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DE3027574C2 - Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen und dazu geeignete Mittel - Google Patents

Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen und dazu geeignete Mittel

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Publication number
DE3027574C2
DE3027574C2 DE3027574A DE3027574A DE3027574C2 DE 3027574 C2 DE3027574 C2 DE 3027574C2 DE 3027574 A DE3027574 A DE 3027574A DE 3027574 A DE3027574 A DE 3027574A DE 3027574 C2 DE3027574 C2 DE 3027574C2
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DE
Germany
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resin
mixture
mixtures
vinyl
weight
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DE3027574A
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English (en)
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Giampaolo San Donato Milanese Giuliani
Aldo Priola
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Anic SpA
Original Assignee
Anic SpA
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Publication date
Application filed by Anic SpA filed Critical Anic SpA
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Publication of DE3027574C2 publication Critical patent/DE3027574C2/de
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    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
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Description

a) Epoxy-Acryl-Harzen
b) Polyester-a-cö-Acrylat-Harzen
c) ungesättigten Polyesterharzen
d) Urethan-Acrylat-Harzen
und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus solchen, die der folgenden Formel entsprechen:
R
worin X-CO—. —SO2— oder
NR2,
I
— PO —
sein kann; R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromat .ehe Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten kann oder gleich der Gruppe - NR* sein kann; und R1 und R2
mit R analoge Gruppen bedeuten und gleich oder verschieden voneinander sein können, wobei R und R1 auch miteinander zur Ausbildung eines Rings verbunden sein können, in welchem Fall die Zahl der Atome in dem Ring von 6 bis 14 variieren kann.
2. Zusammensetzung zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen, hergestellt durch Vernetzung mittels Bestrahlung einer Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung aus einer Mischung von mindestens einer Komponente, ausgewählt aus den folgenden Klassen, besteht:
a) Epoxy-Acryl-Harzen
b) Polyester-«-£u-Acrylat-Harzen
c) ungesättigten Polyesterharzen
d) Urethan-Acrylat-Harzen
und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus solchen, die der folgenden Formel entsprechen:
H H
worin X — CO—, —SO2— oder
NR:
1 ■
—PO —
sein kann; R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromatische Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann ^der die
Gruppe NRi bedeuten kann; und R1 und R2 zu R
analoge Gruppen bedeuten und gleich oder verschieden voneinander sein können, wobei R und R1 auch zur Bildung eiiws Rings miteinander verbunden sein können, in welchem Fall die Kohlenstoffatome, die den Ring bilden, von 6 bis 14 variieren können.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen mit Materialien, hergestellt durch Vernetzung mittels Bestrahlung von geeigneten Zusammensetzungen auf der Grundlage von Oligomeren, die zu der Polyester-, Epoxyharz- oder Urethanharzklasse gehören, und Verbindungen, die zu der N-Vinylamidklasse gehören. Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Mischungen selbst Kürzlich wurden neue Typen von Farben mit geringem Lösungsmitteigehalt im Handel zugänglich, die mittels Bestrahlung und insbesondere mittels UV-Bestrahlung vernetzt werden können. Ihre Verwendung wird zunehmend weiter verbreitet als Folge der Vorteile, die die Methode bringt, nämlich die Eliminierung von Lösungsmitteln und so der relativen atmosphärischen Verschmutzung, ein niedriger Energieverbrauch für die Vernetzung und eine höhere Härtungsgeschwindigkeit des Films. Die Anwendungsgebiete betreffen vor allem den Anstrich von Holz, Kunslstoffmaterialien und Papier, und die Herstellung von Thiun, Druckerschwärzen, Tuschen und Klebstoffen.
Die Produkte bestehen im allgemeinen aus Oligomeren, die zu der Polyester-. Epoxyharz- und Urethanharzklasse gehören und im allgemeinen zwei endständige Acryldoppelbindungen in jedem Molekül besitzen.
Obgleich diese Produkte von niedrigem Molekulargewicht sind, besitzen sie alle eine hohe Viskosität, und es ist unmöglich, sie direkt auf zahlreiche Substrate durch die üblichen AufLringungsmethoden anzubringen. Um die Viskosität von zahlreichen Oligomeren zu vermindern und Mischungen mit Theologischen Charakteristiken zu erhalten, um sie so geeignet für die zahlreichen Aufbringungsmethoden zu machen, werden verschiedene Typen von reaktiven Verdünnungsmitteln verwen-
det, wie Butylacrylat, Äthylhexylacrylat. Styrol. Methylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat und Hydroxyäthylmethacrylat
Es wurde gefunden, daß diese Produkte, wenn sie als reaktive Verdünnungsmittel verwendet wurden, der Hauptgrund für den unangenehmen Geruch, die toxischen Eigenschaften und die Reizwirkung darstellten, die diese Mischungen oft ausüben. Dies tritt ein sowohl infolge der Flüchtigkeit Von gewissen dieser Produkte und wegen ihrer Reizwirkung auf die Haut,
wenn sie in Kontakt mit derselben kommen. Daher würde ein beträchtlicher Schritt vorwärts bei der weiteren Entwicklung von Farben, die durch Bestrahl lung vernetzt werden können, in der Verwendung von
neuen reaktiven Verdünnungsmitteln bestehen, die eine niedrige Flüchtigkeit und eine niedrige Reizwirkung besitzen, was fähig machen würde, die toxikologischen Probleme, die mit der Verwendung dieser Mischungen verbunden sind, größtenteils zu vermindern.
In der US-PS 38 74 906 wurde vorgeschlagen, N-Vinylpyrrolidon als reaktives Verdünnungsmittel für UV-vernetzbare Harze zu verwenden. Dieses besitzt eine niedrigere Toxizität als die Mischungen und ermöglicht, eine Hohe Vernetzungsgeschwindigkeit zu erhalten. Andererseits hat die Verwendung von N-Vinylpyrrolidon als reaktives Verdünnungsmittel den Nachteil, hydrophile Eigenschaften, die mit der Natur des Monomeren verknüpft sind, dem Film zu verleihen, weswegen der Film wenig widerstandsfähig gegen Feuchtigkeit ist und in Wasser quillt
In der DE-OS 17 71 946 ist ein Verfahren beschrieben, daß 3 Stuten umfaßt, nämlich das Überziehen mit einem Photosensibilisator, Überziehen mit einem Gemisch bestehend aus einer Mischung von ungesättigtem Polyester und polymerisierbarer monomerer Verbindung, und schließlich Bestrahlung. Gemäß vorliegender Anmeldung wird dagegen mit einer bestimmten Harzmischung plus einer Verbindung der angegebenen allgemeinen Formel überzogen und bestrahlt.
Es wurde nun ein Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen durch Aufbringen einer Materialschicht und Bestrahlung derselben gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Überzugsschicht ein Material verwendet, bestehend aus einer Mischung von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus den folgenden Massen:
a) Epoxy-Acryl-Harzen (Additionsprodukte von Acrylsäure mit Epoxyharzen);
b) Polyester-Ä-cü-Acrylat- Harzen (hergestellt durch Veresterung von hydroxylierten Polyesterharzen mit Acrylsäure);
c) ungesättigten Polyesterharzen (hergestellt z. B. durch Kondensation von Glykolen mit einer Mischung von gesättigten Dicarbonsäuren (Phthalsäure) und ungesättigten Dicarbonsäuren (Malein- und Fumarsäure));
d) Urethan-Acrylat-Harzen, hergestellt durch Zugabe von Hydroxyäthylacrylat zu Α,ω-Diisocyanaten,
mit mindestens einer Komponente gebildet sind, ausgewählt aus Verbindungen, entsprechend der folgenden allgemeinen Formel:
H
\
Ζ"
l\
X R1
R
worin: X ist
j2
-^CO—, '-SO2-- oder
R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromatische Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann oder gleich der Gruppe NR sei5i
kann; R1 eine Gruppe analog zu R ist und gleich oder verschieden voneinander ist, und R und R1 auch zusammen unter Bildung eines Rings verknüpft sein können. In diesem Fall können die Atome, die den Ring darstellen, zahlenmäßig von 6 bis 14 variieren. R2 ist eine Gruppe analog zu R.
ίο Einige Beispiele dieser Verbindungen sind:
N-Vinylmethylbutyramid,
N-Vinylmethylbenzamid,
N-Vinylmethylacetamid,
N-Vinylpropylacetamid,
N-Vinylphenylacetamid,
N-Vinylcaprolactam,
N-Vinyl-2-piperidon,
N-Vinylmethyl-N'-dimethylharnstoff, N-Vinyibutyl-p-toluolsulfonamid, N-Vinyl-N-methyl-p-toIuolsulfor.'nid,
N-Vinylniethyl-N^dimethyl-N^-dime.hylphosphoramid oder
N-Vinylmethylisobutyramid.
Diese "'erbindungen sind in allen Verhältnissen mit den Harzen der Klassen a), b), c) mischbar, selbst wenn sie vorzugsweise in ;iner Menge von 4 bis 70 Gew.-°/o hinsichtlich der Harze verwendet werden. JO Die Erfindung betrifft ferner die Zusammensetzungen zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen.
Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung besitzen auch die folgenden Vorteile über den Stand der Technik hinaus:
— Abwesenheit von unangenehmem Geruch
— hohe Härtungsgeschwindigkeit
— niedrige Flüchtigkeit
— niedrige Reizwirkung
— hohe Fluidität
— verbesserte mechanische Eigenschaften des Films
— begrenzte Wasserabsorption durch den Film.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Frfindung
besteht im Überziehen der betreffenden Oberflächen mit einer Schicht der wie vorausgehend beschrieben erhaltenen Mischungen, dann Bestrahlung dieser
Schicht mit einer geeigneten Bestrahlung.
Die im allgemeinen verwendete Bestrahlung besitzt eine Wellenlänge von 200 bis 400 nm und kann leicht unter Verwendung von Niedrig-, Mittel- oder Hochdruckquecksilberdampflampen erhalten werden.
Im Fall einer UV-Bestrahlung (die in dem vorerwähnten Be ei:h liegt) muß ein Phoioinitiator zugegeben werden, der fähig ist. zur Bildung von freien Radikalen zu führen.
Typische verwendete Photoinitiatoren sind Benzoinmethyläther, Ber.zoinisopropyläther, Benzophenon, Benzil, Acetophenon, 2.2-DimethyI-2-phenylacetophenon, 2-Chlorthioxamhon und Anthrachinon.
Andere Typen von Hochenergiebestrahlung (Elektronen, Röntgenstrahlen etc.) können auch verwendet werden^
Die Vorliegende Erfindung betrifft auch die wie vorausgehend beschrieben zusammengesetzten Mischungen.
Das charakterisierende Element dieser Mischungen jst die Verwendung von Monomeren, entsprechend der
Formel \ C= H / C \ H
H
/
R1
\
N
ι
X
ι
R
wie vorausgehend definiert.
Das positive Ergebnis der Verwendung dieser Monomeren in vernetzbaren Mischungen war auf der Grundlage des Standes der Technik nicht voraussehbar (siehe US-PS 38 74 906).
In dieser Hinsicht ist die Reaktivität der erfindungsgemäß verwendeten Monomeren im allgemeinen von der von N-Vinylpyrrolidon verschieden. Daher konnte die Anwendung der erfindungsgemäßen Materialien auf dem Gebiet der durch Bestrahlung vernetzbaren Systeme nicht vorausgesagt werden.
Diese Tatsache kann durch die folgenden Daten bewiesen werden, die alle aus Polymerisationsexperimenten stammen, woraus die Differenz zwischen dem Verhalten der erfindungsgemäßen Materialien und von N-Vinylpyrrolidon ersehen werden kann.
Radikalische Polymerisation: Monomeres, gelöst in einem Ausmaß von 25% in Dioxan, unter Zugabe von Azobisdiisobutyronitril (1 Gew.-°/o hinsichtlich des Monomeren) und bei 70°C 2 Stunden lang in einer ^-Atmosphäre gehalten.
Polymerumwandlung, %
N-Vinylpyrrolidon
N-Vinylmethyiacetamid
N-Vinylbutyltoluolsulfonamid
N-Vinylcaprolactam
100
10
N -Vinylpyrrolidon
N-Vinylmethylacetamid
N-Vinylbutyltoluolsulfonamid
N-Vinylcaprolactam
Polymerumwandlung, %
0 0
100 0
woffenef Pfodukte aufgeführt. Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
; Beispiel 1
Ein Epoxy-AcryUHarz (Harz A) wurde verwendet, hergestellt durch Zugabe von zwei Molekülen Acrylsäure zu Bisphenol-A-dig!ycidyl·äthef. Das Produkt besaß
ίο eine tjm<c von 5700 Ns/m2 (gemessen durch ein Weissemberg'Rheogonometer), eine Säüfezähl von 2,1, und eine Flüchtigkeit von 0 (% flüchtiges Produkt gemessen durch Halten des Produkts in einem Ofen 2 Stunden lang bei 60° C).
Das Harz A wurde mit 10 Gew.-% der folgenden Monomeren verdünnt:
1 N-Vinylmethylacetamid
2 N-Vinylcaproiactam
3 N-Vinyl-N-butyl-p-toluolsulfonamid.
Diese Monomeren wurden durch Vinylierung der entsprechenden sekundären Amide unter den folgenden Bedingungen hergestellt:
25
40
Kationische Polymerisation: Monomeres, gelöst in einem Ausmaß von 10% in CH2CI2, unter Zugabe von BF3OEt2 (5 Gew.-% hinsichtlich des Monomeren) und unter N2 30 min lang bei + 20° C gehalten.
50
Auf der Grundlage der vorausgehenden Daten ist es klar, daß hier keine Ähnlichkeit im Verhalten zwischen N-Vinylpyrrolidon und den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen besteht
Beispiele für die Anwendung dieser Mischungen sind Produkte für UV-vernetzbare Lacke oder Farben, insbesondere Farben für Holz, für Kumtstoffmaterialien, zum Bedrucken von Weißblech, Tinten, Tuschen oder Druckfarben, Klebstoffe usw. Sie können auch auf dem Gebiet der gedruckten Schaltungen, Aufzeichnungsgeräte und Schallplatten, und Farben für Böden verwendet werden.
Einige Beispiele sind im folgenden bezüglich bestimmter hergestellter und der IJV-Vernetzung unter-
Mono T[ C) Zeit Ausbeute Kp.
meres (Sld ) (%)
1 190 15 55 80-850C bei
1333,2 N/m2
2 130 8 60 85-900C bei
133,32 N/m2
3 180 15 70 125-13O0C bei
13,332 N/m2
Die Viskosität der Mischungen der Monomeren 1, 2, 3 mit Harz A beträgt 152, 570 bzw. 1670 Ns/ m2 · 5 Gew.-% a.a-Dimethoxy^-phenylacetophenon
(CiH5 - CO - C - (OCHa)2C6H5)
wurde zu diesen Mischungen zugegeben, die vollkommen geruchlos waren, und die Mischungen wurden dann auf sorgfältig entfettete und sandstrahlgereinigte Stahlplatten gegeben, wobei ein Film mit einer Dicke von etwa 50 μ erhalten wurde. Eine Hildebrand-Quecksilberdampflampe von mittlerem Druck mit einer Leistung von 80 W/cm wurde für diese Vernetzung verwendet und wurde auf einem mit einer Geschwindigkeit von 24 m/Min, rotierendem Band montiert und in einem Abstand von 24 cm davon angebracht. Die Vernetzungsgeschwindigkeit wurde durch Härtemessungen unter Verwendung des Konig-Pendels bestimmt, und die Änderung dieser Größe mit der Zahl von Durchgängen wird in F i g. 1 für Harz A unter alleiniger Verwendung und für die drei besagten Mischungen gezeigt
In Fi g. 1 stellt die Abszisse die Zahl an Durchgängen und die Ordinate den Wert von HK dar (Härteindex für das Material nach der König-Methode). Die Fig. 1 betrifft die Mischungen, in denen das Harz/Verdünnungsmittel-Verhältms 90 Teile zu 10 beträgt
Kurve a) betrifft die Mischung von Harz A + Vinyimethylacetamid-
Kurve b) betrifft die Mischung von Harz A + Vmyibutyltoluolsulfonamid.
Kurve c) betriffl die Mischung von Harz A + Vinylcaprolactam.
Kurve d)betrifft das Harz A allein.
Es ist klar aus den Daten von F i g, 1 zu ersehen, daß die Vernetzungsgeschwindigkeit für die Mischungen höher ist als für das Harz A allein, und der Enthärtewert des venetzlefi Films ist auch höher.
Hinsichtlich der anderen mechanischen Eigenschaften des Films wurden die folgenden Messungen durchgeführt: to
Haftung am Substrat (mittels karieren)
Biegsamkeit auf einem konischen Dorn
Schlagfestigkeit (G. E.-Schlagbiegefestigkeitstester). Ii
Diese Eigenschaften waren die gleichen wie diejenigen des reinen Harzes A. Messungen des prozentualen Gelgehalts, durchgeführt durch Extraktion mit CHCI3 während 24 Stunden bei Raumtemperatur zeigten 100% eines unlöslichen Produktes für alle Versuche nach 20 Durchgängen. Die Flüchtigkeit (% Gewichtsverlust des Produkts nach 2 Stunden in einem Ofen bei 6O0C) der verwendeten Monomeren, im Vergleich mit derjenigen von N-Vinylpyrrolidon, besaß die folgenden Werte:
^Vinylpyrrolidon 100%
N-Vinylmethylacetamid 100%
N-Vinylcaprolactam 50%
N'-Vinylbutyl-p-toluolsulfonamid 13%
Es ist daraus zu ersehen, daß durch Steigerung der Länge der Alkvlgruppe es möglich ist, die Flüchtigkeit des Produkts auf einen sehr niedrigen Wert zu erniedrigen.
Beispiel 2
Mischungen wurden aus demselben Epoxy^Acryl-Harz (Harz A) mit N-Vinylmethylacetamid Und mit N-Vinylcaprolactam unter Verwendung von 30 Gew,-% an Verdünnungsmittel hergestellt,
Die Viskosität der erhaltenen Mischungen war beträchtlich vermindert:
mit N-Vinylmethylacetamid = 1,1 Ns/m2
mit N-Vinylcaprolactam = 9,1 Ns/m2
5% des gleichen Initiators wie in Beispiel 1 wurden zu diesen Mischungen zugegeben, die dann über Platten versprüht und in Luft unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 vernetzt wurden.
F i g. 2 zeigt die Änderung der Konig-Härte für die zwei Mischungen im Vergleich mit dem reinen Produkt. Es ist zu ersehen, daß die Verneiziingsgpsrhu/inHigkeit klar in Gegenvart des Verdünnungsmittels steigt, wie dies auch bei der Endhärte des vernetzten Films der Fall ist.
In F i g. 2 stellt die Abszisse die Anzahl von Durchgängen und die Ordinate die schon für Fig. 1 definierten Werte dar. Diese Figur betrifft Mischungen mit einem Harz/Verdünnungsmittel-Verhältnis von 70 Teilen zu 30.
Die Kurve anbetrifft eine Mischung von Harz A und Vinylcaprolactam.
Die Kurve b) betrifft eine Mischung von Harz A und Vinylmethylacetamid.
Die Kurve c) betrifft die Verwendung von Harz A allein.
Hinsichtlich der anderen mechanischen Eigenschaften wird eine Steigerung der Filmhaftung und der Biegefestigkeit festgestellt.
A allein
Monomere«. I
Monomeres 2
Haftung ( %)
Flexibilität ( %i
10 20 0
30 40
20 30
Die Messungen des prozentualen Gelgehalts, ausgeführt an den Filmen nach 20 Durchgängen zeigten 100% an unlöslichem Produkt in jedem Fall.
B e i s ρ i e 1 3
Unter Anwendung derselben Methode wie in Beispiel 1 beschrieben wurden Mischungen hergestellt, die 10 Gew.-% der gleichen reaktiven Monomeren wie in Beispiel 1 und ein Urethan-Acryiat-Harz, hergestellt durch Kondensation eines Moleküls Hexamethylendiisocyanat mit 2 Molekülen Trimethylolpropandiacrylat, enthielten. Dieses Harz (Harz B) hatte die folgenden Charakteristiken^ 133 Ns/m2; Acrylfunktionalität 4.
Die Viskosität der erhaltenen Mischungen war die folgende:
Mischung Monomeres 1 = 1,4 Ns/m2
Mischung Monomeres 2 = 4,1 Ns/m2 Mischung Monomeres 3 = 5.7 Ns/m2
Nach Zugabe von 5% des gleichen Initiators wie in Beispiel 1 wurden die erhaltenen Mischungen wie in Beispiel 1 beschrieben vernetzt und die Änderung in der ~ Konig-Härte mit der Zahl an Durchgängen war analog zn der in F i g. 1 gezeigten.
Die Endhärte nach 20 Durchgängen war wie folgt:
Harz B rein
Harz B + Mon. 1
Harz B + Mon. 2
Harz B + Mon. 3
Konig-Härte 150
Konig-Härte 170
Konig-Härte 165
Konig-Härte 160
Messungen des prozentualen Gelgehalts, ausgeführt an den Filmen nach 20 Durchgängen zeigten 100% unlösliches Produkt in jedem Fall.
Beispiel 4
Mischungen würden aus dem gleichen Urethän-Acrylat-Harz (Harz B) mit N-Vinylmethylacetamid und mit N-Vinylcaprolactam unter Verwendung von 30 Gew.-% an Verdünnungsmittel hergestellt
Die Viskosität der erhaltenen Mischungen war die folgende:
mit N-Vinylmethylacetamid = 0,15 Ns/m2
mit N-Vinylcaprolactam = 0,65 Ns/m2
Diese Mischungen wurden nach Zugabe von 5 Gsw.-% dss gleichen Initiators ?r,s in Beispiel 1 und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 vernetzt wobei sich eine Änderung in der Konig-Härte analog zu der in F i g. 2 gezeigten ergab.
Die Endhärte nach 20 Durchgängen war die folgende:
Harz B rein
Harz B + Mon;l
Harz: B + Mosi.2
Konig-Härie 150
Konig41ärtel73
Konig-Härte 160
Der prozentual1·; Gelgehalt nach 20 Durchgängen betrug 100% in jedem Fall. Bestimmte mechanische Eigenschaften zeigten einen signifikanten Anstieg als Ergebnis der Verwendung der verschiedenen Verdünnungsmittel:
Haftung (%)
Flexibilität C
März B allein
Monomere* I
20 - 30
Monomere* 2
SO - 90
2
Beispiel 5
50/50 und 70/30 Gewicht/Gewicht-Mischungen wurden aus Harz A (Epoxy-Acrylat) und N-Vinylcaprolactam, wobei 3 Gew.-% Benzoinäthyläther zu den Mischungen zugegeben wurden. Die Mischungen wurden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode vernetzt, um Filme nach 20 Durchgängen mit einer Konig-Härte von 152 bzw. 170 zu ergeben, wobei diese vollständig vernetzt waren, wie dies die Messung des prozentualen Gelgehalts ergab.
Analoge Filme wurden hergestellt und unter den gleichen Bedingungen unter Verwendung einer 50/50 und 70/30 Gewicht/Gewicht-Mischungen von Harz A und N-Vinylpyrrolidon vernetzt. Die Absorption von H2O durch die Filme wurde gemessen (als prozentualer Gewichtsanstieg nach 24 Stunden bei 60°C in H2O). Die erhaltenen Resultate waren die folgenden:
50/50-Mischung mit N-Vinylcaprolactam:
HjO-Absorption 4,3%
70/30-Mischung mit N-Vinylcaprolactam:
H2O-Absorption 4,2%
50/50-Mischung mit N-Vinylpyrrolidon:
HjO-Absorption 9,3%
70/30-Mischung mit N-Vinylpyrrolidon:
H2O-Absorption 6,6%.
35
Beispiel 6
40
45
50
Ein Polyester-Acrylat-Harz (Harz C) wurde verwendet, hergestellt durch Kondensation von zwei Molekülen Phthalsäureanhydrid mit drei Molekülen Diäthylenglykol und dann Acrylierung der zwei endständigen Hydroxylgruppen mit Acrylsäure. Das Produkt hatte die folgenden Charakteristiken: Viskosität bei 25° C = 300 Ns/m2; Säurezahl = 2.5: Acrylfunktionalität = 2.
Es wurde zu 50/50 Gewicht/Gewicht mit N-Vinylmethylacetamid verdünnt, um eine Mischung mit einer Viskosität von 2,6 Poises zu ergeben. 3% Benzoinisopropyläther wurden zu dieser Mischung zugegeben, die dann der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen wie für 'Beispiel 1 angegeben unterworfen wurde. Das Fortschreiten der Vernetzung dieser Mischung war im Vergleich mit dem feinen Harz C schneller, wie sich aus dem Konig-Härtewert ergab, welcher in gleicher Weise wie in Fig.2 gezeigt, variiert Nach 20 Durchgängen besaß die Mischung eine Konig-Härte von 150, wobei das reine Harz eine Härte von 128 besaß, es
Beide Produkte waren vollständig vernetzt, wie sich aus den Messungen des prozentualen Gelgehalts ergab.
Die mechanischen Eigenschaften der Mischung waren leicht besser als diejenigen des reinen Harzes C.
Beispiel 7
Unter den analogen Arbeitsbedingungen, wie bie für die anderen Monomeren beschrieben sind, wurde N-Vinyläthylbenzamid (Ausbeute Ära») hergestellt, wobei dieses in Form einer Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 70 bis 75°C bei 0.2 Torr anfiel. Dieses Monomer'! wurde in einem Anteil von 30 Gew.-% mit dem Epoxy-Acryl-Harz (Harz A) gemischt und der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen wie für Beispiel 1 angegeben nach Zugabe von 3 Gew.-% Benzoinäthyläther unterworfen. Das Vernetzungsverhalten des Monomeren war gleich dem des N-Vinylmethylacetamids in Beispiel 3, wobei ein Produkt erhalten wurde, das vollständig vernetzt war, mit guten mechanischen Charakteristiken und mit einer sehr niedrigen Wasserabsorption (3% nach 24 Stunden bei 6O0C).
Beispiel 8
Unter Verwendung der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 beschrieben wurde N-Vinylmethylisobutyramid (Ausbeute 80%) in Form einer Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 80-85°C bei 266.4 N/mJ hergestellt.
Die Mischung wurde in einem Anteil von 38 Gew.-% mit Harz A gemischt, um eine Mischung mit einer Viskosität von 18 Poises bei 25° C zu ergeben, wonach diese Mischung der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen, wie sie in Beispiel 1 angegeben sind, nach Zugabe von 3 Gew.-<M> Benzoinäthyläther unterworfen wurde. Das Vernetzungsverhalten war gleich demjenigen des N-Vinyläthylbenzamids des vorausgehenden Beispiels.
Beispiel 9
Unter Anwendung der Arbeitsweise, wie sie in Beispiel 1 für das Monomere 3 beschrieben wurde, wurde N-Vinylmethyl-p^toluoIsülfonamid in Form eines Produkts mit einem Siedepunkt von 85 bis 900C bei 2,664 N/m2 (Ausbeute 80%) hergestellt
Das Monomere wurde der UV-Vernetzung in einer 30gewichtsprozentigen Mischung mit Harz A in Gegenwart von 3Gew.-% Benzoinäthyläther unterworfen, wobei das Vernetzungsverhalten besser war als dasjenige von Harz A allein und wobei eine sehr niedrige Wasserabsorption durch den Film erhalten wurde (2,8% nach 24 Stunden bei 60° C).
Hierzu 1 Blatt "Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen durch Aufbringen einer Maierialschicht und Bestrahlung derselben, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oberzugsschicht ein Material verwendet, bestehend aus einer Mischung von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus den folgenden Klassen:
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