DE3111464A1

DE3111464A1 - "TRANSFER ADHESIVE SYSTEM"

Info

Publication number: DE3111464A1
Application number: DE19813111464
Authority: DE
Inventors: Duane Franklin Ballston Spa. N.Y Merrill
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1980-03-24
Filing date: 1981-03-24
Publication date: 1982-03-25
Also published as: GB2073765A; AU6867181A; BE888096A; FR2478657A1; JPS56155257A

Description

GENERAL ELECTRIC COMPANYGENERAL ELECTRIC COMPANY

1 River Road
Schenectady, N.Y./U.S.A.1 River Road
Schenectady, NY / USA

ÜbertragungsklebersystemTransfer adhesive system

Die Erfindung bezieht sich auf Polysiloxanmassen, die sich besonders für Trennüberzugsanwendungen eignen und vor allem für Übertragungskleberanwendungen brauchbar sind, wenn sie zusammen mit Polysiloxanklebern mit hohem Phenylgehalt verwendet werden.The invention relates to polysiloxane compositions which are particularly suitable for release coating applications and above all are useful for transfer adhesive applications when used in conjunction with high phenyl polysiloxane adhesives will.

Trenn- oder Ablöseüberzüge sind von Nutzen, wenn eine Oberfläche oder ein Material geschaffen werden soll, die bzw. das an anderen Materialien verhältnismäßig nicht-haftend ist, die normalerweise daran haften würden. Silic.on-Papiertrennmittel werden weithin als Überzüge verwendet, die druckempfindliche Kleber für Etiketten, dekorative Laminate, Übertragungsbänder usw. freigeben. Silicon-Trennüberzüge auf Papier, Polyäthylen, Polyesterfolie (Mylar) und anderen solchen Substraten sind auch als nicht-klebende Oberflächen für die Handhabung von Nahrungsmitteln und für industrielle Verpackungsanwendungen brauchbar. Solche Trennüberzüge kommen gewöhnlich in lösungsmittelfreier Form oder als Dispersion in einem Lösungsmittel zum Einsatz.Release or release coatings are useful when a surface or material is to be created that will that is relatively non-adherent to other materials that would normally adhere to it. Silic.on paper release agent are widely used as coatings that are pressure sensitive adhesives for labels, decorative laminates, Share transfer belts, etc. Silicone release coatings on paper, polyethylene, polyester film (Mylar) and Other such substrates are also used as non-adhesive surfaces for food handling and for industrial packaging applications useful. Such release coatings usually come in a solvent-free form or used as a dispersion in a solvent.

Wenn Etiketts mit einem Kleber beschichtet werden, ist es wünschenswert, daß das hinterlegte Papier leicht vom Etikett bei Gebrauch abgezogen oder abgetrennt werden kann, dennochWhen coating labels with an adhesive, it is desirable that the underlying paper be easily removed from the label can be peeled off or disconnected in use, nevertheless

sollte die Kleberqualität des Etiketts beim Abziehen vom Substrat, auf dem es aufbewahrt wurde, nicht beeinträchtigt werden. Das gleiche Prinzip gilt für bestimmte Arten von Klebbändern, die in Rollen vorkommen. Das Band muß sich leicht abrollen und doch seine Klebeigenschaften beibehalten. Dies kann durch Überziehen der nicht-klebenden Seite des Bandes mit einem Silicon-Trennmittel geschehen, das mit dem Kleber bei der Herstellung der Bandrolle in Berührung kommt.should not affect the adhesive quality of the label when peeled from the substrate on which it was stored will. The same principle applies to certain types of adhesive tapes that come in rolls. The ribbon must roll off easily and still retain its adhesive properties. This can be done by covering the non-adhesive Side of the tape done with a silicone release agent that was applied to the adhesive during the manufacture of the tape roll comes into contact.

Silicon-Trennüberzüge können in Verbindung mit Siliconklebern verwendet werden, um ein Übertragungsklebersystem zu bilden. Ein solches System kann viele Anwendungen haben, wie z.B. in der Stammanmeldung gezeigt, um Kunstwerke zu restaurieren. In einem solchen System wird ein erstes Substrat, das gewöhnlich jede Art nicht-porösen Films oder Papiers mit harter Oberfläche sein kann und vorzugsweise ein superkalandertes Kraft-Papier ist, mit einem MQ-Harzmodifizierten, lösungsmittelfreien Silicontrennüberzug beschichtet, das in der Lage ist, einen aggressiven, phenylreichen, druckempfindlichen Siliconkleber freizugeben. Diese beiden Mittel werden später beschrieben. Der Trennüberzug wird auf dem ersten Substrat nach bekannten Maßnahmen, gewöhnlich durch Wärme gehärtet. In zunehmendem Maße werden solche Härtungsvorgänge durch UV- oder andere Strahlung gestartet, um die hohen Kosten von Wärmehärtsystemen zu beseitigen. Sodann wird der druckempfindliche, phenylreiche Siliconkleber auf den Trennüberzug aufgebracht und am Ort so gehärtet, daß das erste Substrat nun zwei Überzüge auf sich hat, nämlich den Silicon-Trennüberzug und den phenylreichen Siliconkleber. Es wurde gefunden, daß der nur phenylreiche Siliconkleber als Übertragungsklebersystem verwendet werden kann. Gewöhnliche Siliconkleber, die hauptsächlich aus Methylsubstituenten bestehen, liefern nicht die vorteilhaften, erfindungsgemäßen Übertragungseigenschaften. Silicone release liners can be used in conjunction with silicone adhesives to create a transfer adhesive system to build. Such a system can have many uses, such as shown in the parent application, to add works of art restore. In such a system, a first substrate, usually any type of non-porous film or Hard surface paper and is preferably a supercalendered Kraft paper, with an MQ resin modified, coated solvent-free silicone release coating, which is able to remove an aggressive, phenyl-rich, release pressure sensitive silicone adhesive. These two means will be described later. The release coating is cured on the first substrate by known means, usually heat. Increasingly will be such curing processes are started by UV or other radiation in order to eliminate the high cost of thermal curing systems. The pressure sensitive, phenyl rich silicone adhesive is then applied to the release liner and in place cured so that the first substrate now has two coatings on it, namely the silicone release coating and the phenyl-rich one Silicone adhesive. It has been found that the only phenyl-rich silicone adhesive is used as a transfer adhesive system can be used. Ordinary silicone adhesives, which consist primarily of methyl substituents, do not deliver the advantageous transmission properties according to the invention.

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Das doppelt überzogene oder beschichtete erste Substrat wird dann auf ein zweites Substrat laminiert, das sich zum Verstärken und Konservieren des Kunstwerks eignet. Nach Abschluß dieses Laminierschrittes hat man ein Übertragungsklebersystem, das sich zum Verstärken eines Kunstwerks zu jedem gewünschten zukünftigen Zeitpunkt eignet. Das Restaurieren erfolgt durch einfaches Abtrennen des ersten Substrats mit seinem Trennüberzug vom zweiten Substrat, das den druckempfindlichen, phenylreichen Siliconkleber zurückhält, da der aggressive Kleber viel stärker am zweiten Substrat haftet als am Trennüberzug, mit dem er in Berührung steht. So ist der phenylreiche Siliconkleber von dem mit Trennüberzug beschichteten Substrat übertragen worden, und es verbleibt das verstärkende zweite Substrat, das nun mit dem phenylreichen, druckempfindlichen Siliconkleber überzogen ist. Dieses verstärkende Substrat kann dann auf das Kunstwerk auflaminiert werden.The double-coated or coated first substrate is then laminated to a second substrate which is suitable for strengthening and preserving the work of art. After completing this lamination step, you have a transfer adhesive system which is suitable for enhancing a work of art at any desired time in the future. The restoration is carried out by simply separating the first substrate with its release coating from the second substrate, that holds back the pressure-sensitive, phenyl-rich silicone adhesive, as the aggressive adhesive is much stronger adheres to the second substrate than to the release liner with which it is in contact. Such is the phenyl-rich silicone adhesive has been transferred from the release coated substrate and the reinforcing second remains Substrate that is now coated with the phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive. This reinforcing Substrate can then be laminated onto the artwork.

Natürlich ist ein solches Kleberübertragungssystem nicht auf das Restaurieren von Gemälden beschränkt, sondern kann überall angewandt werden, wo ein voll ausgehärteter druckempfindlicher Kleber auf nahezu jede Art von Substrat aufgebracht werden soll. Ist der Kleber einmal übertragen worden, ist er sofort gebrauchsfertig, wenn mäßiger Druck angewandt wird.Of course, such a glue transfer system is not limited to painting restoration, but can Can be used anywhere a fully cured pressure sensitive adhesive is used on almost any type of substrate should be applied. Once the glue has been transferred, it is immediately ready for use, if more moderate Pressure is applied.

Ein weiterer Vorteil eines Silicon-Übertragungsklebersystems ist seine Flexibilität über einen weiten Temperaturbereich. Eine solche Flexibilität findet man nicht bei organischen Klebern, wie auf Acryl- oder Epoxidbasis, die wirksame Kleber sind, wenn sie auf ein Substrat aufgebracht werden, das gewöhnlich verhältnismäßig hohe oder tiefe Temperaturen erreicht. Beispielsweise wäre ein phenylreiches Siliconübertragungskleber system besonders brauchbar, wenn man einen Kleber auf eine Kraftmaschine anwenden würde. Organische Kleber schälen sich oft ab, reißen oder versagen anderweitig bei erfolgreicher Haftung an einem solchen Substrat.Another benefit of a silicone transfer adhesive system is its flexibility over a wide temperature range. You don't find such flexibility in organic Adhesives, such as acrylic or epoxy based, which are effective adhesives when applied to a substrate, which usually reaches relatively high or low temperatures. For example, would be a high phenyl silicone transfer adhesive system is particularly useful if one were to apply an adhesive to a prime mover. Organic Adhesives often peel, tear, or otherwise fail upon successful adhesion to such a substrate.

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Der Siliconkleber jedoch kann auf das trennmittelbeschichtete Übertragungssubstrat aufgebracht und darauf gehärtet werden, worauf er später auf den heißen Motorteil übertragen werden kann, wobei er den Kleber am Platze läßt. Ein phenylreicher, druckempfindlicher Siliconkleber vermag den normalerweise bei einer Kraftmaschine auftretenden hohen Temperaturen zu widerstehen. Auf einen solchen Kleber könnte dann ein Etikett oder ein anderes Laminat aufgebracht werden.The silicone adhesive, however, can be applied to the release coated Transfer substrate applied and cured on it, whereupon it is later transferred to the hot engine part can be, leaving the glue in place. A phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive is capable of those normally encountered in a prime mover to withstand high temperatures. A label or another laminate could then be applied to such an adhesive will.

Gegenstand der Erfindung ist ein Silic.on-Übertragungsklebersystem mit (a) einem phenylreichen, druckempfindlichen Siliconkleber, der als Übertragungsfilm verwendet werden kann, und (b) einem MQ-Harz-modifizierten Silicon-Trennüberzugsmittel, das den phenylreichen Kleber freigebend wirkt und so dessen Verwendung in einem übertragungssystem ermöglicht bzw. erleichtert.The invention relates to a silicone transfer adhesive system with (a) a high phenyl pressure sensitive silicone adhesive used as a transfer film and (b) an MQ resin modified silicone release coating agent, that releases the phenyl-rich adhesive and thus its use in a transmission system enables or facilitates.

Die zur erfindungsgemäßen Verwendung besonders geeigneten Siliconmaterialien sind verschiedene chemische Mittel, die charakteristischerweise eine Vielzahl von Silicium-Sauerstoff-Bindungen in einer Kette oder einem Gitter aufweisen. Silicium hat die Wertigkeit 4, wenn aber weniger als 4 Sauerstoffe vorliegen, ist der Rest mit substituierten oder unsubstituierten organischen Gruppen ausgefüllt. Je nach der besonderen Kombination von Silicium, Sauerstoff und organischen Substituenten kann eine große Vielfalt von flüssigen Siliconen und Harzen hergestellt werden, deren jedes unterschiedliche erwünschte Eigenschaften hat. So gibt es eine extrem große Zahl von Siliconmassen oder -mitteln, von denen einige von Verschiedenisn¹ Herstellern und andere von einem einzigen Hersteller zu haben sind.The silicone materials particularly suitable for use in accordance with the invention are various chemical agents which characteristically have a large number of silicon-oxygen bonds in a chain or lattice. Silicon has the valence 4, but if there are fewer than 4 oxygen atoms, the remainder is filled with substituted or unsubstituted organic groups. Depending on the particular combination of silicon, oxygen and organic substituents, a wide variety of liquid silicones and resins can be made, each having different desirable properties. So there is an extremely large number of silicone compositions or agents, some of which and others are to have from a single manufacturer of shifting Denisn ¹ manufacturers.

Beispielsweise verwendet das erfindungsgemäße Übertragungsklebersystem einen Silicon-Trennüberzug, der in der Lage ist, einen druckempfindlichen, phenylreichen SiliconkleberFor example, uses the transfer adhesive system of the present invention a silicone release liner capable of a pressure sensitive, phenyl rich silicone adhesive

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freizugeben. Ein Trennüberzug ist eine Silic.onmasse, die auf Substrat (gewöhnlich Papier) aufgebracht werden kann und nach dem Härten darauf fest haftet. Die freie Oberfläche des gehärteten Trennüberzugs jedoch kann mit einem Kleber oder einem kleberbeschichteten zweiten Substrat überzogen oder zusammengebracht werden, und doch wird sie nicht aggressiv klebend daran haften. So kann das trennbeschichtete erste Substrat vom kleberbeschichteten zweiten Substrat abgezogen werden,unter Zurücklassung des intakten Klebers auf dem zweiten Substrat. Dadurch wäre es leicht, ein kleberbeschichtetes Substrat auf jeden gewünschten Gegenstand zu laminieren.to release. A release coating is a silicone compound that can be applied to a substrate (usually paper) and firmly adheres to it after hardening. However, the exposed surface of the cured release coating can be coated with a Adhesive or an adhesive-coated second substrate coated or brought together, and yet it will do not adhere to it aggressively with adhesive. Thus, the release-coated first substrate can be separated from the adhesive-coated second Substrate are peeled off, leaving the intact adhesive on the second substrate. This would make it easy laminating an adhesive coated substrate to any desired item.

Ein Beispiel eines Silicon-Trennüberzugs ist in der DE-OS 30 18 674 beschrieben, An example of a silicone release coating is described in DE-OS 30 18 674,

deren Inhalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Offenbarung einbezogen wird. Dieser Silicon-Trennüberzug ist im wesentlichen eine Kombination von (a) Diorganopolysiloxan-Basispolymer mit bis zu etwa 20 Gew.-% funktioneilen Alkenyl- oder Silanol-Gruppen und mit einer Viskosität im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 100 Pa *s (etwa 50 bis etwa 100.000 cP) bei 25°C, (b) einem Polymethylhydrogensiloxanfluid-Vernetzer mit bis zu etwa 1OO Gew.-% SiH-Gruppen und einer Viskosität im Bereich von etwa 0,025 bis etwa 1 Pa-s (etwa 25 bis etwa 1.000 cP) bei 25°C, (c) einer wirksamen Menge Edelmetallkatalysator zur Ermöglichung oder Erleichterung einer Additionshärtungs-Hydrosilierungsreaktion zwischen dem Basispolymer und dem Vernetzer und (d) einer zum Hemmen der edelmetallkatalysierten Hydrosilylierungs-/Härtungsreaktion der Siliconmasse bei Temperaturen unter der Wärmehärtungstemperatur der Siliconmasse wirksamen Menge Dialkylcarbonsäureesters. the content of which is incorporated into the present disclosure by this reference. This silicone release liner is essentially a combination of (a) diorganopolysiloxane base polymer with up to about 20% by weight of functional alkenyl or silanol groups and with a viscosity in the range of about 0.05 to about 100 Pa * s (about 50 to about 100,000 cP) at 25 ° C, (b) a polymethylhydrogensiloxane fluid crosslinker having up to about 100 wt.% SiH groups and a viscosity in the range of about 0.025 to about 1 Pa · s (about 25 to about 1,000 cP) 25 ° C, (c) an effective amount of noble metal catalyst to enable or facilitate an addition cure hydrosilation reaction between the base polymer and the crosslinker and (d) one to inhibit the noble metal catalyzed Hydrosilylation / curing reaction of the silicone composition at temperatures below the heat-curing temperature the effective amount of dialkyl carboxylic acid ester of the silicone composition.

Ein spezielleres Beispiel dieses Silicon-Trennüberzugs ist ein solcher, der (a) einen Polydimethyl-methylvinylsiloxan-Kautschuk mit Vinylkettenende, etwa 20 Gew.-% Vinylgruppen enthaltend, und mit einer Viskosität von etwa 100 Pa*s (100.000 cP) bei 25°C, (b) ein vernetzendes Polymethylhydrogensiloxanfluid mit Trimethyl-Kettenende und etwa 10 bis 100 Gew.-% SiH-Gruppen und einer Viskosität von etwa 0,025 bis 1 Pa's (etwa 25 bis 1.000 cP) bei 25°C, (c) etwa 10 bis 500 TpM Platin in Form eines Platinkomplexkatalysators und (d) etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-% Diallylmaleat enthält.A more specific example of this silicone release coating is one which (a) a polydimethyl-methylvinylsiloxane rubber with a vinyl chain end, containing about 20% by weight of vinyl groups, and with a viscosity of about 100 Pa * s (100,000 cP) at 25 ° C, (b) a crosslinking polymethylhydrogensiloxane fluid with a trimethyl chain end and about 10 to 100% by weight SiH groups and a viscosity of about 0.025 to 1 Pa's (about 25 to 1,000 cP) at 25 ° C, (c) about 10 to 500 ppm of platinum in the form of a platinum complex catalyst and (d) about 0.1 to 0.5% by weight Contains diallyl maleate.

Dieser Silicon-Trennüberzug ist von der Silicone Products Division der General Electric Company erhältlich und wird der Einfachheit halber nachfolgend als "Trennüberzug A" bezeichnet.This silicone release liner is available from and is made by the Silicone Products Division of General Electric Company hereinafter referred to as "release coating A" for the sake of simplicity.

Dieser Trennüberzug muß modifiziert werden, um Trenneigenschaften zu schaffen, wenn man einen aggressiven Siliconkleber mit einem hohen Phenylgehalt, wie nachfolgend beschrieben, verwenden will. Der Trennüberzug A wird mit einer weiteren Menge MQ-Silikonharz modifiziert, die zum Ablösen dieses speziellen Klebers wirksam ist. Auf dem Silicongebiet bezieht sich MQ-Harz auf ein Polysiloxanprodukt mit hauptsächlich monofunktionellen und quadri- oder tetrafunktionellen Struktureinheiten. Zur allgemeinen Erörterung siehe Kapitel 1 in Noll, Chemistry and Technology of Silicones, 2. Auflage 1968.This release coating must be modified to provide release properties when using an aggressive silicone adhesive with a high phenyl content, as described below, wants to use. The release coating A is with another amount of MQ silicone resin modified, which is used for Peeling off this particular glue is effective. In the silicone field, MQ resin refers to a polysiloxane product with mainly monofunctional and quadri- or tetrafunctional structural units. For general See Chapter 1 in Noll, Chemistry and Technology for a discussion of Silicones, 2nd edition 1968.

Das MQ-Harz wird aus kondensiertem Wasserglas oder Natriumsilicat erhalten und besteht aus M-Einheiten (R₃SiO..^) und Q-Einheiten (SiO₂) mit einem M/Q-Verhältnis von etwa 0,5 bis 1,0 und vorzugsweise etwa 0,65. Die Gruppe R bezeichnet einwertige Kohlenwasserstoffreste, insbesondereThe MQ resin is obtained from condensed water glass or sodium silicate and consists of M units (R ₃ SiO .. ^) and Q units (SiO ₂ ) with an M / Q ratio of about 0.5 to 1.0 and preferably about 0.65. The group R denotes monovalent hydrocarbon radicals, in particular

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Niederalkylgruppen, wie Methyl.Lower alkyl groups such as methyl.

Wenn der Trennüberzug A mit etwa 2,0 bis 10 Gewichtsteilen des oben beschriebenen MQ-Harzes modifiziert wird, wird er besonders wirksam zur Ablösung des phenylreichen druckempfindlichen Siliconklebers. Diese MQ-modifizierte Version des Trennüberzugs A wird als "Trennüberzug B" bezeichnet. So kann man gerade aufgrund der Verwendung dieses speziell modifizierten Trennüberzugs einen normalerweise aggressiven, phenylreichen Kleber als Übertragungsfilm verwenden.When Release Coating A is modified with about 2.0 to 10 parts by weight of the MQ resin described above, becomes it is particularly effective at replacing the phenyl-rich pressure-sensitive Silicone adhesive. This MQ modified version of Release Coating A is referred to as "Release Coating B". Because of the use of this specially modified release coating, a normally aggressive, Use phenyl rich adhesive as the transfer film.

Mehrere brauchbare Ausfuhrungsformen der Erfindung werden durch ihre unterschiedliche Verwendung in der Industrie demonstriert. Ausgegangen sei beispielsweise von einem Hersteller, der bestimmte Gegenstände klebend haben will, die Gegenstände selbst seien aber von Natur aus schwer direkt zu beschichten. Verschiedene Beispiele, die einem einfallen, sind Silicongummiteile oder irgendwelche Gegenstände, die eine Oberfläche aufweisen, die gegenüber normalerweise mit Klebern zusammenhängenden Lösungsmitteln empfindlich sind.Several useful embodiments of the invention can be made demonstrated by their various uses in industry. For example, assume one Manufacturer who wants certain objects to be adhesive, but the objects themselves are inherently heavy to be coated directly. Different examples that come to mind are silicone rubber parts or any objects that have a surface resistant to solvents normally associated with adhesives are sensitive.

Ein gewöhnliches Beispiel bezieht sich auf kleberbeschichtete Schwämme. Diese Schwämmen finden verschiedene Anwendungen, z.B. als Polster in ausgeklügelten elektronischen Anlagen. Eine schwammähnliche Oberfläche ist jedoch schwer nach herkömmlichen Verfahren zu überziehen. So kann, um eine solche schwammartige Oberfläche klebend zu machen, ein Übertragungsfilmsystem angewandt werden, das den Kleber und Überzüge und Verfahren gemäß der Erfindung anwendet.A common example relates to glue-coated sponges. These sponges have various uses, e.g. as a cushion in sophisticated electronic systems. However, a sponge-like surface is heavy to be coated using conventional methods. So, in order to make such a sponge-like surface adhesive, a transfer film system using the adhesive and coatings and methods of the invention can be employed.

Mit anderen Worten, auf dem schwer zu überziehenden Substrat kann ein Film aus einem vorvernetzten, phenylreichen Hochleistungs-Siliconkleber intakt aufgebracht werden, was das Substrat klebend macht sowie alle vorteilhaften Eigenschaften druckempfindlicher Siliconkleber, wie z.B. die wohlbekannten breiten Temperatureigenschaften, schafft.In other words, a film of a pre-crosslinked, phenyl-rich high-performance silicone adhesive can be applied to the difficult-to-coat substrate be applied intact, which makes the substrate adhesive and all advantageous properties silicone pressure sensitive adhesive such as the well known broad temperature properties.

Ein Übertragungsfilmsystem arbeitet wie folgt: Beidseitig beschichtetes Papier wird als Substrat zur Aufbewahrung des Klebers vor der Verwendung eingesetzt. Dieses Substrat, das gewöhnlich superkalandertes Kraft-Papier sein könnte, wird mit dem Trennüberzug B beschichtet, einem Silicon-Trennüberzug, der in der Lage ist, den erfindungsgemäß verwendeten phenylreichen, druckempfindlichen Siliconkleber freizugeben.A broadcast film system works as follows: Both sides coated paper is used as a substrate to hold the adhesive before use. This substrate, which could usually be supercalendered Kraft paper is coated with Release Coating B, a silicone release coating, which is able to use the phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive used in the present invention to release.

Dieser Trennüberzug ist im wesentlichen eine Siliconmasse, die in der Lage ist, Substrate verhältnismäßig nicht-haftend an anderen Substraten zu machen. Der Trennüberzug kann auf beiden Seiten des Papiers aufgebracht werden, da das Papier gewöhnlich in Form langer Streifen, die aufgerollt werden können, vorliegt.This release coating is essentially a silicone composition capable of relatively non-sticking substrates to do on other substrates. The release coating can be applied to both sides of the paper as the paper usually in the form of long strips that can be rolled up.

Auf eine Seite des doppelt trennbeschichteten Papiers wird der phenylreiche, druckempfindliche Hochleistungs-Siliconkleber aufgebracht. Dieser Kleber ist nach dem Trennbeschichten nach gut bekannten Methoden vorgehärtet oder vorvernetzt. So wird auf der gesamten trennbeschichteten Oberfläche ein Film des druckempfindlichen Klebers gebildet. Dieser Kleberfilm ist nun einsatzbereit, wird aber gewöhnlich in Rollen aufbewahrt. Da die Rückseite des beschichteten Papiers auch mit dem Trennüberzug beschichtet ist, kann der Kleber natürlich sicher aufgerollt werden, ohne befürchten zu müssen, daß er irgendwie verschlechtert wird.The phenyl-rich, pressure-sensitive high-performance silicone adhesive is applied to one side of the double-release coated paper upset. This adhesive is pre-cured or pre-crosslinked after release coating by well known methods. A film of the pressure sensitive adhesive is thus formed over the entire release coated surface. This adhesive film is now ready to use, but is usually stored in rolls. Because the back of the coated Paper is also coated with the release coating, the adhesive can of course be rolled up safely without fear to have to somehow worsen it.

Später, wenn das beschichtete Papier abgerollt wird, bleibt der Kleberfilm auf der Oberfläche,auf der er ursprünglich aufgebracht war. Der Kleberfilm ist wieder einsatzbereit. Nun kann der Film auf eine bislang schwer zu beschichtende Oberfläche, wie einen Schwamm, wie oben erwähnt, aufgebracht werden. Das Kleberfilm-überzogene Trennpapier kann auf die gewünschte Oberfläche oder das gewünschte Substrat aufgebracht und mäßiger Druck ausgeübt werden, um den FilmLater, when the coated paper is unrolled, the adhesive film remains on the surface it was originally on was upset. The adhesive film is ready for use again. Now the film can be applied in a way that was previously difficult to coat Surface, such as a sponge, as mentioned above, can be applied. The adhesive film-coated release paper can applied to the desired surface or substrate and moderate pressure applied to the film

an einer solchen Oberfläche haften zu lassen. Sodann kann das trennbeschichtete Papier, das verhältnismäßig weniger haftet als der Schwamm oder eine andere Oberfläche, abgezogen werden. Der vorvernetzte Kleberfilm bleibt auf der neuen Oberfläche und macht sie klebend. Nun kann die kleberbeschichtete Oberfläche auf jede gewünschte Stelle aufgebracht werden, worauf mäßiger, nicht-zerstörerischer Druck die druckempfindlichen Siliconklebereigenschaften des Materials aktiviert. So kann der kleberbeschichtete Schwamm nun auf ein Werkstück aufgebracht werden, um den gewünschten Effekt zu erzielen.to adhere to such a surface. Then the release coated paper, which is relatively less sticks as the sponge or other surface, can be peeled off. The pre-crosslinked adhesive film remains on the new surface and makes it sticky. Now the adhesive-coated surface can be applied to any desired location applied, after which moderate, non-destructive pressure will reduce the pressure-sensitive silicone adhesive properties of the Materials activated. So the adhesive-coated sponge can now be applied to a workpiece to create the desired To achieve effect.

Natürlich ist klar, daß dieses Übertragungsfilmsystem auch in anderen Formen außer Rollen verwendet werden kann. Wenn es nach "Sandwichart" eingesetzt wird, kann es Kleberfilmbahnen anstelle von Streifen liefern. In diesem Falle wird phenylreicher, druckempfindlicher Siliconkleber auf eine Papierbahn aufgebracht und gehärtet, die auf nur einer Seite mit dem wirksamen Trennüberzug beschichtet ist. Eine zweite trennbeschichtete Bahn wird oben auf den Kleber unter Ausbildung der Sandwich-Struktur auflaminiert.Of course, it will be understood that this transfer film system can be used in forms other than rolls. if when used in a "sandwich" fashion, it can provide sheets of adhesive film instead of strips. In this case phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive is applied to a paper web and cured, which is only on one Side is coated with the effective release coating. A second release coated sheet is placed on top of the adhesive underneath Formation of the sandwich structure laminated on.

So macht es die Verwendung eines Übertragungsfilmsystems dem Benutzer möglich, nahezu jeden Gegenstand klebend zu machen.Thus, the use of a transfer film system enables the user to adhere almost any item do.

Die erfindungsgemäßen Mittel oder Massen und Verfahren können auch bei einem Übertragungsbandsystem angewandt werden, das dem oben beschriebenen Übertragungsfilmsystem gleicht, aber verschiedene andere Anwendungen hat.The agents or compositions and methods according to the invention can can also be applied to a transfer belt system similar to the transfer film system described above, but has various other uses.

In einem solchen System wird wiederum ein Papier oder ein anderes Substrat mit dem Silicontrennüberzug beschichtet und wieder wird auf diesen überzug der phenylreiche, druckempfindliche Siliconkleber aufgebracht und gehärtet, der in einem solchen übertragungssystem verwendet werden kann.In such a system there is again a paper or a Another substrate is coated with the silicone release coating and again the phenyl-rich, pressure-sensitive coating is applied to this coating Silicone adhesive applied and cured that can be used in such a transmission system.

Auf den vorvernetzten Kleber wird ein neues Substrat laminiert, das unter einer Reihe von Materialien ausgewählt werden kann, die im allgemeinen nur dadurch begrenzt werden, was der Benutzer haftendmachen will. Solche Materialien können Polyesterfilm (Mylar) und andere Polyesterfilme, Polytetrafluoräthylen (Teflon) und damit überzogene Oberflächen, Polyäthylenfilme, nicht-trennbeschichtetes Papier, wie Etikettmaterial usw., umfassen.A new substrate is laminated onto the pre-crosslinked adhesive, chosen from a range of materials which are generally limited only by what the user wants to make liable. Such materials can use polyester film (Mylar) and other polyester films, Polytetrafluoroethylene (Teflon) and surfaces coated with it, polyethylene films, non-release coated paper, such as label material, etc.

Wenn das trennbeschichtete Papier von dem neuen Substrat abgezogen wird, ist der Kleber auf das verhältnismäßig stärker haftende neue Substrat übertragen worden, das nun klebend gemacht worden ist. Es ist nun bereit für verschiedene Verwendungen, z.B. als Etiketts, Abziehbilder, Verpackung und andere Hochleistungsanwendungen, die die Vorteile von Siliconklebern erfordern, sowie für Kunstrestaurierung smethoden der Stammanmeldung.When the release coated paper is peeled from the new substrate, the adhesive on that is proportionate stronger adhesive new substrate has been transferred, which has now been made adhesive. It is now ready for various Uses, e.g., as labels, decals, packaging and other high performance applications that take advantage of the of silicone adhesives, as well as for art restoration methods of parent application.

Ein offensichtlicher Vorteil des Übertragungsbandsystems ist der, daß der Kleber auf den Trennüberzug vor dem Laminieren mit dem neuen Substrat aufgebracht und vorgehärtet worden ist. Dies ist ein Vorteil, da es oft schwierig ist, Kleber auf bestimmten Oberflächen zu härten oder als Schicht aufzubringen. Beispielsweise kann die zum Härten eines Klebers notwendige Wärme die einem Kunststofffilm zumutbare Menge überschreiten.An obvious advantage of the transfer belt system is that the adhesive is applied and pre-cured to the release liner prior to lamination with the new substrate has been. This is an advantage as it is often difficult to cure or glue on certain surfaces to be applied as a layer. For example, the Hardening of an adhesive, the amount of heat required for a plastic film exceeds that which can be reasonably expected of a plastic film.

Dieses System wird als Übertragungsband bezeichnet, da das kleberbeschichtete Substrat, das durch das trennbeschichtete Papier oder die Hinterlegung geschützt ist, zwecks Lagerung aufgerollt werden und wie ein Band abgezogen werden kann, wenn es einsatzbereit ist.This system is referred to as transfer tape because the adhesive coated substrate passed through the release coated Paper or the deposit is protected, rolled up for storage and peeled off like a ribbon can when it's ready for use.

Ein Beispiel eines druckempfindlichen Siliconklebers findet sich in der US-PS 3 929 704, deren Inhalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Offenbarung aufgenommen wird. Solch ein Kleber kann verschiedene Austauschbestandteile haben, um für verschiedene Anwendungen, wie die oben erörterte ausgezeichnete Temperaturbereichsflexibilität, wünschenswerte Eigenschaften zu schaffen. Diese Kleber enthalten gewöhnlich ein Siliconharz, einen Siliconkautschuk und eine katalytische Menge Härter. Verschiedene Peroxide sind wohlbekannte Katalysatoren für diese Systeme. Außerdem können Weichmacher, streckende Füllmittel und Verarbeitungshilfsmittel enthalten sein. Diese Kleber können auf ein Substrat nach wohlbekannten Maßnahmen aufgebracht und gehärtet werden und werden wirksame Kleber, wenn genügend aktivierender Druck ausgeübt wird.An example of a silicone pressure sensitive adhesive can be found in U.S. Patent 3,929,704, the contents of which are hereby incorporated by reference Reference is hereby incorporated into the present disclosure. Such an adhesive can have various replacement components have to be used for various applications, such as the excellent temperature range flexibility discussed above, to create desirable properties. These adhesives usually contain a silicone resin, a silicone rubber and a catalytic amount of hardener. Various peroxides are well known catalysts for these systems. aside from that can include plasticizers, extending fillers and processing aids be included. These adhesives can be applied and cured to a substrate by well known means are and will become effective adhesives if sufficient activating pressure is applied.

Druckempfindliche Siliconkleber werden gewöhnlich aus einem hochviskosen Polydimethylsiloxan-Kautschuk in Kombination mit einem MQ-Siliconharz mit Triorgano-Kettenenden hergestellt. Beispielsweise können 100 Gewichtsteile eines PoIydimethylsiloxan-Kautschuks mit Silanolendgruppen und einer Viskosität im Bereich von etwa 100 bis 100.000 Pa's (100.000 bis 100 Millionen cP) mit etwa 50 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf den Kautschuk, eines MQ-Harzes, wie nachfolgend beschrieben, kombiniert werden, um die Grundlage für einen druckempfindlichen Siliconkleber mit einer durch den Kautschuk vorbestimmten Viskosität zu bilden. Das Verhältnis von Harz zu Kautschuk bestimmt die endgültigen Klebe-, Abschäl-, Adhäsions- und Trockenheitseigenschaften des Klebers. Irgendeines verschiedener Katalysätorsysteme kann eingesetzt werden, z.B. Peroxide und Amine. Besonders brauchbar sind Benzoylperoxid und 2,4-Dichlorbenzoylperoxid.Pressure sensitive silicone adhesives are usually made from a high-viscosity polydimethylsiloxane rubber in combination made with an MQ silicone resin with triorgano chain ends. For example, 100 parts by weight of a polydimethylsiloxane rubber with silanol end groups and a viscosity in the range of about 100 to 100,000 Pa's (100,000 up to 100 million cP) with about 50 to 200 parts by weight, based on the rubber, of an MQ resin, as follows described, can be combined to form the basis for a pressure-sensitive silicone adhesive with a through the Rubber to form predetermined viscosity. The resin to rubber ratio determines the final one Sticking, peeling, sticking and dryness properties of the glue. Any of a variety of catalyst systems can be used, e.g. peroxides and amines. Benzoyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide are particularly useful.

Um die notwendigen Trenn- und Übertragungseigenschaften zu schaffen, muß der Siliconkleber einen hohen Phenylgehalt aufweisen. Dies bedeutet, daß der in gewöhnlichen Klebern/In order to create the necessary release and transfer properties, the silicone adhesive must have a high phenyl content exhibit. This means that in ordinary adhesives /

311H64311H64

wie oben erörtert, verwendete Polydimethylsiloxan-Kautschuk durch einen Polyalkylarylsiloxan-Kautschuk ersetzt wird. Durch Variieren des Phenylgehalts kann man zufriedenstellende Trennung von einem trennbeschichteten Substrat erreichen, und ein Kleberfilm kann unversehrt auf eine Oberfläche übertragen werden, die klebend gemacht werden soll.as discussed above, used polydimethylsiloxane rubber is replaced by a polyalkylarylsiloxane rubber. By varying the phenyl content one can get satisfactory Separation from a release coated substrate can be achieved, and an adhesive film can remain intact on one Surface to be made adhesive.

Der Trennüberzug A besteht aus (i) 100 Gewichtsteilen einer Siliconmasse, die sich selbst aus folgenden Bestandteilen zusammensetzt: (a) 100 Gewichtsteile eines Diorganopolysiloxan-Grundpolymeren mit Vinylendgruppen der allgemeinen FormelThe release coating A consists of (i) 100 parts by weight of a silicone composition, which is itself composed of the following ingredients composed: (a) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane base polymer with vinyl end groups of the general formula

H₂CH ₂ C

CH -CH -

R SiOR SiO

R
SiO R.
SiO

Lr jLr j

R SiOR. SiO

-R¹ J-R ¹ J

•Si• Si

- CH-CH,- CH-CH,

worin R gleiche oder verschiedene einwertige Kohlenwasserstoffreste ohne Unsättigung bedeutet, R¹ ein Kohlenwasserstoff rest mit Alkenylunsättigung ist, χ und y positive ganze Zahlen sind, so daß das Polymer mit Vinylendgruppen etwa 0 bis 20 Gew.-% R¹-Gruppen aufweist und eine Viskosität im Bereich von etwa 0,05 bis 100 Pa's (etwa 50 bis 100.000 cP) bei 25°C hat, (b) etwa 0,1 bis 10 Teile und vorzugsweise 3 bis 4 Gewichtsteile eines vernetzenden Polymethylhydrogensiloxanfluids mit Trimethyl-Kettenenden und etwa 10 bis 100 Gew.-% SiH-Gruppen und einem Viskositätsbereich von etwa 0,025 bis 1 Pa's (etwa 25 bis 1.000 cP) bei 25°C, (c) einer wirksamen Menge Edelmetallkatalysator für die Wärmehärtungs/Hydrosilierungsreaktion, gewöhnlich können 10 bis 500 TpM Platin als Katalysator verwendet werden. Wenn gewünscht, können die obigen Bestandteile ferner mit etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsteilen eines Dialkylcarbonsäureesters kombiniert werden, der die katalysierte Hydrosilierungs/Härtungsreaktion bei Temperaturen unter derwhere R denotes identical or different monovalent hydrocarbon radicals without unsaturation, R ^{1 is} a hydrocarbon radical with alkenyl unsaturation, χ and y are positive integers so that the polymer with vinyl end groups has about 0 to 20% by weight of R ¹ groups and a viscosity in the range of about 0.05 to 100 Pa's (about 50 to 100,000 cP) at 25 ° C, (b) about 0.1 to 10 parts and preferably 3 to 4 parts by weight of a crosslinking polymethylhydrogensiloxane fluid with trimethyl chain ends and about 10 to 100 wt.% SiH groups and a viscosity range of about 0.025 to 1 Pa's (about 25 to 1,000 cP) at 25 ° C, (c) an effective amount of noble metal catalyst for the thermosetting / hydrosilation reaction, usually 10 to 500 ppm of platinum as Catalyst can be used. If desired, the above ingredients can be further combined with from about 0.1 to 5.0 parts by weight of a dialkyl carboxylic acid ester which can catalyze the hydrosilation / curing reaction at temperatures below

._:;;T-:..:\V:;;: j. 311H64. _: ;; T -: ..: \ V: ;;: j. 311H64

_ 1 Q _
— IO_ 1 Q _
- OK

Wärmehärttemperatur wirksam hemmt. Diese Ester können ausgewählt werden unter Diallylmaleat, Diallylphthalat, Diallylsuccinat und Dialkylestern der Maleinsäure, ausgewählt unter Dimethylmaleat, Diäthylmaleat und Silylmaleat. Gewöhnlich genügen 0,1 bis 0,5 Gew.-% Diallylmaleat durchaus. Effectively inhibits heat setting temperature. These esters can be selected from diallyl maleate, diallyl phthalate and diallyl succinate and dialkyl esters of maleic acid, selected from dimethyl maleate, diethyl maleate and silyl maleate. Usually 0.1 to 0.5% by weight of diallyl maleate is quite sufficient.

Die obige Materialkombination stellt die Trennbeschichtung A dar, aber um manche Materialien gegenüber einem normalerweise haftenden und aggressiven, phenylreichen, druckempfindlichen Sili.conkleber nicht-haftend zu machen, muß der überzug A mit einem MQ-Siliconharz zum erfindungsgemäßen Trennüberzug B modifiziert werden.The above combination of materials represents Release Coating A, but by some materials versus one normally To make adhesive and aggressive, phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive non-adhesive, must the coating A with an MQ silicone resin for the invention Release coating B can be modified.

So enthält der überzug B weitere etwa 2,0 bis 10 Gewichtsteile MQ-Siliconharz, das ein M/Q-Verhältnis von 0,5 bis 1,0 aufweist, wobei M (R₃SiO. ,„)-Einheiten und Q (SiO₂)-Einheiten bedeutet und R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, gewöhnlich Methyl, bezeichnet.Coating B contains a further 2.0 to 10 parts by weight of MQ silicone resin, which has an M / Q ratio of 0.5 to 1.0, where M (R ₃ SiO., ") Units and Q (SiO ₂ ) units and R denotes a monovalent hydrocarbon radical, usually methyl.

Wenn der Trennüberzug B nach bekannten Maßnahmen auf ein Substrat, wie Metall, Folie, Glas, Kunststoff, Polyester, Papier oder andere Fasermaterialien, aufgebracht und gehärtet wird, wird die beschichtete Oberfläche nicht-haftend. Was aber am wichtigsten ist, es ermöglicht die Übertragung eines Films eines phenylreichen Klebers von der trennüberzogenen Oberfläche auf eine andere, haftend zu machende Oberfläche.If the release coating B is applied to a substrate such as metal, foil, glass, plastic, polyester, Paper or other fiber material is applied and cured, the coated surface becomes non-sticky. Most importantly, it allows a film of phenyl rich adhesive to be transferred from the release coated one Surface to another surface to be made adhesive.

Das Siliconkleber-Übertragungssystem umfaßt die Schritte des Überziehens und des Härtens des Trennüberzugs B auf einem ersten Substrat, das gewöhnlich Papier sein wird. Das Papier kann in Form von Bahnen oder Rollen usw. vorliegen. Wenigstens eine Oberfläche des Papiers oder ein anderes Substrat muß überzogen werden. Wenn jedoch beide Seiten überzogen oder beschichtet sind, kann das doppelt be-The silicone adhesive transfer system comprises the steps of coating and curing the release coating B on one first substrate, which will usually be paper. The paper can be in the form of webs or rolls, and so on. At least one surface of the paper or other substrate must be coated. However, if both sides are coated or coated, this can be doubly

... ■ l-l*■ ■;; *. 311U64... ■ l-l * ■ ■ ;; *. 311U64

schichtete Papier später in Bandform aufgerollt werden.layered paper can later be rolled up in tape form.

Sodann wird der Trennüberzug selbst mit einem Überzug des phenyIreichen, druckempfindlichen Siliconklebers beschichtet, der dann nach bekannten Maßnahmen nach der Trennbeschichtung vorgehärtet oder vorvernetzt wird.The release liner itself is then coated with the phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive coated, which is then pre-cured or pre-crosslinked according to known measures after the release coating.

Der phenylreiche Kleber ist im allgemeinen ein Interkondensationsgemisch eines Organopolysiloxanharzes und wenigstens eines Alkylarylpolysiloxan-Kautschuks. Ein spezieller Kleber würde sich aus 100 Gewichtsteilen eines Polyalkylarylsiloxan-Kautschuks mit Silanolkettenenden und einer Viskosität von 1.000 bis 200.000 Pa-s (1 Million bis 200 Millionen cP) bei 25°C und einem Arylgehalt von 5 bis 25 Mol-% zusammensetzen. Besonders geeignet wäre ein Polymethylphenylsiloxan-Kautschuk mit Silanolendgruppen und einem Phenylgehalt von 10 bis 15 Mol-% sowie einer Viskosität von 26 bis 80 χ 10 P bei 25°C. Dieses Harz wird mit 50 bis 200 Gewichtsteilen eines MQ-Siliconharzes, wie es oben beschrieben wurde, mit einem M/Q-Verhältnis von 0,5 bis 1,0 kombiniert.The phenyl rich adhesive is generally an intercondensation mixture an organopolysiloxane resin and at least one alkylarylpolysiloxane rubber. A special one Adhesive would consist of 100 parts by weight of a polyalkylarylsiloxane rubber with silanol chain ends and one Viscosity from 1,000 to 200,000 Pa-s (1 million to 200 million cP) at 25 ° C and an aryl content of 5 to 25 mol%. A polymethylphenylsiloxane rubber would be particularly suitable with silanol end groups and a phenyl content of 10 to 15 mol% and a viscosity from 26 to 80 χ 10 P at 25 ° C. This resin is mixed with 50 to 200 parts by weight of an MQ silicone resin such as above, combined with an M / Q ratio of 0.5 to 1.0.

Beispielsweise können 100 Teile des obigen Kautschuks mit 120 Teilen MQ-Harz kombiniert werden, wobei M (CH-J .,SiO_1/o und Q (SiO₀) bezeichnet.For example, 100 parts of the above rubber can be combined with 120 parts of MQ resin, where M _{denotes (CH-J., SiO 1 / o} and Q (SiO ₀ ).

Wenn der Siliconkleber auf dem Trennüberzug gehärtet wird, ist er einsatzbereit und kann zur späteren Verwendung gelagert werden.When the silicone adhesive on the release liner cures, it is ready for use and can be stored for later use.

Das erste Substrat wird nun doppelt überzogen mit dem Trennüberzug B und dem Kleberfilm. Sodann kann das doppelt überzogene oder beschichtete Substrat auf ein zweites Substrat aufgebracht oder laminiert werden, das klebend gemacht werden soll. Dann wird das trennbeschichtete ersteThe first substrate is now double coated with the release coating B and the adhesive film. The double-coated or coated substrate can then be transferred to a second Substrate to be applied or laminated to be made adhesive. Then the release coated first

S^:·: ■: Σ.":·:": I 311U64 S ^: ·: ■: Σ. ": ·:": I 311U64

Substrat vom zweiten Substrat abgetrennt oder abgezogen, wodurch der phenylreiche Kleberfilm auf das zweite Substrat übertragen wird. Das zweite Substrat ist nun klebend gemacht und kann auf ein drittes Substrat, wo immer gewünscht, laminiert werden oder ein drittes Substrat auflaminiert erhalten.Substrate separated or peeled off from the second substrate, whereby the phenyl rich adhesive film is transferred to the second substrate. The second substrate is now adhesive and can be laminated to a third substrate wherever desired, or laminated to a third substrate obtain.

Das trennbeschichtete erste Substrat kann Papier sein, wie SCK-Papier oder ein anderes Papier mit harter Oberfläche, Polytetrafluoräthylen, Polyesterfilm, Kunststoff, kunststoffbeschichtetes Kreppapier und Papier, Glas, Metallfolien usw.The release coated first substrate can be paper, such as SCK paper or another paper with a hard surface, Polytetrafluoroethylene, polyester film, plastic, plastic-coated Crepe paper and paper, glass, metal foils, etc.

Es ist natürlich klar, daß das zweite Substrat entweder das Werkstück sein kann, das sofort klebend gemacht werden soll, oder eine zweite trennbeschichtete Oberfläche sein kann, wie die Rückseite eines doppelt trennbeschichteten Bandes, wenn gelagert werden soll.It will of course be understood that the second substrate can either be the workpiece which is immediately made adhesive or a second release coated surface, such as the back of a double release coated Tape if it is to be stored.

Die folgenden Beispiele werden zur Veranschaulichung gegeben, sie sollen keineswegs den Rahmen der Erfindung einengen .The following examples are given by way of illustration and are in no way intended to limit the scope of the invention .

example 1

Zu 20 Teilen platinkatalysierten Trennüberzugs A wurden 40 Teile Hexan und 1,66 Teile MQ-Harz mit einem M/Q-Verhältnis von etwa 0,65 gegeben. Das MQ-Harz wurde in Form einer 60%igen nicht-flüchtigen MQ-Harz-Lösung in Toluol zugesetzt. Diese Lösung wurde mit einem gravierten Stab Nr. 5 auf superkalandertem Kraft-Papier auf einer Standard-Labor-Papierstreichmaschine doppelt aufgetragen. Die beiden Überzüge wurden 30 s bei 149 C für jeden Überzug gehärtet. Eine Probe phenyIreichen, druckempfindlichen Klebers wurde mit 2 % 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, bezogen auf das Gewicht der Kleberfeststoffe, katalysiert. Auf den TrennüberzugTo 20 parts of platinum catalyzed Release Coating A was added 40 parts of hexane and 1.66 parts of MQ resin having an M / Q ratio given by about 0.65. The MQ resin was in the form of a 60% non-volatile MQ resin solution in toluene added. This solution was made with a # 5 engraved rod on supercalendered Kraft paper on a standard laboratory paper coater applied twice. The two coatings were cured for 30 seconds at 149 ° C for each coating. A sample of pheny-rich, pressure-sensitive adhesive was made with 2% 2,4-dichlorobenzoyl peroxide by weight the glue solids, catalyzed. On the release liner

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wurde ein lösungsmittelfreier Kleberfilm von 0,051 mm (2 mil) aufgebracht. Der Kleber wurde 9o s bei 95°C, dann 120 s bei 165°C gehärtet. Die Trenn- und Übertragungseigenschaften wurden durch Laminieren eines 2,54 cm (1") breiten Streifens 0,051 mm dicken Polyesters (Mylar) auf den Kleber getestet. Das Papier wurde in ein Instron-Testgerät geklammert und ein freies Ende des Polyesterfilms von dem Papier mit einer Geschwindigkeit von 12,7 cm/min abgezogen. Es erfolgte vollständige Übertragung des gehärteten Kleberfilms auf den Polyesterstreifen mit einer normalen Ablösestärke von etwa 80 g.a 0.051 mm (2 mil) solvent-free adhesive film was applied. The glue was 9o s at 95 ° C, then cured at 165 ° C for 120 s. The separation and transmission properties were made by laminating a 2.54 cm (1 ") wide strip of 0.051 mm thick polyester (Mylar) tested on the adhesive. The paper was clamped into an Instron tester and one free end of the Polyester film is peeled from the paper at a speed of 12.7 cm / min. Complete transfer took place of the cured adhesive film on the polyester strip with a normal peel strength of about 80 g.

Example 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Testmethode wurde befolgt, mit der Ausnahme, daß 3,32 Teile der MQ-Harzlösung verwendet wurden. Dies verdoppelte die Menge des dem Trennüberzug zugesetzten MQ-Harzes. Auf dem Instron-Gerät wurde eine Ablösefestigkeit von 150 g sowie eine erfolgreiche übertragung des Klebers vom Trennüberzug festgestellt. Dieses Beispiel zeigt, daß ein Trennüberzug mit 20 % MQ-Harzfeststoffen, bezogen auf Kleberfeststoffe, wirksam ist, um brauchbare Trenneigenschaften zu erzielen.The test method described in Example 1 was followed except that 3.32 parts of the MQ resin solution was used became. This doubled the amount of MQ resin added to the release coating. A Peel strength of 150 g as well as a successful transfer of the adhesive from the release liner. This example shows that a release liner with 20% MQ resin solids, based on adhesive solids, is effective to to achieve useful release properties.

Example 3

Die in Beispiel 1 beschriebene Testmethode wurde befolgt, um den Trennüberzug A ohne Zugabe des MQ-Harzes zu testen. Der phenylreiche, druckempfindliche Siliconkleber führte nicht zu einer Trennung vom überzug und führte zur Abtrennung des Papiers.The test method described in Example 1 was followed to test Release Coating A without the addition of the MQ resin. The phenyl-rich, pressure-sensitive silicone adhesive did not separate from the coating and resulted in separation of the paper.

Example 4

Auf einem Stück superkalandertem Kraft-Papier war ein
Überzug auf einem Silicontrennüberzug B, modifiziert
mit 5 Gewichtsteilen MQ-Siliconharz, gehärtet. Auf dieses beschichtete Papier wurde ein Überzug aus einem phenylreichen, druckempfindlichen Siliconkleber aufgebracht, der darauf gehärtet wurde. Der freiliegende Kleber wurde dann mit einem mit Polytetrafluoräthylen (Teflon) überzogenen Glasgewebe zusammengebracht, das sich zur Verstärkung der Rückseite eines Werkstücks eignet. Da die Bindung zum Polytetrafluoräthylen stärker war als zur Trennoberfläche, wenn das Kraft-Papier entfernt wurde, wurde der Kleber unversehrt auf das mit Polytetrafluoräthylen überzogene Glasgewebe übertragen. Dieses wurde dann auf die Leinwandrückseite des Kunstwerks unter Anwendung leichten Walzendrucks laminiert.On a piece of supercalendered Kraft paper there was a
Coating on silicone release coating B, modified
with 5 parts by weight of MQ silicone resin, hardened. A coating of high phenyl pressure sensitive silicone adhesive was applied to this coated paper and cured thereon. The exposed adhesive was then bonded to a polytetrafluoroethylene (Teflon) coated glass fabric suitable for reinforcing the back of a workpiece. Since the bond to the polytetrafluoroethylene was stronger than to the release surface when the Kraft paper was removed, the adhesive was transferred intact to the polytetrafluoroethylene-coated glass fabric. This was then laminated to the canvas back of the artwork using light roller pressure.

Claims

1 River Road Schenectady, N.Y./U.S.A.

Claims

Coating compositions for rendering a material non-adhesive on normally adherent, pressure-sensitive adhesives with a high phenyl content, characterized by (i) 100 parts by weight of a silicone composition with (a) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane base polymer with vinyl chain ends of the formula

H ₂ C

CH

R.
SiO-

SiOSiO

Sifr

R ¹

■ Si

CH «= CH,

wherein R is a monovalent hydrocarbon ^{radical with no unsaturation / R 1 is} a hydrocarbon radical with alkenyl unsaturation, χ and y are positive integers such that the diorganopolysiloxane with vinyl chain ends has from about 0 to about 20% by weight R 'groups, and with one Viscosity in the range of about 0.050 to about 100 Pa-S (about 50 to about 100,000 cP) at 25 ° C,

(b) about 0.1 to 10 parts by weight of a trimethyl chain terminated polymethylhydrogensiloxane crosslinking fluid having from about 10 to about 100% by weight SiH groups and a viscosity in the range from about 0.025 to about 1 Pa "s (about 25 to about 1,000 cP) at 25 ° C and

(c) an effective amount of platinum catalyst for the thermosetting / hydrosilation reaction and

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(ii) about 2.0 to 10 parts by weight of an MQ silicone resin with an M / Q ratio of 0.5 to 1.0, where M means (R ₃ SiO ₁ i ₂ > units and Q (SiO 2) units and R denotes a monovalent hydrocarbon radical.

2. coating agent according to claim 1 / further characterized by 0.1 to 5.0 parts by weight of one to inhibit the noble metal catalyzed hydrosilation / hardening reaction dialkyl carboxylic acid ester effective in the silicone mass at temperatures below the heat-curing temperature of the silicone mass.

3. Coating agent according to claim 2, characterized in that that the dialkyl carboxylic acid esters from diallyl maleate, diallyl phthalate, diallyl succinate and dialkyl esters Maleic acid selected from dimethyl maleate, diethyl maleate and silyl maleate are selected.

4. Coating agent according to one of the preceding claims, characterized in that the amount of the catalyst is from about 10 to about 500 ppm.

5. Coating agent according to one of the preceding claims, characterized in that the dialkyl carboxylic acid ester is about 0.1 to 0.5% by weight of diallyl maleate.

6. Product having a base element which is a thermoset coating of the agent according to one of the preceding Claims.

7. Product according to claim 6, the basic element of which is made of a material selected from the group consisting of metal, foil, glass, plastic, Paper and fiber materials is formed.

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8. Silicone adhesive transfer system, characterized by following steps:

(A) coating a first substrate with a silicone release coating that is capable of releasing a pressure-sensitive silicone adhesive with a high phenyl content, the silicone release coating being composed of (i) 100 parts by weight of a silicone composition with (a) a diorganopolysiloxane base polymer with up to about 20% by weight of functional alkenyl groups with a viscosity in the range from about 0.05 to about 100 Pa-s (about 50 to about 100,000 cP) at 25 ° C., (b) a crosslinking polymethylhydrogensiloxane fluid with up to about 100% by weight % SiH groups and a viscosity in the range of about 0.025 to about 1 Pa * s (about 25 to about 1,000 cP) at 25 ° C, (c) an effective amount of a noble metal catalyst for an addition curing / hydrosilylation reaction between the base polymer and the crosslinker and (d) an amount of a D effective to inhibit the noble metal catalyzed hydrosilation / curing reaction of the silicone composition at temperatures below the thermoset temperature of the silicone composition ialkylcarboxylic acid esters, and (ii) about 2.0 to 10 parts by weight of an MQ silicone resin with an M / Q ratio of 0.5 to 1.0, where M (R ₃ SiO ₁ , -) units and Q (SiO- ) Denotes units and R denotes a monovalent hydrocarbon radical, and curing the release coating on the first substrate,

(B) Applying a coating of high phenyl pressure sensitive silicone adhesive that is intact transferred from the release liner to the release liner, the adhesive being the intercondensation product a mixture of an organopolysiloxane resin and at least one alkylarylpolysiloxane rubber is, and curing the adhesive, and

(C) laminating the double coated first substrate to a second substrate.

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9. System according to claim 8, characterized in that the second substrate is to be made adhesive and further (D) the release coated first substrate is separated from the second substrate, whereby the pressure sensitive High phenyl silicone adhesive is transferred to the second substrate.

10. System according to claim 9, characterized in that further (E) the adhesive-coated second substrate on a third substrate is laminated.

11. System according to claim 8, characterized in that

the second substrate is a release coated protective backing or the release coated back of the first Substrate is.

12. The system of claim 11, further characterized by

(D) separating the release coated second substrate from the double coated first substrate,

(E) laminating the double-coated first substrate to a third substrate to be adhered and

(F) separating the release coated first substrate from the third substrate transferring the pressure sensitive one Silicone adhesive with a high phenyl content on the third substrate.

13. The method according to claim 8, characterized in that the silicone release coating (A) is a dimethylmethylvinylpolysiloxane rubber containing about 20% by weight of phenyl groups with vinyl chain ends and a viscosity of about 100 Pa's (100,000 cP) at 25 ° C,

(B) a crosslinking methylhydrogenpolysiloxane fluid with trimethyl chain ends and about 10 to 100% by weight SiH groups and a viscosity of about 0.025 to 1 Pa-s (about 25 to 1,000 cP) at 25 ° C, (C) about 10 to 300 ppm platinum catalyst and (D) about 0.1 to

Contains 0.5% by weight diallyl maleate.

14. The method according to claim 8, characterized in that the first substrate under paper with a hard surface, supercalendered kraft paper, polytetrafluoroethylene (Teflon), polyester films, plastic, plastic-coated Crepe paper and metal foils is selected.

15. The method according to claim 8, characterized in that one of 100 parts by weight of a polyalkylphenylsiloxane rubber with silanol chain ends and a viscosity of 1 to 200 χ 10 Pa-s (1 million to 200 million cP) at 25 ° C and 5 to 25 mol% phenyl content and 50 to parts by weight of an MQ silicone resin with an M / Q ratio of 0.5 to 1.0, in which M (R ₃ SiO ₁ , ^) units and Q (SiO ₂ ) units and R denotes a monovalent hydrocarbon radical, existing high phenyl silicone adhesive is used.

16. The method according to claim 15, characterized in that 100 parts of a polymethylphenylsiloxane rubber with silanol end groups and 10 to 15 mol% phenyl

4 content and a viscosity of 26 to 80 χ 10 P at 25 ° C with 120 parts by weight of the MQ resin, in which M (CH ₃ ) SiO .., ^ - units are combined.