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DE3139130A1 - Fluessigkristalline halogenbenzolderivate - Google Patents

Fluessigkristalline halogenbenzolderivate

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Publication number
DE3139130A1
DE3139130A1 DE19813139130 DE3139130A DE3139130A1 DE 3139130 A1 DE3139130 A1 DE 3139130A1 DE 19813139130 DE19813139130 DE 19813139130 DE 3139130 A DE3139130 A DE 3139130A DE 3139130 A1 DE3139130 A1 DE 3139130A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
liquid crystal
meaning
stands
trans
derivatives
Prior art date
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Granted
Application number
DE19813139130
Other languages
English (en)
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DE3139130C2 (de
Inventor
Tetsuhiko Kojima
Shigeru Sugimori
Masakazu Yokohama Kanagawa Tsuji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from JP14339480A external-priority patent/JPS5767527A/ja
Priority claimed from JP14905380A external-priority patent/JPS5772924A/ja
Priority claimed from JP15177280A external-priority patent/JPS5775939A/ja
Priority claimed from JP103081A external-priority patent/JPS57114531A/ja
Priority claimed from JP102981A external-priority patent/JPS57114530A/ja
Priority claimed from JP2056681A external-priority patent/JPS57134425A/ja
Priority claimed from JP56030812A external-priority patent/JPS57154135A/ja
Priority claimed from JP3614881A external-priority patent/JPS57154136A/ja
Priority claimed from JP4606581A external-priority patent/JPS57159730A/ja
Priority claimed from JP5256681A external-priority patent/JPS57167933A/ja
Priority claimed from JP5370081A external-priority patent/JPS57167934A/ja
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Publication of DE3139130C2 publication Critical patent/DE3139130C2/de
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Description

Die Erfindung betrifft neue FlUssigkristallsubstanzen mit positiver dielektrischer Anisotropie.
In Flüssigkristallelementen wird die optische Anisotropie und die dielektrische Anisotropie von FlUssigkristallsubstanzen ausgenützt. Diese werden je nach ihren Darstellungsweisen in verschiedene Typen aufgeteilt, z.B. vom TN-Typ (verzwirnt-nematischer Typ), DS-Typ (dynamischer Streutyp), Gast-Wirt-Typ, DAP-Typ etc. Die Eigenschaften von FlUssigkristallsubstanzen, die für die jeweiligen Zwecke geeignet sind, sind unterschiedlich. Derartigen FlUssigkristallsubstanzen ist aber gemeinsam, daß sie gegenüber Feuchtigkeit, Luft, Hitze, Licht etc. stabil sein müssen. Weiterhin ist nach Verbindungen gesucht worden, deren Flüssigkristallphase: innerhalb eines Temperaturbereiches liegt, der so breit wie möglich ist und bei Raumtemperatur beginnt. Bislang sind jedoch noch keine Einzelverbindungen, die solchen Anforderungen genügen, gefunden worden und nach dem derzeitigen Stand der Technik werden daher FlUssigkristallzusammensetzungen verwendet, die durch Vermischen von mehreren Arten von Flüssigkristallverbindungen und Nicht-Flüssigkristallverbindungen erhalten worden sind. Insbesondere besteht nunmehr ein Bedarf nach Flüssigkristall-Darstellungselementen, die innerhalb eines Temperaturbereiches, der so breit wie -30 bis +100 C ist, betitigt werden können. Um diesen Erfordernissen zu genügen, ist es wesentlich, die Viskositäten, insbesondere diejenigen bei niedrigen Temperaturen, ζυ vermindern. Im allgemeinen haben diejenigen Substanzen mit einem höheren Transparenzpunkt (N-I-Punkt) die höhere Viskosität, während diejenigen mit einer niedrigeren Viskosität, wie Alkylphenylcyclohexanderivate, einen niedrigeren Transparenzpunkt haben.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Flüssigkristallverbindungen zur Verfügung zu stellen, die trotz ihrer niedrigeren Viskosität einen höheren Transparenzpunkt haben und die auch einen breiten nematischen Temperaturbereich besitzen. Weiterhin sollen durch die Erfindung Flüssigkristallzusammensetzungen, die solche Substanzen enthalten, zur Verfugung gestellt werden.
Gegenstand der Erfindung sind daher Flüssigkristall-Halogenbenzolderivate der allgemeinen Formel:
R-(A >—C B
(D
in der R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, für —^ y— oder — yy — steht, —( B
für \ / oder —( M— steht und X und Y jeweils die
Bedeutung H, F oder Cl haben, wobei mindestens eine der Gruppen X und Y die Bedeutung F oder Cl hat, sowie Flüssigkristallzusammensetzungen, die mindestens eine Art der obengenannten Derivate enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben niedrige Viskositäten, die so niedrig wie etwa 20 bis 30 cp bei 20 C sind. Trotzdem haben sie Bereiche der nematischen Temperaturen, die so breit wie 50 bis 150 C sind. Weiterhin haben sie hohe Transparenzpunkte. Die erfindungsgemäßen Substanzen sind daher als Komponenten von Flüssigkristallzusammensetzungen geeignet, welche für Flüssigkristall-Darstellungszellen verwendet werden, die im Temperaturbereich von niedrigen Temperaturen bis höheren Temperaturen betrieben werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben weiterhin eine dielektrische Anisotropie /\ fc von etwa +0,2 bis 4. Trotzdem steigen die Schwellenspannungen und die Sättigungsspannungen der Flüssigkristallzusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten, im Vergleich zu Zusammensetzungen ohne solche Verbindungen nicht stark an. Tatsächlich sind diese Werte im erstgenannten Fall fast die gleichen wie im letztgenannten Fall. Dazu kommt noch, daß Verbindungen mit
oder // Vv__ als —< A V- „nd
als C ^ y~~ der obigen allgemeinen Formel (i) gegenüber Hitze,
Licht, Luft, Feuchtigkeit etc. extrem stabil sind und daß sie in fast alle Arten von FlUssigkristallzusammensetzungen eingearbeitet werden können. Daher ist der Anwendungsbereich dieser Verbindungen breit.
Nachstehend wird das.Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (i) näher beschrieben.
Bei der Herstellung von Verbindungen mit ___/ Y__ als
in OBX Formel (l) wird ein 4-(tran8-4'-Alkylcyelahexyl)»phenol mit einem Raney-Nickei-Katalysatar in Äthanol bei 100 bis 140 C unter einem Wasserstoffdruck von 20 bis 40 atü 6 bis 12 h lang reduziert, wodurch ein 4-(trans-4l-Alkylcyel©hexyl)-cyclohex<anoi erhalten, wird, das bezüglich des Cyclohexanrings tnit der daran angefügten OH-Gruppe ein cis-trans-Gemisch ist0
Bei der Herstellung von Verbindungen suit —</ y— als ~\ A /
in der Formel (i) wird ein 4=-Alkyl-4'=hydroi5ybiphenyl mit einem Raney-= Nickel-Katalysator in Äthanol bei einer Temperatur von 80 big 120 C unter einem Wasserstoffdruck von 30 bis 40 atU 3 bis 7 tu lang ziert, worauf das resultierende Material tnit Natriummetall umgesetzt und ein trans-4-(4'-Alkylphenyl^cyclohexanol als Produkt isoliert wird.
Das auf die obige Weise, erhalten© Produkt
worin ~~\ A V— die Bedeutung —=4 /— hot
N / V__/
Herstellungsverfahren) oder die Bedeutung —-(/ y— hot (zweit-
genanntes Herstellungsverfahren}, wird tnit Chromsäureanhydrid oxidiert{ wodurch ein 4«(4s»Aikylcyelohexyl)-eyGi©hexan©n oder ein 4~(4°~ Alkylphenyl)-cyclohexanon erhalten wi:
Andererseits wird ein 3,4-halogensubstituiertes Brombenzol mit Natriummetall umgesetzt, wodurch ein 3,4-halogensubstituiertes Phenylmagnesiumbromid erhalten wird, das sodann mit dem auf die obige Weise hergestellten 4-substituierten Cyclohexanon umgesetzt wird, wodurch ein 3,4-halogensubstituiertes (4-substituiertes Cyclohexan-1*-ol)-benzol erhalten wird.
Dieses Derivat wird sodann in Gegenwart von Kaliumhydrogensulfat als Katalysator dehydratisiert, wodurch ein 3,4-halogensubstituiertes (4'-substituiertes Cyclohexen-1*-yl)-benzol (eine Verbindung
mit ( ^O— als ( B ) in der Formel (I)) erhalten
wird. Diese Verbindung wird sodann in Gegenwart von Platinoxid als Katalysator in Benzol oder Toluol hydriert, wodurch ein 3,4-halogensubstituiertes (trans-41-substituiertes Cyclohexyl)-benzol (eine
Verbindung mit —/ Λ— als —( B y— in der Formel (i)) erhalten wird.
Die vorstehenden Reaktionen können durch die nachfolgenden Gleichungen angegeben werden:
:-+H2/Raney Ni . - .
/Raney Ni +Na 71
cd« -f\-
KHSO,
■ ν
* BrMg
H-/PtO
>=O ■"—,
eine Verbindung mit als-<^B~
in der Formel (l) eine Verbindung mit
als
■ . in der Fpzsel (l)
In den Beispielen werden die Herstellung und die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben.
Beispiel 1
Herstellung von 4-[_4'-(trans-4"-Propylcyclohexyl)~cyclohexen-l fluorbenzol (einer Verbindung der Formel (l), worin 'Rs CJ-L·,
•-ylj-
X: H und Y : F):
Raney-Nickel (20 g) wurde 2u 4-(trans-4~Propylcyciohexyl)=phenol (200 g) gegeben. Weiterhin wurde Äthanol ("1,8 l) zugesetzt, um
das Phenol aufzulösen. Die resultierende Lösung, die Raney-Nickel enthielt, absorbierte im Verlauf von 8 h unter einem Wasserstoffdruck von 30 bis 40 atü bei 100 bis 120°C Wasserstoff in einer Menge von 3 Mol, bezogen auf 1 Mol Phenol (der angegebene Zeitraum wurde durch Gaschromatographie ermittelt, die während der Reaktion durch Extinktion des Phenols durchgeführt wurde). Nach beendigter Hydrierung wurde der Katalysator abfiltriert und das Äthanol wurde vollständig abdestilliert, wodurch 4-(trans-4'-Propylcyclohexyl)-cyclohexanole erhalten wurden, die bezüglich des Cyclohexanolrings ein trans-cis-Gemisch sind (160 g, Ausbeute: 80,7^). 50 g dieses Produkts wurden in 1,5 1 Aceton suspendiert. Während die Suspension bei -3 bis 0 C gehalten wurde, wurde eine Lösung, erhalten durch Zugabe von Wasser zu Chromsäureanhydrid (14,5 g) und konzentrierter Schwefelsäure (23,6 g), im Verlauf von 2 h tropfenweise zu der Suspension so zugegeben, daß ein Volumen von 50 ml erhalten wurde. Nach beendigter Umsetzung wurde die .Überschüssige Menge des Oxidationsmittels durch Zugabe von Isopropylalkohol zersetzt. Weiterhin wurde Natriumhydrogencarbonat zugesetzt, um die Lösung neutral zu machen, wodurch sich ein Niederschlag bildete. Dieser wurde mit 200 ml Aceton gewaschen. Das Material wurde mit dem auf die obige Weise erhaltenen Filtrat kombiniert und das Aceton wurde aus dem erhaltenen Kombinationsgemisch bei vermindertem Druck abdestilliert. Sodann wurde dreimal mit 500 ml Toluol extrahiert. Die resultierenden Toluolschichten wurden miteinander vereinigt und Über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Danach wurde das Toluol bei vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wurde im Vakuum destilliert, wobei eine Fraktion von 160 bis 166 C/3 mmHg gesammelt wurde. Diese wurde aus Äthanol umkristallieiert, wodurch Kristalle
von 4-(trans-4'-Propylcyclohexyl)-cyclohexQnon (Fp 24,4 bis 25,3 C, Ausbeute: 40,0 g, 80,7%) erhalten wurden.
Andererseits wurde ein Stück Magnesium (1,2 g, 0,049 Hol) in einen Dreihalskolben gegeben und 25 ml einer Lösung, erhalten durch Aufläsen von 4-Fluorbrombenzol (8,6 g, 0,049 Mol) in Tetrahydrofuran, wurden langsam und tropfenweise ζυ dem MagnesiumstUck in einem Stickstoffgasstrom gegeben, während die Reaktionstemperatur bei 30 bis 35 C gehalten wurde. Während der Zugabe löst© sich das Magns= sium im Verlauf von 3 h auf, wodurch eine gleichförmig© Lösung von 4~Fluorbenzolmagr!esiumbromid erhalten wurde. Zu diesem Bromid .wurde .tropfenweis© und so schnell wie möglich ©ine Lösung gegeben^ die durch Auflösen von 9,0 g (0,041 Mol) des auf die obig© W©is© ®rh@l·= tenen 4-(trans-4'-Propylcyclohexyl)°»cyclohexans in Tetrahydrofuran erhalten worden war. Die Zugabe erfolgte so, daß ein Volumen von 50 ml erhalten wurde, während die Reaktianstemperatur b©i 5 bis 10 C gehalten wurde. Nach der Zugabe wurde die Temperatur auf Raumtemperatur erhöht und es wurde 1 h lang gerUhst«, Sodann wurden 100 ml SN-Salzsäure zugesetzt. Die ReaktionsflUssigkeit wurde in ©inen Scheidetrichter gegeben und dreimal mit 100 ml Toluol extrahierte Die resultierenden Toluolschichten wurden miteinander kombiniert und mit einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen, bis die Waschlösung neutral wurde» Danach wurd© dass Toluol bei vermindertem Druck abdestilli®rt0 Die als Rückstand erhaltene resultierende ölige Substanz wor 4-^4°-(trans»41"=Propylcyclohexyl)'=cyclo= hexan-1B-olJ-fluorbenzolo Zu diesem Produkt wurden 2,0 g Kalium-Irogensulfat gegeben und danach wurde in singsn Stickstoffgas·=
strom bei 150 C 1 h lang dehydratisierto Nach dem Abkühlen wurden
200 ml Toluol zugefügt und das Kaliumhydrogensulfat wurde abfiltriert. Die Toluolschicht wurde mit Wasser gewaschen, bis die Waschlösung neutral wurde. Danach wurde das Toluol bei vermindertem Druck abdestilliert und sodann wurde eine ölige Substanz als Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wodurch das angestrebte 4-r4'-(trans-4"-Propylcyclohexyl)-cyclohexen-l'-ylj-fluorbenzol erhalten wurde. Die Substanz war ein nematische* Flüssigkristall mit einem Fp (C-N-Punkt) von 58,8 bis 59,7 C und einem Transparenzpunkt (N-I-Punkt) von 150,0 C. Ausbeute: 1,0 g {6,8%), Die Elementaranalyse stimmte nahezu mit den berechneten Werten Uberein, wie sich aus folgendem ergibt:
Analysenwerte 00 errechnete Werte
C 84,0 83,9
H 9,6 9,7
Durch die NMR-Spektra wurde weiterhin bestätigt, daß es sich um die angestrebte Verbindung handelte.
Beispiele 2 bis 10
Entsprechende Verbindungen wie im Beispiel !,mit der Ausnahme, daß in der Formel (i) R (Alkyl) entsprechend variiert wurde (Beispiele 2 bis 5) und daß weiterhin die Gruppe Y in der Formel (i) von F zu Cl verändert wurde (Beispiele 6 bis 10), wurden wie im Beispiel 1 hergestellt. Die Ausbeuten (g, %) und die Phasenübergangspunkte sind zusammen mit den Werten für das Beispiel 1 in Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I
ßeispie in der,Eor- 1
τ mel (I; 		X Y Ausbeute (%) PhasenUbergangspunkte S-N-Punkt ■ ro*2
1 R H F (g) 6.8 C-N,-Punkt
c-°Äkt		 - N-I-Punkt
2 C3H7 H F 1.0 22.7 58.8-59.7 - - 150
3 C4H9 H F 3.5 5.5 68.8-69.7 -" 146-148.1
4 SH11 H F 0.9 20 57.2-58.9 - 145.1-146.9
5 C6H13 H F 0.5 17 87.8-88.6 - 158.5
6 C7H15 H CÄ 0.6 32 53.9-56.1 - 143.9
7 C3H7 H CS, 5.0 28 105.3-106.6 73.2-74.2 189.3-189.8
8 C4H9 H CÄ 4.5 23 56.0 - 183.4
9 SH11 H CÄ, 3.9 26 88.8-89.0 66.0-67.6 184.5
10 C6H13 H CiI 4.5 23 52.2 - 178.3
C7H15 4.3 82.4 174.4
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
in der Formel (l)
*2 Die Symbole C, N? S und I bedeuten die feste Phase, die nema·= tische Phase, die smektische Phase und di© transparente Phase.
Beispiel 11
Herstellung von 4-£trans-4'-(trans-4"-Propylcyclohexyl)-cyclohexylJ-fluorbenzol (einer Verbindung der Formel (i), bei der R: C-Hy,
: beide -/ V- , X: H und Y: F)
4-t4'-(trans-4"-Propylcyclohexyl)-cyclohexen-1'-ylj-fluorbenzol, hergestellt gemäß Beispiel 1 (l g^ wurde in Benzol (10 ml) aufgelöst und mit Platinoxid (0,2 g) als Katalysator versetzt. Danach wurde bei 30 C unter Atmosphärendruck und unter Durchleiten von Wesserstoffgas katalytisch hydriert. Wie kurz im Beispiel 1 beschrieben, wurden, da die Reduktion des Benzols als Lösungsmittel gleichfalls zur gleichen Zeit stattfindet, sowohl das Rohmaterial als auch das Produkt durch Gaschromatographie verfolgt. Als das Rohmaterial verschwunden war, d.h. nach 15 h, war die Reduktionsreaktion vollständig. Zu diesem Zeitpunkt betrug die absorbierte Wasserstoffmenge 2,23 1. Der Katalysator wurde abfiltriert und das Lösungsmittel wurde bei vermindertem Druck abdestilliert. Danach wurden Kristalle als Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wodurch Kristalle des angestrebten 4-[trans-4l-(trans-4"-Propylcyclohexyl)-cyclohexylj-fluorbenzols (0,3 g) erhalten wurden. Die Ausbeute war 30$, bezogen auf das Rohmaterial vor der katalytischen Reduktion. Die physikalischen Eigenschaften (PhasenUbergangspunkte) sind in Tabelle II zusammengestellt. Die gemessenen NMR-Spektra entsprachen demjenigen der angestrebten Verbindung.
Beispiele 12 bis 20
4-jjl·'-(trans-4"-Alkylcyclohexyl)-cyclohexen-1'-ylj -halogenbenzole, erhalten in den Beispielen 2 bis 10, wurden wie im Beispiel 11 reduziert, wodurch die entsprechenden 4-jjtrans-4'-(trans-4"-Alkylcyclohexyl)-cyclohexyi]-halogenbenzole erhalten wurden«, Die Ausbeuten, die PhasenUbergangspunkte etc. sind zusammen mit den Werten for das Beispiel 11 in Tabelle II zusammengestellt.
Tabelle II
Bei in der
FnTitiAi 		X *
(D 		Ausbeute (%) PhasenUbergdngspunkte (oCj S_jj -Punkt N=I-Punkt
spiel R H Y ig) 30 C-N-Punkt
oder
C-S-Punkt		 158.5
11 SS H F 0.3 25 87.8-88.6 - 152.0
12 SS H F 0.25 5 79.6 -80.6 74.5-75.5 157.5
13 SSi H F 0.05 20 69.4 81.9 ~83.7 145.1-145.7
14 SS3 H F 0.1 17 68.0 65.9 142.0
15 G7H15 H F 0.1 20 62.7 79.0 191.8--192.0
16 SS H CA 0.2 20 75.1 - 182.0-182.5
17 SS H Ci, 0.2 10 57.2-58.2 - 183.5
18 SSi H CJl 0.1 15 62.0-65.6 - 175.4
19 SS3 H CZ 0.15 20 57.6-58.6 175.5
20 SS5 Cl 0.2 56,4-57.4
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
in der Formel (i).
Beispiele 21 bis 30
Verbindungen wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß in der Formel (I) R (Alkyl) von der Bedeutung des Beispiels 1 variiert wurde und wobei X von H in F oder Cl und Y von F in H geändert wurden, wurden wie im Beispiel 1 hergestellt. Die Ausbeuten, die Phasenübergangspunkte etc. sind in Tabelle IH zusammengestellt.
in der
Formel 		X *
(D 		Tabelle (%) III PhasenUbergangspunkte (0C) 3-49.3 N-I-Punkt 9- 94 1 (monotro
pisch) '
R F Y 6.1 C-N-P unkt 3 - 45.3 93 .0- 91 3 ( " )
Bei C3H7 F H 28 47 3-31.7 91 8- 102 >..O
spiel C4H9 F H Ausbeute 7.3 44 0-54.0 LOl 4- 96. 7
21 C5H11 F H (S) 20 31 0-39.7
52.2		 96 4-
50.		 96
5		 7
22 C6H13 F
Ci,		 H 0.9 38
14		 52. 57.0 96 49. 7
23 C7H15
C3H7 		CA H
H 		4.5 20 39. 0-55.0 67. 5
24 C4H9 Ci H 0.9 14 0-57.9 63. 5
25
26		 C5H11 Ci H 3.5 17 54. 6-56.2 73. 7
27 C6H13 Ci, H 6.5
2.1		 25 57.
28 C7H15 H 3.3 54.
29 2.4
30 3.0
4.5
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
in der Formel (i).
Beispiele 31 bis 38
3-[_4'~(trans-4"~Alkylcyclohexyl)-cyclohexen-1'-ylj-halogenbenzole, erhalten in den Beispielen 21 bis 30, wurden wie im Beispiel 11 reduziert, wodurch 3-Ctrans-4'-(trans-4"-Aikylcyclohexyl)-cyeloh©xyl3» halogenbenzole gemäß Tabelle IV erhalten wurden. Die Ausbeuten, die PhasenUbergangspunkte etc. sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV
Bei
spiel		 in der
Formel		 X (D* Ausbeute (%) Phasenübergangspunkte S-N-Punkt 5 (OC)
31 R F Y (8) 11 C-N -Punkt
odjer
C-S ,.ρ,,ηΗ		 - N- i-Punkt
32 C3H7 F H 0.1 15 54.5 -56.5 65.0 92.1-92.2
33 C4H9 F H 0.15 10 55.0-56.2 72.0-75.0 87.6-88.0
34 C5H11 F H 0.1 20 58.0-59.5 74.2-80.0 89.0 -90.0
35 C6H13 F H 0.2 10 62.4 - 94.5
36 C7H15 Ci H 0.1 14 74.5-75.5 - 99.4-99.6
37 C3H7 CZ H 0.1 5 42.2-43.2 - 43.9
38 C4H9 ca ?«-. 0.05 10 28.4-29.8 - 39.8
C7H15 H 0.1 " 49.6-51.0 70.3
* Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
B \— in der Formel (i). Beispiele 39 bis 41
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der.Ausnahme, daß 3,4-Difluorbrombenzol anstelle von 4-Fluorbrombenzol verwendet wurde, wodurch lf2-Difluor-4-[4'-(trans-4"-alkylcyclohexyl)-cyclohexen-l '-ylj-ben-
zole (Verbindungen mit ~\__/\_J als \A /~\ B/
F als X und F als Y in der Formel (i)) gemäß Tabelle V erhalten wurden. Die Ausbeuten, Phasenübergangspunkte etc. sind in Tabelle V gezeigt.
Tabelle V
Bei in der
Fo'rmel		 X (D* Ausbeute (Z) Phasenübergangspunkte (°c) N-I-Punkt
spiel R F Y (g) 26 C-N -Punkt 115.0
39 C3H7 F F 4.1 33 40.7 ~ 43.0 .114.0
40 C4H9 F F 5.4 20 43.0 ~ 45.0 115.8
41 C6H13 F 3.5 43.6-46.0
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben —/\—( γ—'
in der Formel (i).
Beispiele 42 bi
]f2-Difluor-4-[4'-.(trans-4"-alkylcycloheKyl)-cycloheK©n»r»ylJ=> benzole, erhalten in den Beispielen 39 bis 41, wurden wie im Bei= spiel 11 reduziert, wodurch l,2-Difluor-4-ttran8-4'-(tran8-4M-alkylcyclohexyl)-eyclohexyl]-benzole erhalten wurden. Die Ausbau= ten, die Phasenübergangspunkte etc. sind in Tabelle VI zusammengestellt.
Tabelle VI
Bei in der
Formel'		 X (D Ausbeute (%) Phosenübergapgspunkte, (0C) S-N-Punkt N-I~Punkt
spiel R F Y (g) 30 C-S -Punkt 45.0 124.1-124.2
42 C3H7 F F 0.3 14 40.4 44 öl 118.2
43 C4H9 F F 0.25 11 38.7 .54.4 116.0
44 C6H13 F 0.25 52.3
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
in der Formsi
Beispiel 45
Herstellung von 4-[4l-(4"-Heptylphenyl)-cyclohexen-l benzol (einer Verbindung der Formel (i), bei der R:
4-(4'-Heptylphenyl)-phenol (200 g) wurde in Äthanol (0,5 l) aufgelöst und mit handelsüblichem Raney-Nickel-Katalysator (20 g) versetzt. Danach wurde bei 80 bis 120 C unter einem Wasserstoffdruck von 30 bis 40 atü 6 h lang in einem Autoklaven hydriert. Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt (Säule: SIDC-560-lOJi, 2 m, 280 C). Als das Rohmaterial verschwunden war, wurde die Reaktion abgebrochen. Der Katalysator wurde von dem Hydrierungsprodukt abfiltriert. Nach dem Abdestillieren des Äthanols bei vermindertem Druck wurde das Produkt in Toluol (200 ml) aufgelöst. Andererseits wurde Natriummetall (18,4 g) zu Toluol (400 ml) gegeben und es wurde auf 110 C erhitzt. Sodann wurde unter Hochgeschwindigkeitsrühren auf Raumtemperatur abgeschreckt, um eine Natriumdispersion herzustellen. Zu dieser Dispersion wurde die obige Toluollösung des Hydrierungsprodukts gegeben und dann wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wurde 4 h lang bei 100 C weitergerührt, anschließend abgekühlt und sodann allmählich mit Methanol (200 ml) versetzt. Das Ganze wurde in einen Scheidetrichter überführt und zweimal mit 10biger Salzsäure (200 ml) und einmal mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung (200 ,ml) gewaschen. Danach
wurde wiederholt mit Wasser gewaschen, bis die Wasserschicht neutral wurde. Die Toluolschicht wurde Über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Toluol wurde bei vermindertem Druck abdestilliert. Danach wurde n-Hexan (200 ml) zugesetzt und das Gemisch wurde Über Nacht stehen gelassen, wodurch Kristalle von tran8-4=(4s-Heptylphenyl)-cyclohexanol erhalten wurden. Ausbeute: 41,6 g, 20,4JS, Fp 80,2 bis 82,5°C.
Dieses trans-4-(4'-Heptylphenyl)-cyclohexanol (30 g) wurde in Aceton (1,5 l) aufgelöst. Während die Lb'sung bei -3 bis 0 C gehalten wurde, wurde eine Lösung, erhalten durch Zugabe von Wasser zu Chromsäureanhydrid (14,5 g) und konzentrierter Schwefelsäure (23,6 g), tropfenweise im Verlauf von 2 h so zugesetzt, daß ein Volumen von 50 ml erhalten wurde. Nach beendigter Umsetzung wurde das Überschüssige Oxidationsmittel mit Isopropylalkohol zersetzt und die Lösung wurde mit Natriumhydrogencarbonat neutralisiert. Der resultierende Niederschlag wurde abfiltriert, mit Aceton (200 ml) gewaschen und mit dem oben erhaltenen Filtrat kombiniert. Das Aceton wurde aus dem Kombinationsgemisch bei vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wurde im Vakuum destilliert, wobei eine Fraktion mit 140 bis 147 C/l mmHg gesammelt wurde, die 4-(4*-Heptylphenyl)=.cyclohexanon entsprach. Ausbeute: 21,2 g, 7]e4%<,
Gesondert davon wurde geschnittenes Magnesiummetcll (0,4 g) zu Tetrahydrofuran (20 ml) gegeben und es wurde weiterhin «allmählich tropfenweise 4-Bromfluorbenzol (3,2 g) zugesetzt, während di© Temperatur bei 30 bis 35 C gehalten wurde«, Als etwa di® Hälfte des Benzols zugesetzt worden war? begann die Reaktion,, Noch 1 h hotte
O IOC IJU
sich das Magnesium zu einer gleichförmigen Lösung aufgelöst, die eine Tetrahydrofuranlösung von 4-Fluorbenzolmagnesiumbromid war. Zu dieser Lösung wurde rasch tropfenweise eine Lösung gegeben, die durch Auflösen von 4-(4*-Heptylphenyl)-cyclohexanon (3,3 g) in Tetrahydrofuran (20 ml) erhalten worden war, wobei die Reaktionstemperatur bei 5 bis 10 C gehalten wurde. Danach wurde 1 h bei 35 bis 4O0C gerührt und sodann wurde sorgfältig 3N-Salzsäure (50 ml) zugesetzt. Die ReaktionsflUstigkeit wurde dann in einen Scheidetrichter überführt und dreimal mit Toluol (200 ml extrahiert. Die Toluolschichten wurden miteinander vereinigt und sodann mit Wasser gewaschen, bis die Wasserschicht neutral geworden war. Dann wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde bei vermindertem Druck abdestilliert und es blieb eine ölige Substanz zurück, die 4-£.l l-Hydroxy-4'-(4"-heptylphenyl)-cyclohexylJ-fluorbenzol war. Kaliumhydrogensulfat (5 g) wurde zu dieser Substanz gegeben und sodann wurde in einem Stickstoffgasstrom bei 160 C 2 h lang dehydratisiert bzw. entwässert. Nach dem Abkühlen wurde Toluol (200 ml) zugefügt, das Kaliumhydrogensulfat abfiltriert und die Toluolschicht wurde mit Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeit neutral geworden war. Hierauf wurde das Toluol abdestilliert und die zurückbleibende ölige Substanz wurde aus Athanol/Toluol umkristallisiert, wodurch das angestrebte 4-^4'-(4"-Heptylphenyl)-cyclohexen-1'-yl^-fluorbenzol als nematischer Flüssigkristall erhalten wurde. Fp (C-N-Punkt): 50,7 bis 50,8 C, Transparenzpunkt (N-I-Punkt): 71,6 bis 71,90C, Ausbeute: 1,9 g, 44,8#.
Beispiele 46 b i ε 50 4-(4'-Heptylphenyl)-phenol des Beispiels 45 wurde durch 4-(4'-
3133130
Alkylphenyl)-phenole mit anderen Alkylgruppen ersetzt, wodurch 4- £4'-(4"-Alkylphenyl)-cyclohexen-1'-ylj-fluorbenzole erhalten wurden. Weiterhin wurde das 4-Fluorbrombenzol durch 4—Chlorbrombenzol ersetzt, wodurch Produkte erhalten wurden, bei denen X = Cl, Die Ausbeuten, die PhasenUbergangspunkte etc. sind zusammen mit den Ergebnissen des Beispiels 45 in Tabelle VII angegeben.
Tabelle VII
Bei Formel R X (D* Ausbeute (%) PhasenUberaartgspunkte" - -
r°cy		 N- I-Punkt
spiel C3H7 H Y (g) 31 C-N-Punkt 81o5 - 81.9
46 C4H9 H F 4.0 40 76.3 ~ 76.5 66o5 - 67°1
47 C5H11 H F 6.4 59 52.0 ~ 52.3 74.6 ~ 74.9
48 C6H13 H F 5.0 56 46.1~ 47.2 65.8 ~ 66.0
49 C7H15 H F 12.1 45 50.9 - 51.5 71o6 «. 71.9
45 C6H13 H^ F 1.9 30 50.7 - 50.8 100.6 ~lOOoS
50 ,. Cl 2.5 69.7 ~ 70.3
* Alle Verbindungen dieser Beispiel© heben
in der Formel
ο log ι ο υ
Beispiele 51 bit 56
4-[4l-(4"-Alkylphenyl).cyclohexen-ll-ylJ-halogenbenzole, erhalten in den Beispielen 45 bis 50, wurden wie im Beispiel 11 reduziert, wodurch 4-[trans-4l-(4"-AlkylphenylcyclohexylJ-halogenbenzole
erhalten wurden. Die Ausbeuten, die Phasen-
Ubergangspunkte etc. sind in Tabelle VIII zusammengestellt. Tabelle VIII
Bei in der
Formel 		X (I)* Ausbeute (X) PhasenUbergangspunkte (0C) N-I-Punkt (monotro
pisch) '
spiel R H Y (8) 10 C-N-Punkt 75.8-77.9 (monotro
pisch)
51 C3H7 H F 0.1 8 74.1-74.9 58.0-58.1 •
52 CA E F 0.12 39 67.6-68.0 59.1-61.0
53 0S11Il H F 0.35 22 65.0-67.0 58.9-59.0
54 C6H13 H F 0.55 37 54.2-54.5 63.0-65.5
55 C7H15 H F 0.7 30 44.0-44.9 85.5-86.5
56 C6H13 0.3 66.5-66.9
Alle Verbindungen dieser Beispiele haben
in der Formel (i).
Beispiel 57 (Verwendungsbeispiel 1) Eine FlUssigkristallzusatnmensetzung, bestehend aus
trans-4-Propyl-(4'-cyanophenyl)-cyclohexan 28 6ewo=$
trans-4-Pentyl-(4'-cyanophenyl)-cyclohexan 42 Gewo=$ und
trans-4-Heptyl-(4'-cyanophenyl)-cyclohexan 30 Gewo=$
(diese Zusammensetzung wird nachstehend als FlUssigkristaiizusammen= Setzung A bezeichnet), hat einen nematischen FlUssigkristaii=-Tempe= raturbereich von -3 bis +52 C (^\t : +10,5). Dies© Flüssigkristall» Zusammensetzung wurde in einer TN-Zelle (verdreht© nematische Zelle) mit einer Dicke von 10 tun verschlossen. Die Betätiguogssehw©ilen=- spannung und die Sättigungsspannung betrugen 1,53 V -bzwo 2,12 V0 Die Viskosität war 23 cp bei 200C.
Zu 85 Teilen der oben beschriebenen Flüssigkristailzusamroensetzung wurden 15 Teile 4-[4l-(trans-4"-Butylcyclohexyl)-cyei©he«©n~1 '-yl]]= fluorbenzol des Beispiels 2 gegeben, wodurch eine Flüssigkristall» zusammensetzung erhalten wurde (hierin und in den nachfolgenden Ausführungen sind "Teile" auf das Gewicht bezogen). Der Bereich dor Nematisch-Flüssigkristall-Temperatur wurde so breit wie =10 bis 4-62^5 C0 Diese Substanz wurde in der gleichen TN-Zelle mit ©imer Dicke 10 /um, wie oben beschrieben, eingeschlossen. Di© resultierend© Betätigungsschwellenspannursg (1,45 V) und Sättigungsspansiuinig (I1 wurden in jedem Fall niedriger als die obigen W©rt@o Weiterhin die Viskosität bei 20°C 23 cp.
Beispiel 58 (Verwendungsbeispiel 2)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 15 Teilen 4-£4'-(trans-4"-Butylcyclohexyl)-cyclohexen-l '-yl^-chlorbenzol des Beispiels 7 zu 85 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Bereich, der so breit wie -5 bis +67,2 C, sowie einen geringfügig verminderten /\£.-Wert von +10,0. Die Schwellenspannung und die Sättigungsspannung stiegen leicht auf 1,59 V bzw. 2,20 V an, doch betrug die Viskosität bei 20°C 23,7 cp, d.h. die Viskosität stieg kaum an.
Wenn, wie oben beschrieben, die erfindungsgemäßen Verbindungen als Teil einer FlUssigkristallzusammensetzung verwendet werden, dann sind sie dazu wirksam, den Nematisch-Temperaturbereich auszudehnen, fast ohne daß die Viskosität der Zusammensetzung erhöht wird.
Beispiel 59 (Verwendungsbeispiel 3)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 15 Teilen 4-^4*-(trans-4"-Propylcyclohexyl)-cyclohexy]}fluorbenzol des Beispiels 11 zu 85 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Bereich, der so breit wie -15 bis +62,5 C war, und einen geringfügig verminderten Wert der dielektrischen Anisotropie /^ von +10,1. Die Substanz wurde in der gleichen TN-Zelle mit einer Dicke von 10 um, wie oben beschrieben, abgeschlossen. Die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspannung betrugen 1,65 V bzw. 2,20 V. Die Viskosität bei 200C war 21 cp.
Beispiel 60
Eine FlUssigkristalizusammeneetzung, erhalten durch Zugabe vom 15 Teilen 4-£trans-4' - (tran8-4"-Butylcycloh©j«yl )»eyeloh@nyl^]--chlo.rbenzol des Beispiels 17 zu 85 Teilen der FlUssigkristollzusammensetzung A, hatte ©inen ausgedehnten Nematisch-FlUssigkristail-TemperQ*= turbereich, der so breit wie -10 bis + 67%Q C war, und einen geringfUgig verminderten ^-E-We rt von +10,0. Di© Sehweilenspannung (1,60 V) und die Sättigungsspannung (2,25 V) waren daher geringfügig erniedrigt, doch war die Viskosität b©i 20 C 23,7 cp„ doho diese Grb'ße hatte sich kaum erhöht.
Beispiel 61
Eine Flüssigkristallzusammensetzung, ©rhelten durch Zugab© von 15 Teilen 3-[_4l-(trans-4"~Bütylcycl©hexyl)=eyeloheK©n=1 °=.ylj«fluorben= zol des Beispiels 22 zu 85 Teilen der
zung A, hatte einen ausgedehnten Fluss
der so breit wie -5 bis +59,3 C war. Beim Einschließen in einer TN= Zelle mit einer Dicke von 10 mme wie oben beschrieben, war die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspannung 1,67 V bzw„ 2,30 V und die Viskosität bei 20°C war 23 ep„ Es war daher möglich, den Nematisch-Temperaturbereich fast ohne Erhöhung der Viskosität auszudehnen»
Beispiel 62 (Verwsndungsbeispiel 6) Eine FlUssigkristailzusommensetzung, ©rhalton durch Zugab© von 15
Teilen 3-r4'-(trans-4"-Pentylcyclohexyl)-cyclohexen-l'-ylj-chlorbenzol des Beispiels 28 zu 85 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Flüssigkristall-Temperaturbereich, der so breit wie -5 bis +54,3 C war. Beim Einschließen in eine TN-Zelle mit einer Dicke von 10 um, wie oben beschrieben, betrug die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspannung 1,71 V bzw. 2,40 V und die Viskosität bei 2O0C war 25 cp. Es war daher möglich, den Nematisch-Temperaturbereich fast ohne Erhöhung der Viskosität auszudehnen.
Beispiel 63 (Verwendungsbeispiel 7)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 2 Teilen 3-£trans-4I-(trans-4"-Butylcyclohexyl)-cyclohexylJ-fluorbenzol des Beispiels 32 und 8 Teilen von 3-[jtrans-4l-(trans-4"-Hexylcyclohexyl)-cyclohexylj-fluorbenzol des Beispiels 35 zu 90 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Nematisch-FlUssigkristall-Temperaturbereich, der so breit wie -10 bis +55,5°C war, und einen reduzierten Wert der dielektrischen Anisotropie /\£ von 9,9. Beim Einschließen in der gleichen TN-Zelle mit einer Dicke von 10 tun, wie oben beschrieben, betrugen die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspannung 1,57 V bzw. 2,19 V. Die Viskosität bei 2O0C war 23 cp. Es war daher möglich, den Nematisch-Temperaturbereich fast ohne Erhöhung der Viskosität auszudehnen.
Beispiel 64 (Verwendungsbeispiel 8) Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 10
Teile 3-£trans-4'-(trans-4"-Heptylcyclohexyl)-cyclohexyl3-chlorbenzol des Beispiels 37 zu 90 Teilen der Flüssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Nematisch-Flüssigkristall-Temperaturbereich, der so breit wie -10 bis 53,8 C war, sowie einen verminderten Wert der dielektrischen Anisotropie /\^£ von +9,7. Beim Einschließen in der gleichen TN-Zelle mit einer Dicke von 10 Bm, wie oben beschrieben, betrugen die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspannung 1,60 V bzw» 2,20 V. Die Viskosität bei 20 C war 25 cp. Es war daher möglich, den Nematisch-Temperaturbereich ohne erhebliche Erhöhung der Viskosität auszudehnen.
Beispiel 65 (Verwendungsbeispiel 9)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von Teilen 1,2-Difluor-4-[4'-(trans-4"-propylcyciohexyl)-cyclohexen-l8-ylj-benzol des Beispiels 39 zu 85 Teilen der FlDssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten Nematisch-FlUssigkristsll-Temperaturbereich, der so breit wie -15 bis +58 C war, einen Wert von +10,1 und eine Viskosität bei 20°C von 23,5 cp„ Beim Einschließen dieser FlUssigkristallzusatnmensetzyog in eine TN=ZeIIe mit einer Dicke von 10 tun wurden die Betätigungssehwellsnspannung und die Sättigungsspannung auf 1,48 V bzw. 2,05 V vermindert«, Es wird daher ersichtlich, daß die erfindungsgemäß© Verbindung nicht nur zur Ausdehnung des Nemotisch-Flüssigkristall-Temperaturbereiches wirksam ist, sondern in erheblicher Weise weh die charakteristischen Eigenschaften von FlUssigkristallzusemmensetzungen verbessert,
beispielsweise die Darstellungseigenschaften bei niedrigeren Temperaturen verbessert.
Beispiel 66 (Verwendungsbeispiel 10)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 20 Teilen 1 ^-Difluor^-Qtrans^'-Ctrans-^'-propylcyclohexylJ-cyclohexyl^-benzol des Beispiels 42 zu 80 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen ausgedehnten FlUssigkristall-Temperaturbereich, der so breit wie -15 bis +61,5 C war, und einen /\£.~ Wert von +9,3. Beim Einschließen dieser FlUssigkristallzusammensetzung in einer TN-Zelle mit einer Dicke von 10 um waren sowohl die Betätigungsschwellenspannung als auch die Sättigungsspannung geringfügig erhöht. Die Viskosität bei 20 C war 23 cp, d.h. sie hatte sich nicht verändert. ,Es wird daher ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung sehr gut dazu geeignet ist, den Nematisch-Temperaturbereich auszudehnen und die Darstellungseigenschaften etc. zu verbessern.
Beispiel 67 (Verwendungsbeispiel 11)
Eine FlUssigkristallzusammensetzung, erhalten durch Zugabe von 12,5 Teilen 4-L4'-(4"-Propylphenyl)-cyclohexen-l'-yl^-fluorbenzol des Beispiels 46 und 12,5 Teilen 4-[4l-(4"-Butylphenyl)-cyclohexen-l'-y fluorbenzol des Beispiels 47 zu 75 Teilen der FlUssigkristallzusammensetzung A, hatte einen Nematisch-FlUssigkristall-Temperaturbereich von -7 bis +49,7 C, der in Richtung auf niedrigere Temperaturen ausgedehnt war. Der Wert für die dielektrische Anisotropie
/\ fc betrug +9,4. Beim Einschließen in die gleiche TN-Zelle mit einer Dicke von 10 w m, wie oben beschrieben, war ©s möglich^ die Betätigungsschwellenspannung und die Sättigungsspennung_guf 1,50 V bzw. 2,05 V zu vermindern. Es war weiterhin möglich,, die Viskosität bei 20 C bis auf 21 cp zu vermindern«,
Beispiel
Eine FlUssigkristallzusamroensetzung^ erhalten durch Zugabe von Teilen 4~{^trans-4'-(4"«Hexylphenyl)-cycloh@xyi]-fluo3:benzol des Beispiels 54 zu 75 Teilen der FlUssigkristellzuseBimensetzung ks hatte einen Nematisch-Temperaturbereicb von »5 bis ^49^4 Ce der in Richtung auf die niedrigere Temperatureeit© vosschobsn vext sowie einen Wert der dielektrischen Anisotropie /X1E von +8,,S0 Beim Einschließen in die gleiche TN-Zell© mit einer Dicke von 10 fei m, wie oben beschrieben, war es möglich, die Betätigung®·= Schwellenspannung und die Sättigungsspannung auf 1,49 V bzw. 2^00 V zu vermindern. Weiterhin war es auch möglich, di© Viskosität bei 20 C auf 22 cp zv vermindern.

Claims (1)

  1. PATENTANWÄLTE
    DR. WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER · DR.-ING. ANNEKÄTE WEISERT DIPL-ING. FACHRICHTUNG CHEMIE IRMGARDSTRASSE 15 · D-8O00 MÜNCHEN 71 · TELEFON 089/797077-797078 ■ TELEX 05-212156 kpatd
    TELEGRAMM KRAUSPATENT
    3059 WK/rm
    CHISSO CORPORATION Tokyo / Japan
    Flüssigkristalline Halogenbenzolderivate
    Patentansprüche
    1,} Flüssigkristalline Halogenbenzolderivate der allgemeinen Formel:
    (D
    in der R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, für / \ oder _j7~\__ steht, —< B
    für —·( )— oder \__/ steht und X und Y jeweils die
    Bedeutung H, F oder Cl haben, wobei mindestens eine der Gruppen X und Y die Bedeutung F oder Cl hat.
    2. Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beide Gruppen —( A y und —( B y— die Bedeutung haben, daß X für H steht und daß Y für F oder Cl steht.
    3. Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beide Gruppen —( A y— und —/ B"y— die Bedeutung haben, daß X für F oder Cl steht und daß Y für H steht.
    4. Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beide Gruppen —( A y— und —( B V— die Bedeutung haben und daß beide Gruppen X und Y für F stehen.
    5. Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß /7\— die Bedeutung (T ^— , daß —\ B
    die Bedeutung —\ / hat und daß X für H steht*
    Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet.
    daß —{ A )— ' die Bedeutung —\ /— hat und daß —< B
    die Bedeutung "~\ V hatc
    7. Flüssigkristall-zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Art von Derivaten der allgemeinen Formel (i) gemäß Anspruch 1 enthalten«
    8e FlUssigkristall-Darstellungszellen, dadurch gekennzeichnet, daß in ihnen die FlUssigkristallzusammensetzungen nach Anspruch 7 verwandet werden sind»
DE3139130A 1980-10-09 1981-10-01 Flüssigkristalline Halogenbenzolderivate und diese Verbindungen enthaltende Flüssigkristallzusammensetzungen Expired DE3139130C2 (de)

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