DE3213628A1 - Mehrstufige geruehrte kontaktvorrichtung und verfahren zur herstellung von arylensulfidpolymeren unter deren verwendung - Google Patents
Mehrstufige geruehrte kontaktvorrichtung und verfahren zur herstellung von arylensulfidpolymeren unter deren verwendungInfo
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Description
PHILLIPS PETROLEUM COMPANY 13. April 1982
Fifth and Reeler
Bartlesville, Oklahoma
USA DE-28 654/US-27
Bes chreibung
Mehrstufige gerührte Kontaktvorrichtung und Verfahren
zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren unter deren
Verwendung
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Arylensulfidpolymeren. Insbesondere betrifft die Erfindung die Herstellung
von Phenylensulfidpolymeren. Gemäß einem Merkmal betrifft die Erfindung die kontinuierliche Herstellung
von Arylensulfidpolymeren und insbesondere eine derartige Herstellung unter Verwendung eines einzigen Kontaktgefäßes.
Gemäß einem weiteren Merkmal betrifft die Erfindung ein Kontaktgefäß, das zur kontinuierlichen
Herstellung von Arylensulfidpolymeren geeignet ist.
Ein Merkmal der Erfindung ist auf die kontinuierliche Herstellung von Arylensulfidpolymeren gerichtet, durch
Leiten der Reaktionskomponenten durch mehrere Kammern in
ou einem einzigen Kontaktgefäß, wodurch mechanische Schwierigkeiten
verringert werden, die bei der Verwendung von kontinuierlichen Polymerisationsverfahren in mehreren
Gefäßen auftreten.
Verfahren zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren werden in den US-PSn 3 354 129 und 3 919 177 beschrieben.
Die Herstellung von Arylensulfidpolymeren oder insbesondere Phenylensulfidpolymeren war allgemein auf
OZ !0Oz.
ansatzweise Arbeitsgänge in den in den vorstehend genannten Patenten beschriebenen Verfahren beschränkt, jedoch
wurden verschiedene Methoden zur kontinuierlichen Herstellung von Arylensulfidpolymeren wie in den US-PSn
4 056 515, 4 060 520 und 4 066 632 beschrieben, empfohlen, bei denen mehrere Gefäße in dem Polymerisationsverfahren
verwendet werden. Die Anwendung mehrerer Gefäße war jedoch nicht völlig zufriedenstellend, da die mechanischen
Probleme, die bei den gerührten Kontaktgefäßen auftreten, in der Praxis durch die Anzahl der für die
Verwendung in dem Reaktionsverfahren benötigten Gefäße multipliziert werden. Verfahren, die zu einem festen
teilchenförmigen Material in mit Flüssigkeit gefüllten Gefäßen führen, sind dafür bekannt, daß Probleme in den
Lagern und Dichtungen, der in dem Verfahren benötigten mechanischen Rührer auftreten. Die Bereitstellung eines
kontinuierlichen Verfahrens zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren,
das nur eine gerührte Kontaktvorrichtung bei dem Polymerisationsverfahren anstelle mehrerer
Gefäße benötigt, stellt einen bedeutenden Fortschritt dar.
Die Bereitstellung einer zur kontinuierlichen Herstellung von Arylensulfidpolymeren geeigneten Vorrichtung in einem
einzigen Gefäß hing stark von der Bestimmung der Parameter ab, die zur Steuerung des Rückvermischens zwischen
den Kammern oder Stufen eines kontinuierlichen Reaktors bei der Herstellung von Arylensulfidpolymeren benötigt
werden. Es wurde nunmehr gefunden, daß bei einem langen senkrechten Reaktor, der in Kammern aufgeteilt ist und
eine zentrale Rührwelle aufweist, die sich über die Länge des Reaktors erstreckt, die Beziehung zwischen dem Durchmesser
der Welle und dem Durchmesser der kreisförmigen öffnung in jedem Prallblech um die Welle herum, zusammen
mit der Beziehung des Durchmessers des waagerechten Prallblechs zur Länge des ringförmigen Weges, d. h. die
Höhe des senkrechten Anteils des die Rührerwelle umgebenden
Prallblechs, so eingestellt werden kann, daß der Rückstrom zwischen den Kammern,die für die Arylensulfidpolymer-Herstellung
benötigt werden, minimal wird.
Ein Ziel der Erfindung ist daher die Bereitstellung einer Vorrichtung für den kontinuierlichen Kontakt von
Reaktionskomponenten zur Erzeugung von Arylensulfidpolymeren in einem einzigen gerührten Gefäß. Ein weiteres
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur kontinuierlichen Herstellung von Arylensulfidpolymeren,
bei dem eine einzige gerührte Kontaktvorrichtung
zur Durchführung der Reaktion, die das Arylensulfidpolymere ergibt, verwendet wird. Ein weiteres Ziel der
Erfindung ist die Bereitstellung eines wirtschaftlichen
Verfahrens zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung
eines Verfahrens durch das die Möglichkeit mechanischer Probleme in der Ausrüstung, die bei gegenwärtig bekannten
kontinuierlichen Verfahren zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren verwendet wird, wesentlich vermieden
wird.
Weitere Merkmale, Ziele bzw. Gegenstände und die verschiedenen Vorteile der Erfindung sind aus der folgenden
Beschreibung, den beigefügten Figuren und den Patentansprüchen ersichtlich.
30
Erfindungsgemäß wird eine Vorrichtung bereitgestellt,
bei der es sich um ein senkrechtes langes zylindrisches Gehäuse mit geschlossenen Enden handelt, das im Inneren
durch waagerechte Prallplatten in mehrere einzelne Kam-"°
mern mit Zugängen von einer Kammer in die andere durch öffnungen in den Prallplatten, die gewöhnlich konzentrische
kreisförmige axial zentrierte Öffnungen sind, aufgetrennt ist; das ausgerüstet ist mit einer
3213623
kontinuierlich drehbaren Welle, die sich konzentrisch
mit den Prallwänden innerhalb des Gehäuses erstreckt, j- wobei zumindest eine Rühreinrichtung an der Welle und in
jeder Kammer angebracht ist und wobei die Welle in einer Beziehung zu der kreisförmigen öffnung in jeder Prallwand
steht, zur Bildung einer ringförmigen öffnung, derart, daß das Verhältnis des Ruckströmungsausmaßes bzw. der
■j^q Rückströmungsgeschwindigkeit zu dem Bes chi ckungs ausmaß
bzw. zur Beschickungsgeschwindigkeit durch die öffnung
weniger als 1 ,5 : 1 beträgt. Vorzugsweise ist das Verhältnis des Rückströmungsausmaßes zu dem Beschickungsausmaß durch jede öffnung im Bereich von etwa 0,01 : 1
bis etwa 1,1 : 1. Dies entspricht dem Betrieb einer Kontaktvorrichtung
mit einer Gesamt-Leistungsfähigkeit im
Bereich von etwa 98 % bis etwa 30 %, wobei die prozentuale Gesamt-Leistungsfähigkeit der Kontaktvorrichtung
durch folgende Gleichung beschrieben wird:
Äquivalentzahl der perProzent
uale Leistungs- _ fekten Stufen - 1 inn
f ähi gkeit tatsächliche Stufen - 1
Die Äquivalentzahl der perfekten Stufen kann bestimmt werden durch physikalische Messung in einem Betriebssystem,
durch Teilen des Quadrats der durchschnittlichen
Verweilzeit in dem System durch die Abweichung des Austritt-VerweiIzeit-Verteilungskurven-Faktors,
wodurch angezeigt wird, wieviele perfekt funktionierende Stufen erforderlich wären, um die Ergebnisse des tatsächlich
funktionierenden Systems zu verdoppeln. Diese Beschreibung der prozentualen Leistungsfähigkeit ermöglicht die
Einbeziehung eines vollen Null bis 100 Prozentbereichs
der Leistungsfähigkeit bzw. des Nutzeffekts für die Kontaktvorrichtung.
0 1OCOO
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird
der gewünschte Bereich der Verhältnisse des Rückströmungsausmaßes zum Beschickungsausmaß durch die Öffnungen in
den Prallwänden aufrechterhalten durch Bereitstellen einer Vorrichtung, in der das Verhältnis des Durchmessers
der kreisförmigen Öffnung in den Prallwänden zum Durchmesser der Welle des Rührers, die durch die öffnung verläuft,
im Bereich von etwa 1,1 : 1 bis etwa 2,1 : 1 liegt und das Verhältnis des Durchmessers der kreisförmigen
Öffnung in der Prallplatte zu der ringförmigen Weglänge der Prallplatte im Bereich von etwa 35 : 1 bis etwa 3 :
liegt. Die ringförmige Weglänge der Prallplatte wird definiert als die Höhe des Aufstiegabschnitts der Prallwandumrundung
der Rührerwelle, wo die Welle die Prallwand durchläuft. Besteht die Prallwand aus einem relativ
dicken Material, so kann dies die Dicke der Prallwand selbst sein, oder wenn die Prallwand aus einem dünnen
Material besteht, so kann dies eine Manschette oder ein Rand sein, die, bzw. der sich senkrecht zu dem waagerechten
Teil der Prallwand befindet und die Welle umgibt.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird
das Verhältnis des Ruckströmungsausmaßes und des Beschikkungsausmaßes
durch die Öffnung in den Prallwänden aufrechterhalten durch Bereitstellung von Prallwänden, in
denen das Verhältnis der Ringfläche der Öffnung um die Welle herum zu der Gesamtquerschnittsfläche der Kontaktvorrichtung
etwa 0,002 : 1 bis etwa 0,02 : 1 beträgt und ein Beschickungsausmaß bzw. eine Beschickungsgeschwindigkeit
in die Kontaktvorrichtung aufrechterhalten wird, das bzw. die ringförmige axiale Geschwindigkeitan von etwa
0,1 bis etwa 10 cm/see entwickelt.
35
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung" werden
Reaktionskomponenten, die geeignet sind zur Herstellung
von Poly(arylensulfid) in mindestens eine erste
Kammer eines Kontaktgefaßes eingeführt, das Parameter
wie vorstehend beschrieben aufweist, wodurch ein Reaktionsgemisch
gebildet wird, das dann durch die Kammern
der Kontaktvorrichtung geführt wird, während jede Kammer
unter Bedingungen zur Erzeugung von Arylensulfidpolymeren gehalten wird, und Arylensulfidpolymeres aus einer
Kammer in der Kontaktvorrichtung gewonnen wird, die entiQ
fernt von der Kammer liegt, in die die ursprünglichen Reaktionskomponenten eingeführt werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, bei der die
Reaktionskomponenten durch die Kontaktvorrichtung in Aufj5
wärtsströmung beschickt werden, fällt die Strömung in dem Gebiet zwischen der rotierenden Welle und der Ringwandung
in ein Schema, in dem erstens nahe der Welle eine ausreichende Winkelgeschwindigkeit für gegebenenfalls
vorhandens teilchenförmiges Material verliehen
wird, so daß es von der Welle nach außen geschleudert wird, gegen das zweitens zentrale Teil des Gebiets zwischen
der Welle und der Ringwandung, in dem die senkrechte Strömungskomponente überwiegt, unter Bildung eines
maximalen Aufwärtstransports der Teilchen, wobei drittens in der der Ringwandung naheliegendsten Stelle
eine unzureichende senkrechte Strömungskomponente zum Transport größerer Teilchen in Aufwärtsrichtung vorliegt,
so daß deren Neigung besteht, sich langsam gegen die mit geringerer Geschwindigkeit aufwärts strömende Flüasigkeit
abzusetzen. Selbstverständlich ist, je rascher die Drehung der Welle erfolgt, die Winkelgeschwindigkeit
der Teilchen um so größer und wenn die Entfernung von der Welle größer ist, so werden sie in die Fläche der
Aufwärtsströmung geschleudert, wodurch sie in die Auf-
35 wärtsströmung eingreifen.
In dem Ringteil, das der Ringwandung am nächsten liegt, bildet der Reibungs- widerstand ein Hindernis für die
Aufwärtsströmung. Es wird eine zentrale Fläche geschaffen, die sowohl von der Ringwandung als auch von der
Welle entfernt liegt, in der die senkrechte Komponente überwiegt, die für den Aufwärtstransport der Teilchen
wirksam ist. '
Bei jeder vorgegebenen Rührergeschwindigkeit kann das Gebiet, in dem die tangentiale Geschwindigkeit in die
senkrechte Komponente eingreift, ausgeglichen werden durch Erweiterung der Abstände zwischen der Welle und
der Ringwandung. Für diesen Ausgleich besteht jedoch eine Grenze, da, um so größer die Fläche der vorwiegenden
senkrechten Komponente ist, die Aufwärtsgeschwindigkeit um so niedriger ist. Eine bestimmte Geschwindigkeit
wird für den Transport eines Teilchens bestimmter Größe in Aufwärtsrichtung benötigt. Eine geringere Aufwärtsgeschwindigkeit
erlaubt daher einen stärkeren Rückstrom und verringert die Wirksamkeit der Stufen. Es gibt eine
optimale Entfernung zwischen der Welle und der Ringwandung für eine vorgegebene Rührergeschwindigkeit und
Teilchengrößen, um sowohl ein geringes Rückvermischen
als auch einen adäquaten Aufwärtstransport der Fest-
25 stoffe zu ergeben.
Die Bedingungen zur Optimierung der Aufwärtsströmung von Feststoffen werden hier festgesetzt als Bereitstellung
einer ausreichenden Entfernung zwischen der drehbaren Welle und der Prallplatten-Ringwandung, um den Aufwärtstransport
von teilchenförmigen! Material bei einer speziellen
Ringgeschwindigkeit sicherzustellen, während das Verhältnis des Rückströmungsausmaßes zum Beschickungsausmaß durch jeden Ring bei 1,5 : 1 oder weniger, vorzugsweise
etwa 0,01 : 1 bis etwa 1,1 : 1, gehalten wird, wie vorstehend diskutiert, oder bei einer Gesamtleistungsfähigkeit der Kontaktvorrichtung in einem Bereich von
13628
etwa 98 % bis etwa 30 %. Bedingungen zur Bildung eines Aufwärts Stroms von teilchenförmigen! Material fallen in
die vorstehend beschriebenen Grenzen zur Auffechterhaltung eines günstigen Verhältnisses von Rückströmung zum
Beschickungsausmaß, da diesen Grenzen entsprochen werden
sollte, wenn sich die Strömung in der Kontaktvorrichtung in Aufwärts- oder Abwärtsrichtung befindet.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Polyhalogensubstituierte
aromatische Verbindung (Arylenhalogenid) in einer Vorrichtung wie vorstehend beschrieben in Kontakt
gebracht mit entweder einem schwefelhaltigen Komplex,
der gebildet wurde durch Reaktion einer geeigneten Schwefelquelle, eines Alkalimetallhydroxids, mindestens
einem organischen Amid und gegebenenfalls mindestens einer die Polymerisation modifizierenden Verbindung, oder
mit den Reaktionskomponenten, die benötigt werden, um einen derartigen schwefelhaltigen Komplex zu erzeugen.
Wenn der schwefelhaltige Komplex vor der Einführung in die Kontaktvorrichtung als eine Reaktionskomponente,
nicht vollständig gebildet wurde, können die zur Erzeugung des Komplexes benötigten Reaktionskomponenten einzein
in die Kontaktvorrichtung eingeführt werden, oder können einige davon einer Vorreaktion unterzogen werden,
um andere Verbindungen zu erzeugen, die als Reaktionskomponenten in die Kontaktvorrichtung eingeführt werden.
Im allgemeinen können die Reaktionen zur Erzeugung von Arylensulfidpolymeren, die für ansatzweise Reaktionen
üblich sind, zur Anwendung bei dem erfindungsgemäßen kontinuierlichen Verfahren angepaßt werden. Viele der
ansatzweisen Verfahren werden während eines längeren Zeitraums durch Erhöhen der Reaktionstemperatur in Stufen
durchgeführt, bis die gewünschte Polymerisation erzielt
ist. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit Einrichtungen zur individuellen Steuerung
der Temperatur in den Reaktionskammern kann der Durchtritt der Reaktionskomponenten durch die mehreren Kammern
als eine Verlängerung der Reaktion im Raum sowie in der Zeit angesehen werden. Die Bewegung der Reaktionskomponenten
durch die Kammern/ die bei fortlaufend höheren Temperaturen gehalten werden, erzielt wirksam die Ergebnisse
beim Halten der Reaktionskomponente in einer einzi-9en
Kammer und Steigerung der Temperatur dieser Kammern.
Die Vorrichtung und das kontinuierliche Verfahren, die hier beschrieben werden, können bei Verfahren verwendet
werden, bei denen die Polyhalogen-substituierten Verbindüngen
p-Dihalogenbenzole, Polyhalogen-aromatische Verbindungen
mit mehr als zwei Halogensubstituenten pro Molekül oder Kombinationen dieser Verbindungen sind.
Verfahren, wie das in der US-PS 4 089 847 beschriebene, sind gut geeignet für die vorliegende Vorrichtung, die
geeignet ist für ein p-Dihalogenbenzol als Ausgangsreaktionskomponente
mit anschließender Zugabe einer polyhalogenaromatischen Verbindung mit mehr als zwei
Halogenen in späteren Kammern in den Reihen.
Es kann jede polyhalogensubstituierte aromatische Verbindung (Arylenhalogenid) verwendet werden, einschließlich
der breiten Gruppe primärer Reaktionskomponenten, auf
die hier Bezug genommen wird, und die beschrieben werden von Edmonds in der US-PS 3 35 4 129 vom 21. November
1967. Allgemein bevorzugte polyhalogensubstituierte Verbindungen werden dargestellt durch die Formeln
„ (Υ)π>-|| RX)n CY)a
II
K>
AH
1 3623
(Y)IO-
f-(X)c
III
(Y)5-e
(Υ)Α-ί
X)g
(Y)5-e
VI
worin jedes X ein Halogen ist, ausgewählt aus der Gruppe von Chlor, Brom, Jod und Fluor, vorzugsweise Chlor und
Brom, jedes Y ausgewählt ist aus der Gruppe von Wasserstoff, -R, -N(R)2,
0 | - OR, | 0 | 0 | R O |
Il | ■ 1 | Il | I Il | |
C | -C-OM, | -C-N(R)0 | -N-C-R' | |
-O - R1, - S - R', - SO3H und - SO3M, wobei jedes -R
ausgewählt ist aus der Gruppe von Wasserstoff und Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-,"Aralkyl- und Alkarylresten mit 1 bis
12 Kohlenstoffatomen einschließlich; jedes R' ausgewählt ist aus der Gruppe von Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-
und Alkarylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
einschließlich; jedes Z ausgewählt ist aus der Gruppe von -N= und -C=; D ausgewählt ist aus der Gruppe von - O -,
- S - und R
-N-
G ausgewählt ist aus der Gruppe von
R R R' O O 0
1 ! I Il Il Il
-0-, -N-, -C-, -Si-, -P-, -S- und - S
til I·
R R1 R O
M ein Alkalimetall ist, ausgewählt aus der Gruppe von Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium und Cäsium; η eine
ganze Zahl ist von 2 bis 6 einschließlich; wenn beide Reste Z in der Formel I die Bedeutung von -C= haben,
m=6-n, wenn ein Z in der Formel I die Bedeutung von -C= hat, m=5-n, wenn beide Reste Z in der Formel I die
Bedeutung von -N= haben, m=4-n; b eine ganze Zahl von 2 bis 8 einschließlich ist, wenn Z in der Formel II die
Bedeutung hat von -C=, a=8-b, wenn Z in der Formel II die Bedeutung hat von -N=, a=7-b; c eine ganze Zahl von
2 bis 10 einschließlich ist, e eine ganze Zahl von 1 bis
5 einschließlich ist, g eine ganze Zahl von 2 bis 4 einschließlich ist und ρ eine ganze Zahl ausgewählt aus der
Gruppe von 0 und 1 ist.
Bevorzugte Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formeln sind solche, die nicht mehr als drei Halogenatome
enthalten und besonders bevorzugt sind dihalogen-
substituierte Verbindungen.
Beispiele für Arylenhalogenidreaktionskomponenten sind
folgende Verbindungen:
1,2-Dichlorbenzol, 1,4-Dichlorbenzol, 1,4,5-Tribrombenzol, N,N-Dimethyl-2,5-dibromanilin; 1,2,4,5-Tetrabrombenzol, Hexachlorbenzol, 1,3,5-Trichlor-2,4 6-tripheny!benzol,
1,2-Dichlorbenzol, 1,4-Dichlorbenzol, 1,4,5-Tribrombenzol, N,N-Dimethyl-2,5-dibromanilin; 1,2,4,5-Tetrabrombenzol, Hexachlorbenzol, 1,3,5-Trichlor-2,4 6-tripheny!benzol,
1 ,2 ,4-Trichlorbenzol, Methyl-2,5-dichlorbenzoat, 2 ,5-Dichlorbenzamid,
1,4-Dibromnaphthalin, 4,4'-Dichlorbiphenyl,
3,4-Dibromthio.phen, 3 ,4-Dichlorfuran, 3, 4-Dif luorpyrrol,
2,5-Dichlorpyridin; Natrium-2,5-dibrombenzolsulfonat,
ρ,ρ'-Dichlordiphenyläther; 3 ,3 '-Dichlordiphenyl-dimethy 1-silan;
Di-(2-methyl-4-bromphenyl)-sulfoxid , Methyl-di-(3-äthyl-4-chlorphenyl)-phosphit,
4-Bromphenyl-3-n-butyl-4-chlorphenylsulfon
und 2,6-Dichlorpyrazin.Aufgrund
ihrer leichten Zugänglichkeit im Handel und/oder des überlegenen Produkts sind bevorzugte polyhalogensubstituierte
aromatische Verbindungen beispielsweise 1 ,2-Dichlorbenzol, 1,3-Dichlorbenzol und 1,2,4-Trichlorbenzol.
Die Monomeren p-Dichlorbenzol und 4,4'-Dichlorbiphenyl
ergeben besonders brauchbare Arylensulfidpolymere und sind daher gegenwärtig bevorzugte Polymerreaktionskomponenten
gemäß der Erfindung.
Die organischen Amide zur Anwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sollten im wesentlichen bei den Reaktionstemperaturen
und den Drücken, die angewendet werden, flüssig sein. Die Amide können cyclisch oder acyclisch
sein und können 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatome pro MoIekül
enthalten. Beispiele für einige brauchbare Amide sind Formamid, Acetamid/ N-Methylformamid, N,N-Dimethylformamid,
Ν,Ν-Dimethylacetamid, N-Äthylpropionamid, N, N-Dipropylbutyramid,
2-Pyrrolidon, N-Methyl-2-pyrrolidon,
£-Caprolactam, N-Methyl-£-caprolactam, Ν,Ν'-Ä'thylendi-2-pyrrolidon
., Hexamethylphosphoramid, Tetramethylharn
stoff und dergleichen und Gemische davon.
Alkalimetallaminoalkanoate, die beim erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet werden können, können dargestellt werden durch die Formel R2N(CR2) CO2M7 worin jedes R
ausgewählt ist aus der Gruppe von Wasserstoff und Kohlenwasserstoffresten7
ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl und Aryl und Kombinationen davon, wie Alkaryl, Aralkyl und
dergleichen/ wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in
jedem der Kohlenwasserstoffreste im Bereich von 1 bis etwa 12 liegt, M ein Alkalimetall ist, ausgewählt aus Lithium,
Natrium, Kalium, Rubidium und Cäsium, η eine ganze Zahl
mit einem Wert von 1 bis etwa 12 ist und die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome in jedem Molekül des Alkalimetallaminoalkanoats
im Bereich von 2 bis etwa 2 4 liegt.
10
Beispiele für einige Alkalimetallaminoalkanoate, die verwendet werden können, umfassen Lithiumaminoacetat,
Natrium-N,N-dimethyl-2-aminopropionat, Kalium-N-äthyl-3-cyclopentyl-3-aminopropionat,
Natrium-N-methyl-4-aminobutyrat, Natrium-N-methyl-6-aminohexanoat, Rubidium-N-isopropyl-3-phenyl-5-aminopentanoat,
Cäsium-N-butyl-N-cyclohexyl-S-isopropyl-e-aminohexanoat,
Kalium-N-phenyl-3-butyl-7-aminooctanoat,
Natrium-N-cyclopentyl-4-hexyl-10-aminodecanoat,
Lithium-N-hexyl-6-pentyl-13-aminotridecanoat,
Natrium-N-decyl-4-aminododecanoat, Kalium-N-rtonyl-2-aminotetradecanoat,
Natrium-N-o-tolyl-3-amino-4-phenylbutyrat,
Rubidium-N,N-dibenzyl-2-p-tolyl-3-aminopropionat,
Cäsium-4-aminobutyrat, Natrium-5-aminopentanoat,
Kalium-6-aminohexanoat und dergleichen und
25 Gemische davon.
Alkalimetallhydroxide, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, umfassen Lithiumhydroxid,
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Rubidiumhydroxid,
Cäsiumhydroxid und Gemische davon. Zwar kann das Alkalimetallhydroxid in wasserfreier Form verwendet werden,
jedoch wird es vorzugsweise in hydratisierter Form und/
oder als ein wäßriges Gemisch, und besonders bevorzugt im flüssigen Zustand bei der Anwendungstemperatur verwendet.
Das in dem Alkalimetallhydroxid anwesende Wasser kann zwar über einen beträchtlichen Bereich variieren,
jedoch ist das Wasser im allgemeinen als Hydratisierungswasser und/oder als freies Wasser in einer Menge bis zu
etwa 70 Gew.-%/ vorzugsweise etwa 25 bis etwa 60 Gew.-I,
basierend auf dem Gesamtgewicht des Alkalimetallhydroxids
plus Wasser, das damit assoziiert ist, vorhanden.
Schwefelquellen, die für das Verfahren geeignet sind,
sind solche, die bei der Herstellung von Arylensulfidpolymeren bekannt sind, insbesondere Alkalimetallsulfide,
Alkalibisulfide und die in den US-PSn 3 884 884 und 3 919 177 aufgeführten Schwefelquellen, unter denen
elementarer Schwefel, Schwefelwasserstoff, Schwefelkohlenstoff,
Kohlenstoffoxysulfid, Phosphorpentasulfid,
Thiocarboxylate, Thiocarbonsäuren, Thiocarbonate, Thiocarbamate, Thioharnstoffe, Thioamide, Mercaptane, Mercaptide
und dergleichen genannt sind.
Es kann jegliches Alkalimetallsulfid verwendet werden,
das durch die Formel M2S dargestellt werden kann, worin
M ein Alkalimetall ist, ausgewählt aus der Gruppe von Kalium, Natrium, Lithium, Rubidium und Cäsium, einschließlich
der wasserfreien und hydratisierten Formen von Alkalimetallsulfiden. Allgemein bevorzugte Reaktionskomponenten sind Alkalimetallsulfidpolyhydrate, z. B.
Na2S.6H2O7 K2S.5H2O, Rb S.4H2O, Cs2S.4H2O, die leicht
zu Alkalimetallsulfidmonohydraten dehydratisiert werden
können, z. B. Na3S . H3O, K3S-H3O, Rb S.H2O, durch Erwärmen
auf erhöhte Temperaturen, z. B. etwa 2 04,4 0C (400 0F) in Anwesenheit einer polaren organischen Verbindung,
z. B. N-Methylpyrrolidon, bei atmosphärischen
Drücken. Da häufig die Entwässerung von Alkalimetallsulfid-Polyhydraten, wie einer gegenwärtig bevorzugten
Natriumsulfidreaktionskomponente, auf ein Hydrat mit weniger als 1 Mol Wasser pro Mol Alkalimetallsulfid
schwierig und/oder 'unwirtschaftlich ist, ist es gegenwärtig bevorzugt, wenn die Alkalimetallsulfidreaktionskomponenten
etwa 1 Mol Hydratisierungswasser enthalten.
Alkalimetallbisulfide, die beim erfindungsgemäßen Verfahren
verwendet werden können, umfassen Lithiumbisulfid,
Natriumbisulfid, Kaliumbisulfid, Rubidiumbisulfid,
Cäsiumbisulfid und Gemische davon. Wie vorstehend erwähnt,
sollte das Alkalimetallbisulfid in hydratisierter
Form und/oder als ein wäßriges Gemisch, vorzugsweise im flüssigen Zustand, bei der Anwendungstemperatur verwendet
werden. Zwar kann das Wasser in dem Alkalimetallbisulfid über einen weiten Bereich variieren, jedoch ist
das Wasser allgemein als Hydratisierungswasser und/oder als freies Wasser in einer Menge im Bereich von etwa
20 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 40 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht von Alkalimetallbisulfid
plus damit assoziiertem Wasser, vorhanden.
Unter den am häufigsten verwendeten die Polymerisation
modifizierenden Verbindungen bei der Herstellung von Arylensulfidpolymeren sind die Alkalimetallcarboxylate
zu nennen. Alkalimetallcarboxylate, die beim erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet werden können, können dargestellt wurden durch die Formel R11CO2M, worin R" ein
Kohlenwasserstoffrest ist, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl
und Aryl und Kombinationen davon, wie Alkaryl, Aralkyl und dergleichen, wobei die Anzahl der Kohlenstoff
atome in dem Reste R" im Bereich von 1 bis etwa 2 liegt, und M ein Alkalimetall ist, ausgewählt aus Lithium,
Natrium/ Kalium, Rubidium und Cäsium. Falls gewünscht,
^® kann das Alkalimetallcarboxylat als Hydrat als als eine
Lösung oder Dispersion in Wasser verwendet werden.
Beispiele für einige Alkalimetallcarboxylate, die beim
erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, umfassen
Lithiumacetat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Lithiumpropionat, Natriumpropionat, Lithium-2-methylpropionat,
Rubidiumbutyrat, Lithiumvalerat, Natriumvale-
rat, Cäsiumhexanoat, Lithiumheptanoat,
to
Lithium-2-methyIoetanoat, Kaliumdodecanoat, Rubidium-4-äthyl-tetradecanoat,
Natriumoctanoat, Natriumheneicosanoat,
Lithiumcyclohexan-carboxylat, Cäsiumcyclododecancarboxylat,
Natriume-methylcyclopentan-carboxylat, Kaliumcyclohexylacetat, Kaliumbenzoat, Lithiumbenzοat,
Natriumbenzoat, Kalium-m-toluat, Lithiumphenylacetat,
Natrium-4-phenyl-cyclohexan-icarboxylat, Kalium-p-tolylacetat,
Lithium-4-äthylcyclohexyl-acetat und dergleichen
und Gemische davon.
Die Erfindung läßt sich gut anhand der beigefügten Zeichnung erläutern, worin die Figurl einen diagrammartigen
Schnitt der erfindungsgemäßen Kontaktvorrichtung darstellt und die Pigur2eine perspektivische Ansicht mit
einem Teilschnitt darstellt, der die Anordnung des Inneren der Kontaktvorrichtung zeigt. In der Fig. 1 dient
ein zylindrisches senkrechtes langes Gehäuse, das allgemein als 1 bezeichnet wird, als Kontaktgefäß, das durch
Prallwände 3 in mehrere Kammern 5 aufgeteilt ist, die hier als zehn Einzelkammern dargestellt werden. Eine
rotierende Welle 7 läuft axial durch das Gefäß 1, konzentrisch mit einer kreisförmigen öffnung 9, in jeder
der Prallplatten 3. In jeder der Kammern 5 ist eine Rührvorrichtung 11, wie ein Paddelrad bzw. Paddelrührer
fest an die rotierende Welle 7 befestigt. Die Welle durchläuft die obere Wandung des Gefäßes 1 und ist durch
diese hindurch mit einer Antriebsvorrichtung 13 verbunden. An ihrem unteren Ende ruht die Welle in einem Lager,
das mit einer äußeren Spülung 15 versehen ist.
Wärmeübertragungseinrichtungen können für die einzelnen Abschnitte der Kontaktvorrichtung vorgesehen sein. Vorzugsweise
ist das Gehäuse des Gefäßes in den Abschnitten 17 ummantelt mit Einrichtungen 19, zur Zufuhr von
Wärmeaustauschflüssigkeit durch den Mantel in einer einzeln gesteuerten Weise, derart, daß einzelne Abschnitte
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24
des Gefäßes bei unterschiedlichen Temperaturen gehalten werden können, versehen.
Die Reaktionskomponenten werden entweder zur ersten Kammer
5a am Boden des Gehäuses oder wie in der Fig."2 dargestellt zur ersten Kammer 5n am oberen Ende des Gehäuses
durch die Leitungen 21, 23 zugeführt, unter Entfernung des Produkts durch die Leitung 25, die vorzugsweise
in der Kammer am entgegengesetzten. Ende des Gefäßes zu dem in das die Beschickung eingespeist wird, liegt, obwohl
das Produkt auch aus jeder der zwischenliegenden Kammern entnommen werden kann. Die Reaktionskomponente,
gewöhnlich Dihalogenbenzol, wird durch die Leitung 27 in jede Reaktorkammer oder beliebige Reaktorkammern eingeführt,
allerdings vorzugsweise nicht in die Kammer, aus der das Produkt entfernt wird. Es wurden nur die Leitungen
21, 23 und 27 dargestellt, doch versteht es sich, daß mehrere Beschickungsleitungen in jeglichen Reaktorkammern
angewendet werden können.
Vorzugsweise wird durch die Leitungseinrichtung 2 9 ein Inertgas in den Reaktor eingeführt, mit einer Lüftungsleitung
31, die mit einer Drucksteuerung 33 versehen ist, um eine Gaskappe 35 über dem Flüssigkeitsspiegel
in dem Reaktor aufrechtzuerhalten. Diese Gaskappe ergibt einen Schutz der Rührerwelle 7 vor der Teilchen
enthaltenden Flüssigkeit in'dem Reaktor, wenn sie durch
das Gehäuse der Kontaktvorrichtung läuft. Es liegt jedoch auch innerhalb des Rahmens der Erfindung., die Kontaktvorrichtung
voll mit Flüssigkeit zu betreiben.
Wie in der Fig. 1 dargestellt, sind die Prallwände scheibenförmige Gebildet 3a, die fest an das Innere des
Gehäuses 1 gebunden sind oder scheibenartige Gebilde 3b, die sich durch die Flansche des Reaktorgehäuses erstrecken.
3212523
Das Merkmal, von dem der Betrieb der vorliegenden Erfindung abhängt, ist die Beziehung der Größe der kreisförmigen
öffnung 9 in den Prallwänden 3, sowohl im Hinblick auf den ringförmigen Raum, der zwischen der Prallwand
3 und der Welle 7 gebildet wird, als auch auf die ringförmige Weglänge 37 (in jeder Figur), die beschrieben
werden kann als die Länge des Ringes, der zwischen der Prallwand 3 und der Welle 7 ausgebildet ist. Für den
Betrieb der vorliegenden Erfindung ist es kritisch, daß das Verhältnis des Durchmessers 30 (Fig. 1) der kreisförmigen
öffnung zu dem Wellendurchmesser 7 (Fig. 2) im Bereich von 1,1 : 1 und 2 : 1 liegt und daß der Bereich
des Verhältnisses des Durchmessers der waagerechten Prallwand, d. h. des Innendurchmessers des Gefäßes 43
(Fig. 1), zur Höhe des senkrechten Anstiegs, d. h. der ringförmigen Weglänge 37, etwa 35 : 1 bis etwa 3:1,
vorzugsweise etwa 8:1 bis etwa 3:1, beträgt. Es ist auch wichtig, daß der Durchmesser der kreisförmigen
öffnung 9 in der Prallwand, der Durchmesser der Welle 7 und der Innendurchmesser des Gefäßes 43 in einer derartigen
Beziehung ausgestaltet sind, daß die ringförmige
Fläche der öffnung 9 um die Welle herum in einem Verhältnis zu der Gesamtquerschnittsfläche der Kontaktvorrichtung
in einem Bereich von etwa 0,002 : 1 bis etwa 0,02 : 1 erhalten wird.
Die Ansicht der Fig. 2 wird hauptsächlich vorgelegt, um durch eine perspektivische Zeichnung die ringförmige
Weglänge 37 darzustellen, die als Länge des Ringes beschrieben wird, der zwischen der Prallwand 3 und der
Welle 7 ausgebildet ist. Wie aus der Fig. 2 ersichtlich ist, kann dieser Ring gebildet werden unter Verwendung
einer dünnen Platte'zur Bildung der Trennwand, wobei
sich die Platte senkrecht zu der waagerechten Prallwand erstreckt und eine Lippe 45 bildet, die die kreisförmige
öffnung 9 verlängert. Unter Verwendung von dickeren
7 1 ^1 ςΛ
Z ι JOZ.
Prallplatten kann die Dicke der Platte selbst zur Bildung der ringförmigen öffnung verwendet werden.
Die Fig. 2 veranschaulicht auch unter Verwendung gleicher
Ziffern zur Beschreibung gleicher Teile, daß die Polymerisation durchgeführt werden kann unter Anwendung.eines
Abwärtsstroms durch die Kontaktvorrichtung, wobei die Beschickung durch die Leitungen 21, 23 und 27 eintritt
und das Produkt durch die Leitung 25 entfernt wird. Der Aufwärtsstrom, wie in der Fig. 1 veranschaulicht oder
der Abwärtsstrom durch die Kontaktvorrichtung, wie in der Fig. 2 dargestellt, können gleich wirksam sein.
15
Bestandteile, die zur Herstellung des Poly(arylensulfids)
verwendet werden, können in die Kontaktvorrichtung in jeglicher Reihenfolge eingeführt werden, du h. das erfindungsgemäße
Verfahren ermöglicht die Einführung zusätzlicher
Reaktionskomponenten in späteren Stufen der
Reaktion. Wasser, das in jeder Zusammensetzung vorhanden sein kann, die aus jeglichen Komponenten gebildet wird,
oder das in jeder der Einzelkomponenten vorhanden ist,
kann beispielsweise entfernt werden durch Destillation vor Durchführung der Polymerisationsreaktion. Mit anderen
Worten kann Wasser im wesentlichen zum Beginn der Polymerisationsreaktion abwesend sein oder es kann als
freies Wasser und/oder als Hydratisierungswasser in einer Menge bis zu etwa 1 g-Mol pro g-Mol p-Dihalogenbenzol
vorhanden sein. Die Dehydratisierungsstufen vor der kontinuierlichen Reaktion können gegebenenfalls angewendet
werden, um die Wassermenge, die in jeglicher aus jeglichen Komponenten gebildeten Zusammensetzungen vorhanden
ist, innerhalb der vorstehend dargestellten Grenze
35 zu bringen.
Die Temperatur, bei der die Polymerisation durchgeführt werden kann, kann über einen weiten Bereich variieren
·''"' : ■■·■"■■ 3213623
und liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 2 35 0C bis
etwa 450 0C und vorzugsweise von etwa 2 40 0C bis etwa
350 0C. Der Druck sollte nur ausreichend sein, um das
p-Dihalogenbenzol und jegliche organische Amide, im wesentlichen in der flüssigen Phase zu halten und die
Schwefelquelle in flüssiger Phase zu halten. Die Reaktionszeit
und die Verweilzeit in der Kontaktvorrichtung kann auch beträchtlich variiert werden, liegt jedoch im
allgemeinen im Bereich von etwa 2 1/2 Stunden bis etwa 4 Stunden.
Für die Durchführung der Erfindung ist es kritisch, daß das Verhältnis des Rückflußausmaßes bzw. der Rückflußgeschwindigkeit
zu dem Beschickungsausmaß bzw. der
Beschickungsgeschwindigkeit durch die öffnungen in den
Prallplatten weniger als 1,5 : 1 beträgt. Dieses Verhältnis ist eine Funktion der verschiedenen Beziehungen des'
Durchmessers der kreisförmigen öffnung in jeder Prallwand, des Durchmessers der Rührerwelle, die durch die
öffnung läuft, der Ringweglänge der kreisförmigen öffnung
und des Innendurchmessers der Kontaktvorrichtung. Die Beziehungen hängen auch von der Viskosität des Reaktionsgemischs
ab und vom Durchsatz, der für die Kontaktvorrichtung gewünscht wird. Die Beziehungen dieser Parameter
wurden experimentell für die Herstellung von PoIy-(arylensulfid) bestimmt und wurden vorstehend angegeben.
Stellt man die maximale Öffnungsgröße in der Prallplatte auf einen relativ geringen Wert im Vergleich zur Kapazität
und zum Durchsatz der Kontaktvorrichtung ein, so kann die Menge des Rückstroms aus einer Reaktionskammer
in die vorhergehende Kammer im Verlauf der Reaktion im Vergleich mit dem Ausmaß der VorwärtsbeSchickung inner-
^5 halb eines gewünschten Minimums gehalten werden, unabhängig
davon, ob durch eine Kontaktvorrichtung eine Aufwärts- oder Abwärtsströmung erfolgt.
Die Reaktion der einzelnen Komponenten oder Zusammensetzungen, die durch Reaktion der einzelnen Komponenten
gebildet werden, die als Beschickung für das Verfahren dienen können, sind auf diesem Fachgebiet allgemein
bekannt- Das durch das erfindungsgemäße Verfahren erzeugte
Poly(arylensulfid) kann aus dem Reaktionsgemisch nach
üblichen Verfahren abgetrennt werden, beispielsweise durch Filtrieren des Polymeren, gefolgt vom Waschen mit
Wasser, oder durch Verdünnen des Reaktionsgemische mit Wasser, gefolgt vom Filtrieren und Waschen des Polymeren
mit Wasser. Es fällt auch in den Rahmen der Erfindung, das Reaktionsgemisch innerhalb der Kontaktvorrichtung
durch Kontakt mit Substanzen zu behandeln, wie Kohlendioxid, um die physikalischen Eigenschaften des erzeugten
Polymeren zu verändern.
Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Poly(arylensulfid) kann mit Füllstoffen, Pigmenten,
Streckmitteln, anderen Polymeren oder dergleichen vermischt werden. Es kann durch Vernetzung und/oder Kettenverlängerung
gehärtet werden, beispielsweise durch Erwärmen auf Temperaturen bis zu etwa 480 0C, in Anwesenheit
eines freien Sauerstoff enthaltenden Gases, zur Erzielung gehärteter Produkte mit hoher thermischer
Stabilität und chemischer Beständigkeit. Es ist zur Herstellung von Überzügen, Filmen bzw. Folien, beweglichen
Gegenständen und Fasern geeignet.
30
30
In den folgenden Beispielen für die Herstellung von PoIy-(arylensulfid)
wurden die Reaktionen zur Anwendung eines ummantelten und isolierten Polymerisationsreaktor mit
zehn Stufen vorgesehen, wobei jede einen Stufendurchmes- ^° ser von 20,3 cm (8 inch) und eine Stufenhöhe von 30,8 cm
(12 inch) aufweist, unter Verwendung eines Turbinenrührers von 2,24 kW (3 horse power) mit einer Rührblattanordnung
innerhalb jeder Stufe mit einem Flügeldurchmesser von
, 3213623
12,7 cm (5,3 inch), einem Wellendurchmesser von 3,175
cm (1,25 inch), wobei jede Prallwand eine kreisförmige öffnung mit einem Durchmesser von 3,691 cm (1,45 inch),
eine Ringweglänge von 3,81 cm (1,5 inch) aufweist, und
die Kontaktvorrichtung ein Gesamtvolumen von 96,5 1
(25 gal) aufweist.
Die Reaktionskomponenten werden in Aufwärtsströmung durch die Kontaktvorrichtung*einem. Ausmaß bzw. einer
Geschwindigkeit eingespeist zur Bildung von 4,08 kg (9,0 lbs.) Polymeren! pro Stunde während einer Verweilzeit
in der Kontaktvorrichtung von 3,7 Stunden. Der Reaktor wird bei einer Temperatur von 2 60 0C gehalten.
Für diese Kriterien wurden folgende Reaktionsdurchläufe durchgeführt.
Eine komplexe Beschickungslösung von 13,56 Gew.-% Na7S
und 0,42 Gew.-% NaOH, im Komplex mit N-Methylpyrrolidon
(NMP) wurde hergestellt durch Umsetzen von 152,66 kg (336,55 lbs) einer wäßrigen NaSH-Lösung (enthaltend
58,3 Gew.-% NaSH) mit 125,03 kg (275,65 lbs) einer wäßrigen Lösung von NaOH, enthaltend 50,67 Gew.-% NaOH,
unter Bildung von 277,7 kg (612,2 lbs) Na2S-Lösung, die
44,62 Gew.-% Na~S enthielt. Diese wurde anschließend
mit 738,71 kg (1628,55 lbs) an NMP umgesetzt. Die gebildete
Lösung wurde bei einem Überdruck von 1,77 bar (17 psig) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 164,4
bis 2 37,8 0C (32 8 bis 4600F) entwässert, wodurch 12 8,6
kg (283,6 lbs) Wasser und 3,24 kg (7,15 lbs) H2S über
Kopf entfernt wurden. Die entwässerte Komplexlösung wurde in einem Ausmaß bzw. einer Geschwindigkeit von
21,71 kg (47,87 lbs)/Stunde (20,82 l/h bzw. 5,50 gph bei 160 0C bzw. 320 "FJzusaniraen mit p-Dichlorbenzol in
einem Ausmaß von 5,98 kg/h (13,2 lbs/h) (5,19 l/h bzw.
ο Z
1,37 gph, bei 139,4 0C bzw. 283 °F)in die Basis der
Kontaktvorrichtung eingespeist unter Bildung von 4,08 kg/h (9,0 lbs/h) Poly(arylensulfid) über Kopf.
In diesem Beispiel wurde eine SMAB-Beschickung hergestellt
durch Reaktion von 12 9,1 kg /284,7 lbs) NaOH- ■ Lösung mit 785,9 kg (1732,5 lbs) NMP unter Entwässern
bei einem überdruck von 1,17 bar (17 psig) und bei
einer Temperatur im Bereich von 160 bis 2 0 4,4 0C (320
bis 400 0F) zur Entnahme von 63,71 kg (140,45 lbs) Wasser
über Kopf, unter Bildung einer Lösung von Natrium-N-methyl-4-aminobutyrat
(SMAB) in NMP. Diese SMAB-Lösung wurde in einem Ausmaß von 22,43 kg/h (49,44 lbs/h)
(21,69 l/h bzw. 5,73 gal/h bei 160 0C bzw. 320 °f) zusammen
mit p-Dichlorbenzol in einem Ausmaß von 5,98 kg/h (13,2 lbs/h) (5,19 l/h bzw. 1,37 gal/h bei 139,4 0C
bzw. 2 83 0F)und NaSH.0,78H3O in einem Ausmaß von 2,64
kg/h (5,83 lbs/h) (1,86 l/h bzw. 0,49 gal/h bei 160 0C
bzw. 320 °F)in die Basis der Kontaktvorrichtung eingespeist unter Bildung von 4,08 kg/h (9,0 lbs/h) PoIy-
25 (arylensulfid) .
Zusätzlich wurde folgendes Beispiel berechnet unter Anwendung der gleichen Reaktionsbedingungen wie in den
Beispielen 1 und 2.
30
30
In diesem berechneten Beispiel wird eine Natrium-N-methyl-4-aminobutyratlösung
als Beschickung hergestellt durch Reaktion von 25 8,3 kg (5 69,4 lbs) in einer NaOH-Lösung
mit 785,9 kg^1732,5 lbs) NMP unter anschließender Entwässerung unter Überdruck von 1,17 bar (17 psig)
bei einer Temperatur im Bereich von 160 bis 20 4,4 CC
O O 1 O ρ 9
*-> I. I ο υ Δ ύ
(320 bis 400 0F) unter Entnahme von 127,4 kg (280,9 lbs)
Wasser über Kopf. Die Natrium-N-methyl-4-aminobutyrat-(SMAB)-Lösung
wurde in einem Ausmaß von 21,79 kg/h (48,03 lbs/h) (21,12 l/h bzw. 5,58 gal/h bei 148,9 0C
bzw. 300 °f) zusammen mit 5,98 kg/h (13,20 lbs/h) (5,19 l/h bzw. 1,37 gal/h bei 139,4 0C bzw. 283 °F)p-Dichlorbenzol
und 1,28 kg/h bzw. 2,83 lbs/h H3S in die Basis
der Kontaktvorrichtung beschickt unter Erzielung von
4,08 kg/h (9,0 lbs/h) Poly(arylensulfid).
Zur Veranschaulichung der wirksamen Größe der Lücke oder des Raums zwischen der drehbaren Welle und der Ringwandung,
die unter Aufwärtsströmungsbedingungen für verschiedene Teilchengrößen von als Nebenprodukt erzeugtem
Salz bei der typischen Poly(arylensulfid)-Reaktion verfügbar ist, wurden folgende Tabellen berechnet. Es
sei bemerkt, daß wie vorstehend diskutiert, feste "feilchan
nur unter Aufwärtsströmungsbedingungen in dem kontinuierlichen Reaktor zu einem Problem werden, wenn die
Verfahrensbedingungen nicht ausreichen, um sämtliche Feststoffe durch den oberen Auslaß der Kontaktvorrichtung
zu tragen, wenn gegebenenfalls ein Stau von Feststoffen auftreten kann, der ausreicht, um den Betrieb
des Reaktors zu unterbrechen. Der Polymerisationsreaktor wies einen Spielraum von 2,580 μπι bzw. Mikron und
ein Beschickungsausmaß auf, die eine mittlere Ring-Axialgeschwindigkeit
von 2,491 cm/sec ergaben. Unter Anwendung dieses Beschickungsausmaßes wurden Berechnungen
unter Verwendung der Teilchengrößen und Abmessungen der Lücke durchgeführt, die in den folgenden Tabellen
angegeben sind.
co
ο
ο
bo
CJl
to ο Cn
30 0 μπι*) Teilchen
0 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same für den Lücke senkrechten μπι*)
Transport
40 0 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same für den Lücke senkrechten μπι*)
Transport
600 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same für den Lücke senkrechten μΐη*)
Transport
15 00 μΐη-Lücke
25 00 μΐη-Lücke
35 00 μπι-Lücke
45 00 μπ\-
Lücke
Lücke
86,7
42,7
1300
1700
1700
58,7
49,4
33,6
875
1225
1375
37,1
30,4
14,6
550
750
700
Es tritt kein senkrechter Transport eines '300-μΐη-Τβχ1σ1ιβη3 auf.
CO Iv)
*) bzw. Mikron
co
CJi
CJi
Cu
O
O
to CJi
CJi
CJi
25 0 um*) Teilchen
0 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same für den Lücke senkrechten μΐη*)
Transport
400 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same für den Lücke senkrechten μΐη*)
Transport
00 Upm
% verfüg- wirkbare Fläche same
für den Lücke
senkrechten μπι*)
Transport
für den Lücke
senkrechten μπι*)
Transport
15 00 μΐη- Lücke |
90 | 1350 | 60 | ,4 | 900 | 38,8 | 575 |
2500 μπι- Lücke |
80 | 2000 | 55 | ,5 | 1375 | 36,6 | 900 |
35 00 μΐη- Lücke |
67,1 | 2350 | 46 | ,6 | 1675 | 29,ί | 1000 |
45 00 μΐη- Lügke. ,,■ .::■■: |
.·■■■■ v-S-3.,,4 | 2 400 | 41 | ,0 | 1825 | 20,5 | 900 |
*) bzw. Mikron
213628
25 30
Die vorstehenden Tabellen zeigen, daß für vorgegebenes Strömungsausmaß (bzw. Strömungsgeschwindigkeit) und
vorgegebene Wellendrehung mit größer werdender Lücke der Prozentsatz der für den Aufwärtstransport fester
Teilchen einer bestimmten Größe wirksamen Fläche kleiner wird. Die tatsächlich wirksame Fläche für den Aufwärtstransport
von Feststoffen nimmt auf ein Maximum zu und wird dann kleiner, wenn die Lücke zunimmt. Aus
den beiden Tabellen ist ersichtlich, daß bei einer Lücke von 45 00 um Teilchen mit einer Größe von 300 μπι
nicht aufwärts transportiert werden, während Teilchen von 250 um in einer wesentlich geringeren Fläche aufwärts
transportiert werden. Typische Analysen von Salzteilchen zeigen, daß im Durchschnitt der größte Prozent
satz in einen Größenbereich von etwa 25 0 bis etwa 420 u (bzw. Mikron)fällt. Die veranschaulichte Ringgeschwindigkeit
reicht aus, um eine Aufwärtsströmung der dargestellten Teilchengrößen in jeder Lückengröße unter
35 00 um (bzw. Mikron) zu ermöglichen.
35
Claims (7)
1. Kontaktvorrichtung, enthaltend (1) ein zylindrisches,
senkrechtes, langes Gehäuse mit geschlossenen Enden, das durch waagerechte Prallplatten in mehrere Einzelkammern,
unter Zugang von einer Kammer zur anderen durch konzentrische, kreisförmige Öffnungen, die axial
in den Prallwänden zentriert sind, unterteilt ist und (2) eine kontinuierlich drehbare Welle, die sich konzentrisch
mit den Prallwänden innerhalb des Gehäuses erstreckt, mit mindestens einer Rühreinrichtung, die
daran befestigt ist, in jeder Kammer, wobei die Welle
und die kreisförmigen öffnungen ringförmige öffnungen
ergeben, derart, daß das Rückströmungsausmaß zum
Beschickungsausmaß durch die öffnungen weniger als
1,5 : 1 beträgt.
"
3213G23
2. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 1, in der das Verhältnis
des Durchmessers der kreisförmigen öffnungen
zum Durchmesser der Welle im Bereich von 1,1 : 1 bis 2 : 1 liegt und das Verhältnis des Durchmessers der
kreisförmigen öffnungen zu der Ring-Weglänge der Prallplatte im Bereich von 35 : 1 bis 3 : 1 liegt.
3. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 2, in der das Verhältnis der Ringfläche zur Gesamtquerschnittsfläche
der Kontaktvorrichtung etwa 0,002 : 1 bis etwa 0,2 :
beträgt, mit einem Beschickungsausmaß zu der Kontaktvorrichtung,
das durchschnittliche Ring-Axial-Geschwindigkeiten
von etwa 0,1 bis etwa 10 cm/sec ergibt.
4. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 1, 2 oder 3, in der
die Welle damit verbundene Antriebsvorrichtungen aufweist,
die Antriebsvorrichtungen außerhalb der Kammern liegen und das Gehäuse Einrichtungen, die in den Kammern
liegen, zum Einlaß und Auslaß von Material aufweist.
5. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 1,2 oder 3, in der
das Gehäuse aus geflanschten Abschnitten besteht und die Prallwände scheibenförmige Platten sind, die innerhalb
der geflanschten Abschnitte oder zwischen den Flanschen der geflanschten Abschnitte gehalten werden,
^O wodurch Einzelkammern ausgebildet werden.
6. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 5, in der die Kammern im wesentlichen das gleiche Volumen aufweisen.
°
7. Kontaktvorrichtung nach Anspruch 5, in der die geflanschten
Abschnitte mit Wärmeiaustauscheinrichtungen ausgerüstet sind. ■;;;.;;
ι J/ 0
8. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Arylensulfidpolymeren,
dadurch gekennzeichnet, daß man
(1) Reaktionskomponenten, die geeignet zur Herstellung von Poly(arylensulfid) sind, in mindestens eine
erste Kammer in ein Kontaktgefäß nach Anspruch 1,2 oder 3 einführt; (2) das Reaktionsgemisch durch Kammern
der Kontaktvorrichtung leitet, wobei jede Kammer unter Bedingungen zur Erzeugung von Arylensulfidpolymeren
gehalten wird; und (3) Arylensulfidpolymeres aus einer Kammer der Kontaktvorrichtung, entfernt
von der Kammer ,..in die die ursprünglichen Reaktionskomponenten eingeführt wurden, gewinnt.
15
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktionskomponenten (a) eine Zusammensetzung,
ausgewählt aus (i) einem schwefelhaltigen Komplex,
der unter Bildung von Poly(arylensulfid) reagiert und (ix) den Reaktionskomponenten, die zur Herstellung
des schwefelhaltigen Komplexes geeignet sind, (b) ein organisches Amid, (c) mindestens eine dihalogeηaromatische
Verbindung und gegebenenfalls (d) eine die Polymerisation modifizierende Verbindung sind.
25
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens ein Teil der Reaktionskomponenten zusätzlich in Kammern der Kontaktvorrichtung, die sich
von der ersten Kammer unterscheiden, eingeführt wird. 30
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil der Reaktionskomponenten zusätzlich
in Kammern der Kontaktvorrichtung eingeführt
wird, die sich von der ersten Kammer unterscheiden. 35
3213523
12. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Bedingungen in den Kammern zur Erzielung unterschiedlicher Temperaturen in verschiedenen Kammern
gesteuert werden.
13. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß ein gegenüber der Reaktion inertes Gas in die Kontaktvorrichtung in ausreichender Menge zur Bildung
einer Gaskappe am oberen Ende des Reaktors eingeführt wird.
14. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Arylensulfidpolymeren,
dadurch gekennzeichnet, daß man
(1) Reaktionskomponenten, die geeignet zur Herstellung von Poly(arylensulfid) sind, in mindestens eine
erste untere Kammer in einem Kontaktgefäß gemäß Anspruch 1/2 oder 3 einführt; (2) das Reaktionsgemisch
in Aufwärtsrichtung bei einer bestimmten Kreis-Geschwindigkeit
durch die Kammern der Kontaktvorrichtung führt, während man jede Kammer unter Bedingungen
zur Erzeugung von Arylensulfidpolymeren hält; und (3) Arylensulfidpolymeres aus einer Kammer der Kontaktvorrichtung
gewinnt, die von der Kammer entfernt liegt, in die die Reaktionskomponenten eingeführt
wurden, wobei der ringförmige Raum zwischen der drehbaren Welle und der Ringwandung der Prallplatte, die
die kreisförmige Öffnung bildet, derart bemessen ist, daß eine Fläche für den Aufwärtstransport von teilchenförmigem
Material gebildet wird, wobei das Verhältnis des Rückströmungsausmaßes zum Beschickungsausmaß durch die kreisförmige Öffnung in einem Bereich
von kleiner als 1,5 : 1 gehalten wird.
35 - ;:
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/254,679 US4370470A (en) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Multistage, agitated contactor and its use in continuous production of arylene sulfide polymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3213628A1 true DE3213628A1 (de) | 1982-12-09 |
DE3213628C2 DE3213628C2 (de) | 1987-01-22 |
Family
ID=22965156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3213628A Expired DE3213628C2 (de) | 1981-04-16 | 1982-04-13 | Verfahren zur Herstellung von Arylensulfidpolymeren und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
Country Status (5)
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---|---|
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JP (1) | JPS5811526A (de) |
BE (1) | BE892863A (de) |
CA (1) | CA1184345A (de) |
DE (1) | DE3213628C2 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004003925A1 (de) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Hohmann, Michael, Dr. | Universeller kontinuierlich betriebener Säulenreaktor für chemische Synthesen vom Labor- bis in den Pilotmaßstab |
US10189004B2 (en) | 2014-06-16 | 2019-01-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Reaction chamber for a chemical reactor, and chemical reactor constructed therefrom |
CN114367206A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-04-19 | 广东禾康精细化工有限公司 | 一种克菌丹的制备装置及方法 |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3528978A1 (de) * | 1985-08-13 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
US5245057A (en) * | 1990-07-20 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Horizontal continuous reactor and processes |
US5372790A (en) * | 1991-01-18 | 1994-12-13 | The Dow Chemical Company | Vertical continuous reactor |
JP4342102B2 (ja) * | 1998-03-05 | 2009-10-14 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 硫黄含有重合体の製造方法 |
US6492483B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-12-10 | Resolution Performance Products Llc | Integrated continuous process for upstaging epoxy resins |
US20020183481A1 (en) * | 1999-12-30 | 2002-12-05 | Vidaurri Fernando C. | Method to decrease corrosiveness of reactants in poly(arylene sulfide) polymer production |
US6818189B1 (en) | 2000-05-05 | 2004-11-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Tubular reactor with gas injector for gas phase catalytic reactions |
US6977064B1 (en) * | 2000-05-05 | 2005-12-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Apparatus for the controlled optimized addition of reactants in continuous flow reaction systems |
US20030133857A1 (en) * | 2002-01-12 | 2003-07-17 | Saudi Basic Industries Corporation | Multiphase polymerization reactor |
US7312300B2 (en) * | 2005-02-22 | 2007-12-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Inferred water analysis in polyphenylene sulfide production |
NO322996B1 (no) * | 2005-05-27 | 2006-12-18 | Lars Aglen | Sylindrisk reaktor for kontinuerlig behandling av en materialblanding under omrøring og med definert oppholdstid. |
EP2147932A1 (de) | 2008-07-24 | 2010-01-27 | LANXESS Inc. | Verfahren zur kontinuierlichen Hydrierung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in einem ungesättigten Polymer zur Herstellung eines hydrierten Polymers |
CN101745292B (zh) * | 2008-12-16 | 2012-12-05 | 上海吴泾化工有限公司 | 用于乙烯酮连续吸收的多级开式涡轮转盘搅拌塔及其应用 |
CN102658050A (zh) * | 2012-05-16 | 2012-09-12 | 浙江长城减速机有限公司 | 疏水缔合聚合物多级连续熟化罐 |
US9388283B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-07-12 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide crystallization |
WO2015047718A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Multi-stage process for forming polyarylene sulfides |
WO2015047716A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Salt byproduct separation during formation of polyarylene sulfide |
WO2015047717A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Method and system for separation of a polymer from multiple compounds |
JP2016536376A (ja) | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | 低ハロゲン含量のポリアリーレンスルフィドを形成する方法 |
US9617387B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-04-11 | Ticona Llc | Scrubbing process for polyarylene sulfide formation |
JP6728059B2 (ja) | 2014-04-22 | 2020-07-22 | バイエル、アクチエンゲゼルシャフトBayer Aktiengesellschaft | 逆混合を低減する多段式撹拌反応器 |
WO2016133739A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method for forming a high molecular weight polyarylene sulfide |
JP6803844B2 (ja) | 2015-02-19 | 2020-12-23 | ティコナ・エルエルシー | 低粘度のポリアリーレンスルフィドを形成する方法 |
WO2016133740A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide precipitation |
WO2016153610A1 (en) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Ticona Llc | Technique for forming a high melt viscosity polyarylene sulfide |
WO2017179327A1 (ja) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィドの連続製造装置及びポリアリーレンスルフィドの連続製造方法 |
CN105797672A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-07-27 | 句容市恒盛电子水表厂 | 一种过滤式反应釜 |
CN105797673A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-07-27 | 句容市恒盛电子水表厂 | 一种分割式反应釜 |
EP3269692B1 (de) * | 2016-07-11 | 2024-06-26 | Andritz Aktiebolag | Integrierter kalkhydrator |
WO2019074051A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 株式会社クレハ | 重合体の連続製造装置および連続製造方法 |
US11185840B2 (en) | 2017-10-12 | 2021-11-30 | Kureha Corporation | Continuous polymerization apparatus and continuous production method for polymer |
EP3514197B1 (de) * | 2017-10-12 | 2021-02-17 | Kureha Corporation | Vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung und verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polymer |
GB201810380D0 (en) * | 2018-06-25 | 2018-08-08 | Rosehill Polymers Group Ltd | Continuous reaction system,vessel and method |
US11407861B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-08-09 | Ticona Llc | Method for forming a polyarylene sulfide |
US11319441B2 (en) | 2019-12-20 | 2022-05-03 | Ticona Llc | Method for forming a polyarylene sulfide |
US12018129B2 (en) | 2021-09-08 | 2024-06-25 | Ticona Llc | Extraction technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
KR20240060811A (ko) | 2021-09-08 | 2024-05-08 | 티코나 엘엘씨 | 폴리아릴렌 설파이드 폐슬러지로부터 유기 용매를 회수하기 위한 역용매 기술 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3324093A (en) * | 1963-10-21 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Loop reactor |
US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
US4060520A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-29 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
US4066632A (en) * | 1976-03-30 | 1978-01-03 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2053876A (en) * | 1932-08-09 | 1936-09-08 | Texas Pacific Coal & Oil Co | Apparatus for mixing fluid masses |
US2029688A (en) * | 1932-12-03 | 1936-02-04 | Standard Oil Co | Process and apparatus for contacting two materials |
US2804379A (en) * | 1956-06-21 | 1957-08-27 | Shell Dev | Fluid mixer with rotating baffles |
US3212859A (en) * | 1962-06-18 | 1965-10-19 | Phillips Petroleum Co | Solids-fluid contactor |
US3377139A (en) * | 1963-06-21 | 1968-04-09 | Allied Chem | Apparatus for preparing low density urea-formaldehyde foams |
US3378245A (en) * | 1966-02-14 | 1968-04-16 | Frank Corp Alan I W | Apparatus for controllably expanding expandable material |
US3881871A (en) * | 1970-10-30 | 1975-05-06 | Upjohn Co | Mixer for continuous mixing of foam materials |
US4065105A (en) * | 1976-09-17 | 1977-12-27 | Amax Inc. | Fluidizing means for reducing viscosity of slurries |
-
1981
- 1981-04-16 US US06/254,679 patent/US4370470A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-03-11 CA CA000398114A patent/CA1184345A/en not_active Expired
- 1982-04-12 JP JP57060841A patent/JPS5811526A/ja active Granted
- 1982-04-13 DE DE3213628A patent/DE3213628C2/de not_active Expired
- 1982-04-15 BE BE0/207836A patent/BE892863A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3324093A (en) * | 1963-10-21 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Loop reactor |
US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
US4060520A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-29 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
US4066632A (en) * | 1976-03-30 | 1978-01-03 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004003925A1 (de) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Hohmann, Michael, Dr. | Universeller kontinuierlich betriebener Säulenreaktor für chemische Synthesen vom Labor- bis in den Pilotmaßstab |
US10189004B2 (en) | 2014-06-16 | 2019-01-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Reaction chamber for a chemical reactor, and chemical reactor constructed therefrom |
US11033874B2 (en) | 2014-06-16 | 2021-06-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Reaction chamber for a chemical reactor, and chemical reactor constructed therefrom |
CN114367206A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-04-19 | 广东禾康精细化工有限公司 | 一种克菌丹的制备装置及方法 |
CN114367206B (zh) * | 2022-03-23 | 2022-05-31 | 广东禾康精细化工有限公司 | 一种克菌丹的制备装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE892863A (fr) | 1982-10-15 |
US4370470A (en) | 1983-01-25 |
JPH0358373B2 (de) | 1991-09-05 |
JPS5811526A (ja) | 1983-01-22 |
DE3213628C2 (de) | 1987-01-22 |
CA1184345A (en) | 1985-03-19 |
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