DE3132885C2

DE3132885C2 -

Info

Publication number: DE3132885C2
Application number: DE3132885A
Authority: DE
Inventors: Thomas Dr. 6108 Weiterstadt De Clausen
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1981-08-20
Filing date: 1981-08-20
Publication date: 1990-05-10
Also published as: GB2104922B; US4473375A; JPS5834857A; DE3132885A1; JPH0419963B2; IT8248799A0; GB2104922A; IT1148350B

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel und Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis von Entwickler- und Kupplersubstanzen, wobei als Kuppler substanz ein Derivat des 3,5-Diaminopyridins verwendet wird.

Für die Haarfärbung haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels.

Als Entwicklersubstanzen werden bevorzugt 2,5-Diamino toluol, 4-Aminophenol und 1,4-Diaminobenzol verwendet, jedoch haben auch 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diamino benzylalkohol und 2-( β-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol eine gewisse Bedeutung erlangt. In bestimmten Fällen kann auch Tetraaminopyrimidin als Entwicklersubstanz eingesetzt werden. Die bevorzugt verwendeten Kuppler substanzen sind α-Naphthol, Resorcin, 4-Chlor resorcin, m-Aminophenol, 5-Amino-o-kresol und Derivate des m-Phenylendiamins wie 2,4-Diaminophenetol und 2,4- Diaminoanisol. Diese Derivate sowie das m-Phenylendia min selbst haben hierbei wegen ihrer Fähigkeit, bei der oxidativen Kupplung mit 1,4-Diaminobenzol bzw. 1,4-Diaminobenzolderivaten Blautöne zu erzeugen, als sogenannte Blaukuppler Bedeutung erlangt.

Aus der DE-OS 14 92 158 sind bestimmte Pyridinderivate mit 3 Substituenten am Ring als Farbstoffvorprodukte für Haarfärbemittel bekannt, welche vorzugsweise durch den Sauerstoff der Luft zu Farbstoffen oxidieren.

An Oxidationsfarbstoffe, die zum Färben von mensch lichen Haaren Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenk lich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen. Weiterhin ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwickler- und Kupplerkomponenten eine breite Palette unterschiedlicher Farbnuancen erzeugt werden kann. Außerdem wird für die erzielbaren Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefordert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haar färbungen ohne Einwirkung von Licht, chemischen Mitteln und Reibung über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben.

Das zur Zeit in Haarfärbemitteln als Blaukuppler ver wendete m-Phenylendiamin, dessen Derivate 2,4-Diamino toluol und 2,4-Diaminoanisol sowie auch in neuerer Zeit empfohlene Blaukuppler, wie beispielsweise 1-Hydroxy-3-amino-6-chlorbenzol und 2,4-Diamino phenoxyethanol, können die vorstehend genannten An forderungen jedoch nicht zufriedenstellend erfüllen.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Haarfärbe mittel sowie ein Haarfärbeverfahren zur Verfügung zu stellen, bei dem die gestellten Anforderungen besser erfüllt werden.

Hierzu wurde nun gefunden, daß Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwickler substanz-Kupplersubstanz-Kombination sowie gegebenen falls anderer üblicher Farbkomponenten und üblicher Zusätze, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplersubstanz mindestens ein 3,5-Diamino pyridinderivat der allgemeinen Formel I

wobei R¹ und R² unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅ oder C₂H₄OH bedeuten und R³ Hydrogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl darstellt, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze enthalten, in hervorragendem Maße der gestellten Aufgabe ge recht werden.

Die als Kupplersubstanzen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln enthaltenen 3,5-Diaminopyridin derivate der angegebenen Formel I, wie zum Beispiel 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6- diethoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-di-(β-hydroxy ethyloxy)-pyridin, sind gut in Wasser löslich. Sie weisen außerdem eine ausgezeichnete Lagerbeständig keit, insbesondere als Bestandteil der hier be schriebenen Haarfärbemittel, auf.

In den Haarfärbemitteln sollen die erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen, von denen das 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin bevorzugt ist, in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, enthalten sein.

Außerdem können in den Haarfärbemitteln zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen, insbesondere Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 2-Amino-4- ( β-hydroxyethylamino)-anisol, 2,4-Diaminophenyl ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,5-Dihydroxy tetralin, m-Aminophenol, 3-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-6-methylphenol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxy benzol, 4-Amino-1,2-methylendioxybenzol, 2,4- Diaminoanisol und 2,4-Diaminophenetol enthalten sein.

Von den bekannten Entwicklersubstanzen kommen als Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel vor allem 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 3-Methyl-4-aminophenol und 4-Aminophenol in Betracht.

Die genannten Kuppler- und Entwicklersubstanzen können in den Haarfärbemitteln jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein.

Die Gesamtmenge der in den hier beschriebenen Haar färbemitteln enthaltenen Entwicklersubstanz-Kuppler substanz-Kombination soll etwa 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%, betragen.

Die Entwicklerkomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Kuppler komponenten, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nach teilig, wenn die Entwicklerkomponente diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vor handen ist. Besonders zur Erzielung matter Nuancen kann es gegebenenfalls günstig sein, die Entwickler komponente im Unterschuß zu verwenden.

Weiterhin können die Haarfärbemittel dieser Anmel dung zusätzlich andere Farbkomponenten, beispiels weise 6-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol und 6-Amino-3-ethoxyphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenyl methanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (C. I. 42 510) und Leather Ruby HF (C. I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe, wie 2-Nitro-1,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol und 2-Amino-5-nitrophenol, Azofarbstoffe wie Acid Brown 4 (C. I. 14 805) und Acid Blue 135 (C. I. 13 385), Anthrachinonfarbstoffe wie Disperse Red 15 (C. I. 60 710) und Disperse Violet 1 (C. I. 61 100), außerdem 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon und 1,4-Diaminoanthrachinon enthalten.

Selbstverständlich können die Kuppler- und Ent wicklersubstanzen sowie auch andere Farbkomponenten, sofern es Basen sind, in Form der physiologisch ver träglichen Säureadditionssalze, wie beispielsweise als Hydrochlorid bzw. Sulfat oder - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, einge setzt werden.

Darüber hinaus können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere vorhanden sein.

Die Zubereitungsform kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion.

Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farb stoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispiels weise Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie Glycerin und Glykolether wie Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nicht ionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fett alkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethy lierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fett säurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulose derivate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen ver wendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können.

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8,0 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Mono ethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Ver wendung finden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man die Haarfärbemittel auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination sowie gegebenenfalls anderer üblicher Farb komponenten und üblicher Zusätze, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kuppler substanz mindestens ein 3,5-Diaminopyridinderivat der allgemeinen Formel I

wobei R¹ und R² unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅ oder C₂H₄OH bedeuten und R³ Hydrogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl darstellt, auch in Form des Salzes enthalten, kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt dieses Gemisch auf das Haar auf. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Hydrogenperoxid, bei spielsweise als 6%ige wäßrige Lösung bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50°C etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugs weise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Ab schließend wird das Haar getrocknet.

Der Herstellung der in den beschriebenen Haarfärbe mitteln enthaltenen 3,5-Diaminopyridinderivate ist bekannt. Entsprechende Informationen können zum Beispiel der deutschen Offenlegungsschrift 24 45 002 entnommen werden.

Nach einem weiteren Syntheseweg werden als Ausgangs substanzen das 2,6-Dichloro- oder 2,6-Dibromopyridin eingesetzt. Durch nucleophile Substitution des Halo gens durch das entsprechende Alkoholat und an schließende Nitrierung gelangt man gemäß nachstehendem Reaktionsschema zu dem entsprechenden 3,5-Dinitro-2,6- dialkoxypyridin (III). Schließlich wird die so er haltene Dinitroverbindung durch Reduktion der Nitro- Gruppen in die gewünschte 3,5-Diamino-2,6-dialkoxy verbindung (IV) überführt.

Die entsprechenden N-substituierten Derivate des 3,5-Diamino-2,6-dialkoxypyridins sind ebenfalls nach üblichen in der präparativen organischen Chemie-Literatur beschriebenen Syntheseschritten zugänglich. Hierzu wird die 2,6-Dialkoxypyridinver bindung (II) zunächst mononitriert, und anschließend reduziert man die Nitrogruppe zur Aminogruppe. Es folgt die Monoalkylierung des Aminstickstoffs. Durch erneute Nitrierung und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe gelangt man zum Endprodukt.

Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, aschige, matte goldene bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre be sondere Farbintensität und Lichtechtheit aus.

Von wesentlicher Bedeutung ist der durch die Verwen dung der 3,5-Diaminopyridinderivate der angegebenen Formel (I) in den hier beschriebenen Haarfärbemitteln in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht, zum Beispiel gegenüber den bekannten Blaukupplern 2,4- Diaminotoluol, 2,4-Diaminoanisol und m-Phenylendiamin, erzielte Fortschritt. So zeigt die erfindungsgemäße Kupplersubstanz 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin im Ames-Test, im Gegensatz zu 2,4-Diaminotoluol oder 2,4- Diaminoethylbenzol, keine mutagene Wirkung an Salmonella typhimurium-Stämmen.

Die vorstehend angeführten Pyridinderivate liefern als Kupplersubstanzen in Kombination mit den Entwickler substanzen 1,4-Diaminobenzol und dessen Derivaten sehr intensive blauschwarze Töne ohne Rotanteil, wie sie mit den für die Verwendung in Haarfärbemitteln bekannten Kupplersubstanzen, wie zum Beispiel 2,4- Diaminotoluol, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxy ethanol, 2,6-Diaminotoluol, 2-Amino-4-( β-hydroxy ethylamino)-anisol oder 3-Amino-6-chlorphenol, nicht erzielt werden können.

Liefert nämlich der zur Erzeugung von Matt- und Asch tönen unbedingt erforderliche Blaukuppler mit den vor stehend als Entwicklersubstanzen genannten 1,4-Diamino verbindungen rot- oder violettstichige Blautöne, so wird die Erlangung von Matt- und Aschtönen unmöglich oder sehr erschwert. Demgegenüber ist es wegen der vorteilhaften Eigenschaften der anmeldungsgemäßen Pyridinderivate, Blautöne ohne Rotanteil zu erzeugen, nun problemlos möglich, die Haare dauerhaft in aschigen oder matten Naturtönen zu färben, die auch am Licht stabil bleiben und nicht wie die mit m-Phenylendiamin hergestellten Nuancen nach Rot verschießen.

Ein weiterer Vorteil der in den erfindungsgemäßen Haar färbemitteln enthaltenen 3,5-Diaminpyridinderivate besteht in dem breiten Spektrum der herstellbaren Farbtöne. So lassen sich zum Beispiel in Kombination mit 4-Aminophenol als Entwicklersubstanz kräftig leuchtende, modische Goldorangetöne erzeugen, zu deren Herstellung bisher Mischungen verschiedener Kuppler eingesetzt werden mußten.

Schließlich ist mit Hilfe der erfindungsgemäßen Haar färbemittel auch eine Anfärbung von ergrautem, chemisch nicht geschädigtem Haar ohne Probleme und mit sehr guter Deckkraft möglich.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiele Beispiel 1 Haarfärbemittel in Gelform

  0,75 g  3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin-di- hydrochlorid
  0,70 g  2,5-Diaminotoluolsulfat
  0,30 g  Ascorbinsäure
  1,00 g  Hydroxyethylcellulose, hochviskos
  5,00 g  Laurylalkohol-diglykolethersulfat, Natriumsalz (28%ige wäßrige Lösung)
10,00 g  Ammoniak, 22%ig
82,25 g

Wasser
100,00 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6%ig) ver mischt und das Gemisch anschließend auf weiße menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungs zeit von 30 Minuten bei etwa 40°C wird mit Wasser ge spült und getrocknet. Das Haar ist tief blauschwarz gefärbt.

Beispiel 2 Haarfärbemittel in Gelform

0,5 g 2,6-Di-

(

β

-hydroxyethyloxy)-3,5- diaminopyridin-dihydrochlorid
  0,5 g  2,5-Diaminotoluolsulfat
  0,3 g  Ascorbinsäure
  1,0 g  Hydroxyethylcellulose, hochviskos
  5,0 g  Laurylalkohol-diglykoläthersulfat, Natriumsalz (28%ige wäßrige Lösung)
10,0 g  Ammoniak 22%ig
82,7 g

Wasser
100,0 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6%ig) ver mischt und das Gemisch anschließend auf blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungs zeit von 30 Minuten bei 40°C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist in einem intensiven Blauton gefärbt.

Beispiel 3 Haarfärbemittel in Gelform

  0,08 g  3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin-dihydro chlorid
  0,30 g  1,4-Diaminobenzol
  0,25 g  Resorcin
  0,30 g  Ascorbinsäure
15,00 g  Ölsäure
  7,00 g  Isopropanol
10,00 g  Ammoniak, 22%ig
67,07 g

Wasser
100,00 g

Man vermischt kurz vor Gebrauch 50 g dieses Haarfärbe mittels mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6%ig) und läßt das Gemisch 30 Minuten lang bei 40°C auf weiße menschliche Haare einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat eine natürlich wirkende mittelmattblonde Färbung erhalten.

Beispiel 4 Haarfärbemittel in Cremeform

  0,60 g  3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin dihydrochlorid
  0,30 g  4-Aminophenol
  0,30 g  Natriumsulfit, wasserfrei
  3,50 g  Laurylalkohol-diglykolethersulfat, Natriumsalz (28%ige wäßrige Lösung)
15,00 g  Cetylalkohol
  3,00 g  Ammoniak, 22%ig
77,30 g

Wasser
100,00 g

50 g dieses Haarfärbemittels werden kurz vor Gebrauch mit 50 ml Hydrogenperoxidlösung (6%ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf weiße menschliche Haare aufgebracht. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird zunächst mit Wasser, sodann mit einer verdünnten Zitronensäurelösung gespült und schließlich getrocknet. Das Haar ist in einem modischen gold orangenen Farbton gefärbt.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozent zahlen stellen Gewichtsprozente dar.

Claims

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kuppler substanz-Kombination sowie gegebenenfalls anderer üblicher Farbkomponenten und üblicher Zusätze, dadurch gekennzeich net, daß es als Kupplersubstanz mindestens ein 3,5-Diaminopyridinderivat der allgemeinen Formel I wobei R¹ und R² unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅ oder C₂H₄OH bedeuten und R³ Hydrogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl darstellt, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze, enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß es die Kuppler substanz der allgemeinen Formel I in einer Menge von etwa 0,01 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, daß es als Kuppler substanz 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin ent hält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß es zusätzlich eine bekannte Kupplersubstanz enthält, welche ausge wählt ist aus Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 2-Amino-4-( β-hydroxyethylamino)- anisol, 2,4-Diaminophenylethano, 2,4-Diamino phenoxyethanol, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diamino phenetol, 1,5-Dihydroxytetralin, m-Aminophenol, 3-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-6-methylphenol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol und 4-Amino- 1,2-methylendioxybenzol.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diamino toluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 3-Methyl-4-aminophenol und 4-Aminophenol.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch ge kennzeichnet, daß die Gesamtmenge der Kupplersubstanz-Entwicklersubstanz-Kombination etwa 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%, beträgt.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß es eine Farbkomponente enthält, welche ausgewählt ist aus 6-Amino-2- methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol, 6-Amino- 3-ethoxyphenol, Diamond Fuchsin (C. I. 42 510), Leather Ruby HF (C. I. 42 520), 2-Nitro-1,4-diamino benzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-5-nitro phenol, Acid Brown 4 (C. I. 14 805), Acid Blue 135 (C. I. 13 385), Disperse Red 15 (C. I. 60 710), Disperse Violet 1 (C. I. 61 100), 1,4,5,8-Tetra aminoanthrachinon und 1,4-Diaminoanthrachinon.

8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit enthält.

9. Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Haarfärbemittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 nach Zugabe eines Oxidationsmittels, ins besondere Hydrogenperoxid, auf die Haare auf bringt, etwa 10 bis 45 Minuten lang bei einer Temperatur von 15 bis 50°C einwirken läßt, an schließend die Haare spült, gegebenenfalls wäscht und nachspült, und sodann trocknet.