oxid in einem Bereich 0,19 bis 0,76 liegt, gleichzeitig folgende hohe verfahrenstechnische Kennwerte erreicht: - ein hoher Überührungsgrad des Kupfers ins metallische Kupfer und des Zinkes in Zinksublimate bei einem niedrigen Reduktionsgrad des Eisens zu metallischem Eisen; - ein niedriger Kupfer- und Zinkgehalt der NE-Metallarmen, bei der Behandlung der Schmelze durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff anfallenden Schlacke; - ein niedriger Überführungsgrad des Eigens ins metallische Kupfer, wodurch eine Schmelztemperatur des letzteren gesichert wird, die der Schmelztemperatur des reinen metallischen Kupfers (10830C) nahekommt. As can be seen from Table 2, in experiments 3 to 9 and 14 once the weight ratio of the slag amount silica and alumina to the amount of calcium, magnesium, iron (III) and egg (II) oxide in one area 0.01 to 0.33 and the weight ratio of the amount of calcium and magnesium oxide to the amount Iron (III) and iron (II) oxide is in a range 0.19 to 0.76, simultaneously the following high procedural characteristics achieved: - a high degree of contact of copper into metallic copper and zinc into zinc sublimate at a low level Degree of reduction of iron to metallic iron; - a low copper and zinc content the non-ferrous metal arms, when treating the melt through a solid carbonaceous Waste slag; - a low degree of conversion of the intrinsic into the metallic Copper, which ensures that the latter has a melting temperature that is the same as the melting temperature of pure metallic copper (10830C).
Diese Gesamtheit der verfahrenstechnischen Kennwerte ergibt eine wirksame Verarbeitung von sulfidischen Kupfer-und Kupfer-Zinkkonzentraten unter Erzeugung des metallischen Kupfers, der Zinksublimate und der kupfer- und zinkarmen Schlacken nach Beendigung eines Oxydationsröstens und eines Schmelzens der erwähnten sulfidischen Konzentrate. This total of the process-related parameters results in a effective processing of sulfidic copper and copper-zinc concentrates under Production of metallic copper, zinc sublimate and low-copper and zinc-poor Slag after completion of oxidation roasting and melting of the mentioned sulfidic concentrates.
Bei den Versuchen 10 bis 13 wurden ähnlichen Brgebnisse sowohl wegen eines niedrigen Überführungsgrades des Kupfers und des Zinkes in Schmelzprodukte und folglich deren hoher Restgehalte der Schlacken, als auch wegen einer schlechten Qualität des gewonnenen metallischen Kupfers (einer Kupfer-Eisen-Legierung), dessen Schmelztemperatur 1200 bis 14300C betrug. Tests 10-13 had similar results both because of a low degree of conversion of copper and zinc into smelting products and consequently their high residual contents of the slag, as well as a bad one Quality of the obtained metallic copper (a copper-iron alloy), its Melting temperature was 1200 to 14300C.
Beispiel 15. Example 15.
In ein sulfidisches Ausgangskupfer-Zinkkonzentrat, in dem folgende Bestandteile in Gew.%O enthalten sind: 22,08 Kupfer 8,69 Zink 1,59 Blei 24,41 Eisen 32,71 Schwefel 1,25 Siliziumdioxid 1,01 Kalziumoxid 0,05 Magnesiumoxid 0,03 Aluminiumoxid wird bis auf eine Korngröße von imm 15,3 % zerkleinerter Kalkstein (berechnet auf reines OaO),bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangsmaterial zugegeben, Gas gewonnene Einsatzgut wird getrocknet, bis die Feuchte ca. 1 Gew beträgt. In a sulphidic starting copper-zinc concentrate, in the following Components in% by weight O are: 22.08 copper 8.69 zinc 1.59 lead 24.41 iron 32.71 sulfur 1.25 silicon dioxide 1.01 calcium oxide 0.05 magnesium oxide 0.03 aluminum oxide is crushed limestone down to a grain size of imm 15.3% (calculated on pure OaO), based on the weight of the sulfidic starting material added, The feed material obtained from gas is dried until the moisture content is approx. 1% by weight.
Das trockene Einsatzgut wird ununterbrochen einem Rührwerk zugeführt, wo es mit darin kontinuierlich kommenden, bei der Reinigung der beim Schwebeschmelzen ent- wickelten Gase anfallenden Rücklaufstäuben vermischt wird. The dry feed is continuously fed to an agitator, where it comes with it continuously, in the purification of the levitation melting un- wound gases are mixed with the return dust.
Diese aus dem Einsatzgut und dem Staub bestehende Mischung wird durch einen Strom des technischen Sauerstoffes mit Hilfe eines Einsatzgut-Sauerstoff-Brenners in einen Schwebe zustand überführt und gleichzeitig ununterbrochen einem Schmelzschacht zugeführt. Hierbei beläuft sich die spezifische Belastung der Schmelzzone durch das Einsatzgut auf 50 t/m2.24Std.Unter Einfluß einer hohen Temperatur wird das Einsatzgut in 02-Gegenwart entflammt und unter Bildung einer dispergierten, aus einer hochbasischen Schlacke und metallischem Kupfer bestehenden Mischung geschmolzen. Unmittelbar unterhalb der Flamme wird diese dispergierte Mischung in der Schwebeschmelzzone nach den spezifischen Gewichten in metallisches Kupfer und die hochbasische schmelzflüssige Schlacke getrennt. Das metallische Kupfer zusammen mit der Schlacke wird ununterbrochen dem Elektroofen zugeführt, während die beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase zur Entstaubung geleitet werden und der hierbei anfallende Staub dann als Rücklaufmaterial zum Schmelzen des schwebigen Konzentrates zurückgeführt wird. Die dem Elektroofen zugeführte hochbasische Schlacke, in der ca. 5,5 Gew. Cu, 12 Gew.% Zn und 2,2 Gew.,% Pb enthalten sind, wird mit Kohle behandelt, die interaittierend in einer Menge von 33 kg für jede Tonne Konzentrat mit Rücksicht auf reinen Kohlenstoff (zuzüglich der für die Reduktion der Kupfer- und Zinkoxids erforderlichen stöchiometrischen Menge betrug dies 12,7 kg pro Tonne Konzentrat) eingegeben wird. Das Kupferoxid wurde ausgehend von der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit Konlenstoff zu metallischem Kupfer reduziert, das sich auf dem Boden des Elektroofens absetzte, worin teilweise auch metallisches Blei überging. Das Zinkoxid wurde zu Metall reduziert, das verdampfte und gemeinsam mit dem restlichen Bleianteil aus dem Elektroofen als Dampf-Gas-Phase entfernt und nach Beendigung deren Oxydation als oxydierte Zinksublimate abgeschieden wurde. Bei diesem Versuch betrug die spezifische Leistung des Elektroozons für Zink (als Sublimate) 48 kg/m2Std.Das metallische Kupfer und die NE-Metallarme hochbasische Schlacke wurden aus dem Elektroofen abgestochen,und an der Luft wurde die Schlacke mit einer Geschwindigkeit von 2,5 °C/min abgekühlt. Die bei diesem Versuch aus dem Elektroofen abgestochene Schlacke enthielt 0,46 Gew.% Cu, und 0,75 Gew.% Zn, d.h. die Verluste dieser Metalle in der Schlacke betrugen jeweils 1,13 und 4,66% bezogen auf die dem Schmelzen zugeführte Kupfer- und Zinkmenge.This mixture consisting of the input material and the dust is through a stream of technical oxygen with the help of a feed oxygen burner transferred into a state of suspension and at the same time uninterruptedly a melting shaft fed. Here, the specific load on the melting zone runs through the input material to 50 t / m2. 24 hours Under the influence of a high temperature, the input material becomes in the presence of O2 ignites and forms a dispersed, from a highly basic one Slag and metallic copper existing mixture melted. Immediately below the flame is this dispersed mixture in the levitation melting zone according to the specific Weights separated into metallic copper and the highly basic molten slag. The metallic copper together with the slag goes continuously to the electric furnace while the gases developed during levitation melting are directed to the dedusting process and the resulting dust is then used as return material for melting of the suspended concentrate is returned. The highly basic one fed to the electric furnace Slag containing approx. 5.5 wt. Cu, 12 wt.% Zn and 2.2 wt.% Pb, is treated with charcoal, interaitting in an amount of 33 kg for each Ton of concentrate with regard to pure carbon (plus that for the reduction the stoichiometric amount required for copper and zinc oxide was 12.7 kg per ton of concentrate). The copper oxide was based on the highly basic molten slag with Konlenstoff reduced to metallic copper, which settled on the floor of the electric furnace, in some cases also metallic Lead passed. The zinc oxide was reduced to metal, which evaporated and shared with the remaining lead content removed from the electric furnace as a vapor-gas phase and after completion of the oxidation of which was deposited as oxidized zinc sublimate. In this experiment, the specific power of the electroozone for zinc (as Sublimate) 48 kg / m2h. The metallic copper and the non-ferrous metal arms are highly basic Were slag tapped from the electric furnace, and in the air the slag was cooled at a rate of 2.5 ° C / min. The one with this Slag tapped from the electric furnace experiment contained 0.46% by weight Cu, and 0.75 Weight% Zn, i.e. the losses of these metals in the slag were 1.13 each and 4.66% based on the amount of copper and zinc fed to the smelting.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusanunengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 16 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird dem Einsatzgut für das Erschmelzen eines schwebenden sulfidischen Kupfer-Zinkkonzentrates in Gegenwart von basischen Flußmitteln zusätzlich ein Silikatflußmittel zugeschlagen, indem man 0,45 % Quarzsand mit einer Korngröße von 5 mm (berechnet auf reines Siliziumdioxid) bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangsmaterials verwendet, und aus der NE-Metallarmen Schlacke werden nach deren spontanem Zerfall zu Pulver NE-Metalle durch Flotationsverfahren nachausgebracht. Example 16 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 15, but the charge for melting of a floating sulphidic copper-zinc concentrate in the presence of basic Fluxes additionally added a silicate flux by adding 0.45% quartz sand with a grain size of 5 mm (calculated on pure silicon dioxide) based on the Weight of the sulfidic starting material used, and from the non-ferrous metal arms After their spontaneous disintegration into powder, slag becomes non-ferrous metals by flotation brought back.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 17 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird in die hochbasische, schmelzflüssige, beim Erschmelzen eines schwebenden sulfidischen Kupfer-Zinkkonzentrat es anfallende Schlacke als Silikatflußmittel die bei der Raffination des metallischen Kupfers (36,3 Gew.% Cu, 0,3 Gew. Zn, 9,2 Gew. Example 17 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 15, but the highly basic, molten, when melting a floating sulphidic copper-zinc concentrate it accumulates Slag as a silicate flux used in the refining of metallic copper (36.3 wt.% Cu, 0.3 wt. Zn, 9.2 wt.
Fe, 0,9 Gew. CaO, 43,5 Gew.% SiO2) anfallende Silikatschlacke (mit einer Korngröße von lOmm) in einer Menge von 1,3 % (bezogen auf reines Siliziumdioxid) vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben, während aus der NE-Metallarmen Schlacke nach deren spontanem Zerfall zu Pulver Nu Metalle durch Flotationsverfahren nachausgebracht werden.Fe, 0.9 wt. CaO, 43.5 wt.% SiO2) accruing silicate slag (with a grain size of 10mm) in an amount of 1.3% (based on pure silicon dioxide) entered from the weight of the sulfidic starting concentrate, while from the non-ferrous metal arms Slag after its spontaneous disintegration into powder Nu Metals by flotation process to be brought out.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 18 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird in die hochbasische schmelzflüssige, beim Erschmelzen eines schwebenden sulfidischen Kupfer-Zinkkonzentrates anfallende Schlacke als Silikatflußmittel eine zinkhaltige Silikatschlacke (mit einer Korngröße von - 10 mm) mit folgender Zusammensetzung in Gew.%: 20,0 Zink 0,64 Kupfer 20,8 Eisen 14,7 Calciumoxid 21,65 Siliziumdioxid in einer Menge von 4,35 % (bezogen auf reines Siliziumdioxid) vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben, während aus der NE-Metallarmen Schlacke nach deren spontanem Zerfall zu Pulver NE-Metalle durch Flotationsverfahren nachausgebracht werden. Example 18 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 15, but in the highly basic molten, when melting a floating sulphidic copper-zinc concentrate Slag as a silicate flux is a zinc-containing silicate slag (with a grain size from - 10 mm) with the following composition in% by weight: 20.0 zinc 0.64 copper 20.8 Iron 14.7 calcium oxide 21.65 silicon dioxide in an amount of 4.35% (based on pure silicon dioxide) entered from the weight of the sulphidic starting concentrate, while from the non-ferrous metal poor slag after its spontaneous disintegration into powder non-ferrous metals be brought out by flotation processes.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 19 Das Verfahren w wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird in die NE-Metallarme, hochbasische schmelzflüssige Schlacke als S il ikatfl ußmitt el eine NE-Metallarme Silikatschlacke (mit einer Korngröße von - 10 mm) mit folgender Zusammensetzung in Gew.%: 0,76 Kupfer 39,06 Eisen 33,38 Siliziumdioxid 8,72 Calciumoxid in einer Menge von 6, 6 % (bezogen auf reines Siliziumdioxid) vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben, während aus der gewonnenen NE-Metallarmen Schlacke nach deren spontanem Zerfall zu Pulver NE-Metalle durch Flotationsverfahren nachausgebracht werden. Example 19 Process w is carried out under the conditions which are similar to those of Example 15, but in the non-ferrous metal arms, highly basic Molten slag as a silicate flux a non-ferrous low-metal silicate slag (with a grain size of -10 mm) with the following composition in% by weight: 0.76 copper 39.06 iron 33.38 silicon dioxide 8.72 calcium oxide in an amount of 6.6% (based on on pure silicon dioxide) entered from the weight of the sulphidic starting concentrate, while from the obtained non-ferrous metal poor slag after its spontaneous decay non-ferrous metals are brought into powder by flotation processes.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 20. Example 20.
Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird dem Einsatzgut für das Erschmelzen eines schwebenden sulfidischen Kupfer-Zinkkonzentrates in Gegenwart von basischen Flußmitteln ein Silikatflußmittel zusätzlich zugeschlagen, indem man 7,7 % Quarzsand (mit einer @or@grösse von 0,5 mm) bezogen auf reines Sili@iumdioxid, bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangsmaterials verwendet, und aus der NE-Metallarmen Schlacke werden nach deren spontanem Zerfall zu Pulver NE-Meta51e durch Flotat ionsverfahren nachausgebracht. The procedure is carried out under the conditions appropriate to those of Example 15 are similar, but the charge for melting a floating sulphidic copper-zinc concentrate in the presence of basic fluxes a silicate flux is added by adding 7.7% quartz sand (with a @ or @ size of 0.5 mm) based on pure silicon dioxide, based on weight of the sulphidic starting material used, and from the non-ferrous metal poor slag after their spontaneous disintegration to powder NE-Meta51e by flotation process brought back.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 21 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 18 ähnlich sind, jedoch betrug die Abkühlungsgeschwindigkeit der NE-Metallarmen Schlacke bei deren Kühlung auf die Temperatur deren voller Erstarrung 60 °C/min. Example 21 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 18 except that the cooling rate was of the non-ferrous metal-poor slag when it is cooled to the temperature of its full solidification 60 ° C / min.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zus æmmengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 22 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 18 ähnlich sind, jedoch betrug die Abkühlungsgeschwindindigkeit der NE-Metallarmen Schlacke bei deren Kühlung auf die Temperatur deren voller Erstarrung 700C/min. Bei diesem Versuch wurden NE-Metalle aus der verarmten Schlacke durch Flotationsverfahren nicht nachausgebracht, weil kein spontaner Zerfall der NE-Metallarmen Schlacke zu Pulver festgestellt wurde. Example 22 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 18 except that the cooling rate was of the non-ferrous metal-poor slag when it is cooled to the temperature of its full solidification 700C / min. In this experiment, non-ferrous metals were made from the depleted slag through Flotation process not carried out because there was no spontaneous breakdown of the non-ferrous metal arms Slag to powder was found.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Beispiel 23 Das Verfahren wird unter den Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 18 ähnlich sind, jedoch betrug die AbRahlungsgeschwgindigkeit der NE-Metallarmen Schlacke bei deren Kühlung auf die Temperatur deren voller Erstarrung 0,5 0C/min. Example 23 The process is carried out under the conditions which are similar to those of Example 18, but the abrading speed was of the non-ferrous metal-poor slag when it is cooled to the temperature of its full solidification 0.5 ° C / min.
Die Versuchsergebnisse sind Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Tabelle 3 Versuchsergebnisse für die Untersuchung der Bedingungen eines spontanen Zerfalls der Schlacken zu Pulver Bei- Gehalt d.NE-Me- Geschwindig- Spontaner Produktispiel tallarmen Schlak-keit d.Küh- Zerfall vität in Nr. ke an Bestand- lung d.NE- d.Schlak- d.Zinkverteile in Gew.% -Metallar- ke zu Pul- armungs-SiO2 Zn Cu men Schlak- ver (ja stufe d. Table 3 Experimental results for examining the conditions a spontaneous disintegration of the slag into powder at- content of NE-Me- speed- Spontaneous product example of low-calorie sluggishness of the cool disintegration vity in no. Ke an Consistence of NE- d.Schlak- d.Zink distribution in% by weight of metal grade to powder reinforcement SiO2 Zn Cu men sluggish (yes grade d.
ke auf d.Tem- odernein)Schlacke peratur d. in kg/m2. ke on d.Tem- or no) slag temperature d. in kg / m2.
Std. Hours.
Erstarrung in °C/min 1 2 3 4 5 6 7 15 2,3 0,75 0,46 2,5 nein 48,0 16 3,1 0,76 0,45 2,5 ja 46,2 17 4,7 0,77 0'43 2,5 ja 46,5 18 10,3 0,73 0,48 2,5 ja 53,7 19 14,5 0,75 0,49 2,5 ja 48,1 23 16,5 0,77 O,4dr 2,5 ja 42,0 21 10,3 0,73 0,47 60 ja 53,8 22 10,3 0,74 0,48 70 nein 53,9 23 10,3 0,74 0,48 0,5 ja 53,5 24 20,0 0,80 0,49 2,5 ja 40,5 Fortsetzung der Tabelle 3 Bei- Cu-Ausbrin- Cu-Genalt d. Cu-Gehalt Cu-Verlus- Zusvtzspiel gen aus d. Flotations- d.Flotati- te in d. lich ge-Nr. spontan zu konzentra- onsabgän- Schlacke wonnene Pulver zer- tes in Gew.% ge in Gew.% nach d. Menge in fallenden Flotati- kg pro Schlacke on in % 1000 kg bei Flotati- vom Aus- Konzenon in % gangswert trat 1 8 9 10 11 12 15 nicht ausge- - - 1,13 bracht 16 67 8,1 0,15 0,38 17 72 9,3 0,12 0,30 Cu:10,8 18 73 15,2 0,13 0,38 Zn:38,2 19 71 14,9 0,14 °,35 Cu:1,5 20 75 15,1 0,12 0,34 21 66 11,3 0,16 0,47 Zn:38,2 22 nicht ausge- - - 1,34 Zn:38,1 bracht 23 77 17,3 0,11 0,33 Zn:38,O 24 82 11,7 0,09 0,26 Beispiel 24. Solidification in ° C / min 1 2 3 4 5 6 7 15 2.3 0.75 0.46 2.5 no 48.0 16 3.1 0.76 0.45 2.5 yes 46.2 17 4.7 0.77 0'43 2.5 yes 46.5 18 10.3 0.73 0.48 2.5 yes 53.7 19 14.5 0.75 0.49 2.5 yes 48.1 23 16.5 0.77 O, 4dr 2.5 yes 42.0 21 10.3 0.73 0.47 60 yes 53.8 22 10.3 0.74 0.48 70 no 53.9 23 10.3 0.74 0.48 0.5 yes 53.5 24 20.0 0.80 0.49 2.5 yes 40.5 Continuation of table 3 for Cu output Cu-Genalt d. Cu content Cu loss additional play from d. Flotation te in d. Lich ge no. Powder recovered spontaneously into concentration waste tes in wt.% ge in wt.% according to d. Amount in falling flotation kg per slag on in% 1000 kg with flotation - from the out concentration in% the initial value was 1 8 9 10 11 12 15 not applied - - 1.13 brought out 16 67 8.1 0.15 0.38 17 72 9.3 0.12 0.30 Cu: 10.8 18 73 15.2 0.13 0.38 Zn: 38.2 19 71 14.9 0.14 °, 35 Cu: 1.5 20 75 15.1 0.12 0.34 21 66 11.3 0.16 0.47 Zn: 38.2 22 not finished - - 1.34 Zn: 38.1 brought 23 77 17.3 0.11 0.33 Zn: 38, O 24 82 11.7 0.09 0.26 Example 24.
Das Verfahren wird unter den Bedindungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird in das Einsatzgut für das Erschmelzen einesschwebenden sulfidischen Kup-Ber-Sinkkonzentrates in Gegenwart von basischen Flußmitteln zusätzlich ein Silikatflußmittel zugegeben, indem man 9,6 % Quarzsand (mit einer Korngröße von 0,5 mm), (bezogen auf reines Siliziumdioxid, bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangsmaterials verwendet, und aus der NE-Metallarmen Schlakke werden nach deren spontanem Zerfall zu Pulver NE-Metalle durch Flotationsverfahren nachausgebracht. The procedure is carried out under the conditions which of Example 15, but is used in the charge for melting a floating sulphidic Kup-Ber sink concentrate in the presence of basic Fluxes also added a silicate flux by adding 9.6% quartz sand (with a grain size of 0.5 mm), (based on pure silicon dioxide, based on the weight of the sulfidic starting material used, and from the non-ferrous metal arms After their spontaneous disintegration into powder, slags are converted into non-ferrous metals by means of a flotation process brought back.
Bei diesem Versuch wurden Schwierigkeiten während der Durchführung des Schwebeschmelzens sowie während der Verarmung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff fest6restellt, die durch die hohe Schmelztemperatur der hochbasischen Schlacke mit einem Siliziumdioxidgehalt von 20 Gew.% veranlaßt wurden. In this attempt, difficulties were encountered during implementation of levitation melting as well as during impoverishment the highly basic molten slag is fixed by a solid carbonaceous substance, due to the high melting temperature of the highly basic slag with a silicon dioxide content of 20% by weight.
Dies spricht für die Notwendigkeit einer strickten Einhaltung der Temperaturführung des Prozesses.This speaks in favor of the need for strict adherence to the Temperature control of the process.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 3.
Wie aus der Tabelle 3 ersichtlich ist, ist der spontane Zerfall der hochbasischen Schlacke zu Pulver bei deren Gehalt an Siliziumdioxid von über 3 Gew. feststellbar; hierbei ist jedoch eine Erhöhung des Siliziumdioxidgehaltes über 16 Gew. nicht zweckmäßig, weil dann der Prozeßablauf erschwert wird, EO daß als oberer Grenzwert ein Siliziumdioxidgehalt der ISE-Metallarmen hochbasischen Schlacke von 16 Gew.% angenommen ist. Aus der Tabelle 3 ist fernerhin ersichtlich, daß zur Sicherung eines spontanen Zerfalls zu Pulver die Abkühlungsgeschwindigkeit der Schlacke bei deren Kühlung auf die Temperatur deren voller Erstarrung 60 °C/min nicht übertreffen darf; andererseits ist die Abkühlung mit einer Geschwindigkeit von unter 0,5 °C/min in technischer iIinsicht nicht sinnvoll, weil die Abkühlzeit 10 Stunden übertrifft. As can be seen from Table 3, the spontaneous decay is the highly basic slag to powder with their silicon dioxide content of over 3 wt. detectable; In this case, however, there is an increase in the silicon dioxide content above 16 In some cases not expedient because then the process sequence is made more difficult, EO that as the upper one Limit a silicon dioxide content of the ISE metal arms of highly basic slag 16% by weight is assumed. From Table 3 it can also be seen that for backup spontaneous disintegration into powder contributes to the cooling rate of the slag their cooling to the temperature their full solidification does not exceed 60 ° C / min allowed; on the other hand, the cooling is at a rate of below 0.5 ° C / min From a technical point of view, it does not make sense because the cooling time exceeds 10 hours.
Hierbei kann das Silikatflußmittel entweder dem Einsatzgut zum Erschmelzen des schwebenden Konzentrates gemeinsam mit dem basischen Flußmittel zugeführt, oder in die hochbasische schmelzflüssige, beim Schwebeschmelzen anfallende und zur NE-Metallverarmung zugeführte Schlacke, oder schließlich in die NE-Metallarme hochbasische schmelzfluesige Schlacke eingegeben werden. Hierbei kann als Silikatflußmittel die bei der Raffination des metallischen Kupfers anfallende Silikatschlacke, also die NE-Metallarme Silikatschlacke, neben dem üblich verwendeten Silikatflußmittel eingesetzt werden. In this case, the silicate flux can either be added to the feedstock for melting of the floating concentrate supplied together with the basic flux, or into the highly basic molten liquid, accumulating in levitation melting and non-ferrous metal depletion added slag, or finally highly basic molten liquid in the non-ferrous metal arms Slag can be entered. This can be used as a silicate flux during refining Silicate slag arising from the metallic copper, i.e. the non-ferrous low-metal silicate slag, can be used in addition to the commonly used silicate flux.
Beispiel 25 Das Verfahren wird unter cen Bedingungen durchgeführt, die denen des Beispiels 15 ähnlich sind, jedoch wird in das Einsatzgut für das Erschmelzen des schwebenden Konzentra- tes 13,7 Calciumdioxid (bezogen auf reines CaO), bezogen auf das Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates, darunter 2,25% zusammen mit Dolomit, der auf eine Korngröße von -1 mm zerkleinert ist, eingegeber, mit dem dem Einsatzgut jeweils Magnesiumoxid in einer itIenge von l,6'% vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates zugeschlagen wird, so daß der Gesamtgehalt anCalcium- und Magnesiumoxid 15,3% vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates betrug. Example 25 The process is carried out under conditions which are similar to those of Example 15, but are used in the charge for melting of the floating concentration tes 13.7 calcium dioxide (based on pure CaO), based on the weight of the sulfidic starting concentrate, including 2.25% together with dolomite, which is crushed to a grain size of -1 mm, entered, with the magnesium oxide in each charge in an amount of 1.6% by weight of the sulfidic starting concentrate is added so that the total content calcium and magnesium oxide 15.3% of the weight of the sulfidic starting concentrate fraud.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt, in welcher zum Vergleich die im Beispiel 15 erhaltenen Ergebnisse mit angeführt sind. The test results are summarized in Table 4, in which for comparison, the results obtained in Example 15 are also given.
Wie aus der Tabelle 4 hervorgeht, ermöglicht die Eingabe in das Einsatzgut für das Erschmelzen des schwebenden sulfidischen Konzentrates des Kalkflußmittels und des Dolomits mit Rücksicht auf die Erzeugung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem agnesiumoxiduehalt von ca. 3 Gew.% die hauptsächlichen verfahrenstechnischen Kennwerte des Verfahrens zur Verarbeitung von sulfidischen Konzentraten zu verbessern. As can be seen from Table 4, it can be entered into the charge for melting the floating sulphidic concentrate of the lime flux and dolomite with a view to producing highly basic molten ones Slag with a magnesium oxide content of approx. 3% by weight is the main process-technical one To improve the characteristics of the process for processing sulphidic concentrates.
Tabelle 4 Auswirkung des @agnesiumoxides auf die hauptsächlichen verfahrenstechnischen Kennwerte bei der Verarbeitung von sulfidischen Kupfer-Zinkkonzentraten Lfd. Kennwerte Beispiel 15 Beispiel 25 Nr. Table 4 Effect of magnesium oxide on the main procedural parameters when processing sulfidic copper-zinc concentrates Serial Characteristic values Example 15 Example 25 No.
1. 2 3 4 1. Spezifische Leitung nach dem Einsatzgut in t/m2.24 Std. 50 52 2. Durchschnittliche Zinkdestillationsgeschwindigkeit bei der Verarmung der hochbasischen Schlacke durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff in kg Zn/m2.Std. 48 50,4 3. Zusammensetzung der NE-LIetallarrlAen Schlacke in Gew.% Fortsetzung der Tabelle 4.1. 2 3 4 1. Specific lead according to the input material in t / m2. 24 hours. 50 52 2. Average rate of zinc distillation in the depletion of the highly basic slag due to a carbonaceous substance in kg Zn / m2.hr. 48 50.4 3. Composition of the non-ferrous metal slag in% by weight continuation of table 4.
1 2 3 4 Kupfer 0,46 0,42 Zink 0,75 0,69 Magnesiumoxid 0,11 3,14 4. Verluste an NE-Metallen in der verarmten Schlacke in % Kupfer 1,13 1,03 Zink 4,66 4,29 Beispiel 26 Bei diesem Beispiel handelt es sich um die Festlegung der Schlackenbeständigkeit von Magnesit- und Chrommagnesitfeuerfeststoffen in hochbasischen schmelzflüssigen Schlacken mit unterschiedlichem Magnesiumoxidgehalt.1 2 3 4 copper 0.46 0.42 zinc 0.75 0.69 magnesium oxide 0.11 3.14 4. Loss of non-ferrous metals in the depleted slag in% copper 1.13 1.03 zinc 4.66 4.29 Example 26 This example deals with the determination of the slag resistance of magnesite and chromium magnesite refractories in highly basic molten liquids Slags with different magnesium oxide content.
Bei den Versuchen verwendete man eine hochbasische, NE-Metallarme Schlacke folgender Zusammensetzung in Gew.%: 0,43 Kupfer 0,77 Zink 44,2 Eisen 27,9 C'alciimioxid 4,67 Siliziumdioxid 0,09 Magnesiumoxid. A highly basic, non-ferrous metal arm was used in the experiments Slag of the following composition in% by weight: 0.43 copper 0.77 zinc 44.2 iron 27.9 Calcium dioxide 4.67 silicon dioxide 0.09 magnesium oxide.
Dieser Schlacke wurde ein Magnesiumoxid, bezogen auf auf die Erzeugung von Schlacken mit einem Gehalt an Magnesiumoxid von 0,09 Gew.%; 0,30 Gew.%; 0,50 Gew.%; 1,0 Gew.%; 2,0 Gew.%; 3,5 Gew.% und 4,0 Gew.% zugesetzt. Die Schlacke wurde geschmolzen und auf eine Temperatur von 1370°C erhitzt, und in die Schmelze wurde ein zylindrischer Stab, hergestellt durch Drehen aus einem Magnesit-(90 Gew. Magnesiumoxid) oder einem Chrommagnesitfeuerfeststoff (54 Gew. This slag was a magnesium oxide based on production of slag with a magnesium oxide content of 0.09% by weight; 0.30 wt%; 0.50 Wt%; 1.0 wt%; 2.0 wt%; 3.5% by weight and 4.0% by weight added. The slag was melted and heated to a temperature of 1370 ° C, and was in the melt a cylindrical rod made by turning a magnesite (90 wt. magnesium oxide) or a chromium magnesite refractory material (54 wt.
Eagnesiumoxid, 16 Gew.% Chromoxid), eingetaucht, wonach der benannte Stab in Drehung mit einer Geschwindigkeit von 5 U/s versetzt wurde. Nach der Zusammensetzungsänderung der Schmelze und der Änderung der =Iaße der zylindrischen Proben wurde die Geschwindigkeit der Feuerfeststofflösung in der genannten Schmelze berechnet, die auf die Einheit der sicht- baren (geometrischen) Oberfläche bezogen wurde.Magnesium oxide, 16% by weight chromium oxide), immersed, after which the named Rod was set in rotation at a speed of 5 rev / s. After the composition change the melt and the change in the dimensions of the cylindrical samples became the speed the refractory solution in the said melt calculated on the unit the visible bar (geometric) surface was related.
Die Ergebnisse sind in Taballe 5 zusammenfaßt. The results are summarized in Table 5.
Tabelle 5 Auswirkung des Magnesiumoxidgehaltes der @@ hochbasischen Schlacke auf die Schlackenbeständigkeit von Feuerfeststoffen Magnesiumoxidgehalt der Schlacke in Gew.% 0,09 0,30 0,50 1,0 2,0 3,5 4,0 0,09 0,@@ @,@ 2,@ @,@ @,@ Geschwindigkeit d.Feuerfeststofflösung, V.106 g/cm2. s Magnesltfeuerfeststoff 9,25 8,75 3,60 2.04 1,40 0,95 0,95 Chrommagnesit- 11,3 10,4 4,30 2,80 2,20 1,50 1,45 feuerf@ststoff wie aus der Tabelle 5 ersichtlich ist, erhöht sich die Schlackenbeständigkeit der Magnesit- und Chrommagnesitfeuerfeutstoffe bei einem Magnesiumoxidgehalt der hochbasischen Schmelzflüssigen Schlacke von über 0,5 Gew.%, jedoch ist eins Erhöhung des Magnesiumoxidgehaltes der Schlacke über 3,5 Gew.% nicht zweckmäßig, weil dadurch die Schlackenbeständigkeit nur recht wenig verbessert wird. Table 5 Effect of the magnesium oxide content of the @@ highly basic Slag on the slag resistance of refractory materials magnesium oxide content the slag in% by weight 0.09 0.30 0.50 1.0 2.0 3.5 4.0 0.09 0, @@ @, @ 2, @ @, @ @, @ speed d. Refractory solution, V.106 g / cm2. s Magnesium Refractory 9.25 8.75 3.60 2.04 1.40 0.95 0.95 chromium magnesite 11.3 10.4 4.30 2.80 2.20 1.50 1.45 refractory As can be seen from Table 5, the slag resistance increases Magnesite and chromium magnesite refuse with a magnesium oxide content of the highly basic Molten slag of over 0.5% by weight, however, is an increase in the magnesium oxide content of the slag above 3.5% by weight is not appropriate because it increases the slag resistance very little is improved.
Demgemäß folgt aus den Beispielen 15, 25 und 26, daß bei der Eingabe für das Schmelzen der schwebenden sulfidischen Konzentrate eines kalkhaltigen Materials mit dem Dolomit in Mengen, welche die Erzeugung einer hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke mit einem Magnesiumoxidgehalt von 0,5 bis 3,5 Gew.% sicherstellen, die verfahrenstechnischen Kennwerte des Peozesses und die Standfestigkeit des feuerfesten Futters der Aggregate für die Durchführung des Verfahrens verbessert werden. Accordingly, it follows from Examples 15, 25 and 26 that when entering for melting the floating sulphidic concentrates of a calcareous material with the dolomite in quantities that allow the production of a highly basic molten liquid Ensure slag with a magnesium oxide content of 0.5 to 3.5% by weight that procedural parameters of the process and the stability of the refractory Feeding of the aggregates for the implementation of the procedure can be improved.
Beispiel 27 In ein sulfidisches Ausgangskupfer-Zinkkonzentrat, in dem folgende Bestandteile in Gew.% enthalten sind: 22,08 Kupfer 8,69 Zink 1,59 Blei 24,41 Eisen 32,71 Schwefel 1,25 Siliziumdioxid 1,01 Calciumoxid 0,05 Magnesiumoxid 0,03 Aluminiumoxid wird bis auf eine Korngröße von 1mm 15,3 % zerkleinerter Kalkstein (bezogen auf reines CaO), bezogen auf das Gewicht des 5 ulf id is chen Aus gangsmat er ials eingegeben. Das gewonnene Einsatzgut wird getrocknet, bis die Feuchte ca. 1 Gew. beträgt (siehe Beispiel 15). Example 27 In a sulfidic starting copper-zinc concentrate, in which contains the following components in% by weight: 22.08 copper 8.69 zinc 1.59 Lead 24.41 iron 32.71 sulfur 1.25 silicon dioxide 1.01 calcium oxide 0.05 magnesium oxide 0.03 aluminum oxide is 15.3% crushed limestone down to a grain size of 1mm (based on pure CaO), based on the weight of the sulfidic starting material he ials entered. The input material obtained is dried until the moisture content is approx. 1 wt. Is (see Example 15).
Das gewonnene trockene Einsatzgut wird ununterbrochen einem Rührwerk zugeführt, wo es mit darin kontinuierlich kommenden, bei der Reinigung der beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase anfallenden Rücklaufstäuben vermischt wird. The dry feed material obtained is continuously fed to an agitator fed where it comes with it continuously, when cleaning the when Gases evolved in suspension melts are mixed with the return dusts.
Diese aus dem Einsatzgut und dem Rücklaufstaub bestehende Mischung wird durch einen Strom des technischen Sauerstoffes mit Hilfe eines Einsatzgut-Sauerstoff-Brenners in einen Schwebezustand übergeführt und gleichzeitig ununterbrochen einem Schmelzschacht zugeführt. Hierbei beträgt die spezifische Belastung der Schmelzzone 61 t/m2.24 Std. Unter Ein-@luß der hohen Temperatur wird das Einsatzgut entflammt und unter Bildung einer dispergierten, aus einer hochbasischen Schlacke und metallischem Kupfer bestehenden Mischung geschmolzen. Diese dispergierte Mischung wird entsprechend den spezifischen Gewichten in metallisches Kupfer und die hochbasische schmelzflüssige Schlacke getrennt und ununterbrochen dem Elektroofen zugeführt, während die beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase zur Entstäubung geleitet werden, wobei der hierbei anfallende Staub als Rücklaufmaterial dem Erschmelzen des achwebigen Konzentrates wieder zugeführt wird. Die dem Elektroofen zugeführte hochbasische Schlacke wird mit Kohle behandelt. Der Kohlenverbrauch in einer Zeiteinheit wird derart eingestellt, daß hierbei eine konstante Hochkonzentration von Zink- und Bleizapfen im Elektroofen gesichert ist. Zur Ermittlung der Zink-und Bleidampfkonzentration innerhalb des Elektroofens wird die Dampf-Gas-Phase mit zwei Gamma-Strahlungsströmen unterschiedlicher Energie durchleuchtet, und nach der Intensitätsänderung urteilt man über die Zink- und Bleidampfkonzentrationsänderung und man ändert jeweils den Reduktionemittelverbrauch. Bei diesem Versuch betrug der Rohlenverbrauch umgerechnet auf reinen Kohlenstoff 30 kg pro Tonne Konzentrat (zuzüglich der stöchiometrischen, für die Zink- und Kupferoxidreduktion erforderlichen Menge betrug das 9,7 kg pro Tonne Konzentrat). Das Kupferoxid wurde ausgehend von der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke zu metallischem Kupfer reduziert, das sich uf dem Boden des Elektroofens absetzte. Die bei der Zinkoxidreduktion entwickelten Dämpfe des metallischen Zinkes wurden-aus dem Elektroofen entfernt, oxydiert und als oxydierte Zinksublimate abgeschieden. Bei diesem Versuch belief sich die spezifische Leistung des Elektroofens für das Zink auf 59 kg/m2.Std. Das metallische Kupfer und die NE-Metallarme Schlacke wurden aus dem Elektroofen abgestochen.This mixture consisting of the input material and the return dust is made by a stream of technical oxygen with the help of a feedstock oxygen burner transferred into a state of suspension and at the same time uninterruptedly a melting shaft fed. The specific load on the melting zone is 61 t / m2.24 Std. Under the influence of the high temperature, the charge is ignited and under Formation of a dispersed, from a highly basic slag and metallic copper existing mixture melted. This dispersed mixture becomes accordingly the specific weights in metallic copper and the highly basic molten Slag is fed separately and continuously to the electric furnace, while the Gases developed in suspension melts are passed to the dust removal, whereby the here accruing dust as return material from the melting of the eighth concentrate is fed back. The highly basic slag fed to the electric furnace becomes treated with charcoal. The coal consumption in a unit of time is set in such a way that that there is a constant high concentration of zinc and lead cones in the electric furnace is secured. To determine the zinc and lead vapor concentration within the Electric furnace will the vapor-gas phase with two gamma radiation currents of different energies, and judges according to the change in intensity one over the zinc and lead vapor concentration change and one changes in each case the Reducing agent consumption. In this experiment, the raw material consumption was converted on pure carbon 30 kg per ton of concentrate (plus the stoichiometric, the amount required for the zinc and copper oxide reduction was 9.7 kg per Ton of concentrate). The copper oxide was starting from the highly basic molten Slag is reduced to metallic copper, which is located on the bottom of the electric furnace discontinued. The fumes of the metallic zinc developed during the zinc oxide reduction were removed from the electric furnace, oxidized and deposited as oxidized zinc sublimate. In this experiment, the specific power of the electric furnace for the Zinc to 59 kg / m2. Hour The metallic copper and the nonferrous metal arms were slag tapped from the electric furnace.
Die Ergebnisse dieses Versuches und des Versuches 15 sind in Tabelle 6 zusammengefaßt. The results of this experiment and of Experiment 15 are shown in the table 6 summarized.
Wie aus der Tabelle 6 ersichtlich ist, erhöht sich wesentlich bei der Sicherung einer konstanten Züik- und Bleidampfhochkonzentration in der Verarmungezone der hochbasischen schmelzflüssigen Schiacke durch einen resten kohlenstoffhaltigen Stoff die spezifische Leistung des Verarmungsvorganges sowie die Qualität des metallischen' Kupfers (nach dessen Bleigehalt). As can be seen from Table 6, increases significantly at the assurance of a constant high Züik and lead vapor concentration in the depletion zone the highly basic molten Schiacke with a residue containing carbon Substance the specific performance of the depletion process as well as the quality of the metallic ' Copper (according to its lead content).
Beispiel 28. Example 28.
In ein sulfidisches Kupferkonzentrat mit einer Korngröße von - 74 µm, in welchem enthalten sind, in Gew.%: 23,25 Kupfer 30,58 Eisen 35,49 Schwefel 0,15 Zink 0,01 Blei 1,8 Siliziiii,qdioxid 2,57 Calciumoxid 1,44 Aluminiumoxid 0,99 Magnesiumoxid wird zerkleinerter Kalkstein (mit einer Korngröße von 1 mm) mit Rücksicht auf reines CaO in einer Menge von 20,0% vom Gewicht des sulfidischen Ausgangkonzentrates eingegeben. Das Einsatzgut wird getrocknet, bis die Feuchte ca.l Gew. beträgt (siehe Beispiel 1). In a sulphidic copper concentrate with a grain size of - 74 µm, in which are contained, in% by weight: 23.25 copper 30.58 iron 35.49 sulfur 0.15 zinc 0.01 lead 1.8 silicon dioxide 2.57 calcium oxide 1.44 aluminum oxide 0.99 Magnesium oxide becomes crushed limestone (with a grain size of 1 mm) with regard to pure CaO in an amount of 20.0% of the weight of the sulfidic starting concentrate entered. The feed is dried until the moisture is about 1 wt. (see example 1).
Das gewonnene trockene Einsatzgut wird ununterbrochen einem Rührwerk zugeführt, wo es kontinuierlich mit darin ununterbrochen kommenden bei der Reinigung der beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase anfallenden Rücklaufstäuben vermischt, und diese aus dem Einsatzgut und dem Staub bestehende Mischung wird durch einen Strom des technischen Sauerstoffes (390 nm3 pro Tonne Konzentrat) mit Hilfe eines EinEatzgut-SauerEtoff-Brenner2 in Schwebe zustand übergeführt und gleichzeitig ununterbrochen einem Schmelzschacht zugeführt wird. Hierbei beträgt die spezifische Belastung der Schmelzzone nach dem Einsatzgut 50 t/m2.24Std Zter Ein-. The dry feed material obtained is continuously fed to an agitator fed where it is continuously with in it uninterruptedly coming in when cleaning the gases generated during flash melting are mixed with the return dusts, and this mixture consisting of the feedstock and the dust is through a Stream of technical oxygen (390 nm3 per ton of concentrate) with the help of a An Eatzgut-SauerEtoff-Brenner2 put into suspension and at the same time uninterrupted is fed to a melting shaft. Here the specific load is the Melting zone after the charge 50 t / m2. 24 hours Zter input.
wirkung der Hochtemperatur wird das Einsatzgut entflammt und unter Bildung einer dispergierten, aus der hochbasischen Schlacke (mit einem Kupfergehalt von 3,23 Gew.% als Kupferoxid) und metallischem Kupfer bestehenden Mischung geschmolzen. Diese dispergierte, aus der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke und metallischem Kupfer bestehende Mischung wird durch eine Koksschicht hindurchgeleitet, wobei Koks auf den Badspiegel in der Schmelzzone in einer Menge von 4,7 pro Tonne Konzentrat gebracht wird (bezogen auf reinen Kohlenstoff), (4,7 kg Koblenstoff ist die stöchiometrische Menge, die für die Reduktion von Kupferoxiden erforderlich ist). Beim Durchlauf der dispergierten hochbasischen Schmelze durch die Koksschicht werden die in der Schmelze enthaltenen Kupferoxide zu metallischem Kupfer reduziert und mit dem metallischen Kupfer vereint, das beim Erschmelzen des schwebenden sulfidischen Konzentrates gewonnen wurde.effect of the high temperature, the charge is inflamed and under Formation of a dispersed, from the highly basic slag (with a copper content of 3.23 wt.% as copper oxide) and metallic copper existing mixture melted. This dispersed, from the highly basic molten slag and metallic Copper mixture is passed through a layer of coke, with coke on the bath level in the melting zone in an amount of 4.7 per ton of concentrate is brought (based on pure carbon), (4.7 kg Koblenstoff is the stoichiometric Amount required for the reduction of copper oxides). When passing through of the dispersed highly basic melt through the coke layer are those in the Melt containing copper oxides is reduced to metallic copper and with the metallic copper Combines copper, which is obtained when the floating sulphidic concentrate is melted became.
Das metallische Kupfer und die hochbasische schmelzflüssige Schlacke werden entsprechend den spezifischen Gesichten innerhalb der Schmelzzone getrennt; das anfallende metallicche Kupfer wird intermittierend abgelassen. Die Schlacke mit einem Kupfergehalt von 0,93 Gew.% wird dem Elektroofen zugeführt. Die beim Schwebeschmelzen des Einsatzgutes entwickelten Gase weiden gemeinsam mit dem Staut zur Entstaubung geleitet, wobei der anfallende Staub als Rücklaufmaterial ununterbrochen dem Schmelzen desschweben. The metallic copper and the highly basic molten slag are separated according to the specific faces within the melting zone; the accumulating metallic copper is drained intermittently. The slag With a copper content of 0.93% by weight, the Electric furnace fed. The gases developed during the levitation melting of the input material graze with it the accumulation is passed to the dedusting, with the resulting dust as return material to float continuously to the melting of it.
den Ausgangseinsatzgutes wieder zugeführt wird. Zur Kupferverarmung der dem Elektroofen zugeführten Schlacke (sowie zur Zink- und Bleiverarmung) wird auf die Ort fläche der Schmelze im Elektroofen ununterbrochen Eleinkoks in einer Menge von 5 kg pro Tonne Konzentrat (bezogen auf reinen Kohlenstoff zugegeben. Unter Einfluß des Kohlenstoffes wird das dem Elektroofen zusammen mit der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke zugeführte Kupferoxid zu metallischem Kupfer reduziert und auf dem Boden des Elektro ofens abgesetzt. Die spezifische Belastung des Elektroofens durch die Schlacke belief sich auf 18 t/m2.24.Std. Das bei der Schlackenreduktion anfallende Kohlenoxid wird gemeinsam mit einer geringen Zinkdampfmenge aus dem Elektroofen entfernt, mit Luft vermischt und zu C02 und einem Zinkoxid oxydiert, welches dann als Staub abgessnieden wird. Das metallische Kupfer und die verarmte hochbasische Schlacke werden interlJittierend (wegen kleiner Maße der Anlage) aus dem Elektr@ofen abgestochen.is fed back to the starting material. To copper depletion of the slag fed to the electric furnace (as well as for zinc and lead depletion) on the place of the melt in the electric furnace continuously eleinkoks in one Quantity of 5 kg per ton of concentrate (based on pure carbon added. Below The influence of carbon becomes that of the electric furnace together with the highly basic one Copper oxide added to molten slag is reduced to metallic copper and placed on the floor of the electric oven. The specific load on the electric furnace through the slag amounted to 18 t / m2.24th hour. That with slag reduction Accruing carbon oxide is removed from the electric furnace together with a small amount of zinc vapor removed, mixed with air and oxidized to C02 and a zinc oxide, which then is discharged as dust. The metallic copper and the impoverished highly basic Slag is released from the electric furnace intermittently (due to the small dimensions of the system) cut off.
Das metallische Kupfer wird einer Raffination zwecks Entfernung der Verunreinigungen ausgesetzt, wozu auf die Oberfläche der Kupferschmelze Siliziumdioxid in Form des Quarzes ausgehend von 4 bis 5 kg Siliziumdioxid pro kg Eisen aufgegeben und die Kupferschmelze mit Luft durchgeblasen wird, so daß Raffinatkupfer (mit einem Kupfergehalt von 99,2 Gew.) und eine Silikatschlacke folgender Zusammensetzung, in Gew.%: 36,6 Kupfer 0,3 Zink 0,1 Blei 9,2 Eisen 0,9 Calciumoxid 1,5 Aluminiumoxid 43,5 Siliziumdioxid erhalten werden. The metallic copper is refined for the purpose of removing the Exposed to impurities, including silicon dioxide on the surface of the copper melt abandoned in the form of quartz starting from 4 to 5 kg of silicon dioxide per kg of iron and the copper melt is blown through with air so that raffinate copper (with a Copper content of 99.2 wt.) And a silicate slag of the following composition, in% by weight: 36.6 copper 0.3 zinc 0.1 lead 9.2 iron 0.9 calcium oxide 1.5 aluminum oxide 43.5 silica can be obtained.
Bei diesem Versuch betrug der gesamte Überführungsgrad des Kupfers bei dessen Überführung aus dem Konzentrat ins metallische Kupfer, das zur Raffination geleitet wird, 99,2%, wobei beim Erschmelzen des schwebigen Konzentrates unter nachfolgender Behandlung der dispergierten hochbasischen Schlacke mit Koks 96,4% Cu und bei der Verarmung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke im Elektroofen 2,84% mit dem Konzentrat zugeführtes Kupfer ausgebracht wurde. Der Kupfergehalt der NE-Metallarmen Schlacke belief sich auf 0,19 Gew.% und der Zinkgehalt auf 0,09 Gew.%. In this experiment the total degree of conversion of the copper was when it is transferred from the concentrate to metallic copper, which is used for refining is passed, 99.2%, with the melting of the suspended concentrate under the following Treatment of the dispersed highly basic slag with coke 96.4% Cu and in the Depletion of the highly basic molten slag in the electric furnace 2.84% with the Concentrate supplied copper was applied. The copper content of the non-ferrous metal arms Slag was 0.19% by weight and the zinc content was 0.09% by weight.
Tabelle 6 Einfluß der Beschickungsweise beim Beschicken mit dem Reduktionsmittel auf die hauptsächlichen verfahrenstechnischen Kennwerte des Verarbeitungsverfahrens Lfd. K e n n w e r t e Beispiel 15 Beispiel 27 Nr. Table 6 Influence of the charging method when charging the reducing agent on the main procedural parameters of the processing method Serial K e n n w e r t e Example 15 Example 27 No.
1 2 3 4 1. Auf das Einsatzgut bezogene Leistung in t/m2.24 Std. 50 61 2. Durchschnittliche Zinkdestillationsgeschwindigkeit bei der Verarmung der hochbasischen Schlacke durch einen kohlenstoffhaltigen Stoff in kg Zn/m2.Std. 48 59 3. Zusammensetzung der NE-Metallarmen Schlacke in Gew.%: Kupfer 0,46 0,42 Zink 0,75 0,77 4. Zusammensetzung der Zinksulblimate in Gew.%: Zink 69,3 67,3 Blei 9,0 10,5 5. Überführungsgrad bei der Uberführung in die Sublimate in S: Zink 94,2 94,3 Blei 67,9 81,1 Fortsetzung der Tabelle 6 1 2 3 4 6. Zusammensetzung des met all ischen Kupfers in Gew.%: Kupfer 94,5 95,6 Blei 2,22 1,32 Zink 0,91 0,79 Eisen 1,52 1,49 Schwefel 0,14 0,11 7. Überführungsgrad des Kupfers bei dessen Überführung in metallisches Kupfer in % 98,85 98,95 Das gewonnene metallische Kupfer zeichnet sich durch folgende Gütekennwerte aus: Das beim Erschmelzen des schwebenden Konzentrates und der Behandlung der dispergierten Schmelze durch den Koks anfallende metallische Kupfer enthält in Gew.$: 98,0 Cu 0,58 Fe 0,001 Zn 0,007 Pb 0,31 S Das bei der Verarmung der hochbasischen Schlacke im Elektroofen gewonnene metallische Kupfer enthält in Gew.%: 94,9 Cu 2,42 Fe 0,001 Zn 0,040 Pb 0,10 S Die durchschnittlichen Gütekennwerte des in den beiden Stufen gewonnenen metallischen Kupfers in Gew.% sind: 97,85 Cu 0,63 Fe 0,001 Zn Ö,0ü7 Pb 0,30 s Die Ergebnisse dieses Versuches sowie die des Beispiels 1 sind in Tabelle 7 zusammengefasst.1 2 3 4 1. Output related to the input material in t / m2. 24 hours 50 61 2. Average zinc distillation rate in the depletion of the highly basic Slag due to a carbonaceous substance in kg Zn / m2.hr. 48 59 3. Composition of the non-ferrous metal poor slag in% by weight: copper 0.46 0.42 zinc 0.75 0.77 4. Composition the zinc sulphate in% by weight: zinc 69.3 67.3 lead 9.0 10.5 5th degree of conversion the conversion into the sublimates in S: zinc 94.2 94.3 lead 67.9 81.1 continuation Table 6 1 2 3 4 6. Composition of metallic copper in% by weight: copper 94.5 95.6 lead 2.22 1.32 zinc 0.91 0.79 iron 1.52 1.49 sulfur 0.14 0.11 7th degree of conversion of the copper when it is converted into metallic copper in% 98.85 98.95 The recovered Metallic copper is characterized by the following quality parameters: That when melting the suspended concentrate and the treatment of the dispersed melt The metallic copper obtained from the coke contains in weight $: 98.0 Cu 0.58 Fe 0.001 Zn 0.007 Pb 0.31 S That is when the highly basic slag was depleted in the electric furnace Metallic copper obtained contains in% by weight: 94.9 Cu 2.42 Fe 0.001 Zn 0.040 Pb 0.10 S The average quality values of the obtained in the two stages metallic copper in% by weight are: 97.85 Cu 0.63 Fe 0.001 Zn O, 0ü7 Pb 0.30 s the Results of this experiment and those of Example 1 are summarized in Table 7.
Wie aus den eriialtenen Angaben zu ersehen ist, steigert sich beachtlich bei der Reduktion der dispergierten hochbasischen Schmelze durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff die Leistung der NE-Vetallverarmung der hochbasischen schmelzflüssigen Schlacke während deren Behandlung im Elektroofen durch den festen kohlenstoffhaltigen Stoff. As can be seen from the previous information, it increases considerably in the reduction of the dispersed, highly basic melt by a solid, carbonaceous one Substance the performance of the non-ferrous metal depletion of the highly basic molten slag during their treatment in the electric furnace by the solid carbonaceous substance.
Tabelle 7 Auswirkung der Behandlung der dispergierten hochbasischen Schmelze durch einen festen kohlenstoffhaltigen Stoff auf die hauptsächlichen Kennwerte des Prozesses zur Verarbeitung von sulfidischen Kupferkonzentraten Lfd. Table 7 Effect of the treatment of the dispersed highly basic Melt through a solid carbonaceous substance to the main characteristics of the process for processing sulphidic copper concentrates Ser.
Nr. K e n n wert e Beispiel 1 Beispiel 28 1 2 3 4 1. Spezifische Leistung in der Schwebeschmelzstufe in t/m2 .24 Std. 50 50 2. 02-Verbrauch (1OGo 02) in nm3/t 390 390 3. Durchschnittliche Zusammensetzung des metallischen Kupfers in Gew.%: Cu 97,18 97,85 Pe 0,22 0,63 Zn 0,001 0,001 Pb 0,019 0,007 S 0,11 0,30 4. Kupfer- und Schvzefelüberführung in die Verarbeitungsprodukte in %: Kupfer ins Metall 99,12 99,24 Schwefel in die Gase 99,9 99,8 Fortsetzung der Tabelle 7 1 2 :2"' 4 Auf die Schlacke bezogene Leistung des Elektroofens bei deren Verarmung in t/m2.24 Std. 10 Beispiel 29 in ein sulfidisches Kupfer-Zinkkonzentrat mit einer Korngröße von - 74 µm und folgender Zusammensetzung in Gew .%: 8,23 Kupfer 1,53 Blei 18,69 Zink 21,41 Eisen 34,22 Schwefel 6,82 Siliziumdioxid 3,02 Calciumoxid 0,35 Aluminiumoxid 0,03 Magnesiumoxid wird Löschkalk ausgehend von reinem CaO 16,5ß vom Gewicht des sulfidischen Ausgangskonzentrates eingegeben. Das hergestellte Einsatzgut wird getrocknet, bis die Feuchte etwa 1 Gew.% beträgt.No. K e n e n values Example 1 Example 28 1 2 3 4 1. Specific performance in the flotation stage in t / m2. 24 hours 50 50 2. 02 consumption (1OGo 02) in nm3 / t 390 390 3. Average composition of metallic copper in% by weight: Cu 97.18 97.85 Pe 0.22 0.63 Zn 0.001 0.001 Pb 0.019 0.007 S 0.11 0.30 4. Copper and melting in the processed products in%: copper in metal 99.12 99.24 sulfur in the gases 99.9 99.8 Table 7 continued 1 2: 2 "'4 The performance of the electric furnace in relation to the slag when it is depleted in t / m2. 24 hours 10 Example 29 in a sulfidic copper-zinc concentrate with a Grain size of - 74 µm and the following composition in% by weight: 8.23 copper 1.53 Lead 18.69 zinc 21.41 iron 34.22 sulfur 6.82 silicon dioxide 3.02 calcium oxide 0.35 aluminum oxide 0.03 magnesium oxide is slaked lime based on pure CaO 16.5 ß entered from the weight of the sulfidic starting concentrate. The produced charge is dried until the moisture is about 1% by weight.
Das gewonnene trockene Einsatzgut wird ununterbrochen einem Rührwerk zugeführt, wo es mit kontinuierlich darin kommenden, bei der Reinigung der beim Schwebeschmelzen entwickelten Gase anfallenden Rücklaufstäuben vermischt wird. Diese aus dem Einsatzgut und dem Staub bestehenden Mischung wird durch einen Strom des technischen Saueretoffes mit Hilfe eines Einsatzgut-Saterstoff-Brenners in einen Schwebezustand übergeführt und gleichzeitig einem Schmelz schacht zugeleitet. The dry feed material obtained is continuously fed to an agitator fed where it comes with continuously in it, when cleaning the when Gases evolved in suspension melts are mixed with the return dusts. These The mixture consisting of the feedstock and the dust is passed through a stream of the technical oxygen with the help of an input material Saterstoff burner in one Suspended state transferred and at the same time fed to a melting shaft.
Unter Einfluß der Hochtemperatur wird das Einsatzgut in Gegenwart des Sauerstoffes entflammt und unter ii.;.dung einer disperierten aus der hochbasischen Schlacke und me- tallischem Kupfer bestehenden Mischung geschmolzen. Diese Lischung wird entsprechend den spezifischen Gewichten in metallisches Kupfer und die hochbasische schmelzflüssige Schlacke getrennt. Das abgetrennte metallische Kupfer wird abgelassen, und die schmelzflüssige Schlacke wird in den Blektroofen eingegossen. Die beim Schwebeschmelzen des Einsatzgutes zusammen mit dem Staub entwickelten Gase werden zur Entstaubung geleitet, wobei der dabei anfallende Staub als Rücklaufmaterial ununterbrochen zum Schmelzen des Schwebenden sulfidischen Materials zurückgeführt wird. Under the influence of the high temperature, the feed becomes in the presence of oxygen ignites and ii.;. formation of a dispersed from the highly basic Slag and me- metallic copper existing mixture melted. This mixture is made into metallic copper according to the specific weights and the highly basic molten slag separated. The severed metallic Copper is drained and the molten slag is placed in the electric furnace poured. Developed together with the dust during the levitation melting of the charge Gases are directed to the dedusting, with the resulting dust as return material continuously returned to the melting of the floating sulphidic material will.
Das Schlackeneingießen in den Elektroofen wird eingestellt, sobald die Schlackenmenge 10 t erreicht hat. In diesem Augenblick enthält die schmelzflüssige Schlacke in Gew.%: 2, 12 Kupfer 16,92 Zink 22,69 Eisen 7,22 Siliziumdioxid 20,69 Oalciumoxid 0,37 Aluminiumoxid.The slag pouring into the electric furnace will stop as soon as the amount of slag has reached 10 t. At that moment it contains the molten liquid Slag in% by weight: 2.12 copper 16.92 zinc 22.69 iron 7.22 silicon dioxide 20.69 Calcium oxide 0.37 aluminum oxide.
IQach der niinstellung des Schlackeneingießens wird auf die Oberfläche der im Elektroofen befindlichen Schmelze portionsv:eise Kleinkoks in je einer Menge von 87,8 kg @chlenstoff (25,@ bezogen auf die stöchiometrische, für aie Reaktion von Kupfer, Zink und Blei erforderliche Menge) aufgegeben. Hierbei wurde jede nachfolgende Koksportion erat danach aufgegeben, wenn die vorher zugeführte Portion völlig reagiert hat, wozu etwa 30 min notwendig waren. Unmittelbar vor dem Aufgeben des kohlenstoffhaltigen Stoffes wurden Schlackenproben sowie Proben des metallischen Kupfers entnommen, deren Gehalt an den Hauptbestandteilen dann ermittelt wurde. Die bei der NE-Metallverarmung der hochbasischen Schmelze entwickelten Zink- und Bleidämpfe wurden aus dem Elektroofen entfernt, mit Luft oxydiert, und dann wurden Zink- und Bleioxide abgeschieden. Nach der Prozeßbeendigung wurden die kupfer-, zink- und bleiarme schmelzflüssige Schlacke und das metallische Kupfer aus dem Elektroofen entfernt. After the cessation of pouring the slag, it is applied to the surface of the melt in the electric furnace in portions of 87.8 kg @chlenstoff (25, @ based on the stoichiometric, for aie reaction required amount of copper, zinc and lead). Each subsequent The portion of cocaine is then abandoned when the portion previously supplied reacts completely which took about 30 minutes. Immediately before giving up the carbonaceous Slag samples and samples of metallic copper were taken from the substance, whose content of the main components was then determined. The one in the case of non-ferrous metal depletion The zinc and lead vapors developed by the highly basic melt were removed from the electric furnace removed, oxidized with air, and then zinc and lead oxides were deposited. To When the process was terminated, the molten slag was poor in copper, zinc and lead and removed the metallic copper from the electric furnace.
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengefaßt. The test results are summarized in Table 8.
Wie aus den angegebenen Werte hervorgeht, bleiben beim stöchiometrischen Verbrauch an Kohlenstoff NE-Metallverluste durch die Schlacke hoch, während der Sohlenstoffüberschuß in einer Menge von 20 bis 25% oberhalb der stöchio metrischen Menge eine Verlustsenkung dieser Metalle um ein 2 bis 3,5faches ohne Qualitätsverschlechterung des met all schen Kupfers ermöglicht. Es sei gesagt, daß bei diesem Versuch die durchschnittliche spezifische Geschwindigkeit der Zinkreduktion ausgehend von der Schlacke bis auf einen restlichen Zinkgehalt der Schlacke von 0,55 Gew.% 127 kg Zn/m2.Std. (eine minimale Geschwindigkeit 81 und eine maximale 177 kg/m2.Std. betrug, obwohl die Oxidreduktion durch ein langsames Aufgeben des festen kohlenstoffhaltigen Stoffes auf die Badoberfläche auf künstliche Weise gehemmt wurde. As can be seen from the values given, stick to the stoichiometric Consumption of carbon non-ferrous metal losses through the slag high during the Excess sole in an amount of 20 to 25% above the stoichio metric Amount reduces the loss of these metals by 2 to 3.5 times without any deterioration in quality of the metallic copper. It should be said that in this attempt the average specific speed of zinc reduction based on the Slag except for a residual zinc content of the slag of 0.55% by weight 127 kg Zn / m2.h (a minimum speed was 81 and a maximum 177 kg / m2.hr, although the oxide reduction by slowly abandoning the solid carbonaceous Substance was artificially inhibited on the bath surface.
Tabelle 8 Einfluß des Kohlenstoffverbrauches auf die NL'Metall-Verarmungsprozeß-Kennwerte der hochbasischen Schmelze Lfd. lxonlenstoffverbrauch in ia von der Nr. stöchiometrischen, für die Zink-, Kupfer- und Bleioxidreduktion er-Fordorlichen @enge 0 25 5G 75 1 2 3 4 5 6 1. Schlackenzusammensetzung in % Kupfer 2,12 1,67 1,29 0,90 Zink 16,92 13,9 9,50 6,25 Blei 1,65 1,03 0,57 0,28 Eisen 22,69 24,19 25,61 26,96 Siliziumdioxid 7,22 7,82 8,37 8,77 Calciumoxid 20,7 22,2 23,3 24,6 Fortsetzung der Tabelle 8 1 2 3 4 5 6 2. Zusammensetzung des metallischen, bei der Verarmung der hochbasischen Schlacke gewonnenen Kupfers in Gew.% Kupfer - 91,9 91,2 89,0 Zink - 0,33 0,84 1,27 Blei - 2,49 2,80 4,24 Eisen - 0,23 0,23 0,26 3. Kupferverluste durch die Schlacke in % 2,50 1,90 1,39 0,92 4. Zinkverluste durch die-Schlacke in % 90,5 68,8 43,6 24,8 Fortsetzung der Tabelle 8 Lfd. Kohlenstoffverbrauch in 520 von der stöchiometrischen, Nr. für die Zink-, Kupfer- und Bleioxidreduktion erforderlichen Menge 100 125 150 1 7 b 9 1. 0,55 0,24 0,16 3,27 0,55 0,38 0,09 o,Q3 0,01 28,22 29,33 29,30 9,12 9,32 9,32 25,6 26,7 26,8 2. 85,9 85,5 86,3 1,18 0,95 0,69 8,29 7,60 5,62 0,27 1,55 2,11 3. 0,54 0,23 0,16 4. 8,47 2,28 1,58 In den Konzentraten sind in geringen Mengen die in der Natur weitgehend verbreiteten Elemente anwesend, solche wie Natrium, Barium, Kohlenstoff, Sauerstoff, Mangan, Titan, Begleiter von Buntemetallen - Antimon, Wismut, Arsen und andere Elemente (mehr als 20). Summarer Gehalt der aufgezählten Elemente in den Konzentraten ergibt 3,72 Gew. (Seite 39 und 61), 2,49 Gew.% (Seite 43), 8,18 Gew. (Seite 49) usw. Einige von diesen Elementen kann man auch in den plußmitteln finden. Bei der Verarbeitung von Rohstoff gelangen diese Elemente, insbesondere in Schlacken, in denen ihr summarer Gehalt in der Beschreibung ausmacht: 8,12 Gew.% (Seite 40), 7,03 Gew. (Seite 58), 1,3 Gew.% Seite 63), Außerdem ist in diesen Schlacken der Gehalt an Sauerstoff nicht angegeben, der in Eisen-, Zink- und Kupferoxide gebunden ist, die 13,78 Gew.% (Seite 40), 14,91 Gew.% (Seite 58) und 6,6 Gew. (Seite 63) betragen, sowie summarer Gehalt MgO und A1203 - 3,15 Gew.% (Seite 40). Table 8 Influence of carbon consumption on the NL'Metall depletion process parameters of the highly basic melt serial Oxon fuel consumption in general from the number stoichiometric, for zinc, copper and lead oxide reduction er-Fordorlichen @enge 0 25 5G 75 1 2 3 4 5 6 1. Slag composition in% copper 2.12 1.67 1.29 0.90 zinc 16.92 13.9 9.50 6.25 lead 1.65 1.03 0.57 0.28 iron 22.69 24.19 25.61 26.96 silicon dioxide 7.22 7.82 8.37 8.77 Calcium oxide 20.7 22.2 23.3 24.6 continuation of Table 8 1 2 3 4 5 6 2. Composition of the metallic, upon depletion copper extracted from the highly basic slag in% by weight copper - 91.9 91.2 89.0 zinc - 0.33 0.84 1.27 lead - 2.49 2.80 4.24 iron - 0.23 0.23 0.26 3. Copper losses through the slag in% 2.50 1.90 1.39 0.92 4. Zinc losses through the slag in % 90.5 68.8 43.6 24.8 Continuation of Table 8 Ser. Carbon consumption in 520 from the stoichiometric, no. required for the zinc, copper and lead oxide reduction Quantity 100 125 150 1 7 b 9 1. 0.55 0.24 0.16 3.27 0.55 0.38 0.09 o, Q3 0.01 28.22 29.33 29.30 9.12 9.32 9.32 25.6 26.7 26.8 2. 85.9 85.5 86.3 1.18 0.95 0.69 8.29 7.60 5.62 0.27 1.55 2.11 3. 0.54 0.23 0.16 4. 8.47 2.28 1.58 In The concentrates are, in small quantities, the ones that are widely used in nature Elements present, such as sodium, barium, carbon, oxygen, manganese, Titanium, companion of non-ferrous metals - antimony, bismuth, arsenic and other elements (more than 20). The total content of the listed elements in the concentrates results 3.72 wt% (pages 39 and 61), 2.49 wt% (page 43), 8.18 wt% (page 49), etc. Some one of these elements can also be found in the plus items. While processing From raw material get these elements, especially in slag, in which their summarer Content in the description is: 8.12% by weight (page 40), 7.03% by weight (page 58), 1.3% by weight page 63), In addition, there is no oxygen content in these slags indicated, which is bound in iron, zinc and copper oxides, the 13.78% by weight (page 40), 14.91% by weight (page 58) and 6.6% by weight (page 63), as well as summarized content MgO and A1203 - 3.15 wt% (page 40).
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