DE3012664A1

DE3012664A1 - Verfahren zur bildung eines metallischen anstrichfilmes und hierzu geeignete metallische anstrichfarbe

Info

Publication number: DE3012664A1
Application number: DE19803012664
Authority: DE
Inventors: Satoru Ito; Shinji Sugiura; Tadashi Watanabe
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1979-04-05
Filing date: 1980-04-01
Publication date: 1980-10-23
Also published as: JPS6023792B2; DE3012664C2; JPS55133472A; US4358510A; US4324708A; CA1168787A; GB2048282A; GB2048282B; DE3050312A1

Description

Die Erfindung betrifft metallische Anstriche bzw. Anstrichfarben und insbesondere ein Verfahren zur Bildung eines metallischen Anstrichfilms mit ausgezeichnetem Aussehen (metallisches Gefühl, Glätte, Glanz und dergleichen) und mit ausgezeichneter Qualität (chemischer Beständigkeit, Haftfestigkeit zwischen den aufgeschichteten Filmen, Haftung an einem Substrat, Beständigkeit gegenüber Wasser und Yfitterungseinflüssen etc.). Dieser Anstrichfilm wird erfindungsgemäß dadurch hergestellt, daß man durch einen Zwei-Beschichtungs- und Ein-Brenn-Erozeß (nachstehend als "2C-1B-Prozeß" abgekürzt) oder durch einen Ein-Beschichtungs- und Ein-Brenn-Prozeß (nachstehend als "1C-1B-Prozeß" abgekürzt) einen metallischen Farbanstrich erzeugt. Die Erfindung betrifft weiterhin eine neue metallische Anstrichfarbe, die für diesen Prozeß geeignet ist.

Die Erzeugung eines metallischen Anstrichs durch das Zwei-Beschichtungs- und Ein-Brenn-Verfahren hat sich als Anstrichverfahren erwiesen, das ein ausgezeichnetes Aussehen und eine ausgezeichnete Qualität ergibt. Dieses Verfahren wird daher zum Lackieren von Automobil- und Lastwagenkarosserien weit angewendet. Es sind auch schon verschiedene Untersuchungen durchgeführt worden, um die Qualität zu verbessern. Der metallische Grundanstrich, der hierbei verwendet wird, enthält in der Anstrichfarbe Metallpulver, wie Aluminiumpulver, dessen Gestalt und Teilchendurchmesser sich von üblichen Pigmenten unterscheiden, um das Licht zu reflektieren und ein metallisches Aussehen zu erhalten.

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In diesem metallischen Grundanstrich variiert das metallische Gefühl und der Farbton des Anstrichfilms je nach der Anordnung des Metallpulvers in dem Grundanstrichfilm zum Zeitpunkt der Bildung des Anstrichfilms. Zur Bildung eines Anstrichfilms mit einem guten metallischen Gefühl ist es wichtig, daß die Metallpulver, die in der Anstrichfarbe enthalten sind, in der Richtung der Reflexion von mehr Licht in dem Anstrichfilm angeordnet sind. Wenn sie in einer Richtung angeordnet sind, daß kaum Licht reflektiert wird, dann erfolgt keine Reflexion des Lichtes, wodurch ein Anstrichfilm resultiert, der ein schlechtes gesamtmetallisches Anfühlen hat.

Im Falle, daß die Viskosität eines metallischen Anstriches nach dem Aufschichten nicht leicht erhöht wird, bewegen sich in vielen Fällen die Metallpulver frei mit der Bewegung des darin enthaltenen Lösungsmittels, so daß im Ergebnis die Metallpulver in der Richtung der geringeren Lichtreflexion sich befinden können.

Es ist daher allgemein von Wichtigkeit, daß bei einer metallischen Anstrichfarbe die Viskosität so rasch wie möglich nach dem Aufschichten ansteigt, damit eine unerwünschte Bewegung der Metallpulver gehindert wird. Es sind schon verschiedene Versuche, dies zu erreichen, untersucht worden.

Bei einer metallischen Anstrichfarbe, die als Grundanstrich bei dem 2C-1B-Prozeß verwendet wird, ist es zur Erzielung eines guten Aussehens, einer guten Qualität und eines guten Endzustands notwendig, daß die Bewegung der Metallpulver in dem Grundüberzug zurückgehalten wird;

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d.h. die Metallpulver müssen in dem Grundüberzug stationär sein, nachdem der metallische Grundanstrich aufgebracht worden ist und bevor der klare Deckanstrich aufgetragen wird.

Zu diesem Zweck ist schon ein Verfahren angewendet worden, bei dem eine metallische Grundanstrichfarbe verwendet wird, die mit einem hoch-flüchtigen Lösungsmittel verdünnt worden ist. Dabei wurden Acrylharze mit einem verhältnismäßig hohen Molekulargewicht als Träger verwendet. Die Bewegung der Metallpulver wurde eingestellt, indem der Viskositätsanstieg der Anstrichfarbe und des Anstrichfilms zum Zeitpunkt des Aufschichtens der metallischen Grundanstrichfarbe und danach ausgenützt wurde. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß der Viskositätsanstieg nach dem Aufschichten nicht so groß ist, daß die Einstellung der Bewegung der Metallpulver zu spät erfolgt und daß es schwierig ist, einen Anstrichfilm mit reichem metallischen Anfühlen zu bilden, weil die Metallpulver sich bewegen und in verschiedenen Richtungen orientiert sind.

Andererseits wird in der JA-PS 38 005/75 vorgeschlagen, daß, wenn ein Celluloseacetatbutyrat (nachstehend als "CAB" abgekürzt) mit einem metallischen Grundanstrich dieses Typs vermischt wird, ein heftiger Viskositätsanstieg der Anstrichfarbe und des Anstrichfilms zum Zeitpunkt des Aufschichtens und danach im Vergleich zu der Verwendung eines CAB-Produkts in ungemischter Form erfolgt. Hierdurch wird ein metallischer Anstrichfilm mit ausgezeichnetem Aussehen und hoher Qualität erhalten. Da jedoch im allgemeinen die Verträglichkeit von CAB mit Acrylharzen nur schlecht ist, treten Schwierigkeiten dahingehend auf, daß die An-

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strichfarbe während der Lagerung trübe wird oder daß eine chemische Keimbildung in der Anstrichfarbe erfolgt. Daher wird die LagerungsStabilität verschlechtert. Um einen solchen Nachteil zu vermeiden, ist es notwendig, Acrylharze zu verwenden, die eine gute Verträglichkeit gegenüber CAB haben. Jedoch liegen Beschränkungen hinsichtlich der Zusammensetzung der Monomeren, die das Harz bilden, vor. So ist z.B. das Vermischen des Styrolmonomeren stark eingeschränkt. Selbst wenn es eingemischt wird, stellen etwa 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Monomerzusammensetzung, des Acrylharzes die obere Grenze für den praktischen Gebrauch dar. Tatsächlich wird Styrolmonomeres kaum jemals verwendet.

Andererseits spielt das Styrolmonomere als Bestandteilskomponente eines Acrylharzes eine sehr wichtige Rolle, um verschiedene Eigenschaften, wie die Haftung des metallischen Anstrichfilms an einem Substrat, die Haftfestigkeit zwischen dem metallischen Anstrichfilm und einem klaren Deckanstrichfilm, die Dispersion des Pigments in der metallischen Anstrichfarbe und die Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Wettereigenschaften, des gesamten metallischen Anstrichsystems zu verbessern. Die oben erwähnte quantitative Mischbeschränkung des Styrolmonomeren beeinträchtigt diese Eigenschaften in ziemlich starker Weise. Es scheint daher Tatsache zu sein, daß bei den herkömmlichen metallischen Anstrichfarben hinsichtlich der obigen Eigenschaften, beispielsweise der Haftung an einem Substrat, der Haftfestigkeit zwischen den aufgeschichteten Filmen, der Pigmentdispersion und der Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Wettereinflüssen, Einbußen hingenommen werden müssen, um die Lagerungsstabilität zu gewährleisten.

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Gründliche Untersuchungen mit dem Ziel, die obengenannten Nachteile von Acrylharz-CAB-Mischsystemen in metallischen Anstrichfarben grundlegend zu verbessern, haben ergeben, daß bei Verwendung eines gegebenen Copolymeren von CAB mit Monomeren vom Vinyltyp als Träger einer metallischen Anstrichfarbe das Problem der LagerungsStabilität, das auf die schlechte Verträglichkeit von CAB gegenüber Acrylharzen zurückzuführen ist, auf einmal gelöst werden können und daß es daher möglich wird, die quantitative Beschränkung des Styrolmonomeren bei der Bildung eines Trägerharzes aufzuheben. Hierdurch kann ein metallischer Anstrichfilm hergestellt werden, der hinsichtlich verschiedener Eigenschaften, z.B. der Haftung auf einem Substrat, der Haftfestigkeit zwischen einem metallischen Anstrichfilm und einem klaren Deckanstrichfilm und der Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Wettereinflüssen, im gesamten metallischen ^Anstrichsystem ausgezeichnet ist. Weiterhin hat eine metallische Anstrichfarbe, in der als Träger ein Copolymeres von CAB mit einem Monomeren vom Vinyltyp enthalten ist, einen üppigen Glanz und eine sehr hohe Glätte und die Fähigkeit, einen metallischen Anstrichfilm zu bilden, der eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Wettereinflüssen selbst bei Anwendung des 1C-1B-Prozesses hat. Schließlich ist es nicht besonders erforderlich, den Überzug mit einem klaren Deckanstrich zu versehen, was im Gegensatz zu herkömmlichen Anstrichfarben steht.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Bildung eines metallischen Anstrichfilmes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

(a) auf eine Substratoberfläche eine metallische Anstrichfarbe aufschichtet, welche als Trägerkompo-

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nente ein modifiziertes Copolymeres vom Vinyltyp, erhalten durch Copolymerisation von 5 bis 75 Gew.-% Celluloseacetatbutyrat mit 95 bis 25 Gew.-% einer Monomerkomponente, bestehend aus einem oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp, enthält,

(b) erforderlichenfalls einen wärmehärtenden klaren Deckanstrich vom Harztyp aufschichtet, während sich der aufgeschichtete metallische Anstrichfilm im ungehärteten Zustand befindet, und daß man

(c) sodann den Anstrichfilm brennt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine neue metallische Anstrichfarbe, die bei dem oben beschriebenen Verfahren verwendet werden kann, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Trägerkomponente ein modifiziertes Copolymeres*' vom Vinyltyp enthält, das durch Copolymerisation von 5 bis 75 Gew. -% Celluloseacetatbutyrat mit 95 bis 25" Gew.-~% einer Monomerkomponente aus einem oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp erhalten worden ist.

Die metallische Anstrichfarbe gemäß der Erfindung ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß sie als Trägerharz ein Copolymeres aus CAB und einer Monomerkomponente, bestehend aus einem oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp, enthält.

CAB ist ein Cellulosederivat, das dadurch erhalten wird, daß eine teilweise acetylisierte Cellulose butylveräthert wird. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als CAB-Sorten solche mit einem Acetylisierungsgrad im Bereich von 1 bis 34 Gew.-#, vorzugsweise 1 bis 16 Gew.-#, mehr bevorzugt

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1 bis 7 Gew.-%, einem Butylgruppengehalt von 16 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-%, mehr bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, und einer Viskosität, bestimmt nach der ASTM-Methode D-1343-54T, von 0,005 bis 5 s, vorzugsweise 0,005 bis 3 s, mehr bevorzugt 0,005 bis 1 s, verwendet. Insbesondere werden vorteilhafterweise Produkte von Eastmen Kodak von USA, z.B. Sorten mit den Warenbezeichnungen, wie EAB-171-2, EAB-381-2, EAB-531-1, EAB-551-0,2 und EAB-551-0,01, verwendet (die ersten zwei Zahlen geben den Gehalt an Butylgruppen (Gew.-%) an, während die dritte Stelle den Gehalt an Hydroxylgruppen und die letzte Zahl die Viskosität (s) angeben). Unter diesen sind die Produkte EAB-551-0,2 und EAB-551-0,01, die mehr Butylgruppen enthalten und eine niedrige Viskosität aufweisen, im Hinblick auf die Löslichkeit, die Verträglichkeit, die Viskosität etc. vorzuziehen.

Als Monomere vom Vinyltyp, die mit CAB copolymerisiert werden, können vorzugsweise radikal-polymerisierbare Verbindungen mit 1,2-a,ß-äthylenisch ungesättigten Bindungen, vorzugsweise mit einer solchen Bindung, verwendet werden. So können z.B. eine oder mehrere solcher Substanzen in geeigneter Weise aus den folgenden Gruppen ausgewählt und als Monomerkomponente verwendet werden.

(A) Vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol und α-Methylstyrol, oder andere Vinylmonomere, wie Vinylacetat, Acrylnitril und Methacrylnitril;

(B) Alkyl- oder Cycloalkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat,

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Isobutylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylacrylat und Stearylmethacrylat;

(C) Hydroxyalkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 bis 2k Kohlenstoffatomen, wie 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat und Hydroxypropylmethacrylat;

(D) α,ß-äthylenisch ungesättigte aliphatische Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Crotonsäure ;

(E) funktioneile Acrylamide,oder Methacrylamide, wie Acrylamide, Methacrylamide, N-Methylacrylamid, N-Äthylmethacrylamid, N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid; und

(P) Vinylmonomere mit Glycidylgruppen, wie Glycidylacrylat, GIycidy!methacrylamid und Allylglycidyläther.

Als bevorzugtes Beispiel einer Monomerkomponente gemäß der vorliegenden Erfindung soll ein Monomergemisch aufgeführt werden, das dadurch erhalten worden ist, daß erforderlichenfalls mit einer geringen Menge von Acrylsäure oder Methacrylsäure ein Hauptmonomerbestandteil unter Verwendung von zwei oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp aus der Gruppe Styrol, Methylmethacrylat, Äthylacrylat_s Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat, unter den obengenannten Viny!monomeren kombiniert worden ist. Es wird

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jedoch darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung nicht auf die oben beschriebene Kombination beschränkt ist.

Vorzugsweise wird als Monomerkomponente, die mit CAB copolymerisiert wird, ein Monomergemisch verwendet, das 5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, Styrol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerkomponente, enthält und zum Rest aus einem oder mehreren anderen Vinylmonomeren, insbesondere aus Monomeren vom Acryltyp oder Methacryltyp, wie Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und Z-Hydroxyäthylmethacrylat, besteht.

Das Copolymerisationsverhältnis von CAB zu der Monomerkomponente, die aus den obengenannten Monomeren vom Vinyltyp besteht, kann entsprechend der verhältnismäßigen Zusammensetzung der verwendeten Monomerkomponente weit variiert werden, Jedoch können im allgemeinen 5 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, CAB mit 95 bis 25 Gew.-#, vorzugsweise 90 bis 50 Gev.-%, mehr bevorzugt 90 bis 70 Gew.-%, der Monomerkomponente, bezogen auf das Gesamtgewicht von CAB und der Monomerkomponente, vermischt werden.

Die Copolymerisation von CAB mit der obengenannten Monomerkomponente kann durch Lösungspolymerisation in Gegenwart eines radikalischen Polymerisationsinitiators durchgeführt werden.

Als Lösungsmittel für die Lösungspolymerisation können z.B. Alkylbenzolderivate, wie Benzol, Toluol und Xylol, alkoholische Lösungsmittel, wie n-Butanol und Isobutanol,

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Lösungsmittel vom Acetatestertyp, wie Butylacetat, Äthylacetat, Cellosolveacetat und Butylcellosolve, Lösungsmittel vom Ketontyp, wie Aceton und Methyläthylketon, genannt werden. Diese können entweder einzeln oder als Gemisch verwendet werden. Die Polymerisationstemperatur liegt z.B. im Bereich von etwa 50 bis etwa 200⁰C, vorzugsweise etwa 80 bis etwa 150°C.

Als radikalische Polymerisationsinitiatoren können unter anderem vorzugsweise solche vom organischen Peroxidtyp, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid und Dicumylperoxid, und Polymerisationsinitiatoren vom Hydroperoxidtyp, wie tert,-Butylhydroperoxid und Cumolhydroperoxid, verwendet werden. Es sind auch andere Polymerisationsinitiatoren vom Ketonperoxid- und Perestertyp geeignet. Diese Polymerisationsinitiatoren werden zu dem Polymerisationsreaktionssystem entweder einzeln oder als zwei oder mehrere gegeben. Weiterhin können zusätzlich zu den obengenannten Peroxiden, Hydroperoxiden etc. auch Polymerisationsinitiatoren vom Azotyp, wie Azobisisobutyronitril, mitverwendet werden. Insbesondere wird Benzoylperoxid bevorzugt.

Bei der Copolymerisationsreaktion, bei der die obengenannten organischen Peroxide als Polymerisationsinitiator verwendet werden, wird im allgemeinen angenommen, daß freie Radikale der organischen Verbindungen, die durch Wärmezersetzung der Polymerisationsinitiatoren erzeugt worden sind, eine sogenannte Kettenübertragung auf eine Kohlenwasserstoffverbindung bewirken. Mit den freien Radikalen, die auf der Kohlenwasserstoffverbindung erzeugt worden sind, wird die Polymerisation von Monomeren vom Vinyltyp bewirkt und die Monomeren vom Vinyltyp wachsen auf der

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Kohlenwas s er s toff verbindving in verzweigter Form, wodurch ein Pfropfcopolymeres gebildet wird. Bei der Copolymerisation unter Verwendung von CAB und Monomeren vom Vinyltyp wird angenommen, daß durch einen solchen Reaktionsmechanismus ein Pfropfcopolymeres aus CAB und den Monomeren vom Vinyl typ gebildet wird.

Wenn ein Monomeres vom Vinyltyp somit auf die Kohlenwasser stoff verbindung aufgepfropft worden ist, dann ist es im allgemeinen so, daß je größer die Anzahl der Pfropfungen, d.h. der Verzweigungen ist und je größer die Länge der Verzweigungen ist, desto stärker die Löslichkeit des gebildeten Pfropfcopolymeren in organischen Lösungsmitteln zunimmt. Aus demselben Grunde kann bei dem erfindungsgemäßen Pfropfcopolymeren, bei dem CAB verwendet worden ist, angenommen werden, daß die Löslichkeit von CAB und seine Verträglichkeit mit Acrylharzen verbessert worden ist.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß zweckmäßig, daß praktisch das gesamte zugemischte CAB mit den Monomeren vom Vinyltyp copolymerisiert wird, wobei jedoch eine geringe Menge von CAB in nicht-umgesetzter Form in dem Copolymeren ohne Störung zurückbleiben kann.

Das auf diese Weise gebildete CAB-modifizierte Copolymere vom Vinyltyp hat im allgemeinen je nach der Art der Monomeren vom Vinyltyp, die für die Copolymerisation verwendet werden, die folgenden Eigenschaften:

Zum ersten treten keine Schwierigkeiten dahingehend auf, daß das Copolymere während der Lagerung trübe wird, was auf die schlechte Verträglichkeit von CAB mit Acrylharzen zurückzuführen sein könnte, oder daß eine Keimbildung in der Anstrichfarbe erfolgen würde.

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Zum zweiten wird durch die verbesserte Verträglichkeit von CAB mit Acrylharzen die Glätte des Anstrichfilms verbessert, und, ohne daß ein klarer Deckanstrich aufgeschichtet wird, wird ein Anstrichfilm erhalten, der je nach der Art der Ho- ' nomeren vom Vinyltyp, die bei der Copolymerisation verwendet werden, einen reichen Glanz und eine hohe Glätte hat. Somit können selbst durch den 1C-1B-Prozeß metallische Oberflächenlacke erhalten werden.

Zum dritten wird es möglich, Styrolmonomere, die bislang fast ungeeignet waren, weil sie die Verträglichkeit mit CAB zerstörten, im Bereich von etwa 5 bis 35 Gew.-%, bezogen auf die Monomerzusammensetzung der Acrylharze, zu verwenden. Durch die Einarbeitung dieses Styrolmonomeren als Bestandteilskomponente kann eine Verbesserung von verschiedenen Eigenschaften, z.B. der Haftung eines metallischen Anstrichfilms an einem Substrat oder der Haftfestigkeit zwischen einem metallischen Anstrichfilm und einem klaren Deckanstrich, die Dispergierung des Pigments in dem metallischen Anstrich und die Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Wettereinflüssen in dem gesamten metallischen Anstrichsystem, erwartet v/erden.

Das so hergestellte, CAB-modifizierte Copolymere vom Vinyltyp wird als Träger in der erfindungsgemäßen metallischen Anstrichfarbe verwendet. Die Herstellung einer metallischen Anstrichfarbe unter Verwendung des genannten CAB-modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp kann nach herkömmlichen Techniken erfolgen. So werden z.B. in einer Lösung des obengenannten CAB-modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp in einem organischen Lösungsmittel metallische Pulver, z.B. von Aluminium, Kupfer, Bronze, mit Titandioxid beschichte-

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tem Glimmer, glimmerartigem Eisenoxid, Nickelsulfid, Kobaltsulfid, Mangansulfid und Titannitrid, und erforderlichenfalls Färbepigmente und/oder andere übliche Additive für Anstrichfarben, wie z.B. Einebnungsmittel, wie Modaflow von Monsanto Chemical, USA, und Acronal 4F von BASF, Westdeutschland, dispergiert. Weiterhin kann erforderlichenfalls die Viskosität mit einem Verdünnungslösungsmittel eingestellt werden, um eine metallische Anstrichfarbe zu erhalten, die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet ist. '

Als organische Lösungsmittel oder Verdünnungslösungsmittel, die hierfür verwendet werden können, können z.B. Alkylbenzolderivate, wie Benzol, Toluol und Xylol, alkoholische Lösungsmittel, wie n-Butanol und Isobutanol, Acetatesterlösungsmittel, wie Butylacetat, Äthylacetat, Cellosolveacetat und Butylcellosolve, und Ketonlösungsmittel, wie Aceton und Methyläthylketon, genannt werden. Sie können entweder alleine oder als Gemisch verwendet werden. Die Endkonzentration des oben beschriebenen CAB-modifizierten Copolymeren in dem Lösungsmittel ist nicht kritisch, sondern kann je nach den Beschichtungsbedingungen weit variiert werden. Im allgemeinen kann die Konzentration 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anstrichfarbe, betragen.

Auch die Menge der eingemischten Metallpulver ist nicht kritisch und sie kann je nach der Art des verwendeten Metallpulvers weit variiert werden. Die Menge kann beispielsweise 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anstrichfarbe, betragen. Was den Teilchendurchmesser der einzumischenden Metallpulver anbelangt, so wird es im allgemeinen bevorzugt, daß dieser im Be-

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reich eines durchschnittlichen Teilchendurchmessers von 3 bis 20 um bei einer Teilchengrößenverteilung von 3 bis 40 um liegt.

Weiterhin kann in die erfindungsgemäße metallische Anstrichfarbe ein Härtungsmittel eingemischt werden, das sich mit den funktionellen Gruppen in dem CAB-modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp umsetzt, wodurch eine Vernetzungsstruktur gebildet wird. Im allgemeinen ist ein solcher Zusatz zweckmäßig. Als Härtungsmittel ist im Prinzip ein solches ideal, das sich mit den Hydroxylgruppen in dem CAB-modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp umsetzt, um den Anstrichfilm zu härten. Typische Beispiele sind herkömmliche Produkte, wie Aminoaldehydharze, erhalten durch Umsetzung von Aminoverbindungen, wie Melamin, Harnstoff, Benzoguanamin, Acetoguanamin und Spiroguanamin, mit Aldehydverbindungen, und blockierte Isocyanatverbindungen vom multifunktionellen und nicht-vergilbenden Typ, bei denen aromatische oder aliphatische Polyisocyanatverbindungen mit einer flüchtigen, niedermolekularen aktiven Wasserstoffverbindung blockiert sind.

Unter diesen werden Melamin/Formaldehyd-Harze, z.B. butylierte Melaminharze und m'ethylierte Melaminharze, mehr bevorzugt. Das Verhältnis von CAB-modifiziertem Copolymeren vom Vinyltyp zu Härtungsmittel wird in diesem Falle im allgemeinen so festgelegt, daß das Gewichtsverhältnis von Copolymerem zu Härtungsmittel in den Bereich von 60/40 bis 90/10, vorzugsweise 65/35 bis 80/20, fällt.

Die erfindungsgemäße metallische Anstrichfarbe kann auf eine Substratoberfläche durch herkömmliche Aufbringungs-

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methoden, beispielsweise Aufbringen mittels eines Luftsprays, Aufbringen mittels eines elektrostatischen Luftsprays und Aufbringen mittels eines elektrostatischen zerstäubten Sprays, appliziert werden. Eine Trockenfilmdicke im Bereich von etwa 20 bis 50 um, vorzugsweise 25 bis 35 um, ist im Falle eines metallischen Decklackes, erhalten durch das 1C-1B-Verfahren, geeignet. Im Falle eines metallischen Decklackes, erhalten durch das 2C-1B-Verfahren, beträgt die Dicke des trockenen Anstrichfilms etwa 5 bis etwa 30 um, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 25 um.

Gemäß einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah- j rens kann der so gebildete metallische trockene Anstrich- j film direkt durch ein näher zu beschreibendes Verfahren ; gebrannt werden. Hierdurch kann ein metallischer Anstrichfilm gebildet werden, der glänzend, glatt, rißbildungs- und abschälungsbeständig ist und der ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, z.B. eine Beständigkeit gegenüber Chemikalien, Wasser und Witterungseinflüssen, durch das ΙΟΙ B- Verfahr en erhalten werden.

Jedoch kann gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung der aufgeschichtete und getrocknete metallische Anstrichfilm mit einem wärmehärtenden klaren Deckanstrich vom Härztyp ohne Brennen und im ungehärteten Zustand beschichtet werden (2C-1B-Prozeß).

Als wärmehärtender klarer Deckanstrich vom Harztyp wird zur Bildung eines Anstrichfilms nach dem 2C-1B-Verfahren im allgemeinen ein wärmehärtendes Harz vom Acryltyp bevorzugt. Harze vom Typ einer Kombination eines herkömmlichen funktioneilen Copolymeren vom Acryltyp und eines

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Vernetzungsmittels mit einer guten Haftfestigkeit gegenüber dem metallischen Anstrichfilm und einer guten Wetterbeständigkeit können gegebenenfalls aus verschiedenen Typen von herkömmlichen klaren Deckanstrichen ohne besondere Beschränkungen ausgewählt werden. Vorzugsweise wird eine klare Anstrichfarbe vom kombinierten Typ eines Acrylharzes, das Einheiten, abgeleitet von hydroxyfunktionellen Monomeren vom Acryltyp, in der Polymerkette enthält, mit dem obengenannten Vernetzungsmittel von Aminoharztyp, z.B. einem butylierten Melamin/Formaldehyd-Harz oder methylierten Melamin/Formaldehyd-Harz , verwendet.

Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare klare Deckanstrich wird dadurch hergestellt, daß man das obengenannte Acrylharz und Vernetzungsmittel in einem organischen Lösungsmittel, wie einem Alkylbenzolderivat, wie Benzol, Toluol oder Xylol, einem alkoholischen Lösungsmittel, wie n-Butanol und Isobutanol, einem Lösungsmittel vom Acetatestertyp, wie Butylacetat, Äthylacetat, Cellosolveacetat und Butylcellosolve, einem Ketonlösungsmittei, wie Aceton oder Methyläthylketon, oder einem Erdölmischlösungsmittel, wie Swasol Nr. 1000 von Maruzen Oil Co., Ltd., in einer Konzentration, daß die Viskosität für das Beschichten geeignet ist, auflöst. Naturgemäß können zu diesem Zeitpunkt in die klare Anstrichfarbe Anstrichmischkomponenten eingemischt werden, die gewöhnlich bei der Herstellung von klaren Deckanstrichen verwendet werden, wie z.B. Einstellmittel für die Anstrichoberfläche, z.B. Siliconöle.

Als klarer Deckanstrich, der erfindungsgemäß bei dem 2C-1B-Prozeß aufgebracht wird, wird besonders ein solcher vom Acrylharztyp empfohlen, um die Wetterbeständigkeit

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des metallischen Anstrichfilmes über einen langen Zeitraum aufrechtzuerhalten. Es bestehen jedoch keine Beschränkungen und es ist naturgemäß auch möglich, andere klare Deckanstriche vom wärmehärtenden Harztyp, z.B. herkömmliche Anstrichfarben, die hauptsächlich aus Aminoalkydharzen bestehen, zu verwenden.

Das Aufschichten eines solchen klaren Deckanstrichs kann durch herkömmliche Aufbringungsmethoden, z.B. durch Luftaufsprühen, elektrostatisches Luftaufsprühen, elektrostatisches Zerstäubungsaufsprühen und elektrostatisches luftloses Aufsprühen, geschehen. Eine Dicke des Anstrichfilms zu diesem Zeitpunkt im Bereich von etwa 10 bis etwa 50 um, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 40 um, als trockener Anstrichfilm ist ausreichend.

Nach dem Aufbringen des klaren Deckanstrichs erfolgt das Brennen. Das Brennen kann nach herkömmlichen Methoden unter Verwendung eines elektrischen Heißlufttrockners, eines indirekten Heißluftofens, eines direkten Heißluftofens, eines Ofens mit fernen Infrarotstrahlen und dergleichen durchgeführt werden, wobei der Anstrichfilm bei Temperaturen von etwa 80 bis etwa 18O°C über einen Zeitraum von etwa 15 bis 45 min gehalten wird.

Auf diese Weise hat das Verfahren zur Bildung eines metallischen Anstrichfilmes nach dem 1C-1B- oder 2C-1B-Prozeß gemäß der Erfindung den Vorteil, daß ein metallischer Anstrich und ein klarer Deckanstrich leicht zum Zeitpunkt des Anstreichens durch herkömmliche Maßnahmen erhalten werden kann, ohne daß irgendwelche besonderen Einrichtungen, Vorrichtungen und Maßnahmen erforderlich sind.

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Weiterhin können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die folgenden sehr guten technologischen Effekte erhalten werden.

Zum ersten steigt, wenn die erfindungsgemäße metallische Anstrichfarbe unter Verwendung eines CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp mit einem Gehalt von 5 bis 75 Gew.-% CAB auf eine Substratoberfläche aufgebracht wird, die Viskosität der aufgeschichteten Anstrichfarbe rasch an, in dem Maße, wie sich das Verdünnungslösungsmittel der Anstrichfarbe verflüchtigt. Der Grad des Viskositätsanstiegs wird im Vergleich zu der Verwendung eines Produkts, das kein CAB enthält, sehr groß. Diese Erscheinung stellt einen ersten Faktor zur frühen Unterbrechung der Bewegung des Metallpulvers, z.B. des Aluminiumpulvers, dar und es wird ein gutes metallisches Fühlen erhalten.

Da in dem CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp die wesentliche Löslichkeit von CAB und dessen Verträglichkeit mit Acrylharzen verbessert worden ist, liefert ein Anstrichfilm, der mit der erfindungsgemäßen metallischen Anstrichfarbe erhalten worden ist, eine ausgezeichnete Glätte auf der Beschichtungsoberflache. Weiterhin kann der Effekt erhalten werden, daß Styrol herkömmlicherweise in der Monomermasse vom Vinyltyp im Pfropfcopolymerisationssystem verwendet werden kann, wobei das Styrol bislang in Copolymerisationssystemen aus verschiedenen Gründen, beispielsweise wegen der verschlechterten Verträglichkeit und dem Auftreten einer Trübung des Überzugs und von Blasen oder Keimen, die durch ein Zusammenwachsen von CAB bewirkt worden sind, nicht oder nur in Mengen von 5 bis 10 Gew.-% oder weniger verwendet worden ist.

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Da Styrol eine Monomerkomponente ist, die dem Polymeren eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Chemikalien und Wasser verleiht, und da es weiterhin die Punktion hat, daß die Haftung an einem Substrat und die Haftfestigkeit gegenüber einem wärmehärtenden klaren Deckanstrich vom ^Harztyp verbessert werden, wird bei Verwendung eines CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp, das so viel wie 5 bis 35 Gew.-% Styrol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerkomponente, enthält, als Träger der große Vorteil erhalten, daß zusätzlich zu der Verbesserung des Aussehens des Deckanstrichs des erfindungsgemäßen Anstrichsystems die Dauerhaftigkeit des gesamten metallischen Anstrichfilms verbessert wird, da die Beständigkeit gegenüber Chemikalien und Wasser, die Haftung an einem Substrat und die Haftfestigkeit gegenüber einem klaren Deckanstrichfilm besonders verbessert werden.

Erfindungsgemäß wird dies dadurch erhalten, daß das obengenannte CAB-Pfropfcopolymere vom Vinyltyp in einer metallischen Anstrichfarbe, die Metallpulver enthält, enthalten ist. Die Eignung dieses Pfropfcopolymeren ist jedoch nicht auf den Fall von metallischen Anstrichfilmen beschränkt. Es kann auch im Falle eines nicht-metallischen Anstrichfilmes, d.h. eines Anstrichfilmes mit einem üblichen Färbepigment, verwendet werden und es kann auch zur Verwendung für einen Deckanstrich bei einem 1C-1B- oder 2C-1B-Beschichtungsprozeß eingesetzt werden, wo eine gute Haftung an einem Substrat und an einem wärmehärtenden Deckanstrich vom Acrylharztyp, eine gute Beständigkeit gegenüber Wasser und Wettereinflüssen im Beschichtungssystem aufrechterhalten werden sollen.

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Die Erfindiang wird in den Beispielen erläutert. Darin sind Teile und Prozentangaben immer auf das Gewicht bezogen.

Herstellung einer Lösung des CAB-Pfropfcopolvmeren vom Vinyl typ ;

Herstellungsbeispiel 1

Die folgenden Komponenten wurden in ein Reaktionsgefäß eingegeben, das mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Rückflußkondensator und einem Tropftrichter versehen war:

Xylol
n-Butanol EAB-551-0,2 insgesamt:

Das obengenannte Gemisch wurde in einer Atmosphäre von gereinigtem Stickstoff etwa 1 h lang auf 11O°C erhitzt. Nach Überprüfung der Temperatur von 110⁰C und vollständige Auflösung von CAB wurde eine gemischte Lösung der Monomeren vom Vinyltyp und eines Polymerisationsinitiators mit folgender Zusammensetzung zu der CAB-Lösung innerhalb von 3 h tropfenweise zugesetzt:

Styrol 20 Teile

Methylmethacrylat 14 "

n-Butylmethacrylat 52 " 2-Hydroxyäthylmethacrylat 13 " Acrylsäure 1 "

Xylol 10 » Benzoylperoxid 2 "

insgesamt: 112 Teile

48	Teile
12	ti
20	Il
80	Teile

03 0043/0728

30 min nach dem Zutropfen wurden 0,5 Teile Azobisisobutyronitril zugesetzt. Weiterhin wurden in einer gereinigten Stickstoffatmosphäre von 110⁰C im Verlauf von 2 h 50 Teile Xylol und 26,7 Teile Butylacetat zugesetzt, wodurch eine Lösung A des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp mit einem Feststoffgehalt von h5% erhalten wurde. Die Copolymerlösung war farblos und transparent. Die Gardner-Blasenviskosität (25°C) war V.

Herstellungsbeispiele 2 bis 20

Lösungen B bis G und K bis Q des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp wurden nach dem Herstellungsprozeß für die Lösung A des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp im Herstellungsbeispiel 1 hergestellt. Zum Vergleich wurden Harzlösungen H bis J in den Herstellungsbeispielen 8 bis 10 und Harzlösungen R bis T in den Herstellungsbeispielen 18 bis 20 hergestellt, welche Acrylharzlösungen ohne CAB waren.

Der Herstellungsprozeß nach dem Polymerisationsprozeß für das Monomere vom Vinyltyp erfolgte wie im Herstellungsbeispiel 1.

In Tabelle I werden die Zusammensetzung der Monomeren vom Vinyltyp, die Menge von CAB (EAB-551-0,2 von Eastman Kodak), die Konzentration des Feststoffgehalts in der Lösung (Gew.-%) und die Gardner-Blasenviskosität (25⁰C) des CAB-Copolymeren vom Vinyltyp und des Copolymeren vom Vinyltyp ohne CAB angegeben, wobei das Herstellungsbeispiel 1 eingeschlossen ist.

03C043/Q728

Die Lösungen A bis J der Herstellungsbeispiele 1 bis 10 wurden nach dem 1C-1B-Prozeß getestet. Die Lösungen K bis T der Herstellungsbeispiele 11 bis 20 wurden nach dem 2C-1B-Prozeß getestet.

03GO43/O728

Tabelle I

Zum Test nach, dem 1C-1 B-Beschichtungsprozeß Herstellungsbeispiel 1 2345678910

Bezeichnung der Lösungen Zusammen- Styrol

A	B	0	C	D	E	F	G	H	0	I	J
20	34	30	20	20	20	20	34	20	30
14	52	4	14	14	14	14	52	14	4
52	13	52	52	52	52	52	13	52	52
13	1	13	13	13	13	13	1	13	13
1	20	1	1	1	1	1	-	1	1
20	108	20	10	40	100	200	90	-	—
108	108	99	126	180	270	90	90

meren (Tei- n-Butylmethacrylat
^e' Äthylmethacrylat

2-Hydroxyäthylmethacrylat
Acrylsäure
° EAB-551-0,2

<"> Zusammen- Xylol

° setzung des _Φη1._Ληη

f; Lösungimit- ^Toluo1

" tels (Teile) n-Butanol 12 12 12 11 14 20 30 10 10 10

Butylacetat 26,7 26,7 26,7 24,4 31,1 100 150

n> Feststoffgehalt der Lösungen (Gew.-%) 45 45 45 45 45 40 40 50 50 50 Viskosität der Lösungen (Gardner-Blasenviskosität bei 25⁰C) V ¥ U S-T Z2 Y Z3 V-W V U

Klarheit des die Lösung wurde so, wie sie
Überzuges war, getrocknet (nachdem sie

3 h auf 130⁰C erhitzt worden

war) ·*##·*■*♦ *

es wurde getrocknet, indem 20% ^

EAB-551-0,2, bezogen auf den ^f

Feststoffgehalt (100%) der Lö- _Μ

sung (3 Ii auf 130⁰C erhitzt) £5

zugemischt wurden - - - - - - - * /\ Xm

Fortsetzung Tabelle I

Herstellungsbeispiel	der Lösungen	der Lösungen (Gardner-Blasen- bei 25⁰C	11	Zum 12	Test nach 13 14	N	dem 2C-IB-BeSchichtungsprozeß 15 16 17 18 19 20	P	Q	R	S	T	50
Bezeichnung	Styrol	K	L	M	20	0	20	20	0	20	30	W
Zusammen	Methylmethacrylat	20	0	30	20	20	20	20	40	20	10
setzung des Vinylmono—	n-Butylmethacrylat	20	40	10		20
meren (Tei-	Äthylme tha erylat				47		47	47	47	47	47
Ie)	2-Hydroxyäthylmethacrylat	47	47	47	12	47	12	12	12	12	12
	Acrylsäure	12	12	12	1	12	1	1	1	1	1
		1	1	1	10	1	100	200	-	-	-
EAB-551-0,2	Xylol	20	20	20	60	40	100	150	50	50	50
Zusammen	) n-Butanol	70	70	70	25	90	Ul Ul O O	100	25 25	25 25	25 '
setzung des Lösungsmit tels (Teile	Butylacetat	25	25	25	24	ro ro Ul Ul	1 100	150			■
	Feststoffgehalt der Lösungen (Gew.-%)	26,	7 26	,7 26,7	45	,4 31,	40	40	50	50
Viskosität viskosität	45	45	45	V	45	Z	^Z6	V	V-W
X	Y	W-X	^Z4

3 h auf 13O⁰C erhitzt worden

es wurde getrocknet, indem 20% EAB-551-0,2, bezogen auf den

Feststoffgehalt (100%) der Lö-

sung (3 h auf 130⁰C erhitzt) O₃

zugemischt wurden * J^. Xcn

³¹ " 301266A

Fußnoten:

Klarheit des tJberzuges: Die Untersuchung erfolgte bei Überzügen, die dadurch erhalten worden waren, daß Lösungen auf eine transparente Glasplatte aufgebracht
wurden, das Ganze stehen gelassen wurde und sodann
3 h auf 130°C erhitzt wurde.

*: Klarheit; +: sehr geringfügige Verfleckung;
/\: geringfügige Verfleckung; X: trübe (Trennung der Komponenten).

Herstellung der metallischen Anstrichfarbe
(1) Metallische Anstrichfarbe A:

Die metallische Anstrichfarbe A wurde unter Verwendung einer Lösung A des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp mit folgender Zusammensetzung hergestellt:

Lösung A des CAB-Pfropfcopolymeren vom
Vinyltyp

Lösung eines butylierten Melaminharzes
(Fußnote 1)

Aluminiumpaste (Fußnote 2) Ruß (Fußnote 3) Cyaninblau (Fußnote 4) insgesamt:

Fußnote 1: Warenzeichen Super Beckamin J-820 von Dainippon Ink and Chemicals, Ine., Japan
Feststoffgehalt: 60%

Fußnote 2: Warenzeichen Alumipaste 1109 MA von Toyo Aluminum K.K., Japan

222,2	Teile
55,6	Il
10	Il
0,2	It
0.5	Il
288,5	Teile

0300.43/0728

Fußnote 3· Warenzeichen Neospectra Beads AG von

Columbia Carbon Ine., USA Fußnote 4: Warenzeichen Cyanine Blue No. 5030 SA

von Dainippon Ink and Chemicals, Inc.,

Japan.

Sodann wurde die Viskosität dieser metallischen Anstrichfarbe A auf 18 s (Ford-Becher Nr. 4/20⁰C) durch ein Mischlösungsmittel, bestehend aus 40 Teilen Toluol, 30 Teilen Swasol Nr. 1000, 20 Teilen Äthylacetat und 10 Teilen n-Butanol, eingestellt.

(2) Metallische Anstrichfarben B bis Z:

Die metallischen Anstrichfarben B bis J und N bis W wurden wie die metallische Anstrichfarbe A hergestellt, wobei Lösungen B bis G und K bis Q von CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp und Acrylharzlösungen H bis J und R bis T, die kein CAB enthielten (zu Vergleichszwecken) verwendet wurden.

Um das CAB-Pfropfcopolymersystem vom Vinyltyp, mit einem System eines einfachen Vermengens von-CAB mit Acrylharzen zu vergleichen, wurde CAB mit Acrylharzlösungen H bis J und R bis T so vermischt, daß der Gehalt von EAB-551-0,2 20% betrug. Auf diese Weise wurden metallische Anstrichfarben K bis M und X bis Z hergestellt. In diesem Falle wurde EAB-551-0,2 in Form einer 30?Sigen Lösung verwendet, die unter Verwendung eines Mischlösungsmittels aus 40 Teilen Toluol, 40 Teilen Äthylacetat, 10 Teilen n-Butanol und 10 Teilen Xylol hergestellt worden war.

030043/0728

Yfeiterhin wurden metallische Anstrichfarben A bis M zur Durchführung von Tests nach dem 1C-1B-Prozeß hergestellt. Die Viskosität der Anstrichfarben wurde mit dem Mischlösungsmittel, das zur Herstellung der metallischen Anstrichfarbe A verwendet worden war, auf 18 s (Ford-Becher Nr. 4/20⁰C) eingestellt.

Weiterhin wurden metallische Anstrichfarben N bis Z zur Durchführung von Tests nach dem 2C-1B-Prozeß hergestellt. Die Viskosität der Anstrichfarben wurde mit dem Mischlösungsmittel, das zur Herstellung der metallischen Anstrichfarbe A verwendet worden war, auf 14 s (Ford-Becher Nr. 4/20⁰C) eingestellt.

Die Zusammensetzung dieser metallischen Anstrichfarben A bis Z und der Feststoffgehalt (Gew.-%) zum Zeitpunkt des Anstreichens sind in den Tabellen II und III zusammengestellt.

03G043/0728

Bezeichnung der
metallischen Anstrichfarbe

Tabelle II

Lösung des CAB- A . 222,2

Pfropfcopolyme- _B

ren vom Vinyl-

o typ C co

c> D ο

•t- ^

CO ρ

n> 50% Acrylharz- H

α> lösung _τ

222,2

250

200

K L M 30% CAB-Lösung

60% Super
Beckamin J-820 160

66,7 •55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6

160

66,7 55,6

160

Tabelle II (Forts.)

• Bezeichnung der
metallischen Anstrichfarbe ABCDEFGHIJKLM

Pigmente Alumipaste

1109 MA 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Neospectra

beads AG 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,?.

Cyanine

blue Nr.5030

SA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 §

Feststoffgehalt zum ι

Zeitpunkt des An- „

Streichens (%) 28,0 26,7 29,2 30,6 24,5 23,0 21,2 30,6 31,0 31,5 26,5 27,1 29,1 Q

INJ CD CD

Bezeichnung der metallischen Anstrichfarbe

N

Tabelle III

Q R

O CO O

Lösung des CAB- K 222,2 Pfropfcopolyme- τ ren vom Vinyltyp M

N O P Q

50% Acrylharz- R lösung _s

T R S T

222,2

250

200

160

50% CAB-Lösung 60% Super
Beckamin J-820

66,7 66,7 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6

160
66,7

⁵⁵·⁶

Bezeichnung der metallischen Anstrichfarbe

Tabelle III (Forts.)

O -<I ISJ OO

Pig- Alumipaste

mente 1109 MA 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Neοspectra

beads AG 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Cyanine blue

Nr. 5030 SA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0_t5 0,5 0,5

Feststoffgehalt zum

Zeitpunkt des An- n

Streichens (%) 26,0 25,7 26,5 26,4 24,5 22,5 20,8 28,0 28,5 27,0 25,0 24,8 25,5 (

Herstellung der Harzlösung zur Verwendung beim wärmehärtenden klaren Deckanstrich vom Acrvlharztyp

45 Teile eines aromatischen Petroleumlösungsmittels (Warenzeichen Swasol Nr. 1000 von Maruzen Oil Co. Ltd.) wurden in ein Reaktionsgefäß eingegeben, das mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Rückflußkondensator und einem Tropftrichter versehen war. Es wurde in einer Atmosphäre von gereinigtem Stickstoff erhitzt und die Zuführung von Stickstoff gas wurde unterbrochen, als die Temperatur 120⁰C erreicht hatte. Sodann wurde die folgende Mischlösung von Monomeren vom Vinyltyp und vom Acryltyp und von Polymerisationsinitiatoren tropfenweise im Verlauf von 3 h zugesetzt.

Styrol	30	Teile
n-Butylmethacrylat	22	Il
Laurylmethacrylat	30	Il
2-Hydroxylmethacrylat	15	Il
Methacrylsäure	3	11
n-Butanol	15	Il
Azobisisobutyronitril	2	Il
insgesamt:	117	Teile

Herstellung eines wärmehärtenden klaren Deckanstrichs vom Acrylharztvp

Ein wärmehärtender klarer Deckanstrich vom Acrylharztyp wurde nach folgendem Ansatz hergestellt, wobei die vorgenannte Acrylharzlösung für den klaren Deckanstrich verwendet wurde. 50% Acrylharzlösung zur Verwendung beim

klaren Deckanstrich 140 Teile

60% Super Beckamin J-820 50 "

insgesamt: 190 Teile

030043/0728

Sodann wurde die Viskosität dieser klaren Anstrichfarbe mit Swasol Nr. 1000 auf 30 s (Ford-Becher Nr. 4/20⁰C) eingestellt. Der Feststoffgehalt dieser Anstrichfarbe zum Zeitpunkt des Beschichtens betrug 41%.

Beispiel 1

Ein elektroabscheidbarer Grundierlack vom Polybutadientyp (Warenzeichen Electron Nr. 6000 von Kansai Paint Co., Ltd., Japan) wurde elektrophoretisch auf einer matten Stahlplatte mit einer Dicke von 0,8 mm, die mit Zinkphosphat chemisch behandelt worden war, so abgeschieden, daß der trockene Anstrichfilm eine Dicke von etwa 20 um hatte. Es wurde 20 min lang bei 170⁰C gebrannt. Sodann wurde der Grundierlack mit Sandpapier Nr. 400 poliert und entfettet, indem er mit Petroleumbenzin abgewischt wurde. Hierauf wurde eine Spachtelmasse vom Aminoalkydharztyp der Automobilkarosserien (Warenzeichen Amilac Surfacer von Kansai Paint Co., Ltd.) durch Luftsprühen aufgeschichtet und 30 min bei 14O°C gebrannt. Sodann wurde mit Sandpapier Nr. 400 wasserpoliert, hydroextrahiert und getrocknet. Das Material wurde mit Petroleumbenzin abgewischt, entfettet und zu einer Metalltestplatte gemacht.

Auf dieses Material wurde bei folgenden Beschichtungsbedingungen die metallische Anstrichfarbe A aufgebracht.

(Beschichtungsbedingungen):

Temperatur und Feuchtigkeit der Beschichtungsgrundlage 23 C, 75% ReI.F.

Beschickungsvorrichtung: Electrocoater Auto REA

(Japan Ransburg K.K.)

Zerstäubungsluftdruck: 5 kg/cm

(Druck an der Spritzpistole zum Zeitpunkt des

Versprühens)

030043/0728

Abgabemenge: 400 cnr/min

Dicke des Anstrichfilms: 30 bis 40 um (Dicke des

getrockneten Anstrichfilms)

Nach dem Aufschichten einer metallischen Anstrichfarbe wurde der Überzug 10 min lang bei Raumtemperatur stehen gelassen und sodann 30 min lang mit einer elektrischen Heißlufttrockenvorrichtung auf 140⁰C erhitzt und gehärtet. Die erhaltene beschichtete Platte hatte ein ausgezeichnetes metallisches Anfühlen. Das Material wurde als Testüberzugsplatte Nr. 1 bezeichnet.

Beispiele 2 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Testüberzugsplatten 2 bis 13 wurden bei den gleichen Bedingungen wie die Testüberzugsplatte Nr. 1 hergestellt. Die Testüberzugsplatten Nr. 2 bis 7 entsprechen den Beispielen 2 bis 7 und die Testüberzugsplatten Nr. 8 bis 13 den Vergleichsbeispielen 1 bis 6. In Tabelle IV werden die Arten der metallischen Anstrichfarben, die zur Herstellung der einzelnen beschichteten Testplatten verwendet wurden, wesentliche Punkte der Zusammensetzung des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp und des Acrylharzes, die für die metallischen Anstrichfarben verwendet wurden, und die Testüberzugsplatten angegeben.

Beispiele 8 bis 14 und Vergleichsbeispiele 7 bis 12

Metallische Anstrichfarben wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgeschichtet, wodurch ein trockener Film mit einer Dicke von 20-2 um erhalten wurde. Der obengenannte wärmehärtende klare Deckanstrich vom Acrylharztyp wurde aufgebracht, wodurch ein trockener Film mit einer

03 0043/0728

Dicke von 30 * 2 um erhalten wurde. Die Auftragung erfolgte bei den gleichen Beschichtungsbedingungen wie bei der metallischen Anstrichfarbe. Der Deckanstrich wurde 10 min lang bei Raumtemperatur stehen gelassen und gehärtet, indem er 30 min mit einer elektrischen Heißlufttrockenvorrichtung auf 140⁰C erhitzt wurde. Hierdurch wurden Testüberzugsplatten Nr. 14 bis 20 hergestellt. Diese Platten entsprechen den Beispielen 8 bis 14. Die Testüberzugsplatten Nr. 21 bis 26 entsprechen den Vergleichsbeispielen 7 bis 12. In Tabelle V sind die Arten der metallischen Anstrichfarben, die zur Herstellung der einzelnen Testüberzugsplatten verwendet wurden, wesentliche Punkte der Zusammensetzung des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp und des Acrylharzes, das für die metallischen Anstrichfarben verwendet wurde, und die Testergebnisse der Testüberzugsplatten zusammengestellt.

03CC43/0728

Tabelle IV (Testergebnisse durch den IC-IB-Beschichtungsprozeß)

Nr. der Bezeichbeschichnung der
teten metalli-Testplatte sehen Anstrichfarbe

Eigenschaften etc. des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp Nr. Menge Menge von von CAB Styrol in (Teile) dem Vinylmonomer system (Teile) Bewertung des Aussehens des Beständig-DeckanstrichesGlätte 60 Re- keit gegen-Metallisches der be- flexion über Chemi-

Anfühlen des Anstrichfilms (Fußnote 1)	schich teten Ober fläche (Fußno te 2)	(%)	kalien 1090 H₂SO₄, 50⁰C χ 90 min, Flecken (Fußnote 3)	CO O >
*·	*	93	normal	I266
•X-	*	94	leicht an gelaufen
•X-		92	normal
■X·		93	normal
•X·		95	normal
•K		94	normal
ge	*	94	normal

Bsp.
Nr. 1

1
2

3

4

5

6

7

A
B

D
E
F
G

A	20
B	20
C	20
D	10
E	40
F	100
G	200

20 O

30 20 20 20 20

Tabelle IV (Forts.)

	Vergl.	8	H	H- O	+	0	88	angelaufen und Blasen
	Bsp. Nr. 1	9	I	I- 20	Δ	0	86	normal
	2	10	J	J- 30	X	0	86	normal
	3	11	J	H 20 (kaltes Vermischen) 0	*		91	angelaufen und Blasen
	4	12	L	I 20 (kaltes Vermischen) 20	Δ	Δ	72	normal
O CO	5	13	M	J 20 (kaltes 30 Vermischen)	χ	χ	Auftre ten von Keimen 61	es wurde kein Test durchge führt
C043/0728	6

K) CD CD

Feuchtigkeitstest (Fußnote 4) Zustand Haftungsder be- test zwischich- sehen beteten schichte-Oberten Filmen fläche

Tabelle IV (Forts.)

Bewitterungstest (Fußnote 5) (S.W.O.M.

Glanz- 10% beibe-

^ha«r⁸ min

Flecken

normal

normal normal

normal

normal normal normal normal normal normal normal

Feuchtigkeitstest Zustand Haftungsder be- test zwischichte- sehen den
ten Ober- beschichfläche teten Pilmen

χ 1000Η)

Haftungstest zwischen beschichteten Filmen (Querschnittstest) kein Eintau- nach 240-chen in war- stündigem mes Wasser Eintauchen in warmes Wasser

92	normal	normal	normal	normal
93	angelaufen	angelaufen normal	normal
91	normal	normal	normal
92	normal	normal	normal
91	normal	normal	normal
91	normal	normal
91	normal	normal

normal
1
1
1
1
1
1

normal 1 1 1 1 1 1

Vergl.Auftre-Bsp. ten von
Nr. 1 Blasen

teilweises
Abschälen

normal normal

O	4	Auftre
O		ten von
·«·■■"		Blasen
CO -N.	5	normal
O

ro
CD	6

teilweises
Abschälen

normal

Tabelle IV (Forts.)

angelaufen 76 und Blasen

72 angelaufen und Blasen

70 angelaufen und Blasen

angelaufen 53 und Blasen

70 angelaufen und Blasen

Auftreten von Blasen

teilweises Abschälen

normal

teilweises Abschälen

normal

teilweises Abschälen

normal

teilweises Abschälen

normal

teilweises Abschälen

normal

teilweises Abschälen

normal

es wurde kein Test durchgeführt

Tabelle V (Testergebnisse beim 2C-1B-Beschichtungsprozeß)

Nr. der Bezeichnung Eigenschaften etc. des

beschich- der metal- CAB-Pfropfcopolymeren

teten lischen An- vom Vinyltyp

Testplatte strichfarbe Nr. Menge Menge von Sty-

von CAB rol in dem Vi-(Teile) nylmonomersystem (Teile") Bewertung des Aussehens des Deckanstrichs

metallisches Glätte der be- 60 Re-Anfühleri des schichteten flexion Anstrich- Oberfläche () films (Fuß- (Fußnote 2)
note 1)

	Bsp. Nr. 8	14
	9	15
	10	16
O co	11	17
O	12	18
	13	19
	14	20
0728	Vergl. Bsp. Nr. 7	21
	8	22
	9	23
	10	24
	11	25
	12	26

N	K	20	20
0	L	20	0
P	M	20	30
Q	N	10	20
R	0	40	20
S	P	100	20
T	Q	200	20
U	R	_	0
V	S	-	20
W	T	-	30
X	R	20 (kaltes Vermischen)	0
Y	S	20 (kaltes Vermischen)	20
Z	T	20 (kaltes Vermischen)	30

*
0

A A A

0
ο
ο
ο
ο

98 96 92 96

97 98 98

90 88 88

93

Auftreten -^

von KeimerfO

64 cn

Fortsetzung Tabelle V

Beständigkeit Feuchtigkeitstest gegenüber Che- Haftungs- Zustand der Glanzbeimikalien test zwi- beschichte- behaltung 10% HpSOr, sehen be- ten Ober- (%)

κη°η t on mi« schichteten fläche 50 C χ 90 min _Filmen Flecken * innen Bewitterungstest (S.W.O.M. χ 1000Η)

Haftungstest zwischen beschichteten Filmen (Querschnittstest) kein Eintauchen nach 240-stünin warmes Wasser digem Eintauchen in warmes Wasser

O
-E>
CO

Bsp.
Nr. 8

10
11
12
13
14

Vergl.
Bsp.
Nr. 7

89

leicht angelaufen

0
0
0
0
0

angelaufen
und Blasen

leicht angelaufen

angelaufen
und Blasen

0

12

0
0
0
0
0
0

0 0 0 0 0 0

teilweises Auftreten Abschälen von Blasen

0
0

0 0

teilweises Auftreten Abschälen von Blasen

0 0 es wurde kein Versuch

88	0
89	0
86	0
89	0
90	0
90	0
77	teilweises Abschälen
81	teilweises Abschälen
82	teilweises Abschälen
82	teilweises Abschälen
75	teilweises Abschälen
durchgeführt

0 0 0 0 0 0

teilweises Abschälen

ro cd crt

normal

Fußnoten 1 und 2: Die Bewertung erfolgte nach folgender Skala:

*:	sehr gut
O:	gut
+ :	mäßig
Δ:	mäßig schlecht
X:	schlecht

Je gleichförmiger und ebener die Oberfläche des ,Überzugs und je besser das metallische Anfühlen ist, desto besser ist der Überzug.

Fußnote 3' Die Tests wurden wie folgt durchgeführt: Chemikalien: 10 gew.-^ige wäßrige I^SO^-Lösung Flecken: 5 Tropfen wurden auf jede beschichtete

Platte aufgetropft
Temperatur: 50⁰C
Zeit: 90 min
Bewertung: Blasen auf dem Anstrichfilm, anlaufen

Fußnote 4: Jede beschichtete Platte wurde 240 h in Wasser von 40°C eingetaucht. 30 min nach dem Herausziehen wurde der Zustand der beschichteten Oberfläche beobachtet. Zur gleichen Zeit wurde ein Abschälungstest eines Klebbandes an den quergeschnittenen Teilen durchgeführt.

Fußnote 5: Jede beschichtete Platte wurde in ein Weatherometer vom Sonnenscheintyp (S.W.O.M.) eingebracht und 1000 h lang bestrahlt. Sodann wurde die Glanzbeibehaltung gemessen.

Weiterhin wurde bei den beschichteten Platten der Beispiele 8 bis 14 und der Vergleichsbeispiele 7 bis 11 nach

03CC43/0728

2300-stündiger Bestrahlung mit einem Weatherometer die Glanzbeibehaltung gemessen.

Nach Beobachtung des Zustandes der beschichteten Oberfläche wurde die Hälfte der beschichteten Platten 240 h lang in Wasser von 40⁰C eingetaucht. 30 min nach dem Herausziehen aus dem Wasser wurde der Haftungstest mit dem Abziehen eines Haftbandes am Querschnittsteil durchgeführt. Die restliche Hälfte wurde in Intervallen von 1 mm quergeschnitten und es wurde ein Abschälen des Klebbandes durchgeführt.

Die Beispiele 1 bis 7 und 8 bis 14 zeigen metallische Anstrichfarben gemäß der Erfindung. Die Beispiele 1 bis 7 schließen eine Fertigbearbeitung durch den IC-IB-Beschichtungsprozeß und die Beispiele 8 bis 14 durch den 2C-1B-Beschichtungsprozeß ein. Die Beispiele 2 und 9 enthalten überhaupt kein Styrol in dem Monomeren vom Vinyltyp. Sie sind hinsichtlich der Chemikalienbeständigkeit den anderen Beispielen leicht unterlegen. In den Beispielen 6, 7, 13 und 14 sind als Merkmal des CAB-Pfropfcopolymeren vom Vinyltyp 100 Teile bzw. 200 Teile CAB pro 100 Teile der Monomerkomponente vom Vinyltyp enthalten. Die CAB-Menge ist hoch gemacht worden, wodurch ein ausgezeichneter Zustand der beschichteten Oberfläche und ein sehr gutes Verhalten des Anstrichfilms erzielt wird. Jedoch besteht, wie in den Tabellen II und III ersichtlich wird, der Nachteil, daß die Feststoffkonzentration zum Zeitpunkt des Aufstreichens klein wird.

In den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 erfolgte die Fertigbearbeitung durch den 1C-1B-Beschichtungsprozeß und in

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den Vergleichsbeispielen 7 bis 12 durch den 2C-1B-Beschichtungsprozeß. Die Vergleichsbeispiele 1 bis 3 und 7 bis 9 enthalten kein CAB. Die Styrolmengen betragen 0,20 bzw. 30%. Bei den Vergleichsbeispielen 1 und 7 mit einem Styrolgehalt von 0% ist die Verträglichkeit gegenüber EAB-551-0,2, das mit 20% zugesetzt wird, gut (vgl. Herstellungsbeispiele 8 bis 10 und 18 bis 20 der Tabelle i), jedoch sind das Endaussehen und die anderen Eigenschaften schlecht. Gleichermaßen enthalten die Vergleichsbeispiele 2 und 3 und 8 und 9 Styrol in einer Menge von 20% bzw. 30%. Die Verträglichkeit gegenüber EAB-551-0,2 ist erheblich verschlechtert, wobei Flecken auftreten und eine Auftrennung der Komponenten (vgl. Tabelle I) und dergleichen erfolgt. In den Vergleichsbeispielen 1 und 7 sind das Fertigaussehen und die anderen Eigenschaften verschlechtert.

Die Vergleichsbeispiele 4 bis 6 und 10 bis 12 könnten in einer solchen Weise gemischt werden, daß EAB-551-0,2 in einer Menge von 20% enthalten ist. Bei den Produkten, die überhaupt kein Styrol enthalten, wird das Fertigaussehen bei Zugabe von CAB im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 1 und 7 verbessert. Jedoch zeigen die Ergebnisse des Tests des Verhaltens, daß immer noch Fehler vorliegen. Bei den Vergleichsbeispielen 5 und 6 sowie 11 und 12, die Styrol in einer Menge von 20% bzw. 30% enthalten, werden Flecken und das Auftreten von Keimen (Trennung der Schichten) bei Zugabe von CAB festgestellt. Insbesondere die Vergleichsbeispiele 6 und 12 zeigen einen sehr schlechten Zustand der beschichteten Oberfläche. Tests des Verhaltens wurden daher nicht durchgeführt.

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Claims

KRAUS & WEEISERT

PATENTANWÄLTE

DR. WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER · DR.-ING. ANNEKÄTE WEISERT DIPL.-ING. FACHRICHTUNG CHEMIE IRMGARDSTRASSE 15 ■ D-8OOO MÜNCHEN 71 · TELEFON 089/797077-797078 · TELEX 05-212156 kpatd

TELEGRAMM KRAUSPATENT

2528 WK/rm

KANSAI PAINT CO., LTD. Amagasaki / Japan

Verfahren zur Bildung eines metallischen Anstrichfilmes und hierzu geeignete metallische Anstrichfarbe

Patentansprüche

(i,· Verfahren zur Bildung eines metallischen Anstrichfilmes, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) auf eine Substratoberfläche eine metallische Anstrichfarbe aufschichtet, welche als Trägerkomponente ein modifiziertes Copolymeres vom Vinyltyp, erhalten durch Copolymerisation von 5 bis 75 Gew.-% Celluloseacetatbutyrat mit 95 bis 25 Gew.-% einer

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Monomerkomponente, bestehend aus einem oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp, enthält,

(b) erforderlichenfalls einen wärmehärtenden klaren Deckanstrich vom Harztyp aufschichtet, während sich der aufgeschichtete metallische Anstrichfilm im ungehärteten Zustand befindet, und daß man

(c) sodann den Anstrichfilm brennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Copolymere vom Vinyl typ durch Copolymerisation von 10 bis 50 Gev.-% Celluloseacetatbutyrat mit 90 bis 50 Gew.-% einer Monomerkomponente, bestehend aus einem oder mehreren der genannten Monomeren vom Vinyltyp, erhalten worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseacetatbutyrat einen Acetylierungsgrad von 1 bis 34 Gew.-?6 und einen Butylgehalt von 16 bis 60 Gew.-% hat.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseacetatbutyrat eine Viskosität im Bereich von 0,005 bis 5 s, bestimmt nach der ASTM-Methode D-1343-54T, aufweist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente hauptsächlich aus mindestens zwei Monomeren aus der Gruppe Styrol, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat besteht.

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6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente ein Monomergemisch ist, welches 5 bis 35 Gev.-% Styrol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerkomponente, enthält und zum Rest aus einem oder mehreren anderen Monomeren vom Vinyltyp besteht.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die anderen Monomeren vom Vinyltyp aus der Gruppe Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat ausgewählt sind.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Copolymere vom Vinyl typ dadurch erhalten worden ist, daß das Celluloseacetatbutyrat mit der Monomerkomponente in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators vom Hydroperoxidtyp und/oder Peroxidtyp copolymerisiert worden ist.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die metallische Anstrichfarbe weiterhin ein Härtungsmittel enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel ein Aminoaldehydharz oder ein blockiertes Isocyanat ist.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die metallische Anstrichfarbe 10 bis 80 Gew.-% des modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp, bezogen auf das Gewicht der Anstrichfarbe, enthält.

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12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die metallische Anstrichfarbe 5 bis 30 Gew.-% Metallpulver enthält.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der klare Deckanstrich ein wärmehärtender klarer Deckanstrich vom Acrylharztyp ist.
14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man das Brennen bei einer Temperatur von etwa 80 bis etwa 180⁰C durchführt.
15. Metallische Anstrichfarbe, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Trägerkomponente ein modifiziertes Copolymeres vom Vinyltyp enthält, das durch Copolymerisation von 5 bis 75 Gew.-% Celluloseacetatbutyrat mit 95 bis 25 Gew.-% einer Monomerkomponente aus einem oder mehreren Monomeren vom Vinyltyp erhalten worden ist.
16. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß das modifizierte Copolymere vom Vinyltyp durch Copolymerisation von 10 bis 50 Gew.-% Celluloseacetatbutyrat mit 90 bis 50 Gew.-% einer Monomerkomponente, bestehend aus einem oder mehreren der genannten Monomeren vom Vinyltyp, erhalten worden ist.
17. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseacetatbutyrat einen Acetylierungsgrad von 1 bis 34 Gew.-% und einen Butylgehalt von 16 bis 60 Gew.-% hat.
18. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseacetatbutyrat

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eine Viskosität im Bereich von 0,005 bis 5 s, bestimmt nach der ASTM-Methode D-1343-54T, aufweist.
19. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente hauptsächlich aus mindestens zwei Monomeren aus der Gruppe Styrol, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat besteht.
20. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerkomponente ein Monomergemisch ist, welches 5 bis 35 Gew.-% Styrol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerkomponente, enthält und zum Rest aus einem oder mehreren anderen Monomeren vom Vinyltyp besteht.
21. Anstrichfarbe nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die anderen Monomeren vom Vinyltyp aus der Gruppe Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat ausgewählt worden sind.
22. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß das modifizierte Copolymere vom Vinyltyp dadurch erhalten worden ist, daß das CeI-luloseacetatbutyrat mit der Monomerkomponente in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators vom Hydroperoxidtyp und/ oder Peroxidtyp copolymerisiert worden ist.
23. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß die metallische Anstrichfarbe weiterhin ein Härtungsmittel enthält.

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24. Anstrichfarbe nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel ein Aminoaldehydharz oder ein blockiertes Isocyanat ist.
25. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die metallische Anstrichfarbe 10 bis 80 Gew.-% des modifizierten Copolymeren vom Vinyltyp, bezogen auf das Gewicht der Anstrichfarbe, enthält.
26. Anstrichfarbe nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß die metallische Anstrichfarbe 5 bis 30 Gew.-^ Metallpulver enthält.

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