DE3022980A1

DE3022980A1 - Verfahren zur herstellung eines nicht beschlagenden artikels

Info

Publication number: DE3022980A1
Application number: DE19803022980
Authority: DE
Inventors: Masaaki Funaki; Haruo Inatomi; Ryozo Kuriyama; Taizo Oshima; Motoaki Yoshida
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1979-06-21
Filing date: 1980-06-20
Publication date: 1981-01-29
Also published as: JPS6225792B2; US4310330A; AU5954180A; JPS565358A; AU543517B1; FR2459260A1; FR2459260B1; ATA327380A

Description

Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Sumitomo Chemical Comp., Ltd.

No. 8, Doshomachi 4-chome, , No. 15, Kitahama 5-chome,

Higashi-ku, Osaka-shi, ^un Higashi-ku, Osaka-shi

Japan Japan

Verfahren zur Herstellung eines nicht beschlagenden Artikels

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines nicht beschlagenden Artikels, der ohne nachteilige Beeinflussung seiner beschlaghemmenden Eigenschaften gefärbt werden kann.

FormerZeugnisse aus Kunststoff und Glas werden für die verschiedenstenZwecke verwendet. Sie haben jedoch den Nachteil, daß sich geringe Wassermengen auf ihrer Oberfläche absetzen und sie möglicherweise undurchsichtig machen, sobald ihre Oberflächentemperatur unter den jeweiligen Taupunkt der Umgebungsluft absinkt. Es wurden verschiedene Lösungen zur Überwindung dieses Nachteiles vorgeschlagen, z. B. ein beschlaghemmendes Verfahren, nach dem die Artikel mit einer hydrophilen Antibeschlagschicht überzogen werden, wobei man die beschlaghemmenden Eigenschaften der Artikel durch Beimischung eines oberflächenaktiven Mittels zu dieser Schicht erhöht. Einige dieser Erfindungen sind bereits für Sichtkorrekturbrillen, Sonnenbrillen, Skibrillen, Arbeitsschutzbrillen, Ferngläser etc. verwendet worden. Ein Verfahren, mit dem Formerzeugnisse aus Plastik und Glas eingefärbt werden können, ist gegenwärtig stark gefragt. Bisher ist kein Verfahren entwickelt worden, durch das Formartikel gleichmäßig eingefärbt werden könne, ohne daß dabei das oberflächenaktive Mittel aus

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der Antibeschlagschicht austritt und vor allem, ohne daß die Schicht dabei ihre beschlaghemmenden Eigenschaft einbüßt.

Folgende Verfahren zur Herstellung von farbigen, nicht beschlagenden Artikeln wurden bisher entwickelt und haben eine weite Verbreitung gefunden:

(1) Ein Verfahren, nach dem ein farbiger, nicht beschlagender Artikel durch geeignete Dispersion oder Auflösung eines Farbstoffes in einer Verbindung hergestellt wurde, die im voraus durch Zumischen eines oberflächenaktiven Mittels in ein beschlaghemmendes Harz vorbereitet worden war und die man einer Polymerisation, Polykondensation oder Vernetzung unterwarf; die Schicht aus dieser Verbindung wurde auf ein gegebenes Substrat aufgetragen, polymerisiert, polykondensiert oder einer Vernetzung unterzogen, wodurch der beschlaghemmende, farbige Überzug fest auf dem Substrat haftete.

(2) Ein Verfahren zur Herstellung eines farbigen, nicht beschlagenden Artikels durch Auftragen einer Harzschicht, der vorher ein oberflächenaktives Mittel zugemischt wurde, auf ein Substrat, wonach der Überzug einer Polymerisation, Polykondensation oder Vernetzung unterzogen wird und dann auf das Substrat eine Lösung aufgebracht wird, die aus der Lösung eines geeigneten Farbstoffes in einem Lösungsmittel gewonnen wurde; auf diese Weise

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erhält man auf dem Substrat einen beschlaghemmenden Überzug, der für die Lösung durchlässig ist und den Überzug einfärbt, so daß man ein Erzeugnis mit einem farbigen, beschlaghemmenden Überzug erhält.

Beim Verfahren nach (1) erhält man - da die Dicke des Überzugs die Intensität der Einfärbung direkt beeiflußt - keine einheitliche Farbverteilung, falls der Überzug nicht gleichmäßig dick ist. Auch ist es nach diesem Verfahren nicht möglich, eine erwünschte Farbabstufung durch nur teilweisen Auftrag des Farbstoffes auf das Substrat zu erreichen. Beim Verfahren nach (2) löst sich das anfänglich dem Überzug zur Verbesserung seiner Antibeschlagsexgenschaft beigemischte oberflächenaktive Mittel während des Einfärbens im Lösungsmittel auf, da der Überzug zum Einfärben ja in ein Lösungsmittel getaucht wird; der beschlaghemmende Überzug büßt infolgedessen seine Antibeschlagseigenschaften so stark ein, daß das Erzeugnis letzten Endes wertlos wird. Diese Verfahren werden den Anforderungen daher nicht gerecht.

Ein Ziel dieser Erfindung besteht demnach darin, ein Verfahren zur Herstellung farbiger, nicht beschlagender Artikel vorzustellen.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung nicht beschlagender Artikel, die ohne nachteilige Beeiflussung ihrer beschlaghemmenden Eigenschaften eingefärbt werden.

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Die Ziele dieser Erfindung werden durch ein Verfahren erreicht, nach dem ein farbiger, nicht beschlagender Artikel hergestellt werden kann, indem man ein nicht beschlagendes Substrat, das ein oberflächenaktives Mittel enthält, mit einer Farblösung in Kontakt bringt, die ein oberflächenaktives, ein Lösungs- und ein Färbemittel enthält. Die erforderliche Menge des oberflächenaktiven Mittels beträgt zwischen 20 und 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des oberflächenaktiven und des Lösungsmittels.

Nach dem herkömmlichen Verfahren, das die Einfärbung eines nicht beschlagenden Substrates durch direkten Kontakt zwischen Substrat und Farblösung vorsieht, wobei diese aus einem Farbstoff und 'einem Lösungsmittel besteht, wird das im nicht beschlagenden Substrat enthaltene oberflächenaktive Mittel durch das Lösungsmittel ausgeschieden und damit der Gehalt an oberflächenaktivem Mittel im Oberflächenbereich des beschlaghemmenden Substrates gesenkt. Infolgedessen verliert der nicht beschlagende Artikel seine Antibeschlagseigenschaft. Nach der vorliegenden Erfindung geschieht die Einfärbung der Oberfläche eines nicht beschlagenden Substrates durch Direktkontakt zwischen der Oberfläche des Artikels mit einer Farblösung, welche eine große Menge eines oberflächenaktiven Mittels enthält, und zwar zwischen 20 und 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge oberflächenaktiven Mittels und Lösungsmittels. Auf diese Weise kann das Absinken des Gehaltes an oberflächenaktivem Mittel im Oberflächenbereich des nicht beschlagenden Substrates (der nach den herkömmlichen Verfahren auftretende Nachteil) ausgeschlossen werden. Das Endprodukt behält demnach die beschlaghemmende Eigenschaft des Substrates in vollem Umfang.

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Während der Gehalt an oberflächenaktivem Mittel in der Farblösung zwischen 20 und 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt- ■ menge oberflächenaktiven Mittels und Lösungsmittels, erhalten bleibt, sinkt der Gehalt an oberflächenaktivem Mittel im Oberflächenbereich des beschlaghemmenden Substrates aus nicht genau bekannten Gründen ab. Ein möglicher Grund kann sein, daß das in der Farblösung vorhandene oberflächenaktive Mittel sich an der Grenzfläche zwischen dem nicht beschlagenden Substrat und der Farblösung sammelt und dadurch das im Oberflächenbereich des nicht beschlagenden Substrates verteilte oberflächenaktive Mittel nicht durch die Grenzfläche in die Farblösung eindringen kann. Die Menge oberflächenaktiven Mittels in der Farblösung soll nach Möglichkeit zwischen 50 und 100 Gew.-3 liegen, bezogen auf die Gesamtmenge an oberflächenaktivem Mittel und Lösungsmittel.

Das in der Farblösung enthaltene Lösungsmittel soll den in Pulverform zugesetzten Farbstoff auflösen oder dispergieren. Wenn das in der Farblösung anwesende oberflächenaktive Mittel den Farbstoff gründlich auflösen oder dispergieren kann, so hat die Farblösung keine Verwendung für das Lösungsmittel. Für die Verbindung eines oberflächenaktiven Mittels mit einem in ihm löslichen oder dispergierbaren Farbstoff gibt es ausreichend Möglichkeiten. Zu den möglichen Kombinationen gehören: ein anionisches oberflächenaktives Mittel des Typs Dialkyl-Sulfosuccinat und eine Anthrachinon -Dispersionsfarbe; ein nicht inonisches oberflächenaktives Mittel des Typs Polyoxyäthylen-Alkylamid mit einer Chinophthalon-Dispersionsfarbe; ein anionisches oberflächenaktives Mittel des Typs Alkyl-Methyltaurid mit einer Disazo-Dispersionsfarbe.

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Wird keine der vorgenannten Kombinationen zwischen oberflächenaktiven Mitteln und in diesen jeweils löslichen oder dispergierbaren Farbstoffen gewählt, so muß der Farblösung ein Lösungsmittel zugesetzt werden. Das Lösungsmittel kann in der Farblösung mit weniger als 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge oberflächenaktiven Mittels und Lösungsmittels, vorhanden sein. Um "sicherzustellen, daß der eingefärbte, nicht beschlagenden Artikel (Endprodukt) seine beschlaghemmende Eigenschaft in vollem Umfang behält, muß von der Voraussetzung ausgegangen werden, daß die in der Farblösung enthaltene Lösungsmittelmenge auf die Mindestmenge gesenkt wird, die nötig ist, um die gewünschte Auflösung oder Dispersion des Farbstoffes zu erreichen, was entsprechend eine Erhöhung der Menge an oberflächenaktivem Mittel in der Lösung im gleichen Verhältnis voraussetzt. Zu den möglichen Lösungsmitteln für die Farblösung gehören: Wasser, mehrere Alkohole und Aceton. Es sollte kein Lösungsmittel verwendet werden, das eine starke Korrosion der Oberfläche des beschlaghemmenden Substrates beim Einfärben hervorruft. Wasser ist am empfehlenswertesten als Lösungsmittel, da es ohne weiteres verfügbar ist und das beschlaghemmende Substrat nicht korrodiert. Das Lösungsmittel, etwa Wasser, kann zusätzlich eine geringe Menge Alkohol oder Aceton oder irgendeinen anderen Stoff enthalten, der als Einfärbungshilfe nützlich ist.

Als Zusatz zur Farblösung und zum nicht beschlagenden Substrat im Rahmen dieser Erfindung können beliebige anionische, nicht ionische, kationische und amphotere oberflächenaktive Mittel gewählt werden. Das in der Farblösung enthaltene ober-

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flächenaktive Mittel soll in der Lage sein, den Farbstoff aufzulösen oder zu dispergieren. Das oberflächenaktive Mittel im beschlaghemmenden Substrat sowie dasjenige in der Farblösung kann von gleicher oder verschiedenartiger Zusammensetzung sein. In der Farblösung werden die meisten, zur Einfärbung von nicht beschlagenden Substraten erhältlichen Farbstoffe in alkalischem Zustand unstabil. Das kationische oberflächenaktive Mittel, das die Farblösung alkalisiert, läßt sich mit Erfolg in der Lösung in Kombination mit einem Farbstoff verwenden, der in alkalischem Zustand stabil ist. Es ist allerdings nicht wünschenwert, das oberflächenaktive Mittel in Kombination mit einem Farbstoff zu verwenden, der im alkalischen Zustand labil ist.

Zu den möglichen anionischen oberflächenaktiven Mitteln, die bei dieser Erfindung verwendet werden können, gehören solche des geradkettigen Alkyl-Benzol-Natriumsulfonattyps R-^J^-So-Na des Alkoholsulfattyps R-OSO-Na, des Polyoxyäthylen-Alkylester sulfattyps R-O-fCHgCHgO*- SO₃Na, des Polyoxyäthylen-Alkylphenyiathersulfattyps₍^-O-0-fCH₂CH₂0^-_n-S0₃Na, des Alkylmethyl-Taurid-Typs R-CON-CH^CH₂-SO₃Na, des od-Olefin-Sulfonattyps RCH = CH(CH₂)_nSO₃Na, des Dialkyl-Sulfosuccinattyps R-

R-OOC-CH-SO₃Na

des Polyoxyäthylencarboxylischen Estersulfattyps R-₂ _nS0₃Na, des Polyoxyäthylen-, carboxylischen Esterphosphattyps

{J und des ^-Naphthalin-Sulfonsäure-

Formaldehyd -Polykondensattyps SO-Na SO-Na.

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Zu den nicht ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die be vorzugt verwendet werden können, gehören diejenigen des Polyoxyäthylen-Alkyläthertyps ■ R-O—fCH^CH^O-)- H,des Polyoxy-

äthylen-Alkylaryl-äthertyps . R-0-0-4CH₂CH₂0>- H, des PoIy oxyäthylen-Alkyloamintyps

R-NH-^CH₉CH₀Of-H und R-N

des Polyoxyäthylen-Alkyloamidtyps

R-C0NH-*CH₉CH₉0*-H und R-CON

£ ι η ₂

des Polyoxyäthylen-Sorbitan-Fettsäure-Estertyps

H₀C⁰^CH-CH₀OOCR' 2 t ι 2 ■

H-(CH₀CH₀O)- OHC CHO-CCH₀CHO^- H ^ £ m \ CH^ ^m

0-^CH₀CH₀Ot-H

(wobei R¹ ein Alkyl mit 6 bis 25 Kohlenstoffatomen bzw. m eine ganze Zahl im Wert zwischen 5 und 50 bedeutet), des Plurontyps HO-(CH₂CH₂O)-CCH₃CHCH₂0)^<CH₂CH₂O)_cH (wobei a, b und c jeweils größer als 1 sind und die Summe aus a, b und c einen Wert zwischen 20 und 300 hat), und des Tetron-Typs

H(C₂H₄O) (C HO) (C H 0) „(C₂H 0) „H

l μ χ i b y --^ N-CH₂CH₂-N -^^ ⁶ ^{b y} ^l ^{4 X}

H(C₂H₄O)_x,(C₃H₆O)_y, -^ "^- (C₃H₆0)_yM,(C₂H_lf0)_x,_IIH

(wobei X bis X^Mt jeweils größer als 1 sind bzw. Y bis Y"' jeweils größer als 1 sind und die Summe aus X, X', X", X¹", Y Y', Y" und Y'" einen Wert zwischen 20 und 600 ergibt.)

Zu den kationischen oberflächenaktiven Mitteln, die verwendet werden könne, gehören Primär-Aminosalze: R-NH₀* HCl, Sekundär-

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Aminosalz *)NH · HCl, Tertiär-Aminosalz ?

R-N ■ HCl

^N CH R

Imidazolsaz R-C | ^z .HCl , und alkylisches

^NH — CH₂

R
ι
Quartär-Amoniaksalz (R-N-R)-Cl.

Zu den möglichen amphoteren oberflächenaktiven Mitteln gehören diejenigen des Betain-Typs R-CH-COO" ,

CH₀-N⁺-CH₀ 3 ι 3

CH₃

des Glycin-Typs R-NH-CH₂-COOH, des Alanin-Typs R-NH-CH₂-CH₂-COOh-und des Sulfobetain-Typs R₁-NH-R₂-SO₃H. Es wird vorausgesetzt, daß bei den obigen, allgemeinen Formeln R und R₁ jeweils eine Alkylgruppe mit 6 bis 2 5 Kohlenstoffatomen, R₂ eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und η sowie n' jeweils eine ganze Zahl im Wert zwischen 2 und 50, bevorzugt jedoch 5 bis 30, darstellen. Die oberflächenaktiven Mittel jeder Gruppierung können einzeln oder in Form eines Gemisches von zwei oder mehreren Komponenten verwendet werden.

Bei dieser Erfindung liegt die Menge an oberflächenaktivem Mittel, die im nicht beschlagenden Substrat vorhanden sein muß, zwischen 1 und 40 Gew.-%, bevorzugt jedoch zwischen 3 und 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge hydrophiler oder wasserabstoßender Harzfeststoffanteile, aus denen das Substrat gebildet ist. Ist das beschlaghemmende Substrat, worin das

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oberflächenaktive Mittel enthalten sein muß, aus einem hydrophilen Harz hergestellt, dessen genauere Beschreibung nachstehend folgt, so sollte dieses oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe der nicht ionischen gewählt werden, bevorzugt unter Berücksichtigung der Mittel des Polyoxyäthylen-Typs - etwa Polyoxyäthylen-Alkyläther, Polyoxyäthylen-Alkyl-Aryläther, Polyoxyäthylen-Alkyl-Amid und Polyoxyäthylen-Sorbitan-Fettsäure-Ester.

Zur Einfärbung der Artikel nach dieser Erfindung können alle als Farbstoff geltende Substanzen ohne Einschränkung .verwendet werden. Insbesondere gehören hierzu Dispersionsfarben der Azo-Gruppe bzw. Anthrachinon-Gruppe, dispersionsreaktive Farben und weitere Naphtholfarben, wie sie in den veröffentlichten, noch nicht geprüften japanischen Patentanmeldungen Nr. 187/1975, Nr. 14 877/1975, Nr. 111 382/1975 und Nr. 111 383/1975 offenbart sind.

Die Menge des in der Farblösung enthaltenen Farbstoffes soll möglichst nicht unter 0,01 Gew.-%, bevorzugt jedoch 0,1 Gew.-% betragen, bezogen auf die vorhandene Gesamtmenge des oberflächenaktiven Mittels und des Lösungsmittels. Beträgt die Menge Farbstoff weniger als 0,01 Gew.-%, geht die Einfärbung bis zum Erreichen des erwünschten Farbtones langsamer als normal vor sich, und, was noch nachteiliger ist, es bilden sich leicht ungleichmäßige Farbstellen in Form verstreuter Flecken auf der Oberfläche des eingefärbten, beschlaghemmenden Substrates. Ist die Konzentration des Farbstoffes jedoch übermäßig stark, so läßt sich der Farbstoff im Lösungsmittel oder im oberflächen-

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aktiven Mittel schwerer lösen bzw. dispergieren. Deshalb soll die Menge nicht über 50 Gew.-% betragen, bezogen auf die oben genannte Gesamtmenge. Wird nach dem sogenannten Farbbadverfahren eingefärbt, d. h. indem ein Farbbad mit der Färbelösung gefüllt und das beschlaghemmende Substrat zum Einfärben in das Bad eingetaucht wird, so neigt der Farbstoff bei übermäßig starker Konzentration dazu, sich am Boden des Färbebades abzusetzen, möglicherweise eine Betriebsstörung hervorzurufen und gleichzeitig das ins Farbbad eingetauchte Substrat ungleichmäßig einzufärben. Deshalb soll die Menge an Farbstoff in der Farblösung beim Farbbadverfahren nicht über 20 Gew."-%, bezogen auf die vorgenannte Gesamtmenge, betragen.

Übersteigt die Menge des in der Farblösung enthaltenen oberflächenaktiven Mittels 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des oberflächenaktiven Mittels und des Lösungsmittels, so muß für die Zwecke dieser Erfindung die Menge Farbstoff in der Färbelösung um ein Vielfaches höher sein als für den Fall, da die Färbelösung absolut kein oberflächenaktives Mittel oder dieses nur in sehr geringer Menge (gewöhnlich in einer Größenordnung unter 1 Gew.-%) als Dispersionshilfe für den Farbstoff enthält und unter der Voraussetzung, daß durch das Färben ein einheitlicher Farbton unter feststehenden Färbebedingungen erreicht werden soll. Auf diese Tatsache ist besonder zu achten.

Geschieht das Einfärben bei außergewöhnlich niedriger Temperatur, so dauert es länger, bis der gewünschte Farbton er-

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reicht ist. Ist die Färbetemperatur zu hoch, wird die Arbeit durch die aus der Färbelösung entweichenden Dämpfe erschwert; eventuell kommt es zur Korrosion der Oberfläche des beschlaghemmenden Substrates. Deshalb soll das Einfärben möglichst bei einer Temperatur zwischen 40 und 130° C, bevorzugt aber zwischen 70 und 95° C, geschehen. Die Zeitdauer des Einfärbens schwankt je nach den Einflußfaktoren, etwa nach der Art und Konzentration des Farbstoffes, nach der Art des beschlaghemmenden Substrates, nach dem gewünschten Farbton und der Temperatur der Farbbehandlung. Allgemein werden zwischen 10 Sekunden und 1 Stunde benötigt, möglichst jedoch zwischen 1 und 20 Minuten und bevorzugt zwischen 2 und 10 Minuten.

Ist das zu färbende, beschlaghemmende Substrat durchsichtig, so sollte nur soweit gefärbt werden, daß durch die Färbung des behandelten Substrates die Transparenz mindestens eines Teiles der Oberfläche des beschlaghemmenden Substrates erhalten bleibt.

Zu den Verfahren, die im Rahmen dieser Erfindung -wirkungsvoll zur Herbeiführung des Kontaktes zwischen einem ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden beschlaghemmenden Substrat und der Farblösung verwendet werden können, gehören das oben genannte Färbebadverfahren sowie andere, gewöhnliche Färbeverfahren, unter anderem Sprüh- und Druckverfahren. Sonst kann der gewünschte Kontakt erreicht werden, indem man eine Schicht bzw. einen Film der Farblösung in einheitlicher oder kontrollierter Stärke über die ganze oder einen Teil der Oberfläche des beschlaghemmenden Substrates verteilt.

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Die Bezeichnung "beschlaghemmendes Substrat, das ein oberflächenaktives Mittel enthält", bezieht sich in der hier verwendeten Form auf einen Artikel aus Kunststoff oder Glas, dessen Oberfläche mit einem Film aus einem Antibeschlagharz (entweder ein Harz, das aus sich selbst beschlaghemmende Eigenschaften aufweist, ohne daß ein oberflächenaktives Mittel notwendig ist, oder aber ein Harz, das diese beschlaghemmende Eigenschaft an sich nicht besitzt und sie erst nach Hinzufügung eines oberflächenaktiven Mittels erlangt), welches ein oberflächenaktives Mittel enthält, beschichtet ist. Zu den Beispielen für beschlaghemmende Substrate gehören: Sichtkorrekturbrillen, Sonnenbrillen, Skibrillen, Ferngläser, Fenstergläser, Autogläser, Filme, Platten und sonstige Formerzeugnisse, die aus dem genannten, beschlaghemmenden Harz unter Zusatz eines oberflächenaktiven Mittels, etwa Kontaktlinsen, gefertigt sind. Unter Berücksichtigung der Ziele dieser Erfindung sollen die Substrate nach Möglichkeit durchsichtig sein. Wo die Umstände dies erfordern, können sie undurchsichtig oder durchscheinend sein.

Zu den Substraten, die mit einem beschlaghemmenden Harz, unter Einschluß eines oberflächenaktiven Mittels, beschichtet sind, gehören: Artikel aus Kunststoff und Glas, die einen Farbüberzug tragen, der aus einer Mischung aus oberflächenaktiven Mitteln, z. B. aus nicht ionischen Polyoxyäthylen-Mitteln und natürlichen oder synthetischen Harzen gewonnen wurden, etwa solche hydrophilen Harze wie polyol-modifiziertes Melaminharz, hydrophiles Acrylat-Polymer, hydrophiles Methacrylat-Polymer, Polyvinylalkohol, Polyacetal, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polyvinyl-Pyrrolidon, Polyäthylenoxid, Polyäthylen-Imin und Hydroxyl-Zellulose sowie wasserabstoßende

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Harze, z. B. Diäthylen-Glycol-Bisallyl-Carbonatharz. Weitere Beispiele für beschlaghemmende Substrate mit einem oberflächenaktiven Mittel sind: Artikel verschiedener Form und aus Mischungen hergestellt, die durch Beimischen von oberflächenaktiven Mitteln zu den oben genannten hydrophilen oder wasserabstoßenden Harzen gewonnen werden.

Zu den Werkstoffbeispielen für Artikel aus Kunststoff und Glas, die der genannten Beschichtung unterzogen werden, gehören: Zellulose-Kunststoffe, Polycarbonat-Kunststoffe, einschließlich Diäthylen-Glycol-Bisallyl-Carbonat, Polyacryl-Kunststoffe, Polyvinyl-Chlorid-Kunststoffe, Polystyrol-Kunststoffe und Polyäther-Kunststoffe sowie natürliche oder synthetische organische oder anorganische Stoffe, etwa anorganisches Glas. Obwohl diese Werkstoffe durchsichtig oder undurchsichtig sein dürfen, eigenen sich die durchsichtigen Substanzen dennoch besser im Hinblick auf die Ziele der Erfindung .

Die Behandlung des Artikels durch Verwendung des vorgenannten Harzes, der seiner Natur nach geeignet ist, dem Artikel eine beschlaghemmende Eigenschaft zu vermitteln, kann z. B. durch Auflösen des Harzes in einem geeigneten Lösungsmittel erfolgen, wonach dem gelösten Harz das oberflächenaktive Mittel, das Vernetzungsmittel, der Polymerisations-Initiator, der Katalysator und das Flußmittel zugesetzt werden. Die auf diese Weise gewonnene Mischung wird auf die Oberfläche des Substrates aufgetragen, wonach die Beschichtung Hitze, UV-Strahlung oder Gammastrahlung ausgesetzt wird.

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Unter den für die genannte Behandlung geeigneten hydrophilen Harzen sind vor allem polyol-modifizierte Melaminharze zu empfehlen. Es handelt sich um Gemische oder Vor-Polykondensate von Methylol-Melaminen, die teilweise oder vollständig alkyl-ätherifizierte Methylolgruppen enthalten, z. B. Hexamethosylmethyl-Melamin, Hexamethylol-Melamin-Pentamethyläther, Pentamethylol-Melymin-Pentamehtyläther, Tetramethyllol -rMelamin-Tetranethyläther und Trimethylol-Melamin-Trimethylättier mit mehrwertigen Alkoholen, z. B. Diäthylen-Glycol, Triäthylen-^Glycol, Glycerin und Sorbitol; diese letzteren werden durch Zusatz von 1 bis 5 Äthylen-Oxiden zu den einzelnen Hydroxylgruppen gewonnen und bestehen aus Äthylen-Oxyd-Ketten mit Molekulargewichten zwischen 100 und 2.000.

Als hydrophile Acrylat- oder Methacrylat-Polymere kommen in Frage: Polymere von Hydroxy-niedrigerwertigen Alkylakrylaten, von Hydroxy-niedrigerwertigen Alkylmethacrylaten, Hydroxy-niedrigerwertigen Alkoxy-niedrigerwertigen Alkylacrylaten und Hydroxy-niedrigerwertigen Alkoxy-niedrigerwertigen Akyl-Methacrylaten, wie z. B. 2-Hydroxyaethyl-Acrylat, 2-Hydroxyaethyl-Methacrylat, Diaethylen-Glycol-Monoacrylat und Diaethylen-Glycol-Monomethacrylat. Als Polyvinyl-Alkohol kann entweder vollständig verseiftes Polyvinyl-Azetat oder teilverseiftes Polyvinyl-Azetat verwendet werden. Weiter kommen in Frage; Polyvinyl-Azetale, wie z. B. Polyvinyl-Formal Polyvinyl-Azetacetal und Polyvinyl-Butyral, sowie Polymethacrylamide, etwa Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polymethylol· Acrylamid, Polydia eton-Acrylamid und Polymethylol-Methacrylamid.

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Mit dem Verfahren nach der Erfindung werden folgende, ausgezeichnete Wirkungen erzielt:

1. Einheitliche Färbung;

2. Teilfärbung, d. h. abgestufte Färbung;

3. die beschlaghemmende Eigenschaft, die der Artikel durch Zusatz des oberflächenaktiven Mittels erlangt hat, bleibt im ursprünglichen Umfang erhalten, ohne daß sie auch nur im geringsten nachläßt:

4. das Verfahren der Erfindung ist sehr einfach anzuwenden und eignet sich für kleine Färbepartien, so daß viele verschiedene Enderzeugnisse möglich sind. Es kommt damit den Marktbedürfnissen entgegen.

Nachstehend wird die Erfindung vor allem anhand von Arbeitsbeispielen beschrieben.

In diesen Beispielen wurde die Antibeschlag-Eigenschaft durch den Beatmungsversuch (vor und nach dem Färben) bestimmt, bei dem eine Probe bei -10 C gehalten, dann in einen Raum mit konstanter Temperatur von 25° C verbracht und beatmet wird. Die Probe wird dann untersucht, ob sie durch den Atem beschlagen ist. In Verbindung hiermit wurde auch ein Benetzungstest unternommen, wobei eine Probe 10 min lang in laufendes Wasser und dann in Heißwasserdampf von 90 - 9 5° C gehalten wurde. Anschließend wurde der Benetzungsgrad nach der A-B-C-Skala geprüft, wobei A vollständige Benetzung der Oberfläche, B weitauseinanderliegende, große Wassertropfen und C dicht beieinanderliegende, kleine Wassertropfen bedeutet.

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Beispiel 1

Auf beide Flächen eines kreisförmigen Plattensubstrates von 4 mm Stärke und 7 2 mm Durchmesser, gefertigt aus polymerisiertem Diäthylen-Glycol-Bisallyl-Karbonat (PPG Industries Erzeugnis unter der Handelsmarke CR-39), wurde eine Fabe aufgebracht, die durch Auflösen in 330 g Aethyl-Cellosolve von 50 g 2-Hydroxyaethyl-Methacrylat-Polymer (Mol.-Gewicht ca. 50.000) und von 65 g Vorpolymer (Mol.-Gewicht ca. 3.000) gebildet aus 4-0 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin mit 27 g 1,4-Butan-Diol unter Zusatz von 0,2 g Ammonium-Thiocyanat als Katalysator - hergestellt worden war. Der Farbauftrag band bei einer Temperatur von 100° C 20 min lang ab und bildete eine untere Beschichtung. Auf diese wurde dann eine Farbe aufgetragen, die durch Auflösen von 100 g eines Vorpolymers (Mol.-Gewicht ca. 3.000), gebildet aus 6 5 g Hexamethoxymethyl-Melamin und 141 g polyoxyaethyliertem Sorbitol mit einem Mol.-Gewicht von 850, unter Zusatz von 1 g Ammoniumnitrat als Katalysator und 10 g eines Polyoxyaethylen-Alkyläthers als oberflächenaktives Mittel (Erzeugnis von Asahi Denka, unter der Handelsmarke Adekanol LO-9 vertrieben), in einer Lösungsmittelmischung aus 40 g Butyl-Cellosolve und 20 g Wasser hergestellt worden war. Der Farbauftrag band durch einstündiges Erhitzen auf 130 C ab und bildete einen beschlaghemmenden Film. Der Artikel aus CR-39, der mit dem beschriebenen beschlaghemmenden Film überzogen war, wurde dann 5 min lang bei 90 C in ein Färbebad gelegt, das aus 90 g eines dialkylsulfosuccinatartigen anionischen oberflächenaktiven Mittels (Erzeugnis von Daiichi Kogyo Seiyaku, das 72 % des Hauptbestandteiles enthält und unter der Handelsmarke Neocole YSK vertrieben wird), 10 g Wasser und 5 g einer Anthrachinon-

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Dispersionsfarbe (Erzeugnis von Sumitomo Chemical, vetrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Blue-E-FBL) bestand, so daß ein durchsichtiger, beschlaghemmender Film aus einheitlichem Blau entstand. Der beschlaghemmende Film des so hergestellten Artikels wurde in keiner Weise beeinträchtigt und, wie in Tafel 1 gezeigt, die beschlaghemmende Eigenschaft des Films veränderte sich vor und nach dem Einfärben absolut nicht. Im Farbechtheitsversuch, der unter dem Licht einer C-Bogenlampe (nach der japanischen Industrienorm L-0842-1971, nachstehend als "Bleichtest" bezeichnet) 200 Stunden lang durchgeführt wurde, bewies der Artikel seine Farbechtheit; die Farbe bleichte praktisch nicht.

Vergleichsbeispiel 1

Ein CR-39-Artikel, der zuerst mit einer unteren Schicht und dann mit einem äußeren Antibeschlag-Film überzogen wurde, und zwar genau nach dem Verfahren von Beispiel 1, wurde 5 min lang bei 80 C in ein Färbebad gelegt, das aus 100 g Wasser und 0,2 g einer Anthrachinon-Dispersionsfarbe (Erzeugnis von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Blue-E-FBL) bestand, um einen Artikel mit einem beschlaghemmenden Überzug in einheitlicher Blaufärbung herzustellen.

Obwohl der Film des beschlaghemmenden Artikels nicht beschädigt wurde, war die beschlaghemmende Eigenschaft nach dem Einfärben bedeutend geringer als vorher.

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Beispiel 2

Auf ein kreisförmiges Substrat aus Polykarbonat des Typs Biphenol A, 3 mm stark und 70 mm 0, wurde eine Farbe aufgebracht, die durch Auflösen von 100 g eines Copolymeres gebildet aus 36 g 2-Hydroxyaethyl-Methacrylat, 14 g Dimethylaminoaethyl-Methacrylat und 5 g Methyl-Methacrylat mit 1,3 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin und 0,18 g Ammoniumchlorid - in 900 g Aethyl-Cellosolve hergestellt worden war. Der Farbauftrag wurde 10 min lang auf 130° C erhitzt und bildete eine untere Schicht. Dann wurde eine Farbe aufgetragen, die durch Auflösen in 330 g Aethyl-Cellosolve von 50 g 2-Hydroxybiaethyl-Methacrylat und 65 g eines Vorpolymers gebildet aus 40 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin und 27 g 1,4-Butandiol unter Zusatz von 0,2 g Ammonium-Thiocyanat als Katalysator - hergestellt worden war, und durch Erhitzen während 20 min auf 95° C eine mittlere Schicht bildete. Danach wurde auf die mittlere Schicht eine Farbe aufgetragen, die durch Auflösen von 100 g eines Vorpolymers (Mol-Gewicht ca. 3.000 ) - gebildet aus 520 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin und 8 00 g Polyaethylen-Glycol im Mol.-Gewicht von 200 in 0,4 g Ammoniumnitrat als Katalysator und 12 g eines polyoxyaethylen-alkylamidartigen oberflächenaktiven Mittels (Erzeugnis von Lion Oils and Fats, unter der Handelsmarke Esomide 0-15 vertrieben) in einer Lösungsmittelmischung aus 45 g Butyl-Cellosolve und 25 g Wasser hergestellt worden war. Sie wurde 60 min lang auf 130° C erhitzt und bildete einen Antibeschlag-FiIm. Der Artikel aus einem Polycarbonat des Typs Biphenol A, der nach obiger Beschreibung mit dem beschlaghemmenden Film überzogen worden war, wurde 5 min lang bei 90° C in ein Farb-

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bad gelegt, das aus 20 g eines polyoxyaethylen-alkylamidartigen, nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels (Erj'.eugnis von Lion Oils and Fats, vertrieben unter der Handelsmarke Esomide), 60 g eines polyoxyaethylen-alkylphenyläther-sulfathaltigen,anionischen oberflächenaktiven Mittels (Lion Oils and Fats Produkt, das ca. 60 % des Hauptbestandteiles enthält und unter der Handelsmarke Sunnol NES vertrieben wird), 20 g Wasser und 4· g einer Chinophthalon-Dispersionsfarbe (Produkt von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Yellow SE-3GL) bestand, so daß ein Artikel mit einem durchsichtigen, beschlaghemmenden Film in einheitlich gelber Färbung entstand. Der beschlaghemmende Film des Artikels wurde in keiner Weise beeinträchtigt und, wie in Tafel 1 gezeigt, veränderten sich die beschlaghemmende Eigenschaft des Films vor und nach dem Einfärben absolut nicht. In dem 2.000 Stunden dauernden Farbechtheitstest bewies der Artikel Farbechtheit und bleichte nicht aus.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Artikel aus Polycarbonat des Typs Biphenol A, der genau nach dem Verfahren unter Beispiel 2 mit einem beschlaghemmenden Film überzogen worden war, wurde 5 Minuten lange bei 80° C in ein Farbbad gelegt, das aus 10 g eines polyoxyaethylen-alkylamidhaltigen,nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels (Lion Oils and Fats Erzeugnis unter der Handelsmarke Esomide 0-15), 90 g Wasser und 1 g einer Chinophthalo-Dispersionsfar-

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be (Sumitomo Chemical Erzeugnis, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Yellow SE-3GL) bestand, um einen Artikel mit einer beschlaghemmenden Beschichtung in einheitlichem Gelb zu erhalten. Wie aus Tafel 1 hervorgeht, war die beschlaghemmende Eigenschaft dieses Artikels nach dem Färben merklich geringer als vorher.

Beispiel 3

Eine Farbe, die durch Auflösen von 130 g eines Polymers gewonnen aus der Reaktion von 195 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin mit 13 5 g 1,4-Butandiol und 100 g 2-Hydroxyaethyl-Methacrylat-Polymer in 680 g Aethyl-Cellosolve und unter Zusatz von 1,0 g Ammonium-Thiocyanat als Katalysator zu der resultierenden Lösung - wurde auf ein kreisförmiges Glasplattensubstrat von 3 mm Stärke und 6 5 mm 0 aufgetragen, nachdem die Platte einer Vorbehandlung unterzogen worden war. Diese bestand im Eintauchen des Substrates in eine Vorbehandlungsflüssigkeit, die durch Auflösen von 5 g ^-Glycidoxypropyl-Triomethoxysilan (Erzeugnis von Toray, vertrieben unter der Handelsmarke Silikon SH6040) in einer aus 90 g Aethanol und 10 g Wasser bestehenden Lösungsmittelmischung hergestellt worden war. Danach wurde die solcherart gebildete Schicht 10 min lang auf 130° C erhitzt. Der Farbauftrag auf dem Substrat band dann durch 20 min dauerndes Erhitzen auf 100° C ab und bildete eine untere Schicht. Auf diese wurde eine Farbe aufgetragen, die durch Auflösen von 200 g eines aus der

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'ORIGINAL INSPECTiD

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Polykondensation von 3 9Og Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin mit 40 g Butyl-Cellosolve und 20 g Wasser und durch Zusatz von 2,0 g Ammoniumnitrat als Katalysator und 20 g eines polyoxyalkylarylhaltigen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Lion Oils and Fats, vertrieben unter der Handelsmarke Liponox NCO) zu der sich ergebenden Lösung hergestellt worden war. Der Farbauftrag wurde 50 min lang auf 130 C erhitzt, so daß sich ein beschlaghemmender Film bildete. Das mit diesem Film beschichtete Glasplattensubstrat wurde 5 min lang bei 90 C in ein Farbbad gelegt, das aus 75 g eines alkylmethyl-tauridhaltigen, anionischen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Lion Oils and Fats, vertrieben unter der Handelsmarke Liporan TE), 25 g Wasser und 6 g einer Disazo-Dispersionsfarbe (Produkt von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumika Orange SE-B) bestand, so daß ein durchsichtiger Artikel einheitlich orangener Färbung entstand. Der Film dieses Antibeschlag-Artikels war absolut nicht beeinträchtigt und, wie aus Tafel 1 hervorgeht, die beschlaghemmende Eigenschaft des Films veränderte sich vor'und nach dem Färben in keiner Weise. Der 2.000 Stunden dauernde Bleichtest ergab, daß der Artikel farbecht war und nicht· bleichte.

Beispiel 4

Auf beide Flächen eines kreisförmigen Plattensubstrates von 4 mm Stärke und 7 2 mm 0, das durch Polymerisation von Diaethylenglykol-Bisallylkarbonat(Erzeugnis von PPG Industries,

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vertrieben unter der Handelsmarke CR-3 9) hergestellt worden war, wurde eine Farbe aufgetragen, die durch Auflösen von 100 g 2-Hydroxyaethyl-Methacrylatpolymer (Mol.-Gewicht 80.000 bis 100.000), 5 g Hexa-Kis-Methoxymethyl-Melamin, 0,7 8 g Ammoniumchlorid und 8 g eines polyoxyaethylen-alkylartigen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Kao Soap, vertrieben unter der Handelsmarke Emuigen 910) in 100 g Aethylen-Cellosolve gewonnen wurde. Dieser Farbauftrag wurde 40 min lang auf 130 C erhitzt, so daß sich ein beschlaghemmender Film ergab. Der CR-39-Artikel, der nach obiger Beschreibung mit dem beschlaghemmenden Film beschichtet worden war, wurde 5 min lang bei 9 5° C in eine Farbbad gelegt, das aus 80 g eines polyoxyalkylätherartigen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Asahi Denka, vertrieben unter der Handelsmarke Adekanol LO-7), 20 g Wasser und 7 g einer gemischten Dispersionsfarbe aus dem ChLnon der Azo-Gruppe (Produkt von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Black E-B) bestand, so daß ein durchsichtiger, einheitlich schwarz gefärbter Artikel gewonnen wurde. Der Film dieses Antibeschlag-Artikels wurde in keiner Weise beeinträchtigt und, wie auf Tafel 1 gezeigt, trat keine Veränderung der beschlaghemmenden Eigenschaft des Film vor und nach dem Färben ein. Der 2.000 Stunden dauernde Bleichtest ergab, daß der Artikel farbecht war und nicht bleichte.

Beispiel 5

Ein Flüssigkeitsgemisch, gewonnen aus dem gleichmäßigen Vermischen von 80 g 2-Hydroxyaethyl-Methacrylat, 10 g Acrylsäure,

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ORIGINAL INSPECTED

oitnrrr/0706

10 g Polyaethylen-Glykol-Dimethacrylat (die Polyaethylenglykol-Variante mit einem mittleren Mol.-Gewicht von 3.100, η = 90) und 7 g eines polyoxyaethylen-alkyl-arylätherartigen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Lion Oils and Fats, vertrieben unter der Handelsmarke Lionox NCN), wurde auf ein kreisförmiges AcryIplattensubstrat von 3 mm Stärke und 6 5 mm 0 aufgetragen. Das beschichtete Substrat wurde dann mit Cureton 300 KV, 25 mA, bis zu einer Gesamtdosis von 3 Mrad bestrahlt, so daß sich ein Acrylplattensubstrat mit einem hydrophilen, beschlaghemmenden Film ergab. Das Acrylplattensubstrat mit dem hydrophilen, beschlaghemmenden Film wurde 5 min lang bei 90 C in ein Farbbad gelegt, das aus 50 g eines dialkylsulfosuccinatartigen oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Lion Oils and Fats, ca. 70 % des Hauptbestandteiles enthaltend und unter der Handelsmarke Lipal 87OS vertrieben), 50 g Wasser und 5 g einer Mischdispersionsfarbe aus dem Chinon der Azo-Gruppe (Produkt von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Brown E-R) bestand, woraus ein Artikel mit einem durchsichtigen Antibeschlagfilm in einheitlicher Braunfärbung entstand. Der Film dieses Antibeschlag-Artikels wurde in keiner Weise beeinträchtigt und, wie in Ragel 1 gezeigt, trat absolut keine Veränderung der beschlaghemmenden Eigenschaft des Film vor und nach dem Einfärben ein. Der 2.000 Stunden dauernde Bleichtest ergab, daß der Artikel farbecht war und nicht bleichte.

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030065/G70S

Beispiel 6

Auf ein kreisförmiges Glasplattensubstrat, 2 mm stark und mit 65 mm 0, wurde eine Farbe aufgetragen, die durch Vermischen von 4,8 g Phenolformaldehyd-Harzlatex(Feststoffgehalt 50 %, Produkt von Showa Union Gosei, vertrieben unter der Handelsmarke BRL 071), 0,22 g Aluminiumchlorid (AlCl-6H„0) und 1 g eines polyoxyaethylen-alkylesterhaltigen, oberflächenaktiven Mittels (Asahi Denka Produkt, vertrieben unter der Handelsmarke Adekatol S0145) und 50 g einer 10%igen wässrigen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 89 % und einem Polymerisationsgrad von 1450 gewonnen worden war. Der Farbauftrag wurde 10 min lang bei 150 C getrocknet, so daß sich ein Glasplattensubstrat mit einem Antibeschlagfilm ergab, das dann 5 min lang bei. 90 C in eine Färbelösung gelegt wurde. Diese bestand aus 100 g einer dialkyl-sulfosuccinathaltigen,oberflächenaktiven Mittels (Produkt von Daiichi Kogyo Seiyaku, vertrieben unter der Handelsmarke Neocole YSK) und 5 g einer Anthrachinon-Dispersionsfarbe (Produkt von Sumitomo Chemical, vertrieben unter der Handelsmarke Sumikaron Blue E-BFL); hierdurch wurde ein Artikel mit einem durchsichtigen, beschlaghemmenden Film in einheitlicher Blaufärbung gewonnen. Der Film dieses Antibeschlagartikels war in keiner Weise beeinträchtigt und, wie in Tafel 1 gezeigt, trat absolut keine Änderung der beschlaghemmenden Eigenschaft des Films vor und nach dem Färben auf. Der 2.000 Stunden dauernde Bleichtest ergab, daß der Artikel farbecht war und nicht bleichte.

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Tafel 1

Beispiel und
Vergleichsbeispiel

Nr.

Beispiel 1

Vergleichsbei spiel 1

Beispiel 2

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 3
Beispiel 4
Beispiel 5
Beispiel 6

Beatmungstest

Benetzung: s te st

Vor dem Test

Kein Beschlagen

Kein Beschlagen Kein Beschlagen

Kein Beschlagen Kein Beschlagen Kein Beschlagen Kein Beschlagen Xach den; Test

Vor dem Test

Kein Beschlagen

Beschlagen fest gestellt	A
Kein Beschlagen	A
Beschlagen fest gestellt	A
Kein Beschlagen	A
Kein Beschlagen	A
Kein Beschlagen	A
Kein Beschlagen	A

Nach dem Tesr

B-C
A

A
A
A
A

CD K) K) CO CX) O

Claims

Patentansprüche

1/. Verfahren zur Herstellung eines farbigen, nicht beschlagenden Artikels, darin bestehend, daß ein beschlaghemmendes Substrat, welches ein oberflächenaktives -Mittel enthält, mit einer Färbelösung in Kontakt gebracht wird, die ein oberflächenaktives, ein Lösungs- und ein Färbemittel enthält, wobei das oberflächenaktive Mittel in der Farblö sung in einer Menge zwischen 20 und 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an oberflächenaktivem Mittel und Lösungsmittel, enthalten ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge des in der Fär belösung enthaltenen oberflächenaktiven Mittels zwischen 50 und 100 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge oberflächenaktiven Mittels und Lösungsmittels.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei es sich bei dem in der Färbelösung enthaltenen oberflächenaktiven Mittel um mindestens eines der aus der Gruppe nicht ionischer und anionischer oberflächenaktiver Mittel gewählten handelt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge des in der Färbelösung enthaltenen Farbstoffes zwischen 0,01 und 50 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge an oberflächenaktivem Mittel und Lösungsmittel.
5. Verfahren nach Anspruch 4·, wobei die in der Färbelösung enthaltene Menge Farbstoff zwischen 0,1 und 20 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge an oberflächenaktivem Mittel und Lösungsmittel.
6. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Färbelösung aus einem oberflächenaktiven Mittel und einem Farbstoff besteht.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Färbelösung aus einer Verbindung eines oberflächenaktiven Mittels mit einem Farbstoff besteht, der aus der Gruppe der Kombinationen aus einem dialkyl-sulfosuccinat-artigen, anionischen oberflächenaktiven Mittel und einer Anthrachinon-Dispersionsfarbe, einem polyoxyaethylen-alkylamidartigen, nicht ionischen oberflächenaktiven Mittel und einer Chinophtalon-Dispersionsfarbe, einem alkylmethyl-tauridartigen, anionischen oberflächenaktiven Mittel und einer Disazo-Dispersionsfarbe gewählt wurde.
8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das beschlaghemmende Substrat das oberflächenaktive Mittel in einer Menge zwischen 1 und M-O Gew.-% enthält, bezogen auf die das Substrat bildenden Harzfeststoffe.

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9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei es sich bei dem im beschlaghemmenden Substrat enthaltenen oberflächenaktiven Mittel um ein nicht ionisches des Polyoxyaethylentyps handelt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das beschlaghemmende Substrat ein Gemisch aus einem Harz mit einem oberflächenaktiven Mittel ist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei es sich bei dem beschlaghemmenden Substrat um einen Film handelt, der auf die Oberfläche eines Formartikels aufgebracht wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das beschlaghemmende Substrat einen Artikel darstellt.
13. .Verfahren nach Anspruch 10, wobei es sich bei dem das beschlaghemmende Substrat bildenden Harz um ein hydrophiles Harz handelt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei es sich bei dem hydrophilen Harz um ein polyol-modifiziertes Melaminharz handelt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei das polyol-modifizierte Melaminharz ein Gemisch aus Vorpolykondensat zwischen einem Methylol-Melaminharz, von dem mindestens ein Teil der Methylolgruppen alkyl-verethert ist, und einem PoIywasserstoff-Alkohol darstellt, das eine Aethylenoxidkette im Mol-Gewicht zwischen 100 und 2.000 enthält.

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16. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Kontaktbehandlung zwischen dem beschlaghemmenden Substrat und der Färbelösung bei einer Temperatur zwischen 4-0 C und 130° C während einer Dauer zwischen 10 see und einer Stunde erfolgt.
17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei die Kontaktbehandlung zwischen dem beschlaghemmenden Substrat und der Färbelösung bei einer Temperatur zwischen 70 C und 95 C während einer Dauer zwischen 1 und 20 min erfolgt.
18. Ein farbiger, beschlaghemmender Artikel, der hergestellt wird, indem man ein beschlaghemmendes Substrat, das ein oberflächenaktives Mittel enthält, mit einer ein oberflächenaktives Mittel, ein Lösungsmittel und einen Farbstoff enthaltenden Färbelösung in Kontakt bringt,.wobei das oberflächenaktive Mittel in der Färbelösung in einer Menge zwischen 20 und 100 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge des oberflächenaktiven und des Lösungsmittels .
19. Der Artikel nach Anspruch 18, wobei es sich um eine Brillenlinse handelt.
20. Der Artikel nach Anspruch 18, wobei es sich um eine Linse für Skibrillen handelt.

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