[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE3119850A1 - Verfahren zur selektiven hydrierung eines diolefins in einem kohlenwasserstoff-gemisch mit mindestens 4 kohlenstoffatomen, das ein (alpha)-olefin enthaelt - Google Patents

Verfahren zur selektiven hydrierung eines diolefins in einem kohlenwasserstoff-gemisch mit mindestens 4 kohlenstoffatomen, das ein (alpha)-olefin enthaelt

Info

Publication number
DE3119850A1
DE3119850A1 DE19813119850 DE3119850A DE3119850A1 DE 3119850 A1 DE3119850 A1 DE 3119850A1 DE 19813119850 DE19813119850 DE 19813119850 DE 3119850 A DE3119850 A DE 3119850A DE 3119850 A1 DE3119850 A1 DE 3119850A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
palladium
silver
butene
diolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19813119850
Other languages
English (en)
Other versions
DE3119850C2 (de
Inventor
Jean 78580 Maule Cosyns
Daniel 92500 Rueil-Malmaison Durand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of DE3119850A1 publication Critical patent/DE3119850A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3119850C2 publication Critical patent/DE3119850C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
    • C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
    • C10G45/40—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/48—Silver or gold
    • C07C2523/50—Silver

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

DR. GERHARD RATZEL PATENTANWALT
Akte 4-368
-6doe μ^ννγη'ειμ* 1. 18.Mai 1981
Se&enrteimer Straße 3^a" 'S (0621) 406315
Poetecheck: Frankfurt/M. Nr. 8293-603 Bank: Deutsche Bank Mannheim (BLZ 67070010) Nr. 7200066 Telear.-Cod«: Gerpal Telex 463570 Pore D
Institut Itancais du Petrole
4, Avenue de Bois-Preau
925o2 Rueil-Malmaison / Erankreich
Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins in einem Kohlenwasserstoff-Gemisch mit mindestens 4· Kohlenstoffatomen, das ein öl -Olefin enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins in Gegenwart eines OC -Olefins ohne wesentliche Umwandlung des (X -Olefins.
Die Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen bei hoher Temperatur, wie die Crackung mit Wasserdampf, die Viskoreduktion und die katalytische Crackung, liefern eine
Un3
große Zahl^gesättigter olefinischer Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Äthylen, Propylen, Buten-1, eis- und trans-Butene-2, Isobuten, n-Pentene, Isopentene etc· ·
Insbesondere die durch Crackung mit Wasserdampf erhaltene C^-Itaktion enthält eine große Menge Butadien im Gemisch mit Buten-1, Butenen-2 und Isobuten. Das Butadien wird von den entsprechenden Olefinen ζ. Β. durch extraktive Destillation in Gegenwart eines Lösungsmittel, wie z. B. N-Methyl-Pyrrolidon oder Dimethylformamid, abgetrennt.
Die auf diese Weise abgetrennte Olefin-Fraktion kann im Falle der Crackung von Naphtha mit Wasserdampf die folgende typische Zusammensetzung haben:
-y-t
Siedepunkt (0C) Gew.-^
Isobutan - 11,4· 1,5
Isobuten - 6,9 44,2
Buten-1 - 6,3 28,0
Butadien - 4-,4- 0,3
cis-Buten-2 + 3,7 8
n-Butan - 0,5 5,0
trans-Buten-2 + 0,9 13
Die obige Tabelle zeigt auch die Siedepunkte der in dieser Reaktion enthaltenen Kohlenwasserstoffe· Wie ersichtlich, haben gewisse Kohlenwasserstoffe sehr nahe zusammenliegende Siedepunkte; dies ist z· B. der Fall bei Buten-1, Isobuten und Butadien,
Wenn man z. B. Buten-1 und Isobuten im Reinzustand erhalten will, beispielsweise für chemische Verwendungszwecke, so sind die klassischen Abtrennmethoden nicht geeignet, und man muß insbesondere Verfahren anwenden, bei denen
selektive chemische Reaktionen eingesetzt werden; insbesondere :
selektive Hydrierung des Butadiens ohne Isomerisierung des Buten-1, Abtrennung des Isobutens durch eine selektive Dimerisation dieses Kohlenwasserstoffs, selektive Veretherung des Isobutens mit Methanol (Bildung von Methyl-Tert.-Butyläther).
Man kann auch das Isobuten aus den Buten-Fraktionen ab-
trennen, indem man das Buten-1 zu cis-und trans-Buten- 2 j isomerisiert, deren Siedepunkte weniger nah bei demjenigen ι des Isobutens liegen und die daher durch Superfraktionierung j getrennt werden können. Diese Methode läßt sich in den Fällen einsetzen, bei denen man die Produktion von Butenen-2 maximal halten will.
Jedoch besteht ein immer größeres Bedürfnis für die Ge* winnung von Buten-il, welches derzeit als Monomeres für die Gewinnung von Polybuten-1 oder als Comonomeres bei der Herstellung von Polyäthylen hoher Dichte verwendet wird.
Für diese Verwendungszwecke ist es insbesondere nötig, das Butadien so vollständig wie möglich zu hydrieren, wobei der geforderte Maximalgehalt in dem Produkt im allgemeinen geringer als 10 ppm ist.
Unter den Bedingungen, bei denen diese Hydrierung erfolgt, und mit den üblichen Katalysatoren, welche Metalle der Gruppe VIII, wie Nickel und Palladium enthalten, die auf verschiedenen Trägern niedergeschlagen sind, stellt man bei diesen Hydrierungsniveaus eine Verminderung des Gehalts an Buten-1 fest, einerseits durch Bildung von Butan, andererseits durch Wanderung der Doppelbindung unter Bildung von eis- und trans-Butenen-2· Dies ist für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens sehr schädlich, da man Ausbeuten an Buten-1 erhält, die beträchtlich unterhalb 100 # liegen.
Es wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen, um das Verfahren selektiver zu machen und die Ausbeute an Buten-1 zu steigern. So wurde z. B. vorgeschlagen, die Hydrierung von Butadien in Gegenwart von Kohlenmonoxid in Wasserstoff durchzuführen· Diese Verfahrensweise erfordert die Anwesenheit beträchtlicher Mengen Kohlenmonoxid im Wasserstoff, was häufig nicht realisierbar ist, und außerdem führt die Anwesenheit von Kohlenmonoxid zu einer beträchtlich'geringeren hydrierenden Wirkung des Katalysators.
Das oben Gesagte gilt gleichfalls für die C,--Fraktionen, aus denen man den größten Teil der Diolefine durch Extraktion abgezogen hat: Wenn man die letzten Spuren der Diolefine entfernen will, muß man eine selektive Hydrierung durchführen und diese muß mit einer geringst möglichen Isomeri-
sierung des Penten-1 erfolgen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist eine praktisch vollständige Hydrierung des oder der Diolefin(e) ohne wesentlich Isomerisierung des Olefin-1, wobei die Nebenreaktionen der Polymerisation weitgehend vermieden werden·
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger-Katalysator verwendet, der gleichzeitig Palladium oder eine Palladium-Verbindung und Silber oder eine Silber-Verbindung enthält, wobei der Palladium-Gehalt des Katalysators 0,05 bis 0,5 Gew.-# und der Silber-Gehalt 0,05 bis 1 Gew.-# beträgt und das Molverhältnis Wasserstoff/ Diolefin 1/1 bis 5/1 beträgt.
Das Gewichtsverhältnis Silber / Palladium ist vorzugsweise 0,7 : 1 bis 5:1» insbesondere 1 : 1 bis 2,5 : 1.
Die Einarbeitung der Palladium- und der Silberverbindungen kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden, z. B. durch Imprägnierung des gegebenenfalls vorgeformten Trägers mit einer gemeinsamen Lösung der Metallverbindungen, die man einführen will, oder mit getrennten Lösungen, z. B. mit einer wässrigen Lösung, die eines oder mehrere lösliche Palladiumsalze, wie das Nitrat oder Chlorid enthält, und
- γ-
einer Lösung von einem oder mehreren loslichen Silbersalzen, z. B. dem Nitrat·
Die Metalle, einerseits Palladium und andererseits Silber, können gleichzeitig oder nach einander eingeführt werden. Zwischen diesen zwei Operationen kann man eine Trocknung und Kalzinierung vorsehen. Der mit den zwei Metallen imprägnierte Katalysator wird anschließend getrocknet, um den größten Teil des Imprägnierlösungsmittels zu entfernen, und schließlich an der Luft bei einer Temperatur von 200 bis 0XX)0C kalziniert.
Erforderlichenfalls kann man abschließend eine Reduktionsbehandlung, z. B. mit Wasserstoff, nach einer bekannten Methode durchführen. Die Reduktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen 0 und 2000C.
Bevorzugt verwendet man Aluminiumoxidträger mit einer
spezifischen Oberfläche von weniger als 100 m /g, z. B.
einer Oberfläche von 1 bis 100 m /g, welche vorzugsweise eine geringe Acidität haben.
Ein anderes Beispiel für einen Träger ist Siliciumdioxid,
vorzugsweise mit einer Oberfläche von 10 bis 200 m /g.
ρ ρ t 1 * r Ψ * - *
Die selektive Hydrierung kann bei einer Temperatur von etwa O bis 160°0 durchgeführt werden. Man arbeitet in Gasphase oder in flüssiger Phase. Im letzteren Fall sollte der Druck ausreichend sein, um eine flüssige Phase aufrecht zu erhalten; man arbeitet vorzugsweise bei O bis 800C unter einem Druck von 3 bis 20 Bar mit einer Flüssigkeitsmenge von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Volumenteilen pro Voluraenteil Katalysator und pro Stunde. In Gasphase ist die Menge der C*- Fraktion (WH Gas) ζ. B. 500 bis 20000 Volumenteile pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde, wahrend der Druck z.B. 3 bis 20 Bar beträgt.
Bevorzugt arbeitet man jedoch in flüssiger Phase und bei niedriger Temperatur, da bei diesen Bedingungen die Isomerisierungsreaktion des Olefin-1 stark vermindert ist, so daß man bessere Ausbeuten an Buten-1 oder Penten-1 erhält.
Das Molverhältnis Wasserstoff / Diolefine ist 1/1 bis 5/1» vorzugsweise 1/1 bis 2/1.
Der verwendete Wasserstoff kann in reiner Form oder verdünnt mit Inertgasen, z.B. Stickstoff oder Methan, eingesetzt werden.
Beispiel l_i_£Vergleichsversuch2
Man stellt einen Katalysator her, indem man einen Aluminiumoxid-Träger (Kügelchen mit 2 mm Durchmesser, spezifische
ρ χ
Oberfläche 10 m /g, poröses Gesamtvolumen 0,6 cnr/g) mit einer Salpetersäurelösung von Palladiumnitrat so imprägniert, daß der fertige Katalysator einen Gehalt von 0,3 Gew.-# Palladium hat. Nach der Imprägnierung wird der Katalysator im Trockenschrank bei 1200C getrocknet und dann 2 Stunden unter einem Luftstrom bei 4500G kalziniert.
Der Katalysator wird in einen Röhrenreaktor gegeben und in situ reduziert, indem man 2 Stunden bei 1000G Wasserstoff durchleitet.
Man arbeitet unter folgenden Reaktionsbedingungen:
- Durchflußgeschwindigkeit (WH flüssig) =
- Druck » 10 Bar
- Temperatur « 4O°C Hg/Butadien = 1,8 Mol/Mol
Die Analysen der Charge und des erhaltenen Produkts sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt·
- A3-
Verbindung Charge (Gew.-^) Produkt (Gew.-^)
Buten-1 28 26,04
cis-Buten-2 8 8,67
trans-Buten-2 13 14,09
Butadien 0,3 4/10 ppm
Isobuten 44,2 44,2
Butan 5 5,5
Isobutan 1,5 1,5
Polymere keine 100 ppm
Die Ausbeute an Produkt ist praktisch 100 #ig. Man stellt fest, daß der Katalysator ausreichend aktiv ist, da er das gesamte Butadien umwandelt. Jedoch beträgt die Ausbeute an Buten-1 nur 26,04 / 28, d.h. 93 #; der Verlust an Buten-1 beträgt also 7 #.
fLi ( erfindungs gemäß^
Man stellt einen Katalysator her, indem man den gleichen Aluminiumoxid-Träger wie im Beispiel 1 mit einer Salpetersäurelösung von Palladiumnitrat und Silbernitrat imprägniert. Der Katalysator wird getrocknet und kalziniert, wie im Beispiel 1; er enthält 0,3 Gew.-# Palladium und 0,3 Gew.-% Silber.
Der Katalysator wird anschließend in einen Röhrenreaktor gegeben und wie im Beispiel 1 beschrieben reduziert. Die Charge und die Reaktionsbedingungen des Versuchs sind die gleichen wie im Beispiel 1. Das erhaltene Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
Verbindung Produkt (Gew.-^)
Buten-1 27,24
cis-Buten-2 8,24
trans-Buten-2 13,42
Butadien ^10 ppm
Isobuten 44,2
Butan 5,4
Isobutan 1,5
Polymere <20 ppm
Die Ausbeute an Produkt ist praktisch 100
Man beobachtet hier, daß der Katalysator ebenso aktiv ist wie im Beispiel 1; dagegen ist seine Selektivität beträchtlich besser, da das Buten-1 im Produkt in praktisch der gleichen Menge vorhanden ist wie in der Charge ( 27,24 % im Vergleich zu 28 #). Die Ausbeute an Buten-1 beträgt 27,24 / 28, d.h. 97,3 # , was einen Verlust an 2,7 % bedeutet, der beträchtlich geringer ist als der Verlust, den man in Anwesenheit eines Katalysators beobachtet, der nur aus Palladium besteht.
Man arbeitet wie im Beispiel 2, jedoch wird die Menge an Silber vermindert. Der erhaltene Katalysator enthält 0,3 Gew.-# Palladium und 0,o5 Gew.-# Silber.
Der Katalysator wird dann in einen Röhrenreaktor gegeben und wie im Beispiel 1 beschrieben reduziert. Die Charge und die Reaktionsbedingungen sind die gleichen wie im Beispiel 1. Die Eigenschaften der Charge und des Produkts sind in der folgenden Tabelle zusammgengefaßt:
- ι/- Α-
Verbindung Charge (Gew.-#) Produkt (Gew.-^)
Buten-1 28 25,4o
cis-Buten-2 8 8,5
trans-Buten-2 15 15,9
Butadien 0,5 ^10 ppm
Isobuten 44,2 44,2
Butan 5 5,5
Isobutan 1,5 1,5
Polymere keine 100 ppm
Die Ausbeute ist praktisch 100 #ig. Der Katalysator ist ausreichend aktiv, aber seine Selektivität der Umwandlung zu Buten-1 ist wesentlich geringer wie im Beispiel 2, Die Ausbeute an Buten-1 beträgt nämlich 94,5 # statt 97,5$ im Beispiel 2, bei dem der Silbergehalt dem Palladiumgehalt äquivalent ist. Dieser Wert von 94,5 % ist jedoch höher als der gemäß Beispiel 1 mit einem Katalysator auf alleiniger Palladiumbasis erhaltene (95#)·
Beispiel 4t (erfindungsgemäß^
Man stellt einen Katalysator wie im Beispiel 2 her, verwendet aber anstelle eines Aluminiumoxid-Trägers Siliciumdioxid in Kügelchen von 3 mm Durchmesser mit einer spezifischen Oberfläche von 90 m /g und einem porösen Gesamtvolumen von 0,8 cm /g.
Anschließend verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben.
Das nach der Hydrierung erhaltene Produkt hat die folgende Zusammensetzung!
Verbindung Produkt (Gew.-#)
Buten-1 27,26
cis-Buten-2 8,22
trans-Buten-2 13,4o.
Butadien 410 ppm
Isobuten 44,20
Butan 5,32
Isobutan 1,50
Polymere ^20 ppm
Die Ausbeute des Produkts ist praktisch 100 #ig.
Die Ausbeute an Buten-1 beträgt 97?35 % und ist also praktisch gleich der von Beispiel 2.
Beis;giel_5£ I®££iSärHSSSS®2l§2
Man behandelt eine Oc-Kohlenwasserstoff-Fraktion, die aus einer katalytischen Crackung stammt, mit dem Katalysator von Beispiel 2. Man stellt fest, daß die Diolefine ohne wesentliche Isomerisierung der Doppelbindung der cc-Monoolefine hydriert werden·

Claims (1)

  1. 31 19350
    Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins in einem Kohlenwasserstoff-Gemisch mit mindestens 4- Kohlenstoffatomen, das ein Qd -Olefin enthält, ohne wesentliche Isomerisierung und Hydrierung des OC -Olefins, wobei dieses Gemisch mit Wasserstoff in Kontakt mit einem Katalysator umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet,
    daß man als Katalysator einen Träger-Katalysator verwendet, der gleichzeitig Palladium oder eine Palladium-Verbindung und Silber oder eine Silber-Verbindung enthält, wobei der Palladium-Gehalt des Katalysators 0,05 bis 0,5 Gew.-# und der Silber-Gehalt 0,05 bis 1 Gew.-^ beträgt, und das Molverhältnis Wasserstoff / Diolefin Λ/Λ bis 5/1 beträgt.
    2· Verfahren gemäß Anspruch Λ ,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Molverhältnis Wasserstoff / Diolefin 1/1 bis 2/1 beträgt.
    3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Gewichtsverhältnis Silber / Palladium 0,7 : 1 bis 3 ι 1 ist.
    4·. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Silber / Palladium 1:1 bis 2,5 : 1 ist.
    5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Aluminiumoxid mit einer spezifischen
    ο Oberfläche von weniger als 100 m /g ist·
    6· Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß der Träger ein Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 10 bis 200 m2/g ist.
    7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoff-Gemisch eine C^-Fraktion verwendet, die Butadien und Buten-1 enthält.
    8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß man in flüssiger Phase bei 0 bis 800C unter einem Druck von 3 bis 20 Bar und mit einer Flüssigkeitsmenge von 2 bis 50 Volumenteilen pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde arbeitet.
    • «· Λ « O β
    9· Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator erhalten wird, indem man die katalytischen Metalle Palladium und Silber in den Träger einarbeitet und anschließend in der Luft bei 200 bis 900°C kalziniert.
    1o. Verfahren gemäß Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß anschließend an die Kalzinierung eine Reduktion mit Wasserstoff bei 0 bis 2000C durchgeführt wird.
DE19813119850 1980-05-22 1981-05-19 Verfahren zur selektiven hydrierung eines diolefins in einem kohlenwasserstoff-gemisch mit mindestens 4 kohlenstoffatomen, das ein (alpha)-olefin enthaelt Granted DE3119850A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8011480A FR2482953A1 (fr) 1980-05-22 1980-05-22 Procede d'hydrogenation selective d'une di-olefine dans un melange d'hydrocarbures renfermant au moins 4 atomes de carbone et contenant une olefine -a
US06/347,127 US4409410A (en) 1980-05-22 1982-02-09 Process for selectively hydrogenating a di-olefin in a mixture of hydrocarbons having at least 4 carbon atoms and comprising an α-olefin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3119850A1 true DE3119850A1 (de) 1982-02-25
DE3119850C2 DE3119850C2 (de) 1991-04-25

Family

ID=26221795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813119850 Granted DE3119850A1 (de) 1980-05-22 1981-05-19 Verfahren zur selektiven hydrierung eines diolefins in einem kohlenwasserstoff-gemisch mit mindestens 4 kohlenstoffatomen, das ein (alpha)-olefin enthaelt

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4409410A (de)
JP (1) JPS5718785A (de)
KR (1) KR850001062B1 (de)
DE (1) DE3119850A1 (de)
FR (1) FR2482953A1 (de)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736557A1 (de) * 1987-10-28 1989-05-11 Sued Chemie Ag Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen
US5866734A (en) * 1996-09-05 1999-02-02 Aktiengesellschaft Hydrogenation process
EP0983794A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-08 Basf Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Stoffströmen
EP0985447A2 (de) * 1998-09-04 2000-03-15 Basf Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen
US6437206B1 (en) 1998-08-29 2002-08-20 Basf Aktiengesellschaft Catalyst and processes for the selective hydrogenation of unsaturated compounds in hydrocarbon streams
US7256153B2 (en) 1999-12-08 2007-08-14 Basf Aktiengesellschaft Carrier catalytic converter for the selective hydrogenation of alkines and dienes
DE102007025315A1 (de) 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102009018110A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Süd-Chemie AG Silber-Palladium-Mischoxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
DE102009018109A1 (de) 2009-04-20 2010-11-18 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Ag/Pd-Katalysators
US8067334B2 (en) 2004-10-13 2011-11-29 Basf Se Selective hydrogenation catalyst
DE102010030990A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen in olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen
EP2583751A1 (de) 2011-10-19 2013-04-24 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Katalysatorzusammensetzung zur selektiven Hydrierung mit verbesserten Merkmalen
US8466082B2 (en) 2007-05-31 2013-06-18 Sued-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg PD/AU shell catalyst containing HFO2, processes for the preparation and use thereof
US8586780B2 (en) 2007-05-31 2013-11-19 Sued-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Doped Pd/Au shell catalyst, method for producing the same and use thereof
DE102012212317A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Thioveretherung von Mercaptanen in C4-Kohlenwasserstoffgemischen
US8927452B2 (en) 2007-05-31 2015-01-06 Sud-Chemie Ag Method for producing a shell catalyst and corresponding shell catalyst
US9327272B2 (en) 2009-10-30 2016-05-03 Clariant International Ltd. Method for producing a composite material
US9617187B2 (en) 2008-11-30 2017-04-11 Sud-Chemie Ag Catalyst support, process for its preparation and use
US10150099B2 (en) 2007-05-31 2018-12-11 Alfred Hagemeyer Zirconium oxide-doped catalyst support, method for producing the same and catalyst containing a zirconium oxide-doped catalyst support

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4484015A (en) * 1981-05-06 1984-11-20 Phillips Petroleum Company Selective hydrogenation
FR2523149A1 (fr) * 1982-03-15 1983-09-16 Catalyse Soc Prod Francais Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques
FR2536410B1 (fr) * 1982-11-24 1985-10-11 Pro Catalyse Procede d'hydrogenation selective des hydrocarbures acetyleniques d'une coupe d'hydrocarbures c4 renfermant du butadiene
FR2552078B1 (fr) * 1983-09-19 1986-05-02 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective de l'acetylene contenu dans un melange d'acetylene et d'ethylene
US4523045A (en) * 1984-04-04 1985-06-11 Uop Inc. Process for converting paraffins to olefins
US4520214A (en) * 1984-04-04 1985-05-28 Uop Inc. High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons
US4523048A (en) * 1984-04-04 1985-06-11 Uop Inc. Process for the selective production of alkylbenzenes
CH660130A5 (de) * 1984-07-27 1987-03-31 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von katalytisch wirksamen, glasig erstarrten metallen.
FR2584734B1 (fr) * 1985-07-15 1987-11-13 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation d'olefines en presence d'ethers
US4761509A (en) * 1987-02-24 1988-08-02 Uop Inc. High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons
JPS6434443A (en) * 1987-07-14 1989-02-03 Lonza Ag Catalyst for oxidizing carbon compound
JPH0696709B2 (ja) * 1987-10-23 1994-11-30 日本石油株式会社 炭化水素類の選択的水素化方法
FR2629094B1 (fr) * 1988-03-23 1991-01-04 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation catalytique selective en phase liquide d'une charge normalement gazeuse contenant de l'ethylene, de l'acetylene et de l'essence
CS217291A3 (en) * 1990-07-19 1992-02-19 Dsm Nv Catalyst systems based on palladium for selective hydrogenation of diene polymers and copolymers
US5281753A (en) * 1992-04-21 1994-01-25 Engelhard Corporation Process for the selective hydrogenation and isomerization of hydrocarbons
FR2720754B1 (fr) * 1994-06-01 1996-07-26 Inst Francais Du Petrole Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique.
US5475173A (en) * 1994-07-19 1995-12-12 Phillips Petroleum Company Hydrogenation process and catalyst therefor
US5587348A (en) * 1995-04-19 1996-12-24 Phillips Petroleum Company Alkyne hydrogenation catalyst and process
US5859304A (en) * 1996-12-13 1999-01-12 Stone & Webster Engineering Corp. Chemical absorption process for recovering olefins from cracked gases
FR2770421B1 (fr) * 1997-10-31 1999-12-10 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation de composes organiques
FR2770520B1 (fr) * 1997-10-31 1999-12-10 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective des composes insatures
FR2770521B1 (fr) * 1997-10-31 1999-12-10 Inst Francais Du Petrole Procede de deshydrogenation d'hydrocarbures aliphatiques satures en hydrocarbures olefiniques
US6127588A (en) * 1998-10-21 2000-10-03 Phillips Petroleum Company Hydrocarbon hydrogenation catalyst and process
FR2792645B1 (fr) * 1999-04-26 2003-06-13 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective des composes insatures en presence d'un catalyseur comprenant un metal du groupe viii et un metal additionnel iv introduit sous la forme d'un compose organometallique hydrosoluble
US6417135B1 (en) 1999-08-27 2002-07-09 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in dehydrogenation catalysis
US6297414B1 (en) 1999-10-08 2001-10-02 Stone & Webster Process Technology, Inc. Deep selective hydrogenation process
US6509292B1 (en) 2001-03-30 2003-01-21 Sud-Chemie Inc. Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process
US6676606B2 (en) * 2002-06-11 2004-01-13 Koninklijke Philips Electronics N.V. Ultrasonic diagnostic micro-vascular imaging
US20040122272A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Van Egmond Cor F. Process and apparatus for removing unsaturated impurities from oxygenates to olefins streams
US7521393B2 (en) 2004-07-27 2009-04-21 Süd-Chemie Inc Selective hydrogenation catalyst designed for raw gas feed streams
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
CN102205243B (zh) * 2011-04-07 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属加氢催化剂
CN102211043B (zh) * 2011-04-07 2013-04-24 中国石油天然气股份有限公司 一种钯-银双金属催化剂制备方法
CN102936183B (zh) * 2012-11-15 2015-04-22 中国海洋石油总公司 一种裂解c4/c5馏分低温加氢制备乙烯裂解料的方法
CN104588006B (zh) * 2013-10-31 2018-04-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于炔烃选择加氢的含钯的合金单原子催化剂
EP3877463A1 (de) * 2018-11-05 2021-09-15 SABIC Global Technologies B.V. Polyethylen mit additiven für erhöhte beständigkeit gegen umgebungsbedingte spannungsrissbildung
CN112007646A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 中国石油化工股份有限公司 一种碳四烃全加氢催化剂及其制备方法和碳四烃加氢方法
US12116426B1 (en) * 2023-05-19 2024-10-15 Ntp Tec, Llc Processes for converting C4 feeds to isobutylene, polyisobutylene, or derivatives thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181700B (de) * 1961-05-20 1964-11-19 Basf Ag Verfahren zur partiellen Hydrierung von cycloaliphatischen, mindestens zwei olefinische Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen zu cycloaliphatischen Monoolefinen
DE1280845B (de) * 1965-10-29 1968-10-24 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur selektiven Hydrierung von Butadien-(1, 3) in einem groessere Mengen Buten-1 sowie geringe Mengen Butadien-(1, 3) enthaltenden C-Kohlenwasserstoffgemisch
DE1958449A1 (de) * 1968-12-17 1970-07-02 Leuna Werke Veb Verfahren zur selektiven Hydrierung von Olefinfraktionen
DE3010289A1 (de) * 1979-04-18 1980-10-30 Grotewohl Boehlen Veb Verfahren zur selektiven hydrierung fluessiger c tief 3 -fraktionen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE582872A (de) * 1958-09-20
GB1572168A (en) * 1976-04-06 1980-07-23 Ici Ltd Hydrogenation catalyst and process
US4260840A (en) * 1980-01-11 1981-04-07 Exxon Research & Engineering Co. Butene-1 containing feed purification process(CS-165)

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181700B (de) * 1961-05-20 1964-11-19 Basf Ag Verfahren zur partiellen Hydrierung von cycloaliphatischen, mindestens zwei olefinische Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen zu cycloaliphatischen Monoolefinen
DE1280845B (de) * 1965-10-29 1968-10-24 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur selektiven Hydrierung von Butadien-(1, 3) in einem groessere Mengen Buten-1 sowie geringe Mengen Butadien-(1, 3) enthaltenden C-Kohlenwasserstoffgemisch
DE1958449A1 (de) * 1968-12-17 1970-07-02 Leuna Werke Veb Verfahren zur selektiven Hydrierung von Olefinfraktionen
DE3010289A1 (de) * 1979-04-18 1980-10-30 Grotewohl Boehlen Veb Verfahren zur selektiven hydrierung fluessiger c tief 3 -fraktionen

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3736557A1 (de) * 1987-10-28 1989-05-11 Sued Chemie Ag Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen
US5866734A (en) * 1996-09-05 1999-02-02 Aktiengesellschaft Hydrogenation process
US6437206B1 (en) 1998-08-29 2002-08-20 Basf Aktiengesellschaft Catalyst and processes for the selective hydrogenation of unsaturated compounds in hydrocarbon streams
EP0983794A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-08 Basf Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Stoffströmen
EP0985447A2 (de) * 1998-09-04 2000-03-15 Basf Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen
EP0985447A3 (de) * 1998-09-04 2000-07-26 Basf Aktiengesellschaft Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen
US7256153B2 (en) 1999-12-08 2007-08-14 Basf Aktiengesellschaft Carrier catalytic converter for the selective hydrogenation of alkines and dienes
US7582805B2 (en) 1999-12-08 2009-09-01 Basf Aktiengesellschaft Supported catalyst for the selective hydrogenation of alkynes and dienes
US8067334B2 (en) 2004-10-13 2011-11-29 Basf Se Selective hydrogenation catalyst
DE102007025315A1 (de) 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
US10150099B2 (en) 2007-05-31 2018-12-11 Alfred Hagemeyer Zirconium oxide-doped catalyst support, method for producing the same and catalyst containing a zirconium oxide-doped catalyst support
US8466082B2 (en) 2007-05-31 2013-06-18 Sued-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg PD/AU shell catalyst containing HFO2, processes for the preparation and use thereof
US8927452B2 (en) 2007-05-31 2015-01-06 Sud-Chemie Ag Method for producing a shell catalyst and corresponding shell catalyst
US8586780B2 (en) 2007-05-31 2013-11-19 Sued-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Doped Pd/Au shell catalyst, method for producing the same and use thereof
US9617187B2 (en) 2008-11-30 2017-04-11 Sud-Chemie Ag Catalyst support, process for its preparation and use
DE102009018109A1 (de) 2009-04-20 2010-11-18 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Ag/Pd-Katalysators
DE102009018110A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Süd-Chemie AG Silber-Palladium-Mischoxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
US9327272B2 (en) 2009-10-30 2016-05-03 Clariant International Ltd. Method for producing a composite material
WO2012004081A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesättigten kohlenwasserstoffen in olefinhaltigen kohlenwasserstoffgemischen
DE102010030990A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen in olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen
WO2013057244A1 (en) 2011-10-19 2013-04-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Catalyst composition for selective hydrogenation with improved characteristics
EP2583751A1 (de) 2011-10-19 2013-04-24 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Katalysatorzusammensetzung zur selektiven Hydrierung mit verbesserten Merkmalen
DE102012212317A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Thioveretherung von Mercaptanen in C4-Kohlenwasserstoffgemischen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5718785A (en) 1982-01-30
KR830006148A (ko) 1983-09-17
KR850001062B1 (ko) 1985-07-25
US4409410A (en) 1983-10-11
FR2482953B1 (de) 1983-11-18
FR2482953A1 (fr) 1981-11-27
DE3119850C2 (de) 1991-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3119850A1 (de) Verfahren zur selektiven hydrierung eines diolefins in einem kohlenwasserstoff-gemisch mit mindestens 4 kohlenstoffatomen, das ein (alpha)-olefin enthaelt
DE2836645C2 (de)
DE60003143T2 (de) Herstellung von sehr reinem Isobuten und von Propen aus Kohlenwasserstoffschnitten mit vier Kohlenstoffatomen
DE3021371A1 (de) Verfahren zur selektiven hydrierung einer kohlenwasserstoff-fraktion mit 2 bis 3 kohlenstoffatomen pro molekuel
DE1051004B (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Olefinpolymeren oder Olefinmischpolymeren
DE19959064A1 (de) Trägerkatalysator zur Selektivhydrierung von Alkinen und Dienen
DE3031256A1 (de) Verfahren zur veredelung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-olefin-fraktionen.
DE1926503A1 (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung eines mehrfach ungesaettigten Kohlenwasserstoffs
DE2210751A1 (de) Verfahren zur Herstellung von n Butenen aus Äthylen
EP0338309A2 (de) Verfahren zur Isomerisierung von Alkenen mit endständiger Doppelbindung zu Alkenen mit innenständiger Doppelbindung
DE2810508A1 (de) Verfahren zur abtrennung von isoolefinen und normalolefinen von gemischen derselben
EP0124744B1 (de) Hydrierkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2741973A1 (de) Verfahren zur erhaltung oder erhoehung des gehaltes an isobutan in einer fraktion, die einer selektiven hydrogenolyse unterworfen wird
DE3137500C2 (de)
DE1954326A1 (de) Feststoffkatalysator auf der Basis von P2O5/SiO2,Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Anwendung
DE2031441A1 (de) Katalysator zum Umwandeln eines Olefins mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in ein Gemisch, das Olefine mit höherer und niedrigerer Kohlenstoffzahl als das Ausgangsgut enthält, durch doppelte Umsetzung. Ausscheidung aus: 2018890
DE2137361C3 (de) Verfahren zur Disproportionierung von acyclischen Alkenen in Gegenwart von molekularem Wasserstoff und einem Katalysator
DE2913209A1 (de) Verfahren zur selektiven hydrierung einer kohlenwasserstoff-fraktion, welche mindestens einen diolefinischen kohlenwasserstoff und mindestens einen acetylenischen kohlenwasserstoff enthaelt
DE3142461A1 (de) Verfahren zur herstellung eines olefins durch zersetzung des entsprechenden aethers
DE2832654A1 (de) Dehydrocyclisierungsverfahren
DE2631537A1 (de) Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen
EP1633689B1 (de) Verfahren zur doppelbindungsisomerisierung bei olefinen
DE19947352A1 (de) Metathese-Katalysator auf Rhenium- und Cäsiumbasis und Verfahren zur Umwandlung von C4-Olefin-Fraktionen durch Metathese
DE2723802A1 (de) Verfahren zur umwandlung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit 8 kohlenstoffatomen
DE60009432T2 (de) Verfahren zur selektiven Herstellung von Propen aus Kohlenwasserstoffschnitten mit vier Kohlenstoffatomen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings