DE3210845A1

DE3210845A1 - 2-methyl-1,3-propylenterephthalat-einheiten enthaltender polyester

Info

Publication number: DE3210845A1
Application number: DE19823210845
Authority: DE
Inventors: Komada Himeji Hajime; Shimada Toshio; Toga Yuzo
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1981-03-25
Filing date: 1982-03-24
Publication date: 1982-11-04
Also published as: GB2095267A; US4381379A; US4381379B1; GB2095267B

Description

Be s ehre ibunp;

Die Erfindung betrifft ein Polyesterharz, das als einen Bestandteil 2-Methyl-1,3-propylenterephthalateinheiten enthält, insbesondere ein Polyestercopolymeres oder ein Polyestergemisch, das Tetramethylenterephthalat einheiten und 2-Methyl-1,3-propylenterephthalateinheiten enthält. Das Polyesterharz oder das Gemisch gemäß der Erfindung erhält man aus (A) Terephthalsäure, (B) 2-Methyl-1,3-propandiol und (C) Tetramethylenglykol. Das erfindungsgemäße Polyestercopolymere enthält die Monomereinheiten (A), (B) und

(C) als wesentliche Komponenten. Das erfindungsgemäße Polyestergemisch enthält Polyester aus den Monomeren (A) und (C) und einen anderen Polyester aus den Monomeren (A) und (B) und/oder einen dritten Polyester . aus Monomeren (A), (B) und (C). Ein Ziel der Erfindung liegt in der Modifizierung von Polytetramethylenterephthalat durch Einarbeiten von 2-Methyl-1,3-propyl ent er ephthalat e inhe it en.

Bisher enthalten viele handelsübliche Polyesterharze die Glykolkomponente wie Äthylenglykol, wie in PoIyäthylenterephthalat und Tetramethylenglykol, sowie in Polytetramethylenterephthalat. Diese Glykole weisen zwei primäre Hydroxylgruppen auf. Dies kommt daher, da primäre Hydroxylgruppen sehr reaktiv sind und leicht Esterbindungen bilden.

Polytetramethylenterephthalat (das im folgenden als "PBT" bezeichnet wird) -Harz ist ein thermoplastisches Polyesterharz mit einer hohen Kristallisationsfähigkeit und es ist gut verträglich mit verschiedenen Füllstoffen und Zusätzen. Ein verstärktes PBT-Harz, das eine Glasfaser , Glimmer, Talk, Flammenverzögerer und dergleichen eingearbeitet enthält,

zeigt ausgezeichnete Charakteristika, wenn es auf verschiedenen Gebieten verwendet wird. Daher wird es verbreitet als elektrische und elektronische Teile, Kraftfahrzeugteile und dergleichen in verschiedenen Industrien eingesetzt. Insbesondere ist das PBT-Harz ausgezeichnet in seiner mechanischen Festigkeit, der Dauerhaftigkeit, der Wetterfestigkeit, der chemischen Beständigkeit, der Wärmebeständigkeit, der Dxmensionsstabilität und in den elektrischen Eigenschaften. Darüber hinaus weist das PBT-Harz eine höhere Kristallinität auf als die eines Polyäthylenterephthalatharzes. Auch hat das PBT-Harz eine hohe Kristallisationsgeschwindigkeit und daher ist die Kühlungs- und Verfestigungsgeschwindigkeit des PBT-Harzes groß. Das PBT-Harz weist auch eine gute Fließfähigkeit auf. Dem-? entsprechend ist das PBT-Harz ausgezeichnet formbar. Das PBT-Harz mit den vorstehend erwähnten ausgezeichneten Charakteristika ist ein sehr gutes technisches Kunststoffmaterial in dem die elektrischen und mechanischen Charakteristika mit den Verarbeitungscharakteristika wohl ausgeglichen sind.

Das PBT-Harz weist jedoch die nachstehend beschriebenen Nachteile auf. (1) Das PBT-Harz ist in der Dimensionspräzision amorphen und kaum kristallisierbaren Kunststoffen natürlich unterlegen und wird leicht durch die Form- bzw. Preßformtemperaturverteilung beeinflußt. Auch hängt die Formungsschrumpfung stark von der Dicke ab und aufgrund dieser Eigenschaft und der Abweichung von der Kühlgeschwindigkeit wird leicht eine Deformation oder ein Einsinken bewirkt. Bei einem durch Glasfasern oder dergleichen verstärkten PBT-Harz fördert diese ungünstige Eigenschaft, die Schrumpungsanisotropie, aufgrund der Orientierung der Faser und es wird leicht eine Deformation bewirkt und es bilden sich sogenannte Krümmungen.

(2) Das PBT-Harz, das nicht speziell verstärkt ist, weist eine geringe Flexibilität auf und ist sehr kerbempfindlich.

Zur Milderung der vorstehenden Nachteile ist eine Methode bekannt, durch die die Kristallisationsfähigkeit verringert wird durch Ersatz eines Teils der Terephthalsäure durch eine aliphatische Dicarbonsäure oder durch Einmischen eines anderen Harzes in das PBT-Harz zur Verringerung der Deformation durch Schrumpfung bei der I'ormungs- bzw. Preßformungsstufe, sowie eine Methode, bei der ein Füllstoff mit einer geringeren Anisotropie als die Glasfaser, wie Glasperlen, Talk oder Glimmer, eingearbeitet wird. Jedoch können nach diesen Methoden keine zufriedenstellenden Harze erzielt werden.

Das erfindungsgemäß verwendete 2-Methyl-1,3-propandiol weist auch zwei primäre Hydroxylgruppen auf und besitzt fast die gleiche Reaktionsfähigkeit wie Tetramethylenglykol. Bei der Reaktion zusammen mit Äthylenglykol, Tetramethylenglykol usw. und mit Terephthalsäure ergibt es leicht ein Polyestercopolymeres, das 2-Methyl-1,3-propylenterephthalat in einem beliebigen Verhältnis enthält.

Das 2-Methyl-1,3-propandiol ist ein strukturell asymmetrisches Glykol längs der Hauptkette mit einer Methylgruppe als Seitenkette. Daher weist ein Polyestercopolymeres, das dieses Diol als eine Komponente enthält, eine unregelmäßige Struktur und eine geringe Kristallinität auf. Man nimmt an, daß dies zur Verbesserung der I'ormungs schrumpfung und Flexibilität führt.

Pf /

In dem erfindungsgemäßen Polyesterharz sind diese 2-Methyl-1,3-propandioleinheiten in einer Menge von 0,1 Gew.-% als 2-Methyl-1,3-propandiolterephthalat, basierend auf dem Gesamtgewicht des Polyesters, bis 99 Mol-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Diolkomponente, enthalten.

Die Erfindung betrifft vorzugsweise ein Polyestercopolymeres, das Terephthalsäure als Säurekomponente und 1 bis 99 Mol-% 2-Methyl-1,3-propandiol und 99 bis 1 Mol-% Tetramethylenglykol als Glykolkomponente enthält. Die Glykolkomponente sollte vorzugsweise aus 5 bis 95 Mol-% 2-Methyl-1,3-propandiol und 95 bis 5 Mol-% Tetramethylenglykol bestehen. Wenn der Gehalt an 2-Methyl-1,3—propandiol weniger als 1 Mol-% beträgt, so wird das resultierende Copolymere nicht in seiner Formungsschrumpfung und Flexibilität verbessert. Wenn andererseits der Gehalt an 2-Methyl-1,3-propandiol nahe 100 Mol-% liegt, so neigt das resultierende Copolymere zu einem niedrigeren Schemlzpunkt, verstärkt seine Transparenz durch eine verringerte Kristallinität, während seine thermischen und mechanischen Eigenschaften verschlechtert werden.

Das resultierende Copolymere weist so begrenzte Anwendungsmöglichkeiten auf.

Das erfindungsgemäße Polyestercopolymere weist unregelmäßig verteilte wiederkehrende Einheiten auf, die durch folgende Formeln A und B dargestellt werden, wobei A 1 bis 99 Mol-% und B 99 bis 1 Mol-% beträgt.

A ' :

ο ο

Die beste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Polyesters ist ein Copolymeres mit einem B-Komponentengehalt von 0,1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Polyesters.

Im Rahmen der Erfindung wurden weitere Untersuchungen zur Erzielung eines verbesserten Polyesterharzes vorgenommen, das im wesentlichen aus einem PBT-Harz ohne die vorstehend diskutierten Nachteile besteht, und es wurde gefunden, daß, wenn eine Poly-2-methyl-i,3-propylenterephthalatkomponente, die aus Terephthalsäure und 2-Methyl-1,3-propandiol besteht, in einer geeigneten Menge in ein PBQ?-Harz eingearbeitet wird, die prozentuale Schrumpfung beträchtlich verringert wird und die Flexibilität stark verbessert wird, während die mechanischen und elektrischen Charakteristika in praktisch brauchbaren Ausmaßen beibehalten werden. Die vorliegende Erfindung basiert hierauf.

Insbesondere wird durch die Erfindung eine modifizierte Polyesterharzzusainmensetzung bereitgestellt, die ein Polytetramethylenterephthalatharz enthält, das aus Terephthalsäure und Tetramethylenglykol und 0,1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Polyesterharz, einer Poly-2-methyl-i,3-propylent er ephthal atkomponent e besteht, die aus Terephthalsäure und 2-Methyl-1,3-propandiol besteht.

Das vorstehend erwähnte Polyestercopolymere kann nach üblichen Verfahren zur Herstellung von Polyestern erhalten werden. Das heißt, es kann hergestellt werden nach einem Verfahren, bei dem eine Dicarbonsäure und

ν m

* · β «. Q Q

ein Diol direkt polykondensiert werden, oder nach einem Verfahren, bei dem ein Niedrigalkylester- oder Halogenderivat der Dicarbonsäure mit einem Diol umgesetzt wird.

Das PolykondensationsYerfahren durch den sogenannten Esteraustausch unter Verwendung eines Niedrigalkylesters der Carbonsäure läßt sich beispielsweise wie folgt darstellen: Dimethylterephthalat und ein Überschuß an gemischten Diolen von Tetramethylenglykol und 2-Methyl-1,3-propandiol, insgesamt das 1,1- bis 2,0-fache der Molarität von Dimethylterephthalat, werden der Esteraustauschreaktion unter einem Stickstoff strom bei 150 bis 24-0 ⁰C unter Normaldruck unter Anwendung eines üblichen Veresterungskatalysators unterzogen. Während der Reaktion wird Methanol abdestilliert. Ein Katalysator und ein Farb-Schutzmittel werden gegebenenfalls zugesetzt. Die Polykondensation wird bei etwa 200 bis 280 ⁰C unter einem verringerten Druck unter 6,65 mbar (5 wo. Hg) durchgeführt. Beispiele für den vorstehend erwähnten Katalysator sind Titanverbindungen, wie Tetramethoxytitan, Tetraäthoxytitan, Tetra-n-propoxytitan, Tetra-iso-propoxytitan und Tetrabutoxytitan; Zinnverbindungen wie Din-butylzinndilaurat, Di-n-butylzinnoxid und Dibutylzinndiacetat; Acetate von Magnesium, Calcium, Zink, usw.; Antimonoxid; und Kombinationen davon mit Titanverbindungen. Diese Katalysatoren sollten vorzugsweise in einer Menge von 0,002 bis 0,8 Gew.-%, basierend auf dem herzustellenden Gesamtcopolymeren, verwendet werden. Wirksame Parb-Schutzmittel sind Phosphor enthaltende Verbindungen vie Hiosphorigesäjre, Trimethylphosphit, Tridecylphosph.it, Triphenylphosphit, Trimethy!phosphat, Tridecy!phosphat und Triphenylphosphat. Sie sollten vorzugsweise in einer Menge von

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0,001 bis 0,3 Gew.-%, "basierend auf dem erzeugten Gesamtpolymeren, verwendet werden. Zusätzlich, zu dem Farb-Schutzmittel werden wirksam andere Zusätze wie Polymerisationsbeschleuniger, Aufheller und Lichtstabilisator zugesetzt.

Das erfindungsgemäße Polyestercopolymere wird hergestellt aus Terephthalsäure und 2-Methyl-1,3-propandiol und Tetramethylenglykol als Ausgangsmaterialien. Es kann als Copolymerkomponenten mehrbasische ali— phatische Carbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure; mehrbasische aromatische Carbonsäuren wie Isophthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellitsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure; und mehrwertige Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Heopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit enthalten.

Die erfindungsgemäße modifizierte Polyesterharzzusammensetzung kann nach wahlfreien Methoden erhalten werden durch Vermischen (1) einer Harzzusammensetzung, die im wesentlichen aus einem PBT-Harz besteht mit (2) einer Harz zusammensetzung, die im wesentlichen aus einem Polyester besteht, der durch Polymerisation von Terephthalsäure mit 2-Methyl-1,3-propandiol erhalten wurde und/oder (3) einer Harzzusammensetzung, die im wesentlichen aus einem Copolyester besteht, der erhalten wurde durch Polymerisation von Terephthalsäure mit Tetramethylenglykol und 2-Methyl-1,3-propandiol..

Das Vermischen kann erzielt werden unter Anwendung üblicher Methoden und Vorrichtungen, beispielsweise einer chemischen Methode, bei der die Polyester in

einem lösungsmittel-gelösten Zustand vermischt werden und eine mechanische Methode, bei der die Polyester durch einen Walzenmischer, einem Innenmischer (Banbury-Mischer), einen Extruder bzw. eine Strangpresse oder eine iormungsmaschine bzw. Preßformungsmaschine geknetet werden.

Die vorstehenden Polyester und Copolyester (1), (2) und (3) können in gleicher Weise wie vorstehend in bezug auf das Copolymere beschrieben hergestellt werden. Die Polyester und Copolyester (1), (2) und (3) können andere Monomere, wie vorstehend erwähnt, enthalten.

Die aus Terephthalsäure und 2-Methyl-1,3-propandiol bestehende Poly-2-methyl-1,3-propylenterephthalatkomponente, die in der modifizierten Polyesterharzzusammensetzung gemäß der Erfindung enthalten ist, wird in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, basierend auf der Polytetramethyl ent erephthalatkomponent e, die aus Terephthalsäure und Tetramethylenglykol besteht, eingearbeitet.

Wenn die Menge der Poly-2-m.eth.yl-1,3-propylenterephthalatkomponente geringer als 0,1 Gew.-% ist, so kann eine wesentliche Verringerung der J?ormungsschrumpfung oder eine wesentliche Verbesserung der Flexibilität nicht erwartet werden. Wenn die Menge der vorstehenden Komponente größer als 25 Gew.-% beträgt, so werden der Schmelzpunkt und die Kristallinität der resultierenden Harzzusammensetzung außerordentlich verringert und die thermischen und mechanischen Pestigkeitscharakteristika werden auf ein derartiges Ausmaß verschlechtert, daß die Harzzusammensetzung praktxsch nicht verwendbar ist.

⁹M

Das erfindungsgemäß erhaltene Copolymere findet Verwendung als Formmaterialien und Klebstoffe.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. "Teile" bedeuten "Gewichtsteile". Die Werte in den Tabellen wurden wie folgt gemessen:

(1) Gehalt an Poly-2-methyl-1,3-propylenterephthalat: Der in den Tabellen I und II gezeigte Gehalt (Gew.-%) wurde bestimmt durch Analyse des MR-Spektrums (kernmagnetische Resonanz) des erhaltenen Harzes. Der in der Tabelle III gezeigte Gehalt (Gew.-%) wurde berechnet aus dem Mischverhältnis der jeweiligen Harze.

(2) Intrinsikviskosität:
Die Intrinsic
nol gemessen

Die Intrinsikviskosität wurde bei 25 ⁰C in o-Chlorphe-

(3) Schmelzpunkt (Erweichungspunkt) und relative Kristallinität:

Das thermische Verhalten wurde gemessen durch ein Differential-Scanning-Kalorimeter, Modell DSC-1B, der Perkin Eimer. Die Peak-Fläche durch Schmelzen wird durch einen relativen Wert dargestellt, wobei die Peak-Fläche von Polytetramethylenterephthalat (Vergleichsversuch in der Tabelle I) 100 % beträgt. Für nicht-kristalline Harze wurde der Erweichungspunkt durch eine Mikroschmelzpunktmessvorrichtung, hergestellt von der Yanagimoto Shoji Co., Ltd., gemessen.

(4) Relative Kristallinität:

Die Peak-Fläche, die man feststellt, wenn das Harz durch das vorstehend erwähnte Differential-Scanning-Kalorimeter geschmolzen wird, wird gemessen und es wird ein relativer Wert des Peak-Werts berechnet,

basierend auf der Annahme, daß die Peak-Fläche von PBT (Harz des Synthesebeispiels 1 der Tabelle I) 100 % ist.

(5) Prozent Schrumpfung:

Eine vorbestimmte Menge des Harzes wird bei einer Temperatur, die um 10 ⁰C höher als sein Schemlzpunkt ist, in einer Preßform mit einer Länge von 150 mm, einer Breite von 25 mm und einer Dicke von 7 mm, druckgeformt und die geformte Platte wird in einem Haum bei einer Temperatur von 23 ⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % während 48 Stunden ruhig stehengelassen und die Längenänderung (%, basierend auf der ursprünglichen Länge) des JOrmkörpers wird bestimmt.

(6) Biege-Flexibilitätsmodul:

Nach ASTM D-790 wird der Biege-Flexibilitätsmadul gemessen unter Anwendung eines Tensilon-Universal-Testers (Modell UTM-III-500 der Toyo Baldwine K.K.).

Es sei hinzugefügt, daß der Poly~2-methyl-1,3-propylenterephthalatgehalt auf dem Gesamtgewicht des Polyesterharzes basiert.

Beispiel 1

In einen Reaktor, ausgerüstet mit Rührblättern vom Doppelschrauben-Bandtyp wurden 1°A,0 Teile Dimethylterephthalat, 121,5 Teile Tetramethylenglykol, 13,5 Teile 2-Methyl-1,3-propandiol und 0,20 Teile Titantetrabutoxid-Katalysator gefügt. Die Reaktionskomponenten wurden 1 Stunde bei 180 ⁰C unter Normaldruck in einem Stickstoffstrom erwärmt und anschließend bei 230 ⁰C während 2,5 Stunden zum Abdestillieren von 94 % der theoretischen Methanolmenge erwärmt. Nach

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dem Zusatz von 0,02 Teilen Trimethylphosphat wurde das Eeaktionsgemisch auf 250 ⁰C erwärmt und das System wurde auf 0,366 mbar (0,2 mm Hg) während 40 Minuten evakuiert und die Reaktion wurde unter diesen Bedingungen 3»5 Stunden durchgeführt.

Beispiel 2 und Verp;leichsversuch 1

Die Polymerisation wurde mit der in der Tabelle I angegebenen Beschickung nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Polymeren sind in der Tabelle I aufgeführt.

Beispiele 3 bis 6

Vier Arten von Polyesterharzen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit den in der Tabelle II gezeigten Anteilen des Ausgangsmaterials, um eine erfindungsgemäße Polymermischung herzustellen.

Tabelle I	Rohmaterialien	Ein hei ten	Bsp.1	Bsp. 2	Vergl. vers.1
	Dimethylt erephthalat
let ramethylenglyko1	Teile	W,o	194,0	194,0
2-Methyl-1,3-propan- diol	Teile	121,5	87,7	135,0
Trimethylphosphat	Teile	13,5	47,3	_
Tetrabutoxytitan	Teile	0,02	0,02	0,02
Poly-2-methyl-1,3-pro- pylent erephthalat- komponente	Teile	0,20	0,20	0,20
Intrinsikviskosität	%	12	47	0
Sclimelzpunkt	dl/g	0,80	0,83	0,82
relative Kristallini- tät	⁰C	21$	141	229
%	77	8	100

Tabelle II

Ein- Beispiel Kr.

heit , j,

O)	Dimethylt er ephtha- lat	Teile	194,0	194,0	194,0	194,0
I	Tetramethylengly- kol	It	135,0	121,5	87,7	_
O IS) -p	2-Methyl-1,3-pro- pandiol	II	_	13,5	47,3	135,0
O) (0	Trimethylpho sphat	Il	0,02	0,02	0,02	0,02
	Tetrabutoxytitan	Il	0,20	0,20	0,20	0,20

Gehalt an Poly-2-methyl-

1-3-propylenterephthalat % 0 12 4-7

Int rins ikvi sko s it ät	dl/g	0,82	0,80	0,83	0,77
Schmelzpunkt	⁰C	229	213	■^w	105*
relative Kristallini- tät	%	100	77	8	0

Anmerkung: 30

*: gemessen mit einer Mikroschemlzpunktsmeßvorrich-

tung der Xanagimoto Shoji K.K. Beispiele 7 bis 9 *md Versleichsversuche 2 und

Es -wurden Polymergemische hergestellt unter Verwendung der jeweiligen Polyester wie in den Beispielen 3 bis 6 der Tabelle III erhalten. Die Mischung erfolgte mittels eines Brabender-Mischers. Die resultierenden

44-

Gemiscba wurden auf die prozentuale Schrumpfung und in Mischungs-Flexibilitätsmodul untersucht.

Tabelle III

	Harz von Beispiel	3	Ein	Beispiel	Nr.	Vergl.vers. Nr.
	Harz von Beispiel	4	heit	7 8	9	2 3
α φ ω	Harz von Beispiel	5	Teile	95 -	60	100 50
φ φ	Harz von Beispiel	6	Il	- 100	_	_ _
-P ■Ρ (T)		It	_ —	40	_ _
CQ Φ Ρ« ISI		Il	5 -	—	50

Gehalt an Poly-2-methyl-1,3-piOpylendiol

5 12 19

o 50

Schrumpfung

1,5 1,1 0,6 1,9 0,15

25 Biege-Flexibilitätsmodul

240 220 190 260 160

Claims

&RÜNECKER, KINKELDEY, STOCWAtR PATENTANWÄLTE EUROPEAN PATENT ATTORNEYS A. GRÜNECKER, oipling. DR. H. KINKELDEY, dipl-ing. DR. W. STOCKMAIR. DiPUiNa1AeE (Caltecm DR. K. SCHUMANN, opu-phys P. H. JAKOB, OPL-INa DR. G. BEZOLD, opu-chem. W. MEISTER. D.pi_-iNa H. HILGERS. dipl-ino, DR. H. MEYER-PLATH. oru-tNO ρ 17 129 DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES 1, Teppo-cho, Sakai-shi, Osaka, Japan LTD. 8OOO MÜNCHEN 22 MAXlMIUANSTRASSe 43 2~Methyl-1,3-piOpylentereplathalat-EiniLeiten enthaltender Polyester Patentansprüche

1. Polyesterharz, enthaltend Terephthalsäureeinheiten, Tetramethylen glykoleinheiten und 2-Methyl-1 ,-3-propandioleinheiten.

10

2. Polyester nach Anspruch 1, in dem die 2-Methyl-1,3-propandioleinheiten in einer Menge von 0,1 Gew.-% als 2-Methyl-1,3-propandiolterephthalat, basierend auf dem Gesamtgewicht des Polyesters, bis 99 Mo 1-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Diolkomponente, enthalten sind.

TELEFOn(OBS) 222802

TELEX Ο5-2938Ο

3. Polyesterharz nach Anspruch 1, in dem das Polyesterharz ein Copolymeres ist, das Terephthalsäure als saure Komponente und als Diolkomponente 1 "bis 99 Mol-% letramethylenglykol und 99 bis 1 Mol-% 2-Methyl-1,3-propandiol enthält.

4. Polyesterharz nach Anspruch 1, in dem das PoIy-

esterharz ein Copolymeres ist, das 0,1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Polyesters, an 2-Methyl-1,J-propandiolterephthalateinheiten enthält.

5· Polyesterharz nach Anspruch 1, in dem das Polyesterharz ein Gemisch von Polytetramethylenterephthalatharz und Poly-2-methyl-1,35-propylenterephthalat und/oder Polytetramethylen-2-methyl-1,3-propylenterephthalat ist, wobei das Gemisch einen Gehalt an 2-Methyl-1,3-propylenterephthalateinheiten von 0,1 bis 25 Gew.-% enthält.

6. Polyesterharz nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das darüber hinaus eine weitere Monomereinheit enthält.