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DE2945113A1 - Thermosetting lacquer mixt. - contg. epoxy! resin and isophorone di:isocyanate adduct contg. blocked urea, biuret carbodiimide, urethane and/or isocyanurate gps. - Google Patents

Thermosetting lacquer mixt. - contg. epoxy! resin and isophorone di:isocyanate adduct contg. blocked urea, biuret carbodiimide, urethane and/or isocyanurate gps.

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Publication number
DE2945113A1
DE2945113A1 DE19792945113 DE2945113A DE2945113A1 DE 2945113 A1 DE2945113 A1 DE 2945113A1 DE 19792945113 DE19792945113 DE 19792945113 DE 2945113 A DE2945113 A DE 2945113A DE 2945113 A1 DE2945113 A1 DE 2945113A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
isophorone diisocyanate
nco
parts
caprolactam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792945113
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl.-Chem. Dr. Rainer Gras
Dipl.-Chem. Dr. Elmar 4690 Herne Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE19792945113 priority Critical patent/DE2945113A1/en
Publication of DE2945113A1 publication Critical patent/DE2945113A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

Thermosetting lacquer mixts contain (i) OH gp- contg epoxy resins, (A), melting at 40-120 deg C, and, (ii) as hardeners, (B) isophorone diisocyanate adducts contg urea-, biuret-, carbodiimide-, urethane- and/or isocyanurate gps blocked, partly or entirely, with epsylon-caprolactam. Wt ratio (A):(B) is such that 0.2-1.1 (0.3-0.7) equiv NCO are available for 1 OH-equiv. Hardening takes place at 150-250 (170-200) deg C. The mixts opt contain catalysts and standard additives. Mixts is used as (a) powder lacquer coatings, after homogenising and grinding to grain-size below 0.25 (below 0.1)mm, and (b) 1-component stoving lacquers, in solvents. The lacquer mixts have high storage stability. The hardened coatings are flexible and resistant to chemicals.

Description

In der Hitze härtbare Lackgemische hoher LagerstabilitätHeat-curable paint mixtures with high storage stability

und ihre Verwendung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität, die zur Herstellung von Überzügen und Beschichtungen, insbesondere als Pulverlacke und Einkomponenten-Einbrennlacke, geeignet sind. Sie bestehen aus einer Epoxidverbindung mit durchschnittlich mehr als einer Epoxidgruppe und mehr als einer Hydroxylgruppe in der Molekel und als Härter aus teilweise oder völlig mit gCaprolactam blockierten Harnstoff-, Biuret-, Carbodiimid-, Urethan- und/oder Isocyanuratgruppenhaltigen Isophorondiisocyanat-Addukten und gegebenenfalls Katalysatoren und üblichen Zusätzen, Beschreibung Zur Herstellung von heißhärtbaren Epoxidharzmassen sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. Bei einem dieser Verfahren liegt die Epoxidharzmasse im sogenannten B-Zustand vor. Dazu werden Epoxidharz und Äminhärter homogenisiert. Dann läßt man die Mischung vorreagierent führt diese Vorreaktion jedoch nur bis zum thermoplastischen Zustand und friert das Produkt in diesem Zustand - also vor der vollständigen Vernetzung - ein. Beim erneuten Erhitzen werden diese im Zustand befindlichen Epoxidharzmassen fließfähig und härten in wenigen Minuten bei Temperaturen zwischen 150 OC und 180 OC unter Formgebung aus. Nachteilig bei dieser Art von Epoxidharzmassen ist ihre begrenzte Lagerstabiltät bei Raumtemperatur.and their use are the subject of the present invention in heat-curable lacquer mixtures with high storage stability, which are used for the production of coatings and coatings, especially as powder paints and one-component stoving paints, are suitable. They are made of an epoxy compound with an average of more as one epoxy group and more than one hydroxyl group in the molecule and as Hardener made from urea, biuret, Isophorone diisocyanate adducts containing carbodiimide, urethane and / or isocyanurate groups and, if appropriate, catalysts and customary additives, description for production Various methods of thermosetting epoxy resin compositions are already known. In one of these processes, the epoxy resin compound is in what is known as the B-stage. To do this, epoxy resin and hardener are homogenized. Then lets man the mixture pre-reacts, however, this pre-reaction only leads to the thermoplastic State and the product freezes in this state - i.e. before it is fully crosslinked - a. When heated again, these are in the same state as epoxy resin flowable and harden in a few minutes at temperatures between 150 OC and 180 OC under shaping. The disadvantage of this type of epoxy resin composition is theirs limited storage stability at room temperature.

Weiter ist bekannt, daß Epoxidharze mit Polycarbonsäureanhydriden bei erhöhter Temperatur zu unlöslichen, vernetzten hochmolekularen Produkten aushärten. Die gehärteten Produkte zeichnen sich im allgemeinen durch gute chemische und mechanische Eigenschaften aus. In der Regel sind die Anhydridhärter mit den Epoxidharzen gut verträglich, so daß die Herstellung homogener, härtbarer Mischungen oder Schmelzen zumeist keine Schwierigkeiten bereitet. Als Nachteil dieser Verfahrensweise stellt sich jedoch heraus, daß zur Aushärtung durchweg sehr hohe Temperaturen-benötigt werden.It is also known that epoxy resins with polycarboxylic anhydrides Cure at elevated temperature to form insoluble, crosslinked high molecular weight products. The cured products generally have good chemical and mechanical properties Properties. As a rule, the anhydride hardeners with the epoxy resins are good compatible, so that the production of homogeneous, curable mixtures or melts mostly does not cause any difficulties. A disadvantage of this procedure is However, it turns out that very high temperatures are consistently required for curing will.

Die Härtung verläuft unter Umständen selbst bei Temperaturen von mehr als 200 oC so langsam, daß man von der technischen Verwertung absieht.Curing may take place even at temperatures higher than this than 200 oC so slowly that one refrains from the technical utilization.

Daher wurde vorgeschlagen, Härtungsbeschleuniger und zwar vor allem tertiäre Amine, diesen Systemen zuzusetzen. Jedoch werden auch bei diesem Verfahren Temperaturen von 150- 250 OC und Eärtungsseiten von mehreren Stunden benötigt. Außerdem war beim Einsatz von tertiären Aminen, wie Benzyldimethylamin als Beschleuniger eine schlechte Lagerstabilität derartiger Gemische zu beobachten.Therefore, it has been proposed to use hardening accelerators, in particular tertiary amines to add to these systems. However, in this procedure too Temperatures of 150-250 OC and hardening sides of several hours are required. aside from that was when using tertiary amines such as benzyldimethylamine as accelerators observed poor storage stability of such mixtures.

18 weiteres Härtungsmittel für Epoxidharze wurde Dicyandiamid empfohlen. Dabei erhält man nach Härtung bei erhöhter Temperatur Produkte, die sich nicht allein durch gute chemische und mechanische Eigenschaften, sondern auch durch hervorragende elektrische Eigenschaften auszeichnen. Die Sartungszeiten sind in der Regel bei vergleichbaren Härtungstemperaturen kürzer als bei Anhydridhärtern. Auch besitzen diese heißhärtbaren Mischungen eine gute Lagerstabilität. Sie eignen sich darum gut für sogenannte Einkomponentensysteme, wie Sinterpulver, Preßmassen oder für Prepregs. Allerdings erweist sich bei der Verwendung von Dicyandiamid als Härter dessen hoher Schmelzpunkt und die schlechte Verträglichkeit mit den meisten Epoxidharzen als ungünstig. Durch diese Eigenschaften wird der Einsatz dieses Härters für alle technischen Anwendungen unmöglich, bei denen man homogen härtbare Schmelzen oder Nischungen benötigt, wie zum Beispiel für Imprägnierharze.Dicyandiamide was recommended as another hardener for epoxy resins. After curing at an elevated temperature, products are obtained that are not alone good chemical and mechanical properties, but also excellent distinguish electrical properties. The starting times are usually at comparable curing temperatures shorter than with anhydride hardeners. Also own these thermosetting mixtures have good storage stability. They are therefore suitable good for so-called one-component systems, such as sintering powder, molding compounds or for Prepregs. However, when using dicyandiamide proves to be a hardener its high melting point and poor compatibility with most epoxy resins as unfavorable. These properties make the use of this hardener for everyone technical applications impossible, in which one homogeneously curable melts or Niche required, such as for impregnation resins.

In den teilweise oder völlig mit £-Caprolactam blockierten Harnstoff-, Biuret-, Carbodiimid-, Urethan- und/oder Isocyanuratgruppen-haltigen Isophoronaiisocyanat-Addukten wurden nun Härter gefunden, die die vorteilhaften Eigenschaften der oben angeführten Härtungsmittel in sich vereinigen, ohne deren Nachteile aufzuweisen. Die erfindungsgemäßen Addukte besitzen einen NCO-Gehaltvon 8 bis 35 Gew.*,der durch die teilweise oder völlige Blockierung mit E-Caprolactsm auf 8 - 0, vorzugsweise auf 6 - 0,1 Gew.* herabgssetst wird. Die Addukte sind bei Raumtemperatur fest.In the urea, partially or completely blocked with ε-caprolactam, Isophorone isocyanate adducts containing biuret, carbodiimide, urethane and / or isocyanurate groups hardeners have now been found which have the advantageous properties of the above Combine hardening agents without having their disadvantages. The invention Adducts have an NCO content of 8 to 35 wt. *, Which is due to the partial or complete blocking with E-Caprolactsm to 8 - 0, preferably to 6 - 0.1 wt. * is lowered. The adducts are solid at room temperature.

Ihr Schmelzpunkt liegt je nach Zusammensetzung zwischen 65 - 150 °C.Depending on the composition, their melting point is between 65 and 150 ° C.

Die Härter werden mit den hydroxylgruppenhaltigen Epoxiden in der Weise vermischt, daß auf 1 OE-Äquivalent 0,2 - 1,1, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 NCO-quivalente entfallen.The hardeners are mixed with the hydroxyl-containing epoxides in the Mixed in such a way that to 1 OE equivalent 0.2-1.1, preferably 0.3 to 0.7 NCO equivalents omitted.

Gegenstand der Erfindung sind in der Hitze härtbäre Epoxidharzgemische hoher Lagerstabilität aus hydroxylgruppenhaltigen Epoxidharzen, die zwischen 40 und 120 OC schmelzen, teilweise oder völlig mit #-Caprolactam blockierten Harnstoff-, Biuret-, Carbodiimid-, Urethan-und/oder Isocyanurat-gruppenhaltigen Isophorondiisocyanat-Addukten und gegebenenfalls aus Katalysatoren und aus üblichen Zusätzen, wobei man das Mengenverhältnis von Epoxid und Härter so wählt, daß auf 1 OH-quivalent 0,2 bis 1,1, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 Äquivalente NCO kommen und daß man die Härtung bei 150 - 250 C, 0 vorzugsweise bei 170 - 200 C durchführt.The invention relates to heat-curable epoxy resin mixtures high storage stability from hydroxyl-containing epoxy resins, which are between 40 and 120 OC melt, partially or completely with # -Caprolactam blocked urea, Isophorone diisocyanate adducts containing biuret, carbodiimide, urethane and / or isocyanurate groups and optionally from catalysts and from customary additives, the quantitative ratio of epoxy and hardener so that to 1 OH equivalent 0.2 to 1.1, preferably 0.3 to 0.7 equivalents of NCO come and that curing at 150-250 C, 0 is preferred carried out at 170 - 200 C.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung dieser in der Hitze härtbaren Epoxidharzgemische als Pulverlacke oder als Lösungsmittealtige Einkomponenten-Einbrennlacke.The invention also relates to the use of this in the Heat-curable epoxy resin mixtures as powder coatings or as solvent-based one-component stoving coatings.

Das erfindungsgemäß zu verwendendeAddukt kann aus Isophorondiisocyanat und aus Harnstoffgruppen enthaltendem Isophorondiisocyanat bestehen und einen NCO-Gehalt von 22 - 35 Gew.% beeinen, der durch das Blockieren mit -Caprolactam auf 0 - 8 Gew.% vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.% NCO herabgesetzt wird. Dieses Addukt läßt sich nach DE-OS 23 41 065 durch Reaktion von Isophorondiisocyanat und Wasser bei 80 cc herstellen. Die Reaktion ist beendet, wenn je Mol H20 1 Mol C02 entwickelt worden ist. Der Harnstoffgehalt in diesem Reaktionsgemisch kann durch das Verhältnis Isophorondiisocyanat zu H2O beliebig eingestellt werden Das erfindungsgemäße Addukt kann aus Isophorondiisocyanat und Biuretgruppen-haltigem Isophorondiisocyanat bestehen und einen NCO-Gehalt von 20 - 35 Gew.%, vorzugsweise vom 21- 30 Gew.% besitzen, der durch das Blockieren mit £-Caprolactam auf O - 8 Gew.%, vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.% NCO herabgesetzt wirdEDie Herstellung dieser Addukte erfolgt durch die Umsetzung von Isophorondiisocyanat mit Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, in 2 Stufen. In der 1. Stufe werden die beiden Komponenten mit 0,1 - 2 % Katalysatoren, zum Beispiel mit tertiären Aminen, so lange bei 80 cc erhitzt, bis sich pro Mol H20 1 Mol CO2 abgespalten hat. In der 2. Stufe wird dann das Reaktionsgemisch so lange auf 160 cc erhitzt, bis der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung pro angelagertes Mol H20 um 3 NCO-Äquivalente gesunken ist. (Vergleiche DE-OS 23 08 015) Das erfindungsgemäße Addukt kann aus einem Carbodiimidgruppen enthaltenden Isophorondiisocyanat bestehen und einen NCO-Gehalt von 22 - 35 Gew.% besitzen, der durch das Blockieren mit gZaprolactam auf 0 - ß Gew.%, vorzugweise auf 0,1 - 4 Gew.% NCO herabgesetzt wird-Die Herstellung dieses Addukts erfolgt durch katalytische Reaktion von Isophorondiisocyanat mit Phospholinoxid nach der US-PS 2 941 966 bei 150 - 190 cc. Dabei ist die abgespaltene C02-Menge ein Maß für die Konzentration der Carbodiimidgruppen im Reaktionsgemisch.The adduct to be used according to the invention can be prepared from isophorone diisocyanate and consist of isophorone diisocyanate containing urea groups and an NCO content of 22 - 35 wt.% legs, which by blocking with -Caprolactam to 0 - 8 wt.% is preferably reduced to 0.1-4% by weight of NCO. This adduct subsides DE-OS 23 41 065 by reacting isophorone diisocyanate and water at 80 cc. The reaction is ended when 1 mole of CO 2 has been evolved per mole of H 2 O. The urea content In this reaction mixture, the ratio of isophorone diisocyanate to H2O can be set as required The adduct according to the invention can be made from Isophorone diisocyanate and isophorone diisocyanate containing biuret groups exist and Have an NCO content of 20-35% by weight, preferably 21-30% by weight, the by blocking with ε-caprolactam to 0–8% by weight, preferably to 0.1–4 % By weight of NCO is reduced. These adducts are produced by the reaction of isophorone diisocyanate with water, optionally in the presence of catalysts, in 2 stages. In the 1st stage, the two components are treated with 0.1 - 2% catalysts, for example with tertiary amines, heated at 80 cc until per mole H20 has split off 1 mole of CO2. In the 2nd stage, the reaction mixture is then so heated to 160 cc for a long time until the NCO content of the reaction mixture per attached Mol H20 has decreased by 3 NCO equivalents. (Compare DE-OS 23 08 015) The invention Adduct can consist of an isophorone diisocyanate containing carbodiimide groups and have an NCO content of 22-35% by weight, which is achieved by blocking with gZaprolactam is reduced to 0 - ß wt.%, preferably to 0.1-4 wt.% NCO - The production this adduct takes place through the catalytic reaction of isophorone diisocyanate with Phospholine oxide of US Pat. No. 2,941,966 at 150-190 cc. Here is the split off C02 amount a measure of the concentration of the carbodiimide groups in the reaction mixture.

Das Addukt kann auch aus Isophorondiisocyanat und Harnstoff-und Urethangruppen enthaltendem Isophorondiisocyanat bestehen und einen NCO-Gehalt von 13 - 35 Gew.% besitzen, der durch das Blockieren mit E-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.%, vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.% herabgesetzt wird.The adduct can also consist of isophorone diisocyanate and urea and urethane groups containing isophorone diisocyanate and an NCO content of 13-35% by weight that by blocking with E-caprolactam to 0-8% by weight, preferably Is reduced to 0.1-4% by weight.

Herstellung wird Isophorondiisocyanat mit 1-Hydro:y-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan erhitzt. In entsprechender Weise können auch andere Aminoalkohole mit Isophorondiisocyanat umgesetzt werden.Isophorone diisocyanate is produced with 1-Hydro: y-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane heated. Other amino alcohols with isophorone diisocyanate can also be used in a corresponding manner implemented.

Die Addukte können auch aus Urethangruppen-haltigen Isophorondiisocyanat-Addukten bestehen die einen mittleren NCO-Gehalt von 6 - 35 Gew.% besitzen, der durch das Blockieren mit #-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.%, vorzugsweise auf 0,1 - 6 Gew.% NCO herabgesetzt wird.The adducts can also be made from isophorone diisocyanate adducts containing urethane groups exist which have an average NCO content of 6 - 35% by weight, which is due to the Blocking with # -caprolactam to 0-8% by weight, preferably to 0.1-6% by weight of NCO is reduced.

Als niedermolekulare Di- und Polyole verwendbar sind beispielsweise Äthyenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Diäthanolmethylamin, Triäthanolamin, Trimethylolpropan, Trinethyloläthan und Pentaerythrit. Die Reaktionepartner werden dabei vorzugsweise in solchen Gewichterelationen eingesetzt, daß pro OH des Polyols 2 NCO des Isophorcndiisocyanats kommen.Examples of low molecular weight diols and polyols that can be used are Ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Dipropylene glycol, diethanolmethylamine, triethanolamine, trimethylolpropane, trinethylolethane and pentaerythritol. The reaction partners are preferably in such weight relations used that per OH of the polyol 2 NCO of the isophorcne diisocyanate come.

Schließlich kann das Addukt auch aus Isophorondiisocyanat und trimerisiertem und gegebenenfalls höher oligomerisiertem Isophorondiisocyanat bestehen und einen mittleren NCO-Gehalt von 17 - 35 Gew.% besitzen, der durch das Blockieren mit £-Caprolactam auf 0 - 8 Gew., vorzugsweise auf 0,1 - 5 Gew.% NCO herabgesetzt wird. Die Trimerisierung läßt sich in bekannter Weise nach den Angaben in der GB-PS 1 391 066 oder DE-OS 23 25 826 durchführen. Besonders geeignet ist das in der DS-OS 26 44 684 beschriebene Katalysatorsystem aus 1,4-Diazabicyclooctan-[2.2.2] (Dabco) und Propylenoxid.Finally, the adduct can also be made from isophorone diisocyanate and trimerized and optionally higher oligomerized isophorone diisocyanate and one average NCO content of 17-35% by weight, which is caused by blocking with ε-caprolactam Is reduced to 0-8% by weight, preferably to 0.1-5% by weight of NCO. The trimerization can be in a known manner according to the information in GB-PS 1 391 066 or DE-OS 23 25 826. That described in DS-OS 26 44 684 is particularly suitable Catalyst system made from 1,4-diazabicyclooctane [2.2.2] (Dabco) and propylene oxide.

Die Trimerisierung kann in Substanz oder in inerten organischen Lösungsmittel vorgenommen werden. Die katalytische Reaktion sollte abgebrochen werden, sobald der NC0-Gehalt der Mischung.The trimerization can be carried out in bulk or in inert organic solvents be made. The catalytic reaction should be stopped as soon as the NC0 content of the mixture.

erkennen läßt, daß 30 - 50 96 der NCO-Gruppen sich umgeset8t haben.shows that 30-5096 of the NCO groups have reacted.

Das nicht umgesetzte Isophorondiisocyanat (IPDI) wird anschließend gemeinsam mit dem Katalysator durch Dunnschicht-Destillation abgetrennt.The unreacted isophorone diisocyanate (IPDI) is then separated off together with the catalyst by thin-layer distillation.

Das so erhaltene Isocyanurat des 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyloyclohexanisocyanats (IPDI) kann gegebenenfalls durch Zumischen von (nicht trimerisiertem) IPDI auf den jeweils gewünechten NCO-Gehalt eingestellt und anschließend blockiert werden.The isocyanurate of 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyloyclohexane isocyanate thus obtained (IPDI) can optionally by adding (non-trimerized) IPDI to the each desired NCO content can be set and then blocked.

Die Trimerisierung kann auch nach dem in-situ Verfahren durchgeführt werden (vgl. DE-OS 29 38 855, 5. 4/5) Bei allen Addukten kann man durch den Anteil an reinem Isophorondiisocyanat die Eigenschaften der Verfahrensprodukte in einfacher Weise variieren. Durch Erhöhung des Gehalts an Isophorondiisocyanat werden der Schmelzpunkt und die Glaserweichungstemperatur und die Zähigkeit gesenkt.The trimerization can also be carried out by the in-situ method (cf. DE-OS 29 38 855, 5. 4/5) With all adducts one can through the proportion on pure isophorone diisocyanate the properties of the process products in a simple manner Way vary. By increasing the content of isophorone diisocyanate, the melting point becomes and lowered the glass softening temperature and toughness.

Zur Durchführung der Blockierungsreaktion wird die Isocyanatkomponente vorgelegt und #-Caprolactam zugegben. Die Reaktion kann in Substanz bei - 140 °C oder auch in Gegenwart geeigneter (inerter) Lösungsmittel durchgeführt werden. kuch können für die Isocyanat-Polyadditionsreaktionen Katalysatoren, wie .B.The isocyanate component is used to carry out the blocking reaction presented and # -caprolactam added. The reaction can take place in substance at - 140 ° C or in the presence of suitable (inert) solvents. kuch For the isocyanate polyaddition reactions, catalysts such as .B.

Zinn-II-octoat und/oder tertiäre Amine mitverwendet werden.Tin (II) octoate and / or tertiary amines can also be used.

Die Katalysatoren werden in der Regel in einer Menge zwischen 0,001 - 1 Gew.%, bezogen auf die Menge an Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, zugesetzt.The catalysts are usually used in an amount between 0.001 - 1% by weight, based on the amount of compounds with isocyanate-reactive compounds Hydrogen atoms, added.

FUr die Blockierung in Lösungsmitteln kommen nur solche infrage, die mit den Polyisocyanaten nicht reagieren, beispielsweise Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Aromaten wie Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol, Nitrobenzol, cylisohe Äther wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Ester wie Methylacetat, n-Butylacetat, Äthylgiykolacetat, aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, sowie aprotische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid.Only those that can be used for blocking in solvents do not react with the polyisocyanates, for example ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, aromatics such as benzene, toluene, xylenes, Chlorobenzene, nitrobenzene, cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, esters such as Methyl acetate, n-butyl acetate, ethyl glycol acetate, aliphatic chlorinated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, and aprotic solvents such as dimethylformamide, Dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide.

Der Gehalt an endständig,in blockierter Form vorliegenden NCO-Gruppen (berechnet als Gew.% NCO) der Isophorondiisocyanat-Addukte liegt - je nach der Art der zusätzlichen Komponenten -bei 3 - 20, vorzugsweise bei 8 - 18 Gew.%, der der freien NCO-Gruppen - je nach der Vollständigkeit der Blockierung -bei O - 8 Gew.%, vorzugsweise bei 0,1 - 6 Gew.%.The content of terminal NCO groups present in blocked form (calculated as wt.% NCO) of the isophorone diisocyanate adduct is - depending on the type of the additional components -at 3-20, preferably 8-18 wt.%, the free NCO groups - depending on the completeness of the blocking - at O - 8% by weight, preferably 0.1-6% by weight.

Die einzelnen Addukte lassen sich durch ihren Gehalt an den jeweils charakteristischen Gruppen kennzeichnen. Das sind beispielsweise die Harnstoffgruppe, berechnet als HN-CO-NH, die Biuretgruppe, berechnet als HN-CO-N-CO-NH, die Carbodiimidgruppe, berechnet als -N-C:N-, die Urethangruppe, berechnet als -NH-CO-O-und die Isocyanuratgruppe, berechnet als(NCO)3.The individual adducts can be identified by their content of the identify characteristic groups. These are, for example, the urea group, calculated as HN-CO-NH, the biuret group, calculated as HN-CO-N-CO-NH, the carbodiimide group, calculated as -N-C: N-, the urethane group, calculated as -NH-CO-O- and the isocyanurate group, calculated as (NCO) 3.

Die Gehalte an diesen charakteristischen Gruppen liegen in den Addukten gewöhnlich zwischen 2 und 14 Gew.%, vorzugsweise bei 3 - 8 Gew.%.The contents of these characteristic groups are in the adducts usually between 2 and 14% by weight, preferably 3 to 8% by weight.

Die mit £-Caprolactam blockierten Isophorondiisocyanat-Addukte sind mit den meisten Epoxidharzen gut verträglich. Sie liefern bei erhöhten Temperaturen (80 - 120 OC) homogene Schmelzen, die sehr gut zur Herstellung von Sinterpulvern geeignet sind.The isophorone diisocyanate adducts blocked with ε-caprolactam are Compatible with most epoxy resins. They deliver at elevated temperatures (80 - 120 OC) homogeneous melts, which are very good for the production of sinter powders are suitable.

Sie zeichnen sich durch eine außerordentlich gute Lagerstabilität aus.They are distinguished by an extremely good storage stability the end.

Die Härtungszeiten liegen im Temperaturintervall von 150 - 250 C innerhalb von 45 - 6 Minuten, vorzugsweise 170 - 200 0C innerhalb von 35 - 15 Minuten. Die gehärteten Überzüge bzw. Beschichtungen zeichnen sich durch sehr gute chemische und mechanische Eigenschaften, sowie Chemikalienbeständigkeit aus.The curing times lie within the temperature range of 150 - 250 C of 45-6 minutes, preferably 170-200 ° C. within 35-15 minutes. the cured coatings or coatings are characterized by very good chemical properties and mechanical properties, as well as chemical resistance.

Ms Epoxid-Komponenten der erfindungsgemäßen Lackmischungen eignen sich besonders hydroxylgruppenhaltige 1,2-Epoxid-Verbindungen mit mehr als einer Epoxid-Gruppe in der Molekel, deren unterer Aufschmelzpunkt höher als 40 OC liegt. Dazu gehören insbesondere 1. höherpolymere Epoxide, sogenannte Festharze 2. Epoxide mit hohem Molgewicht 3. Epoxide von symmetrischem Aufbau und 4. Epoxid-Addukte die durch Reaktion von bei Raumtemperatur flüssigen 1,2-Epoxiden mit mehr als einer Epoxidgruppe in der Molekel mit solchen Mengen von primären oder sekundären Polyaminen gewonnen werden, daß im Produkt im Mittel mindestens noch eine 1,2-Epoxidgruppe in der Nolekel verbleibt.Ms epoxy components of the paint mixtures according to the invention are suitable particularly hydroxyl-containing 1,2-epoxy compounds with more than one Epoxy group in the molecule with a lower melting point higher than 40 ° C. These include in particular 1. higher polymer epoxides, so-called solid resins 2. epoxides with high molecular weight 3. epoxies of symmetrical structure and 4. epoxy adducts the by reacting 1,2-epoxides which are liquid at room temperature with more than one Epoxy group in the molecule with such amounts of primary or secondary polyamines be obtained that in the product on average at least one 1,2-epoxy group remains in the molecule.

Die 1,2-Epoxidverbindungen können sowohl gesättigt als auch ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch und heterocyclisch sein. Außerdem können sie Substituenten enthalten, die unter den Mischungs- oder Reaktionebedingungen keine störenden Nebenreaktionen verursachen, wie z.B. Alkyl-oder Arylsubstituenten oder (Thio-) Ähergruppierungen.The 1,2-epoxy compounds can be both saturated and unsaturated, be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic. Also can they contain substituents under the mixing or reaction conditions do not cause any disruptive side reactions, such as alkyl or aryl substituents or (thio) ether groups.

Von den Festharzen werden 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe mit einem Epoxidäqivalentgewicht zwischen 500 - 2000 bevorzugt. Zum Beispiel die festen, polymeren Polyglycidylpolyäther von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, die man durch Reaktion von 2,2-Bi-(4-hydroxyphenyl)-propan mit Epichlorhydrin im Nolverhältnis von 1 2 1,9 bis 1,2 (in Anwesenheit eines likalihydroxids im wässrigen Medium)herstellen kann. Polymere Polyepoxide dieser Art erhält man auch durch Umsetzen eines Polyglycidäthers von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan mit weniger als der äquimolekularen Menge an zweiwertiger Phenol, vorzugsweise in Anwesenheit eines Katalysators, wie eines tertiären Amins, eines tertiären Phosphins oder eines quaternären Phosphoniumsalze 5.Of the solid resins are 1,2-epoxy compounds with more than one Epoxy group with an epoxy equivalent weight between 500-2000 is preferred. To the Example the solid, polymeric polyglycidyl polyethers of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, which can be obtained by reacting 2,2-bi- (4-hydroxyphenyl) propane with epichlorohydrin in the Molar ratio of 1 2 1.9 to 1.2 (in the presence of a likali hydroxide in the aqueous Medium) can produce. Polymeric polyepoxides of this type are also obtained by reaction of a polyglycid ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with less than the equimolecular amount of dihydric phenol, preferably in the presence a catalyst such as a tertiary amine, a tertiary phosphine or a quaternary phosphonium salts 5.

Das Polyepoxid kann auch ein fester epoxidierter Polyester Bein, den man beispielsweise dadurch gewinnt, daß man einen mehrwertigen Alkohol und/oder eine mehrbasische Carbonsäure oder deren Anhydrid mit einem niedermolekularen Polyepoxid umsetzt. Dazu geeignete Polyepoxide mit niedrigem Molekulargewicht sind beispielsweise fitissige Diglycidyläther von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, Diglycidylphthalat, Diglycidyladipat, Diglycidyltetrahydrophthalat, Diglyoidylhexahydropthalat, Diglycidylmaleat und der 3, 4-Epoxycyclohexylmethylester von 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure.The polyepoxy can also be a solid epoxidized polyester leg you win, for example, by having a polyhydric alcohol and / or a polybasic carboxylic acid or its anhydride with a low molecular weight polyepoxide implements. For this purpose, suitable polyepoxides with low molecular weight are, for example Fitissige diglycidyl ethers of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, diglycidyl phthalate, Diglycidyl adipate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglyoidyl hexahydrophthalate, diglycidyl maleate and the 3,4-epoxycyclohexylmethyl ester of 3,4-epoxycyclohexanecarboxylic acid.

Auch Gemische aus festen Polyepoxiden können verwendet werden, zum Beispiel ein Gemisch aus einem Polyepoxid, dessen Schmelzpunkt zwischen 120 und 160 °C liegt und einem Polyepoxid mit eines Schmelzpunkt zwischen 60 und 80 °C. Dabei wurde der Schmelzpunkt nach der Quecksilbermethode von Durrans bestimmt, Geeignete Mischungen enthalten zwischen 30 und 50 Gew.% eines festen Polyglycidyläthers von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxyäquivalentgewicht zwischen 1650 und 2050 und einem Schmelzpunkt von 120 bis 160 °C und 70 - 50 Gew.% eines festen Polyglycidylpolyäthers von 2, 2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxyäquivalentgewicht zwischen 450 und 525 und einem Schmelzpunkt von 60 bis 80 °C.Mixtures of solid polyepoxides can also be used for Example a mixture of a polyepoxide with a melting point between 120 and 160 ° C and a polyepoxide with a melting point between 60 and 80 ° C. The melting point was determined using the Durrans mercury method, suitable Mixtures contain between 30 and 50% by weight of a solid polyglycidyl ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an epoxy equivalent weight between 1650 and 2050 and a melting point of 120 to 160 ° C and 70-50% by weight of a solid polyglycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an epoxy equivalent weight between 450 and 525 and a melting point of 60 to 80 ° C.

Die Umsetzung der hydroxylgruppenhaltigen Polyepoxide mit den durch Deblockierung freigesetzten Polyisocyanaten kann durch Katalysatoren beschleunigt werden. Dazu verwendet man gewöhnlich organische Zinnverbindungen, wie Di-n-butylsinndilaurat und tertiäre Amine.The implementation of the hydroxyl-containing polyepoxides with the by Deblocking released polyisocyanates can be accelerated by catalysts will. Organic tin compounds such as di-n-butylsine dilaurate are usually used for this purpose and tertiary amines.

Zur Verbesserung der Verlaufeigenschaften der Lacke werden bei der Zubereitung sogenannte Verlaufmittel zugesetzt. Dabei kann es sich um chemische Verbindungen oder Gemische sehr unterschiedlicher chemischer Natur handeln, z.B. polymere oder monomere Verbindungen, Acetale, wie Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyvinybutyral, Polyvinylacetobutyral bzw.To improve the leveling properties of the paints, the So-called leveling agent added to the preparation. It can be chemical Act compounds or mixtures of very different chemical nature, e.g. polymeric or monomeric compounds, acetals, such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, Polyvinybutyral, polyvinylacetobutyral or

Di-2-äthylhexyl-i-butyraldehyd-acetal, Di-2-äthylhexyl-n-butyraldehyd-acetal, Diäthyl-2-äthylhexanol-acetal, Di-n-butyl-2-äthylhexanol-acetal, Di-i-butyl-2-äthylhexanol-acetal, Di-2-äthylhexyl-acetaldehyd-acetal u.a., Äther, wie die polymeren Polyäthylen- und Polypropylenglykole, Misflhpolymerisate aus n-Butylacrylat und Vinylisobutyläther, Keton-Aldehyd-Kondensationharze, feste Siliconharze oder auch Gemische von Zinkseifen von Fettsäuren und aromatischen Carbonsäuren u.ä..Di-2-ethylhexyl-i-butyraldehyde acetal, di-2-ethylhexyl-n-butyraldehyde acetal, Diethyl-2-ethylhexanol-acetal, di-n-butyl-2-ethylhexanol-acetal, di-i-butyl-2-ethylhexanol-acetal, Di-2-ethylhexyl-acetaldehyde-acetal and others, ethers, such as the polymeric polyethylene and Polypropylene glycols, mixed polymers made from n-butyl acrylate and vinyl isobutyl ether, Ketone-aldehyde condensation resins, solid silicone resins or mixtures of zinc soaps of fatty acids and aromatic carboxylic acids, etc.

Den Anteil derartiger Verlaufmittel in den Lackgemischen beschränkt man üblicherweise auf 0,2 - 5, Gew.%.The proportion of such leveling agents in the paint mixtures is limited is usually 0.2-5% by weight.

Die anderen Bestandteile des heißhärtbaren Pulverlackgemisches, wie Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Thixotropiermittel, UV- und Oxidationsstabilisatoren u.a. können, bezogen auf die Menge des festen Bindemittels, innerhalb eines weiten Bereiches schwanken.The other components of the thermosetting powder coating mixture, such as Pigments, dyes, fillers, thixotropic agents, UV and oxidation stabilizers i.a. can, based on the amount of solid binder, within a wide range Area fluctuate.

Die Herstellung des pulverförmigen Überzugsmittels erfolgt z.Bz indem man die festen hydroxylgruppenhaltigen Polyepoxide und die blockierten Polyisocyanate, gegebenenfalls nach Zugabe der gewünschten Lackzusätze , in den genannten Mengenverhältnissen mischt und bei erhöhter Temperatur extrudiert. Diese Temperatur pntß oberhalb des Schmelzpunktes von Epoxid und blockierten Polyisocyanat liegen, aber mindestens 30 OC unterhalb der kutopalttemperatur der Härtungsmittel.The powdery coating agent is produced, for example, by the solid hydroxyl-containing polyepoxides and the blocked polyisocyanates, optionally after adding the desired paint additives, in the stated proportions mixes and extrudes at elevated temperature. This temperature pntß above the Melting point of epoxy and blocked polyisocyanate lie, but at least 30 OC below the cutaneous temperature of the hardeners.

Mach dem Extrudieren wird abgekühlt und anschließend auf eine Korngröße kleiner als 0,25 mm, vorzugsweise (100 », aufgemahlen. Anschließend werden gegebenenfalls die größeren Fraktionen durch Siebung entfernt und zur Mühle zurückgeführt.The extrusion process is cooled and then down to a grain size smaller than 0.25 mm, preferably (100 », ground up the larger fractions removed by sieving and returned to the mill.

Die Aufbringung des Pulverlackes auf die zu iiberziehenden Körper kann nach bekannten Methoden erfolgen, z.B. durch elektrostatisches Pulverspritzen, Wirbelsintern, elektrostatisches Wirbelsintern. Nach dem Aufbringen des Pulverlackes werden die lackierten Gegenstände im Temperaturbebereich zwischen 150 - 250 OC, vorzugsweise zwischen 0 170 - 200 C ausgehärtet.The application of the powder coating to the body to be coated can be done according to known methods, e.g. by electrostatic powder spraying, Vortex sintering, electrostatic vortex sintering. After applying the powder coating the painted objects are in the temperature range between 150 - 250 OC, preferably cured between 0 170 - 200 ° C.

Zur Beschichtung mit den erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmitteln eignen sich alle Substrate, die die angegebenen Härtungstemperaturen ohne Einbuße der mechanischen Eigenschaften vertragen, z.B. Metall- oder Glaaflächen.For coating with the pulverulent coating agents according to the invention all substrates that meet the specified curing temperatures are suitable of mechanical properties, e.g. metal or glass surfaces.

Ein weiterer Anwendungsbereich der erfindungsgemäßen Lackgemische besteht in der Verwendung als Einkomponenten-Einbrennlacke. Als Lösungsmittel für diese Zwecke verwendet man inerte Flüssigkeiten deren unterer Siedepunkt bei ca. 80 OC liegt.Another area of application of the paint mixtures according to the invention consists in the use as one-component stoving enamels. As a solvent for For this purpose, inert liquids are used whose lower boiling point is approx. 80 OC.

Die obere Grenze des Siedpunktes der geeigneten Lösungsmittel ist von denjeweiligen Einbrennbedingungen abhängig. Je höher die Einbrenntemperatur ist, desto höher müssen auch die Siedetemperaturen des zu verwendenden Lösungsmittel liegen. Als Weungsmittel kommen folgende Verbindungen infrage 1 Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Toluoyl, Xylol, Tetralin, Cumol, sowie technische Gemische von Aromaten mit engen Siedeintervallen, z.B. SOLVESSO 150 der Fa. Esso, Ketone, wie z.B. Methylisobutylketon, Diisobutylketon Isophoron und Ester, wie Essigsäure-n-hexylester, Xthylglykolacetat,(EGA) Äthylacetat, n-Butylacetat usw.The upper limit of the boiling point of the suitable solvent is depends on the respective stoving conditions. The higher the baking temperature is, the higher must also be the boiling point of the solvent to be used lie. The following compounds can be used as detergents: 1 Aromatic hydrocarbons, such as toluoyl, xylene, tetralin, cumene, as well as technical mixtures of aromatics with narrow boiling intervals, e.g. SOLVESSO 150 from Esso, ketones, such as methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone isophorone and esters such as acetic acid n-hexyl ester, Ethyl glycol acetate, (EGA) ethyl acetate, n-butyl acetate, etc.

Die genannten Verbindungen können auch als Gemische eingesetzt werden. Die Konzentration des Harz (Epoxid) /Härter-Gemisches in den erwähnten Lösungsmitteln liegt zwischen 40 und 80 Gew.%, vorzugsweise zwischen 50 und 70 Gew.%.The compounds mentioned can also be used as mixtures. The concentration of the resin (epoxy) / hardener mixture in the solvents mentioned is between 40 and 80% by weight, preferably between 50 and 70% by weight.

Die erfindungsgemäßen Einkomponenten-Einbrennlacke können in geeigneten Mischaggregaten, z.B. Rührkesseln, durch einfaches Vermischen der drei Lackkomponenten (Lösungsmittel, Epoxid,Addukt) bei 80 - 100 OC hergestellt werden. Auch übliche Zuschlagstoffe, wie Pigmente, Verlaufmittel, Glanzverbesserer, Antioxidantien, Entschäumer, Katalysatoren und Stabilisatoren können ebenfalls in einfacher Weise der Lacklösung zugesetzt werden.The one-component stoving enamels according to the invention can be used in suitable Mixing units, e.g. stirred tanks, by simply mixing the three paint components (Solvent, epoxy, adduct) at 80 - 100 OC. Common ones too Additives such as pigments, leveling agents, gloss improvers, antioxidants, defoamers, Catalysts and stabilizers can also be added to the paint solution in a simple manner can be added.

Die Aushärtung der erfindungsgemäßen Lacke erfolgt je nach Anwendung in einem Temperaturbereich von 150 - 350 °C, 0 vorzugsweise zwischen 160 - 300 C,und in einer Zeit von 45 bis 0,75 Minuten, vorzugsweise von 35 bis 1,5 Minuten.The curing of the lacquers according to the invention takes place depending on the application in a temperature range of 150-350 ° C., preferably between 160-300 ° C., and in a time from 45 to 0.75 minutes, preferably from 35 to 1.5 minutes.

Die ausgehärteten Überzüge weisen hervorragende lacktechnische Eigenschaften auf.The cured coatings have excellent lacquer properties on.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen ttberzugsmittel und deren Anwendung werden durch die nachstehenden Beispiele illustriert 2 Beispiele A Herstellung der teilweise blockierten IsoPhorondiisocyanat Mdukte Beispiel 1 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat-Adduktes 766 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit 18 Gew.-T. H2O so lange bei 80 °C erhitzt, bis der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung auf 27,8 % gesunken war. The powdery coating compositions according to the invention and their use are illustrated by the examples below 2 Examples A Preparation of the partially blocked isophorone diisocyanate products Example 1 a) Preparation of the isophorone diisocyanate adduct 766 parts by weight Isophorone diisocyanate were 18 parts by weight. H2O heated at 80 ° C for so long until the NCO content of the reaction mixture had fallen to 27.8%.

b) Blockierung des Isophorondiisocyanat-Adduktes 151 Gew.-T. des in 1a) hergestellten Harnstoffgruppen enthaltenden lsophorondiisocyanats wurden mit 84,75 Gew.-T. #-Caprolactam bei 120 0C portionsweise versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde so lange bei 120 °C weitererhitzt, bis sein NCO-Gehalt auf 4,5 % gesunken war.b) blocking of the isophorone diisocyanate adduct 151 parts by weight. of the in 1a) isophorone diisocyanate containing urea groups prepared with 84.75 parts by weight # -Caprolactam added in portions at 120 ° C. The reaction mixture was further heated at 120 ° C until its NCO content fell to 4.5% was.

Freies NCO 4,45 Blockiertes NCO 13,36 % Schmelzbereich 82 - 94 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 51 - 65 °C Beispiel 2 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat-Adiuktes 1048 Gew.-T. Isophorondiisocyanat und 18 Gew.-T. H20 wurden bei 80 °C so lange erhitzt, bis der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches auf 30,6 % gefallen war. Anschließend wurde auf 160 OC aufgeheist und bei dieser Temperatur weitererhitzt, bis ein NCO-Gehalt von 26,5 % erreicht wurde.Free NCO 4.45 Blocked NCO 13.36% melting range 82-94 ° C Glass transition temperature (DTA) 51 - 65 ° C Example 2 a) Production of the isophorone diisocyanate adduct 1048 parts by weight. Isophorone diisocyanate and 18 parts by weight. H20 were heated at 80 ° C until the NCO content of the reaction mixture had fallen to 30.6%. Then it was heated to 160 OC and at this The temperature was further heated until an NCO content of 26.5% was reached.

b) Blockierung des Isophorondiisocyanat-Adduktes Zu 158,5 Gew.-T. des in 2a) hergestellten Biuretgruppen enthaltenden Isophorondiisocyanats wurden bei 110 °C 67,8 Gew.-T.b) Blocking of the isophorone diisocyanate adduct To 158.5 parts by weight. of the isophorone diisocyanate containing biuret groups prepared in 2a) at 110 ° C 67.8 parts by weight

g-Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 120 °C anstieg. Nachdem ein NCO-Gehalt von 7,4 % erreicht war, wurde die Reaktion beendet.g-caprolactam added in portions so that the temperature of the reaction mixture did not rise above 120 ° C. After an NCO content of 7.4% had been reached, was the reaction ended.

Preis NCO 7,42 % Blockeiertes NCO 11,13 % Schmelzbereich 73 - 78 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 45 - 60 OC Beispiel 3 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat-Adduktes 674 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit 1 % Tributylphosphinoxid bei 190 °C so lange erhitzt, bis sein NCO-Gehalt auf 26,5 % gesunken war.Price NCO 7.42% Blocked NCO 11.13% Melting range 73 - 78 ° C Glass transition temperature (DTA) 45-60 ° C. Example 3 a) Production of the isophorone diisocyanate adduct 674 parts by weight Isophorone diisocyanate were mixed with 1% tributylphosphine oxide at 190 ° C Heated until its NCO content had dropped to 26.5%.

b) Blockierunç des Isophorondiisocyanat-Adduktes Zu 158, 5 Gew.-T. des in 3a) hergestellten Carbodiimidgruppen enthaltenden Isophorondiisocyanats wurden bei 110 °C 84,75 Gew.-T.b) Blockierunç of the isophorone diisocyanate adduct to 158.5 parts by weight. of the isophorone diisocyanate containing carbodiimide groups prepared in 3a) at 110 ° C 84.75 parts by weight.

t-Caprolactam zugegeben und so lange weitererhitzt, bis der NCO-Gehalt im Reaktionsgemisch auf 4,3 % gesunken war.t-caprolactam was added and heating continued until the NCO content had dropped to 4.3% in the reaction mixture.

Freies NCO 4,31 % Blockiertes NCO 12,94 % Bchmelzbereich 68 - 82 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 40 - 59 °C Beispiel 4 a) Herstellung eines Isophorondiisocyanat-Addukte8 Zu 1332 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden bei 100 OC 171 Gew.-T.Free NCO 4.31% Blocked NCO 12.94% Melting range 68-82 ° C Glass transition temperature (DTA) 40 - 59 ° C Example 4 a) Production of an isophorone diisocyanate adduct8 At 1332 parts by weight Isophorone diisocyanate were at 100 ° C. 171 parts by weight.

1-Hydroxy-3-aminomethy-3,5,5-trimethylcyclohexan portionsweise gegeben und so lange erhitzt bis der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches bei 27,8 % lag.1-Hydroxy-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane added in portions and heated until the NCO content of the reaction mixture was 27.8%.

b) Blockierung des Isophorondiisocyanat-Adduktes Zu 1503 Gew.-T. des in 4a) hergestellten Isocyanat-Adduktes wurden bei 100 OC innerhalb 1 h 1017 Gew.-T. g-Caprolactam gegeben und zur Vervollständigung der Reaktion noch weitere 2 h bei 120 °C erhitzt.b) Blocking of the isophorone diisocyanate adduct To 1503 parts by weight. of Isocyanate adducts prepared in 4a) were 1017 parts by weight at 100 ° C. within 1 h. G-caprolactam given and a further 2 h to complete the reaction Heated to 120 ° C.

Freies NCO 1,6 % Blockiertes NCO 15 % Schmelzbereich 69 - 73 0C Glasumwandlungstemperatur(DTA) 40 - 48 °C Beispiel 5 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat-Adduktes aus Isophorodiisocyanat und Diäthylenglykol Zu 444 Gew.-T. Isophorondiisocyanat werden bei 80 °C unter heftigem Rohren 06 Gew.-T. Diäthylenglykol zugetropft. Nach Beendigung der Diäthylenglykolzugabe wurde zur Vervollständigung der Reaktion noch 2 h bei 100 °C erhitzt. Der NCO-Gehalt des Resktionsproduktes lag bei 15,1 *.Free NCO 1.6% Blocked NCO 15% Melting range 69 - 73 0C Glass transition temperature (DTA) 40-48 ° C. Example 5 a) Production of the isophorone diisocyanate adduct from isophorodiisocyanate and diethylene glycol To 444 parts by weight. Isophorone diisocyanate are at 80 ° C under vigorous Pipes 06 parts by weight Diethylene glycol was added dropwise. After the addition of diethylene glycol is complete was heated at 100 ° C. for a further 2 h to complete the reaction. The NCO content of the resection product was 15.1 *.

b) #-Caprolactamlockierung des Isophorondiisocyanat-Adduktes Zu 550 Gew.-T. des in 5a) hergestellten Isophorondiiaocyanat-Adduktes wurden bei 100 °C 147 Gew.-T. E-Caprolactam zu so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 110 °C anstieg.b) # -caprolactam blocking of the isophorone diisocyanate adduct to 550 Parts by weight of the isophorone diisocyanate adduct prepared in 5a) were at 100.degree 147 parts by weight E-caprolactam is added so that the reaction temperature does not exceed 110 ° C rise.

Zur Vervollständigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch h bei 120 °C gehalten.To complete the reaction, the reaction mixture was still Held at 120 ° C h.

Freies NCO 4,2 % Blockiertes NCO 7,8 % Schmelzbereich 68 - 72 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 30 - 41 °C Beispiel 6 ) # -Caprolactamblockierunfi des in 5a) beschriebenen IsoEhorondiisocyanat-Adduktes Zu 550 Gew.-T. des in 5a) hergestellten Isophorondiisocyanat-Diäthylenglykol-Adduktes wurden bei 110 °C 180,8 Gew.-T.Free NCO 4.2% Blocked NCO 7.8% Melting range 68 - 72 ° C glass transition temperature (DTA) 30-41 ° C. Example 6) # -Caprolactam blocking of the one described in 5a) IsoEhorone Diisocyanate Adduct To 550 parts by weight. of the isophorone diisocyanate-diethylene glycol adduct prepared in 5a) were 180.8 parts by weight at 110 ° C.

E-Caprolactam so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht tiber 120 °C stieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch ca. 2 h bei etwa 125 OC gehalten.E-caprolactam added so that the reaction temperature does not exceed 120 ° C rose. To complete the reaction, the reaction mixture was still held at about 125 ° C. for about 2 hours.

Freies NCO 2,3 % Blockiertes NCO 9,3 % Schmelzbereich 70 - 75 cc Glasumwandlungstemperatur (DTA) 33 - 42 cc Beispiel 7 ) #-Caprolactamblockierung des in 5a) beschriebenen Isophorondiisocyanat-Adduktes Zu 550 Gew.-T. des in 5a) hergestellten Isophorondiisocyanatdiäthylenglykol-Adduktes wurden bei 110°C 203,4 Gew.-T.Free NCO 2.3% Blocked NCO 9.3% Melting range 70 - 75 cc glass transition temperature (DTA) 33 - 42 cc Example 7) # -Caprolactam blocking of the in 5a) Isophorone diisocyanate adduct described to 550 parts by weight. of the one produced in 5a) Isophorone diisocyanate diethylene glycol adducts were 203.4 parts by weight at 110 ° C.

£-caprolactam so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht tiber 130 °C stieg. Zur Vervollständigung der Umsetzung wurde noch 2 - 3 Stunden auf 120 °C erhitst.E-caprolactam added so that the reaction temperature does not exceed 130 ° C rose. To complete the conversion, a further 2-3 hours was increased to 120 ° C heated.

Freies NCO 1,8 % Blockiertes NCO 10,0 % Sohmelzbereich 73 - 77 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 36 - 43 °C Beispiel 8 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat/Isocyanurat-Gemisches 1000 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit 0,5 Gew.-T. des Katalysatorsystems aus 1,4-Diazabicyclooctan-[2.2.2] (Dabco) und Propylenoxid-1,2 (im Gew.-Verh.: 1 1 : 2) 2 h bei 140 °C erhitzt. Das Fortschreiten der Trimerisierung wurde mit Hilfe des Brechungsindex verfolgt. Bei einem NCO-Gehalt von ca.Free NCO 1.8% Blocked NCO 10.0% Soil melting range 73-77 ° C Glass transition temperature (DTA) 36-43 ° C. Example 8 a) Preparation of the isophorone diisocyanate / isocyanurate mixture 1000 parts by weight Isophorone diisocyanate were 0.5 parts by weight. of the catalyst system from 1,4-diazabicyclooctane [2.2.2] (Dabco) and 1,2-propylene oxide (in weight ratio: 1 1: 2) heated at 140 ° C. for 2 h. The progression of trimerization was helped with of the refractive index tracked. With an NCO content of approx.

24 % wurde zur Desaktivierung des Katalysators eine halbe Stunde bei 265 Pa evakuiert. Nach Abkühlen hatte die Reaktionsmischung einen NCO-Gehalt von 22,9 %.24% took half an hour to deactivate the catalyst 265 Pa evacuated. After cooling, the reaction mixture had an NCO content of 22.9%.

b) Blockierung des in 8a) hergestellten Isophorondiisocanat[ Isocyanurat-Gemisches Zu 163,4 Gew.-T. des in 8a) hergestellten Isocyanatoisocyanurat-Gemisches wurden bei 120 °C 96 Gew.-T. #-Caprolactam ro sugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 130 0c anstieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde des Umsetzungsprodukt noch 1 h bei 30°C @@@ Freies NCO 2,25 % Blockiertes NCO 12,7 % Schmelzbereich 102 - 106 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 38 - 65 °C Beispiel 9 #-Caprolactamblockierung des in 8a) hergestellten Isocyanatoisocyanurat-Gemisches Zu 183,4 Gew.-T. des in 8a) hergestellten Isocyanato-isocyanurat-Gemisches wurden bei 115 °C 84,7 Gew.-T. (-Caprolactam eo zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 120 OC anstieg.b) Blocking of the isophorone diisocyanate prepared in 8a) [isocyanurate mixture At 163.4 parts by weight of the isocyanatoisocyanurate mixture prepared in 8a) at 120 ° C 96 parts by weight # -Caprolactam ro suggests that the reaction temperature is not over 130 0c increase. The reaction product was used to complete the reaction another 1 h at 30 ° C @@@ Free NCO 2.25% Blocked NCO 12.7% Melting range 102 - 106 ° C Glass transition temperature (DTA) 38 - 65 ° C Example 9 # -Caprolactam blocking of the isocyanatoisocyanurate mixture prepared in 8a) At 183.4 parts by weight of the isocyanato-isocyanurate mixture prepared in 8a) at 115 ° C 84.7 parts by weight (-Caprolactam eo added that the reaction temperature did not rise above 120 OC.

Zur Vervollständigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch 1 h bei 120 °C erhitzt.To complete the reaction, the reaction mixture was still Heated at 120 ° C. for 1 h.

Freies NCO 3,9 % Blockiertes NCO 11,7 % Schmelzbereich 98 - 102 °C Glasumwandlungstemperatur(DTA) 35 - 63 °C Beispiel 10 a) Herstellung des Isocyanato-isocyanurat-Gemisches 1000 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit dem Katalysatorgemisch analog 8a) 2,5 h bei 140 °C erhitzt. Während dieser Zeit fiel der NCO-Gehalt des Reaktionegemisohes auf ca. 23 % MCO.Free NCO 3.9% Blocked NCO 11.7% melting range 98-102 ° C Glass transition temperature (DTA) 35-63 ° C. Example 10 a) Preparation of the isocyanato-isocyanurate mixture 1000 parts by weight Isophorone diisocyanate were mixed with the catalyst mixture analogously to 8a) 2.5 heated at 140 ° C h. During this time the NCO content of the reaction mixture fell to about 23% MCO.

Die De>aktivierting des Katalysators erfolgte analog 8a). Nach den Abkühlen betrug der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung 20,9 %.The deactivation of the catalyst was carried out analogously to 8a). To After cooling, the NCO content of the reaction mixture was 20.9%.

b) Blockierung des in 10a) hergestellten Isocyanato-isocyanurat-Gemisches mit #-Caprolactam Zu 200,9 Gew.-T. des inl0a) hergestellten Isocyanato-isocyanurat-Gemisches wurden bei 135 - 140 OC 174,6 Gew.-T. £-Caprolactam eo zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 145 °C stieg. Zur Vervollständigung der Umsetzung wurde noch 1 h bei 140 °C erhitzt.b) blocking of the isocyanato-isocyanurate mixture prepared in 10a) with # -caprolactam to 200.9 parts by weight of the isocyanato-isocyanurate mixture produced inl0a) were at 135-140 ° C 174.6 parts by weight. E-caprolactam eo added that the reaction temperature did not rise above 145 ° C. To complete the reaction, 1 h was still at 140 ° C heated.

Freies NCO 5 % Blockiertes NCO 10 % Sohmelzbereich 110 - 119 °C Glasumwandiungstemperatur (DTA) 45 - 70 OC Beispiel 11 a) Eerstellung des Isophorondiisocyanat[Isocyanurat-Gemisches 1000 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit dem Katalyvatorsystem analog 8a) 3 h bei 120 °C erhitzt. In dieser Zeit fiel der ursprüngliche NCO-Gehalt des Einsatzproduktes von 37,8 % auf ca. 29 ffi NCO. Es wurde nun möglichst schnell auf Raumtemperatur abgekühlt, bei der sich der NCO-Gehalt auch nach mehreren Wochen nur unwesentlich veränderte. Das noch niedrigviskose Reaktionsgemisch wurde nun ohne vorherige Desaktivierung des Katalysators der Dünnschichtdestillation zugeführt.Free NCO 5% Blocked NCO 10% Molten range 110 - 119 ° C glass transition temperature (DTA) 45-70 ° C. Example 11 a) Preparation of the isophorone diisocyanate [isocyanurate mixture 1000 parts by weight Isophorone diisocyanate were produced with the catalyst system analogous to 8a) 3 heated at 120 ° C for h. During this time, the original NCO content of the feed fell from 37.8% to about 29 ffi NCO. It was now as quickly as possible to room temperature cooled, in which the NCO content is only insignificant even after several weeks changed. The reaction mixture, which was still low in viscosity, was now deactivated without prior deactivation of the catalyst fed to the thin film distillation.

Bei 150 - 160 °C und 13 Pa wurde das Monomere abdestilliert.The monomer was distilled off at 150-160 ° C. and 13 Pa.

Der Rückstand hat einen NCO-Gehalt von 17,9 %. Dieses monomerfreie Isocyanatoisocyanurat besitzt einen Schmelzbereich von 86 - 89 C.The residue has an NCO content of 17.9%. This monomer-free Isocyanatoisocyanurate has a melting range of 86 - 89 C.

b) #-Caprolactamblockierung des Isocyanatoisocyanurates Zu 234,6 Gew.-T. des in 11 a) hergestellten lsocyantoisocyanurates wurden bei 160 oC 96 Gew.-T. #-Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 165 °C anstieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde noch 1 h bei 165 OC erhitzt.b) # -Caprolactam blocking of the isocyanatoisocyanurate To 234.6 parts by weight. of the isocyanate isocyanurate prepared in 11 a) were 96 parts by weight at 160 oC. # -Caprolactam Added in portions so that the reaction temperature did not rise above 165.degree. To complete the reaction, the mixture was heated at 165 ° C. for a further 1 h.

Freies NCO 1,9 ffi Blockiertes NCO 10,8 % Schmelzbereich 132 - 155 OC Glasumwandlungstemperatur (DTA) 65 - 87 °C Beispiel 12 a) Herstellung des Isophorondiisocyanat[Isocyanurat-Gemisches 1000 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit 0,6 Gew.-T. des in 8a) beschriebenen Katalysatorsystems 1,5 h bei 140 OC erhitzt. Während dieser Zeit fiel der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches auf 27,5 . Nach Abkühlung auf Raumtemperatur (unter Vakuum) betrug der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung 26 %.Free NCO 1.9 ffi Blocked NCO 10.8% melting range 132-155 OC glass transition temperature (DTA) 65 - 87 ° C. Example 12 a) Preparation of the isophorone diisocyanate [isocyanurate mixture 1000 parts by weight Isophorone diisocyanate were 0.6 parts by weight. of the one described in 8a) Catalyst system heated at 140 ° C. for 1.5 h. During this time the NCO content fell of the reaction mixture to 27.5. After cooling to room temperature (under vacuum) the NCO content of the reaction mixture was 26%.

b) Blockierung des Isophorondiisocyanat[Isocyanurat-Gemisches Zu 161,5 Gew.-T. des in 12a) hergestellten Isocyanuratgruppen enthaltenden Isocyanats wurden bei 100 °C portionsweise 77,6 Gew.-T. E-Caprolactam so zugegben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 120 °C anstieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch 2 h bei 120 0C erhitzt.b) Blocking of the isophorone diisocyanate [isocyanurate mixture to 161.5 Parts by weight of the isocyanate containing isocyanurate groups prepared in 12a) at 100 ° C in portions 77.6 parts by weight. E-caprolactam so added that the reaction temperature did not rise above 120 ° C. The reaction mixture was used to complete the reaction heated at 120 ° C. for a further 2 h.

Freies NCO 5,49 % Blockiertes NCO 12,06 % Schmelzbereich 72 - 80 °C Clasumwandlungstemperatur (DTA) 40 - 53 °C Beispiel 13 a) Eerstellung des Isophorondiisocyanat[Isocyanurat-Gemisches 1000 Gew.-T. Isophorondiisocyanat wurden mit 0,6 Gew.-T. des in 8a) beschriebenen Katalysatorsystems 2 h bei 140 OC erhitzt.Free NCO 5.49% Blocked NCO 12.06% Melting range 72-80 ° C Class transition temperature (DTA) 40 - 53 ° C Example 13 a) Creation of isophorone diisocyanate [isocyanurate mixture 1000 parts by weight. Isophorone diisocyanate were with 0.6 parts by weight. of the catalyst system described in 8a) for 2 hours at 140.degree heated.

Während dieser Zeit fiel der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches auf 26,3 ffi NCO. Daraufhin wurde unter Vakuum (265 Pa) auf Raumtemperatur abgekühlt. Der NCO-Gehalt betrug 24 %.During this time, the NCO content of the reaction mixture fell 26.3 ffi NCO. It was then cooled to room temperature under vacuum (265 Pa). The NCO content was 24%.

b) Blockierung des Isophorondiisocyanat[Isocyanurat-Gemisches Zu 179 Gew.-T. des in 13a) hergestellten Isocyanatoisocyanurates wurden bei 110 OC portionsweise 78,6 Gew.-T. #-Caprolactam gegeben. Nach beendeter #-Caprolactamzugabe wurde das Reaktionsgemisch zur Vervollständigung der Umsetzung noch 2 h bei 125 °C erhitzt.b) Blocking of the isophorone diisocyanate [isocyanurate mixture for 179 Parts by weight of the isocyanatoisocyanurate prepared in 13a) were added in portions at 110.degree 78.6 parts by weight # -Caprolactam given. After the addition of # -caprolactam, the The reaction mixture was heated at 125 ° C. for a further 2 h to complete the reaction.

Freies NCO 5,03 % Blockiertes NCO 11,52 % Schmelzbereich 89 - 95 C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 64 - 73 C B Herstellung der vollständig blockierten Isophorondiisocyanat-Addukte Beispiel 1 ) 151 Gew.-T. des in A 1a) hergestellten Harnstoffgruppen enthaltenden Isophorondiisocyanats wurden mit 113 Gew.-T.Free NCO 5.03% Blocked NCO 11.52% melting range 89-95 ° C Glass transition temperature (DTA) 64 - 73 C B making the completely blocked isophorone diisocyanate adducts Example 1) 151 parts by weight. the one produced in A 1a) Isophorone diisocyanate containing urea groups were added at 113 parts by weight.

#-Caprolactam bei 120 °C portionsweise versetzt. Das Reaktion gemisch wurde so lange bei 120 OC weitererhitzt, bis sein NCO-Gehalt <0,5 % betrug. # -Caprolactam added in portions at 120 ° C. The reaction mix was further heated at 120 ° C. until its NCO content was <0.5%.

Freies NCO < 0,5 % Blockiertes NCO 15,9 % Schmelzbereich 91 - 102 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) 60 - 72 °C Beispiel 2 ) Zu 158,5 Gew.-T. des in A 3a) hergestellten Carbodiimidgruppen enthaltenden Isophorondiisocyanats wurden bei 110 °C 113 Gew.-T. Free NCO <0.5% Blocked NCO 15.9% Melting range 91 - 102 ° C Glass transition temperature (DTA) 60 - 72 ° C Example 2) At 158.5 parts by weight. of the isophorone diisocyanate containing carbodiimide groups prepared in A 3a) were at 110 ° C 113 parts by weight.

-Caprolactam zugegeben und so lange weitererhitzt, bis der NCO-Gehalt im Reaktionsgemisch unter 0,5 % gesunken war. -Caprolactam was added and heating continued until the NCO content had dropped below 0.5% in the reaction mixture.

Freies NCO < 0,5 % Blockiertes NCO 15,47 % Schmelzbereich 81 - 93 OC Glasumwandlungstemperatur (DTA) 48 - 65 OC Beispiel 3 ) Zu 100 Gew.-T. des in A 4a) hergestellten Isophorondiisocyanat-1-hydroGy-3-aminomethyl-3,5,5-trimethlycyclohewan-Adduktos wurden bei 100 °C innerhalb von 1 h 75,2 Gew.-T. #-Caprolactam gegeben und zur Vervollständigung der Reaktion noch weitere 2 h bei 120 °C erhitzt. Free NCO <0.5% Blocked NCO 15.47% Melting range 81 - 93 OC Glass transition temperature (DTA) 48 - 65 OC Example 3) For 100 parts by weight. of Isophorone diisocyanate 1-hydroGy-3-aminomethyl-3,5,5-trimethlycyclohewan adduct produced in A 4a) were at 100 ° C within 1 h 75.2 parts by weight. # -Caprolactam given and to complete the reaction was heated at 120 ° C. for a further 2 h.

Freies NCO <0,4 ffi Blockiertes NCO 15,95 % Schmelzbereich 75 - 81 °C Glasumwandlungstemperatur(DTA) 43 - 54 °C Beispiel 4 ) Zu 550 Gew.-T. des in A 5a) hergestellten Isophorondiisocyanatglykol-Adduktes wurden bei 110 OC 226 Gew.-T. Caprolactam so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 120 °C anstieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch 2 h bei 120 °C gehalten.Free NCO <0.4 ffi Blocked NCO 15.95% Melting range 75 - 81 ° C glass transition temperature (DTA) 43 - 54 ° C Example 4) To 550 parts by weight. of Isophorone diisocyanate glycol adducts prepared in A 5a) were 226 ° C. at 110.degree Parts by weight Caprolactam added so that the reaction temperature does not exceed 120.degree rise. To complete the reaction, the reaction mixture was 2 h held at 120 ° C.

Freies NCO <0,6 % Blockiertes NCO 10,6 % Schmelzbereich 75 - 83 oC Glasumwandiungstemperatur(DTA) 40 - 49 °C BeisPiel 5 a) 100 Gew.-T. Isophorondiisocyanat werden mit 0,5 Gew.-T.Free NCO <0.6% Blocked NCO 10.6% melting range 75-83 oC glass wall temperature (DTA) 40 - 49 ° C Example 5 a) 100 parts by weight Isophorone diisocyanate are with 0.5 parts by weight.

eines Katalysatorsystems aus 2 Gew.-T. Propylenoxid-1,2 und 1 Gew.-T. 1,4-Diazabicyclooctan-[2.2.2] (Dabco) 3 h bei 120 OC erhitzt. Während dieser Zeit fällt der NCO-Gehalt von 37,8 % (100 % Isophorondiisocyanat) auf 28,4 % (50 % Isophorondiisocyanat-Umsatz). Zur Desaktivierung des Katalysators wird das Reaktionsgemisch auf 40 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur 1/2 h mit Stickstoff gestrippt. Dabei verändert sich der NCO-Gehalt des Reaktionsgemisches noch geringfügig auf 28,2 %.a catalyst system of 2 parts by weight. Propylene oxide-1,2 and 1 part by weight. 1,4-Diazabicyclooctane [2.2.2] (Dabco) heated at 120 ° C. for 3 h. During this time the NCO content falls from 37.8% (100% isophorone diisocyanate) to 28.4% (50% isophorone diisocyanate conversion). The reaction mixture is cooled to 40 ° C. to deactivate the catalyst and stripped with nitrogen at this temperature for 1/2 hour. This changes the NCO content of the reaction mixture still slightly to 28.2%.

b) Zu 100 Gew.-T. Isocyanato-isocyanurat-Gemisches nach B 5a) werden bei 100 OC 74,5 Gew.-T. -Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur nicht über 120 °C ansteigt. Zur Vervollständigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch noch 2 h bei 120 °C gehalten.b) To 100 parts by weight Isocyanato-isocyanurate mixture according to B 5a) at 100 OC 74.5 parts by weight -Caprolactam added in portions so that the reaction temperature does not rise above 120 ° C. The reaction mixture is used to complete the reaction held at 120 ° C. for a further 2 h.

Freies NCO f0,4 % Blockiertes NCO 16,0 % Schmelzbereich 73 - 79 0 Glasumwandlungstemperatur (DTA) ca. 47 OC Beispiel 6 a) 100 Gew.-T. Isophorondiisocyanat werden mit 0,5 Gew.-T.Free NCO f0.4% Blocked NCO 16.0% Melting range 73 - 79 0 Glass transition temperature (DTA) approx. 47 ° C. Example 6 a) 100 parts by weight. Isophorone diisocyanate are with 0.5 parts by weight.

des in B5a beschriebenen Katalysators (Dabco : Propylenoxid I 1 t 2) 4,5 h bei 120 OC erhitzt. Das Fortschreiten der Trimerisierung wird mit Hilfe des Brechungsindex,der Viskosität oder des NCO-Gehalts verfolgt. Bei einem NCO-Gehalt von 25,8 % wird eine halbe Stunde bei 265 Pa evakuiert. Nach Abkühlen hat das Reaktionsgemisch einen NCO-Gehalt von 25 %.of the catalyst described in B5a (Dabco: propylene oxide I 1 t 2) Heated at 120 ° C. for 4.5 h. The progression of trimerization will help with the refractive index, the viscosity or the NCO content followed. With an NCO content of 25.8% is evacuated for half an hour at 265 Pa. After cooling, the reaction mixture has an NCO content of 25%.

b) Zu 100 Gew.-T. dieses Isocyanatoisocyanurat-Gemisches werden bei 120 OC 67,3 Gew.-T. E-Caprolactam langsam unter gutem Rühren zudosiert. Nach erfolgter #-Caprolactamzugabe wird das Reaktionsgemisch noch eine Stunde bei 130 °C erhitzt.b) To 100 parts by weight this isocyanatoisocyanurate mixture are used in 120 OC 67.3 parts by weight E-caprolactam slowly metered in with thorough stirring. After With the addition of # -caprolactam, the reaction mixture is heated at 130 ° C. for a further hour.

Freies NCO 4 0,3 % Blockiertes NCO 14,8 % Schmelzbereich 97 - 100 OC Glasuswandlungstemperatur(DTA) ca. 55 °C BeisPiel 7 a) Nach dem in A 8a) - 13a) beschriebenen Verfahren wird aus Isophorondiisocyanat ein Isoyanatoisocyanurat-Gemi sch hergestellt, dessen NCO-Gehalt 22,9 % beträgt.Free NCO 4 0.3% Blocked NCO 14.8% melting range 97-100 OC glass transition temperature (DTA) approx. 55 ° C Example 7 a) According to the one in A 8a) - 13a) The method described is an Isoyanatoisocyanurat-Gemi from isophorone diisocyanate sch produced, the NCO content of which is 22.9%.

b) Zu 100 Gew.-T. dieses Gemisches (NCO: 22,9%) werden bei 1300C unter intensivem Rühren 61,6 Gew.-T #-Caprolactam portionsweise so zugegeben, daß durch die Reaktionswärme das Gemisch bei 130 °C gehalten wird. Nach erfolgter #-Caprolactamzugabe wird zur Vervollständigung der Umsetzung noch 2 h bei 130 0C erhitzt.b) To 100 parts by weight this mixture (NCO: 22.9%) are below at 1300C vigorous stirring 61.6 wt. T # -caprolactam added in portions so that through the heat of reaction the mixture is kept at 130 ° C. After adding # -caprolactam is heated at 130 ° C. for a further 2 h to complete the reaction.

Freies NCO <0,5 % Blockiertes NCO 14,0 % Schmelzbereich 104 - 106 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) ca. 60 °C Beispiel 8 a) Nach dem in A8a) - 13a) beschriebenen Verfahren wird aus Isophorondiisocyanst das Isocyanurat mit einem NCO-Gehalt von 17,8 Gew.% hergestellt.Free NCO <0.5% Blocked NCO 14.0% melting range 104-106 ° C Glass transition temperature (DTA) approx. 60 ° C Example 8 a) According to the one in A8a) - 13a) The method described is from Isophorondiisocyanst the isocyanurate with a NCO content of 17.8% by weight produced.

b) Zu 100 Gew.-T. dieses Produktes (NCO : 17,8 %) werden bei 150 - 155 0C 48 Gew.-T. 6-Caprolactam so zugegeben, daß die temperatur des Reaktionsgemisches nicht über 160 °C ansteigt.b) To 100 parts by weight of this product (NCO: 17.8%) at 150 - 155 0C 48 parts by weight 6-caprolactam added so that the temperature of the reaction mixture does not rise above 160 ° C.

Nach erfolgter #-Caprolactamzugabe wird zur Vervollständigung noch 1 h bei 160 °C erhitzt.After the addition of # -caprolactam, will complete Heated at 160 ° C. for 1 h.

Freies NCO <0,3 % Blockiertes NCO 12,02 % Schmelzbereich 140 - 145 °C Glasumwandlungstemperatur (DTA) ca. 85 °C Beispiel 9 a) Nach dem in A 8a) - 13 a) beschriebenen Verfahren wurde aus Isophorondiisocyanat ein Isocyanatoisocyanurat-Gemisch hergestellt, dessen NCO-Gehalt 26 % betrug.Free NCO <0.3% Blocked NCO 12.02% Melting range 140 - 145 ° C glass transition temperature (DTA) approx. 85 ° C Example 9 a) According to the in A 8a) - 13 a) described process was from isophorone diisocyanate an isocyanatoisocyanurate mixture produced, the NCO content of which was 26%.

b) Zu 100 Gew.-T. dieses Gemisches (NCO: 26 ) wurden bei 120 OC 70 Gev. -T. #-Caprolactam langsam unter gutem Rühren zudosiert. Nach erfolgter #-Caprolactamzugabe. wurde das Reaktionsgemisch noch 1 h bei 130 °C erhitzt. b) To 100 parts by weight this mixture (NCO: 26) were at 120 OC 70 Gev. -T. # -Caprolactam slowly metered in with thorough stirring. After adding # -caprolactam. the reaction mixture was heated at 130 ° C. for a further 1 h.

Freies NCO <0,3 % Blockiertes NCO 15,20 ffi Schmelzbereich 85 - 90 0C Glasumwandlungstemperatur (DTA) ca. 50 °C C Enoxidverbindungen 1,2-Epoxidverbindungen ?ur die nachfolgend beschriebenen Lackbeispiele wurden handelsübliche 1,2-Epoxidverbindungen auf der Basis von Addukten aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Dian) und Epichlorhydrin verwendet, welche einer HCl-Abspaltung unterworfen und anschließend mit weiterem Dian umgesetzt worden sind. Nach Angaben des Herstellers weisen die beiden Epoxide C1 und C2 folgende Eigenschaften auf. Epoxid-Muster | C1 | C2 Epoxid-Aquivalentgewicht 900 - 1000 1700 - 2000 Epoxidwert 0,10 -0,117 0,05 - 0,059 Hydroxylwert | 0,34 | 0,36 Schmelzbereich °C 96 - 104 125 - 132 Glasumwandlunstemperatur(DTA)°C | 56 - 65 | 68 - 78 D Beispiele für erfindungsgemäße Epoxidpulverlacke Allgemeine Herstellungsvorschrift Die gemahlenen Produkte 1,2-Epoxidverbindungen, teilweise oder vollständig blockiertes Isophorondiisocyanat -Addukt und Verlaufmittel-Masterbatch (=10 Gew. eines Verlaufmittels auf der Basis von Polyacrylaten, das im Handel unter der Bezeichnung Modaflowerhältlich ist, in 1,2-Epoxidverbindungen gemäß C1.) wurden mit dem Weißpigment (TiO2) in einem Kollergang innig vermischt und anschließend im Extruder bei 90 - 100 °C homogenisiert. Nach dem Erkalten wurde das Extrudat gebrochen und mit einer Stiftmühle auf eine Korngröße < 100 >i gemahlen. Das so hergestellte Pulver wurde mit einer elektrostatischen Pulverspritzanlage bei 60 kV auf entfettete Eisenbleche appliziert und in einem Umlufttrockenschrank eingebrannt.Free NCO <0.3% Blocked NCO 15.20 ffi Melting range 85 - 90 0C Glass transition temperature (DTA) approx. 50 ° CC Enoxide compounds 1,2-epoxy compounds? For the paint examples described below, commercially available 1,2-epoxy compounds based on Adducts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (diane) and epichlorohydrin are used, which have been subjected to HCl cleavage and then reacted with further diane. According to the manufacturer, the two epoxies C1 and C2 have the following properties. Epoxy pattern | C1 | C2 Epoxy equivalent weight 900 - 1000 1700 - 2000 Epoxy value 0.10-0.117 0.05-0.059 Hydroxyl value | 0.34 | 0.36 Melting range ° C 96-104 125-132 Glass transition temperature (DTA) ° C | 56 - 65 | 68-78 D Examples of epoxy powder coatings according to the invention General manufacturing instructions The ground products 1,2-epoxy compounds, partially or completely blocked isophorone diisocyanate adduct and leveling agent masterbatch (= 10 wt 1,2-epoxy compounds according to C1.) Were intimately mixed with the white pigment (TiO2) in a pan mill and then homogenized in the extruder at 90-100 ° C. After cooling, the extrudate was broken up and ground to a grain size of <100> i using a pin mill. The powder produced in this way was applied to degreased iron sheets using an electrostatic powder spraying system at 60 kV and baked in a circulating air drying cabinet.

In den Tabellen, in denen die Prüfergebnisse der Lackfilme zusammengestellt sind, werden folgende Abkürzungen verwendet: SD - Schichtdicke (in p) HK - Härte nach König (in sec) (nach DIN 53 157) HB = = Härte nach Buchholz (nach DIN 53 153) ET I Tiefung nach Erichsen (in mm) (nach DIN 53 156) -GS 1 Gitterschnittprüfung (nach DIN 53 151) Imp. rev. - Impact reverse (in inch . lb) (nach ASTM-D-2794) GG 60 ° - Messung des Glanzes nach Gardner (nach ASTN-D-523) Beispiel 1 Pigmentierter Lack D 1 Nach dem in der allgemeinen Herstellungsvorschrift S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 OC eingebrannt. In the tables in which the test results of the paint films are compiled the following abbreviations are used: SD - layer thickness (in p) HK - hardness according to König (in sec) (according to DIN 53 157) HB = = hardness according to Buchholz (according to DIN 53 153) ET I cupping according to Erichsen (in mm) (according to DIN 53 156) -GS 1 cross-cut test (according to DIN 53 151) Imp. rev. - Impact reverse (in inch. Lb) (according to ASTM-D-2794) GG 60 ° - measurement of the gloss according to Gardner (according to ASTN-D-523) example 1 Pigmented lacquer D 1 According to the general manufacturing instructions p. 29 the process described, the powder coating was produced with the following recipe, applied and baked in between 170 and 200 OC.

780,5 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 344,5 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß A Ib) 300,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 75,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 inbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Zeit/Temp. | SD | HK | HB | ET | GS | Imp. rev. | GG 60 |20'/200 °C 40 - 60 189 111 4,0 - 5,3 0 40 97 25'/200 °C 45 - 55 191 111 7,4 - 8,8 0 60 [>1 o0 25'/180 °C 50 190 111 3,1 - 4,5 0 30 98 30'/180 °C 40 194 125 6,1 - 7,5 0 50 99 35'/170 °C 40 - 45 190 111 1,7 - 2,5 0 20 98 Beispiel 2 Pigmentierter Lack D 2 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 ° C eingebrannt.780.5 parts by weight Epoxy according to Example C1) 344.5 parts by weight. blocked isocyanate according to A Ib) 300.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 75.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 burning conditions mechanical characteristics Time / temp. | SD | HK | HB | ET | GS | Imp. Rev. | GG 60 | 20 '/ 200 ° C 40 - 60 189 111 4.0 - 5.3 0 40 97 25 '/ 200 ° C 45 - 55 191 111 7.4 - 8.8 0 60 [> 1 o0 25 '/ 180 ° C 50 190 111 3.1 - 4.5 0 30 98 30 '/ 180 ° C 40 194 125 6.1 - 7.5 0 50 99 35 '/ 170 ° C 40 - 45 190 111 1.7 - 2.5 0 20 98 EXAMPLE 2 Pigmented Varnish D 2 The powder coating with the following recipe was produced, applied and baked at between 170 and 200 ° C. using the method described on p.

207,2 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 269,3 Gew,-T. Epoxid gemaß Beispiel C2) 290,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß A 3b) 557,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 69t0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20'/200 °C 40 - 50 192 111 3,2 - 3,8 0 20 91 25'/200 °C 50 - 55 189 100 7,7 - 9,1 0 65 94 25'/180 °C 50 191 111 3,0 - 3,5 0 20 90 30'/180 °C 55 - 60 188 100 6,5 - 8,1 0 5° 94 35'/170 °C | 40 | 191 | 100 | 1,7 - 2,1 | 0 | 10 | 93 207.2 parts by weight Epoxy according to Example C1) 269.3 wt. Epoxy according to Example C2) 290.0 parts by weight. blocked isocyanate according to A 3b) 557.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 69t0 part by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Burn-in conditions mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 40 - 50 192 111 3.2 - 3.8 0 20 91 25 '/ 200 ° C 50-55 189 100 7.7-9.1 0 65 94 25 '/ 180 ° C 50 191 111 3.0 - 3.5 0 20 90 30 '/ 180 ° C 55 - 60 188 100 6.5 - 8.1 0 5 ° 94 35 '/ 170 ° C | 40 | 191 | 100 | 1.7 - 2.1 | 0 | 10 | 93

Beispiel 3 Pigmentierter Lack D 3 Mach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 °C eingebrannt.Example 3 Pigmented Varnish D 3 Do the same as described on p In the process, the powder coating was manufactured, applied and applied with the following recipe Baked between 170 and 200 ° C.

290,2 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 357,8 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 477,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß A 4b) 300,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 75,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S.29 Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20'/200 °C 50 181 111 2,3 - 3,8 0 20 90 25'/200 °C 45 184 125 6,7 - 8,1 0 60 94 25'/180 °C 40 180 125 2,1 - 3,4 0 10 93 30'/180 °C 40 186 125 5,7 - 7,0 0 30 94 35'/170 °C 45 188 111 1,2 - 1,8 0 <10 91 Beispiel 4 Pigmentierter Lack D 4 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 °C eingebrannt.290.2 parts by weight Epoxy according to Example C1) 357.8 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 477.0 parts by weight. blocked isocyanate according to A 4b) 300.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 75.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to page 29 Burn-in conditions mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 50 181 111 2.3 - 3.8 0 20 90 25 '/ 200 ° C 45 184 125 6.7 - 8.1 0 60 94 25 '/ 180 ° C 40 180 125 2.1 - 3.4 0 10 93 30 '/ 180 ° C 40 186 125 5.7 - 7.0 0 30 94 35 '/ 170 ° C 45 188 111 1.2 - 1.8 0 <10 91 Example 4 Pigmented Lacquer D 4 The powder lacquer was produced using the process described on p. 29, applied and stoved at between 170 and 200.degree.

426,75 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 516,75 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 556,50 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß A 6 ) 400,00 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,00 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60° 20'/200 °C 55 180 125 3 - 3,5 0 30 92 25'/200 °C 40 177 125 8,3 - 8,5 0 50 90 25'/180 °C 50 185 111 1 - 1,5 0 20 94 30'/180 °C 55 183 125 4,5 - 5,5 0 40 94 35'/170 °C 45 181 111 1,4 - 2,1 0 20 91 Bespiel 5 Pigmentierter Lack D 5 Nach den auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 0eingebrannt.426.75 parts by weight Epoxy according to Example C1) 516.75 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 556.50 parts by weight. blocked isocyanate according to A 6) 400.00 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.00 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Burn-in conditions mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 55 180 125 3 - 3.5 0 30 92 25 '/ 200 ° C 40 177 125 8.3 - 8.5 0 50 90 25 '/ 180 ° C 50 185 111 1 - 1.5 0 20 94 30 '/ 180 ° C 55 183 125 4.5 - 5.5 0 40 94 35 '/ 170 ° C 45 181 111 1.4-2.1 0 20 91 Example 5 Pigmented varnish D 5 The powder varnish with the following recipe was produced, applied and baked between 170 and 200 0 using the method described on page 29.

864,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 636,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß A 12b) 400,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Einbrenn- | | bedingungen Mechanische Kenndaten eit/Temp. SD HK HB ET GS rev GG 60 20'/200 C 40 187 111 4,3 - 4,9 0 20 91 25'/200 °C 45 184 125 5,9 - 6,8 0 30 92 25'/180 °C 45 186 125 4,8 - 5,5 Ö 25 94 30'/180 0c 40 189 111 6,0 - 6,5 0 40 91 |35'/170 °C 50 184 111 1,2 - 3,1 0 10 92 Beispiel 6 Pigmentierter Lack D 6 Mach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 °C eingebrannt.864.0 parts by weight Epoxy according to Example C1) 636.0 parts by weight. blocked isocyanate according to A 12b) 400.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Burn-in | | conditions mechanical characteristics time / temp. SD HK HB ET GS rev GG 60 20 '/ 200 C 40 187 111 4.3 - 4.9 0 20 91 25 '/ 200 ° C 45 184 125 5.9 - 6.8 0 30 92 25 '/ 180 ° C 45 186 125 4.8 - 5.5 Ö 25 94 30 '/ 180 0c 40 189 111 6.0 - 6.5 0 40 91 | 35 '/ 170 ° C 50 184 111 1.2 - 3.1 0 10 92 Example 6 Pigmented Varnish D 6 In the process described on p. 29, the powder coating was produced with the following recipe, applied and baked at between 170 and 200.degree.

647,4 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 477,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B 1 ) 300,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 75,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Sinbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Zeit/Temp. SD | HK | HB | ET | GS | rev. GG 60° 20'/200 °C 55 - 60 192 111 4,2 - 5,6 | 0 | 40 | 99 25'/200 °C 40 - 50 195 111 7,7 - 8,9 0 65 >100 25'/180 °C 50 191 111 3,0 - 4,8 0 20 >100 30'/180 °C 45 - 55 197 125 6,2 - 7,4 0 55 >100 35'/170 °C 50 194 111 1,4 - 2,0 0 <10 98 Beispiel 7 Pigmentierter Lack D 7 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 OC eingebrannt.647.4 parts by weight Epoxy according to Example C1) 477.0 parts by weight. blocked isocyanate according to B 1) 300.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 75.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Sinbrenn conditions mechanical characteristics Time / temp. SD | HK | HB | ET | GS | rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 55 - 60 192 111 4.2 - 5.6 | 0 | 40 | 99 25 '/ 200 ° C 40 - 50 195 111 7.7 - 8.9 0 65> 100 25 '/ 180 ° C 50 191 111 3.0 - 4.8 0 20> 100 30 '/ 180 ° C 45 - 55 197 125 6.2 - 7.4 0 55> 100 35 '/ 170 ° C 50 194 111 1.4 - 2.0 0 <10 98 EXAMPLE 7 Pigmented Varnish D 7 The powder coating with the following formulation was produced, applied and stoved at between 170 and 200 ° C. using the method described on page 29.

290,2 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) -357,2 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 477,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B1 ) 300,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 75,0 Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 bedingungen | Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 20'/200 °C 50 190 111 4,7 - 5,6 0 40 >100 25'/200 °C 40 194 125 7,9 - 9,2 0 65 >100 25'/180 °C 45 - 60 189 125 3,4 - 4,9 0 25 97 30'/180 °C 50 193 111 6,1 - 7,8 0 50 >100 35'/170 °C 45 192 125 1,6 - 2,4 0 10 >100 Beispiel 8 Pigmentieter Lack D 8 Mach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 °C eingebrannt.290.2 parts by weight Epoxy according to Example C1) -357.2 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 477.0 parts by weight. blocked isocyanate according to B1) 300.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 75.0 Leveling agent - masterbatch according to p. 29 conditions | Mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 20 '/ 200 ° C 50 190 111 4.7 - 5.6 0 40> 100 25 '/ 200 ° C 40 194 125 7.9 - 9.2 0 65> 100 25 '/ 180 ° C 45 - 60 189 125 3.4 - 4.9 0 25 97 30 '/ 180 ° C 50 193 111 6.1 - 7.8 0 50> 100 35 '/ 170 ° C 45 192 125 1.6 - 2.4 0 10> 100 Example 8 Pigmentieter lacquer D 8 In the process described on p. 29, the powder lacquer was produced with the following recipe, applied and baked at between 170 and 200.degree.

387,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 477,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 656,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B 2 ) 400,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20'/200 °C 45 191 111 3,0 - 4,1 0 25 >100 25'/200 °C 45 - 55 189 100 8,1 - 8,9 0 60 >100 25'/180 °C 50 190 100 2,9 - 3,8 0 20 >100 30'/180 °C 40 - 50 192 100 7,1 - 8,0 0 55 100 35'/170 °C 50 193 100 1,6 - 2,1 0 <10 98 Beispiel 9 Pigmentierter Lack D 9 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 °C eingebrannt.387.0 parts by weight Epoxy according to Example C1) 477.0 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 656.0 parts by weight. blocked isocyanate according to B 2) 400.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Burn-in conditions mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 45 191 111 3.0 - 4.1 0 25> 100 25 '/ 200 ° C 45 - 55 189 100 8.1 - 8.9 0 60> 100 25 '/ 180 ° C 50 190 100 2.9 - 3.8 0 20> 100 30 '/ 180 ° C 40 - 50 192 100 7.1 - 8.0 0 55 100 35 '/ 170 ° C 50 193 100 1.6 - 2.1 0 <10 98 Example 9 Pigmented Lacquer D 9 The powder lacquer was produced using the process described on p. 29, applied and baked at between 170 and 200.degree.

387,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 477,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 636,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß 3 ) 400,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 bedingungen Mechanische Kenndaten Zeit/Temp. | SD | HK | HB | ET GS rev. GG 60° 0'/200 °C 40 191 100 2,4 - 4,5 O 20 97 25'/200 OC 50 196 100 7,7 - 9,1 0 60 100 25'/180 OC 40 - 50 197 111 2,7 - 3,8 0 25 r100 30'/180 °C so 195 10o 7,6 - 8,8 | 0 | 55 | 98 35'/170 C 45 - 55 191 125 1,4 - 2,1 O 10 , 99 Beispiel 10 Pigmentierter Lack D 10 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 °C und 200 °C eingebrannt.387.0 parts by weight Epoxy according to Example C1) 477.0 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 636.0 parts by weight. blocked isocyanate according to 3) 400.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 conditions mechanical characteristics Time / temp. | SD | HK | HB | ET GS rev. GG 60 ° 0 '/ 200 ° C 40 191 100 2.4-4.5 O 20 97 25 '/ 200 OC 50 196 100 7.7 - 9.1 0 60 100 25 '/ 180 OC 40 - 50 197 111 2.7 - 3.8 0 25 r100 30 '/ 180 ° C so 195 10o 7.6 - 8.8 | 0 | 55 | 98 35 '/ 170 C 45-55 191 125 1.4-2.1 O 10.99 Example 10 Pigmented Varnish D 10 Using the method described on p. 29, the powder coating was produced with the following recipe, applied and baked at between 170.degree. C. and 200.degree.

864,0 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 636,0 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B 4 ) 400,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Binbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Zeit/Temp.SD | HK | HB | ET | GS | rev. | GG 60 ° 20'/200 °C 50 181 111 3,4 - 3,9 0 30 91 25'/200 °C | 50 | 125 | 8,7 - 9,1 | 0 | 60 | 94 | 25'/1880 °C 45 184 125 1,2 - 1,8 O 20 92 30'/180 0C 40 187 111 4,7 - 5,1 O 40 95 35'/170 °C 50 181 111 1,2 - 1,9 0 10 93 Beispiel 11 Pigmentierter Lack D 11 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 OC eingebrannt.864.0 parts by weight Epoxy according to Example C1) 636.0 parts by weight. blocked isocyanate according to B 4) 400.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Binbrenn- conditions mechanical characteristics Time / Temp.SD | HK | HB | ET | GS | rev. | GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 50 181 111 3.4-3.9 0 30 91 25 '/ 200 ° C | 50 | 125 | 8.7-9.1 | 0 | 60 | 94 | 25 '/ 1880 ° C 45 184 125 1.2-1.8 O 20 92 30 '/ 180 0C 40 187 111 4.7-5.1 O 40 95 35 '/ 170 ° C 50 181 111 1.2 - 1.9 0 10 93 EXAMPLE 11 Pigmented Varnish D 11 The powder coating with the following formulation was produced, applied and stoved at between 170 and 200 ° C. using the method described on page 29.

370,8 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 514,8 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 554,4 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B 4 ) 400,0 Gew.-T. Weißpigment (TiO2) 100,0 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 60,0 Gew.-T. Katalysator - Masterbatch(=10 Gew.-% des Dibutylzinndilaurat in der 1, 2 Epoxidverbindung gemäß C1) Einbrenn- bedingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20'/200 °C 45 182 125 6,4 - 7,5 0 40 >100 25'/200 0c 40 186 111 8,8 - 9,7 0 80 100 25'/180 °C | 45 | 188 | 111 | 6,3 - 6,9 | 0 | 30 | 98 30'/180 0c 5o 187. 125 8,4 - 8,5 0 60 96 35'/170 °C | 40 | 186 | 111 | 4,5 - 5,1 | 0 | 30 | 98 370.8 parts by weight Epoxy according to Example C1) 514.8 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 554.4 parts by weight. blocked isocyanate according to B 4) 400.0 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.0 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 60.0 parts by weight. Catalyst masterbatch (= 10% by weight of the dibutyltin dilaurate in the 1, 2 epoxy compound according to C1) Burn-in conditions mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 45 182 125 6.4 - 7.5 0 40> 100 25 '/ 200 0c 40 186 111 8.8 - 9.7 0 80 100 25 '/ 180 ° C | 45 | 188 | 111 | 6.3 - 6.9 | 0 | 30 | 98 30 '/ 180 0c 5o 187. 125 8.4 - 8.5 0 60 96 35 '/ 170 ° C | 40 | 186 | 111 | 4.5-5.1 | 0 | 30 | 98

Beispiel 12 Pigementierter Lack D 12 Nach dem auf S. 29 beschriebenen Verfahren wurde der Pulverlack mit folgender Rezeptur hergestellt, appliziert und zwischen 170 und 200 OC eingebrannt.Example 12 Pigmented Varnish D 12 According to that described on p In the process, the powder coating was manufactured, applied and applied with the following recipe Branded between 170 and 200 OC.

426,75 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C1) 516,75 Gew.-T. Epoxid gemäß Beispiel C2) 556,50 Gew.-T. blockiertes Isocyanat gemäß B 5b) 400,00 Gew.-T. Weißpigement (TiO2) 100,00 Gew.-T. Verlaufmittel - Masterbatch gemäß S. 29 Einbrenn- edingungen Mechanische Kenndaten Imp. Zeit/Temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20'/200 °C 50 188 111 7,1 - 7,8 0 60 96 25'/200 °C 40 184 111 8,4 - 8,8 0 80 94 |25'/180 °C 45 190 111 5,1 - 7,1 O 30 93 |30'/180 °C 40 189 125 6,4 - 8,0 0 60 95 35'/170 °C 50 188 111 2,1 - 3,0 O 20 97 Beispiele für lösungsmittelhaltige Epoxidharzlacke Beispiel 1 Einkomponentenlack E 1 35 Gew.-T. des blockierten Isocyanats gemäß B 1 ) werden in 25 Gew.-T. eines Lösungsmittelgemisches aus 2 Gew.-T. Xlol und 1 Gew.-T. Äthylglykolacetat (EGA) gelöst. Zu dieser Lösung wird eine Lösung aus 75 Gew.-T. eines Epoxidharzes gemäß Beispiel C1) und 75 Gew.-T. eines Lösungsmittelgemisches ans 2 Gew.-T. xylol und 1 Gew.-T. EGA gegeben.426.75 parts by weight Epoxy according to Example C1) 516.75 parts by weight. Epoxy according to Example C2) 556.50 parts by weight. blocked isocyanate according to B 5b) 400.00 parts by weight. White pigment (TiO2) 100.00 parts by weight Leveling agent - masterbatch according to p. 29 Burn-in Conditions Mechanical characteristics Imp. Time / temp. SD HK HB ET GS rev. GG 60 ° 20 '/ 200 ° C 50 188 111 7.1 - 7.8 0 60 96 25 '/ 200 ° C 40 184 111 8.4 - 8.8 0 80 94 | 25 '/ 180 ° C 45 190 111 5.1 - 7.1 O 30 93 | 30 '/ 180 ° C 40 189 125 6.4 - 8.0 0 60 95 35 '/ 170 ° C 50 188 111 2.1-3.0 O 20 97 Examples of solvent-containing epoxy resin lacquers Example 1 One-component lacquer E 1 35 parts by weight. of the blocked isocyanate according to B 1) are in 25 parts by weight. a solvent mixture of 2 parts by weight. Xlol and 1 part by weight. Ethyl glycol acetate (EGA) dissolved. A solution of 75 parts by weight is added to this solution. of an epoxy resin according to Example C1) and 75 parts by weight. a solvent mixture to 2 parts by weight. xylene and 1 part by weight. EGA given.

Diese Lösung ist nahezu unbegrenzt lagerstabil. Mit diesem Lack (Peststoff-Gehalt: 52,4 %) werden 1 mm Stahlbleche beschichtet und bei 200 OC und 5 Min. in einem Umluftofen eingebrannt.This solution is almost indefinitely stable in storage. With this varnish (pesticide content: 52.4%) 1 mm steel sheets are coated and at 200 ° C. and 5 minutes in a convection oven burned in.

Die ausgehärteten Filme zeigen bei guter Oberflächenhärte hohe Plexibilität und sind chemikalienresistent.The cured films show high flexibility with good surface hardness and are resistant to chemicals.

Beispiel 2 Einkomponentenlack E2 40 Gew.-T. des blockierten Isocyanats gemäß B 6b ) werden in 40 Gew.-T. eines Lösungsmittelgemisches aus 2 Gew.-T. Xylol und 1 Gew.-T. EGA gelöst. Zu dieser Lösung wird eine Lösung aus 60 Gew.-T. Epoxidharz gemäß Beispiel C1) und 60 Gew.-T.Example 2 One-component paint E2 40 parts by weight. of the blocked isocyanate according to B 6b) are in 40 parts by weight. a solvent mixture of 2 parts by weight. Xylene and 1 part by weight EGA solved. A solution of 60 parts by weight is added to this solution. Epoxy resin according to Example C1) and 60 parts by weight.

eines Lösungsmittelgemsiches aus 2 Gew.-T. Xylol und 1 Cew.-T.a solvent mixture of 2 parts by weight. Xylene and 1 Cew.-T.

EI gegeben.EI given.

Diese Lacklasung ist nahezu unbegrent lagerstabil. Mit dieser Lacklösung (Feststoff-Gehalt: 50,0%) werden 1 mm Stahlbleche bzw. Aluminiumbleche beschiohtet und 15 Min. in einem Umluftofen bei 180 °C eingebrannt.This lacquer glazing has a virtually unlimited shelf life. With this paint solution (Solids content: 50.0%) 1 mm steel sheets or aluminum sheets are covered and 15 min. Baked in a convection oven at 180 ° C.

Die ausgehärteten Filme haben einen ausgezeichneten Verlauf und zeigen bei guter Oberflächenhärte gute Flexibilität und sind lösungsmittelbeständig.The cured films have excellent flow and show good flexibility with good surface hardness and solvent-resistant.

SD t 40 - 50 HK : 185 HB s 115 ET s 10,6 GS t O Beispiel 3 Einkomponentenlack E 3 35 Gew.-T. des blockierten Isocyanats gemäß B9b ) werden in 25 Gew.-T. eines Lösungsmittelgemisches aus 2 Gew.-T. Xylol und 1 Gew.-T.Äthylglykolacetat (EGA) gelöst. Zu dieser Lösung wird eine Lösung aus 75 Gew.-T. eines Epoxidharzes gemäß Beispiel C1) und 75 Gew.-T. eines Lösungsmittelgemisches aus 2 Gew.-T. Xylol und 1 Gew.-T.EGA gegeben. SD t 40 - 50 HK: 185 HB s 115 ET s 10.6 GS t O Example 3 One-component paint E 3 35 parts by weight of the blocked isocyanate according to B9b) are in 25 parts by weight. one Solvent mixture of 2 parts by weight. Xylene and 1 part by weight of ethyl glycol acetate (EGA) solved. A solution of 75 parts by weight is added to this solution. an epoxy resin according to Example C1) and 75 parts by weight. a solvent mixture of 2 parts by weight. Xylene and 1 part by weight EGA given.

Diese Lösung ist nahezu unbegrenzt lagerstabil. Mit diesem Lack (Peststoff-Gehalt s 52,4 %) werden 1 mm Stahlbleche besohiohtet und bei 200 °C und 8 Min. in einem Umluftofen eingebrannt.This solution is almost indefinitely stable in storage. With this varnish (pesticide content s 52.4%) 1 mm steel sheets are covered and at 200 ° C and 8 minutes in one Burned in convection oven.

Die ausgehärteten Filme zeigen bei guter Oberflächenhärte hohe Plexibilität und sind c hemikalienresistent.The cured films show high flexibility with good surface hardness and are resistant to chemicals.

Claims (9)

In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität und ihre Verwendung Patentansprüche 1. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität aus hydroxylgruppenhaltigen Epoxidharzen, mit #-Caprolactam blockierten Polyisocyanten und gegebenenfalls mit Katalysatoren und mit üblichen Zusätzen, d a d n r c h g e k e n n -1 e i c h n e t , daß man als Epoxidharze solche wählt, die zwischen 40 - 120 OC schmelzen und als Härter teilweise oder völlig mit £-Caprolactam blockierte darnstoff-, 3iuret-, Carbodiimid-,Urethan-und/oder Isocyanuratgruppen-haltige Isophorondiisocyanat-Addukte enthalten, wobei man das Mengenverhältnis von Epoxid und Härter so wählt, daß auf 1 OH-Äquivalent 0,2 bis 1,1, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 Äquivalente NCO kommen und daß man die Härtung bei 150 OC - 250 OC, vorzugsweise bei 170 °C - 200 0 durchführt, 2. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und Harnstoffgruppen enthaltendem Isophorondiisocyanat besteht und einen NCO-Gehalt von 22 - 35 Gew-%, vorzugsweise von 23 - 30 Gew.- besitzt, der durch das Blockieren mit E-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.-, vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.- NCO herabgesetzt wird. Heat-curable paint mixtures with high storage stability and their Use of Patent Claims 1. Heat-curable paint mixtures with high storage stability made of hydroxyl-containing epoxy resins, polyisocyanates blocked with # -caprolactam and optionally with catalysts and with customary additives, d a d n r c h g e k e n n -1 e i c h n e t that epoxy resins are chosen that are between Melt 40 - 120 OC and partially or completely blocked with ε-caprolactam as a hardener Isophorone diisocyanate adducts containing intestinal, 3iuret, carbodiimide, urethane and / or isocyanurate groups included, wherein the proportion of epoxy and hardener is chosen so that on 1 OH equivalent 0.2 to 1.1, preferably 0.3 to 0.7 equivalents of NCO come and that the curing is carried out at 150 ° C - 250 ° C, preferably at 170 ° C - 200 °, 2. Heat-curable paint mixtures with high storage stability according to Claim 1, d a d It is noted that the adduct of isophorone diisocyanate and Urea group-containing isophorone diisocyanate and an NCO content from 22-35% by weight, preferably from 23-30% by weight, that is caused by the blocking with E-caprolactam to 0-8 wt .-, preferably 0.1-4 wt .- NCO reduced will. 3. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und Biuretgruppenhaltigem Isophorondiisocyanat besteht und einen NCO-Gehalt von 20 - 35 Gew.-%, vorzugweise von 21 - 30 Gew.-% besitzt, der durch das 3lockieren mit #-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.3. Heat-curable paint mixtures with high storage stability according to claim 1, that is, that the adduct of isophorone diisocyanate and isophorone diisocyanate containing biuret groups and has an NCO content of 20-35% by weight, preferably 21-30% by weight, which is caused by the blocking with # -caprolactam to 0 - 8 wt. vorzugsveise auf 0,1 - 4 Gew.-% NCO herabsetzt wird. is preferably reduced to 0.1-4% by weight of NCO. 4. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und Carbodiimidgruppenhaltigem Isophorondiisocyanat besteht und einen NCO-Gehalt von 22 - 35 Gew.-%, vorzugsweise von 23 - 30 Gew.-besitzt, der durch das Blockieren mit #-Caprolactam auf O - 8 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.- NCO herabgesetzt wird.4. Heat-curable paint mixtures with high storage stability according to claim 1, that is, that the adduct of isophorone diisocyanate and isophorone diisocyanate containing carbodiimide groups and has an NCO content from 22-35% by weight, preferably from 23-30% by weight, that is caused by the blocking with # -caprolactam reduced to 0-8% by weight, preferably to 0.1-4% by weight of NCO will. 5. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und Harnstoff-und Urethangruppen enthaltendem Isophorondiisocyanat besteht und einen NCO-Gehalt von 13 -35 Gew.-, vorzugsweise von 18 - 26 Gew.-$ besitzt, der durch das Blockieren mit -Caprolactam auf 0 - 8 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,1 - 4 Gew.-Vo BCO herabgesetzt wird. 5. Heat-curable paint mixtures with high storage stability Claim 1, that the adduct of isophorone diisocyanate and isophorone diisocyanate containing urea and urethane groups and one NCO content of 13-35% by weight, preferably 18-26% by weight, which by blocking with -caprolactam to 0-8% by weight, preferably 0.1-4% by weight BCO is reduced. 6. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und Urethargruppenhaltigem Isophorondlsocyanat besteht un- einen mittleren SCO-Gehalt von 6 - 55 Gew.-%, vorzugsweise von 10 - 28 Gew.-% besitzt, der durch das Blockieren mit #-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.-, vorzugsweise auf 0,1 - 6 Gew.-% NCO herabgesetzt wird. 6. Heat-curable paint mixtures with high storage stability Claim 1, that the adduct of isophorone diisocyanate and isophorone isocyanate containing urethar groups has an average SCO content from 6 to 55% by weight, preferably from 10 to 28% by weight, that of the blocking with # -caprolactam reduced to 0-8% by weight, preferably to 0.1-6% by weight, of NCO will. 7. In der Hitze härtbare Lackgemische hoher Lagerstabilität nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t daß das Addukt aus Isophorondiisocyanat und trimerisiertem und gegebenenfalls hoher oligomerisiertem Isophorondiisocyant besteht und einen mittleren NCO-Gehalt von 17 - 35 Gew.-ó, vorzugseise von 18 - 50 Gew.-% besitzt, der durch das Blockieren mit #-Caprolactam auf 0 - 8 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,1 - 5 Gew.% NCO herabgesetzt wird. 7. Heat-curable paint mixtures with high storage stability Claim 1, that the adduct of isophorone diisocyanate and trimerized and optionally high oligomerized isophorone diisocyanate and an average NCO content of 17 - 35 wt .- ó, preferably 18 - 50% by weight, which by blocking with # -caprolactam to 0-8% by weight, is preferably reduced to 0.1-5 wt.% NCO. 8. Verwendung der in der Hitze härtbaren Lackgemische hoher Lagerstabilität nach den Ansprüchen 1 - 7 als Pulverlacke nach entsprechender Homogenisierung und Aufmahlung auf eine Korngröße unter 0,25 mm, vorzugsweise unter 0,10 mm. 8. Use of the heat-curable paint mixtures with high storage stability according to claims 1 - 7 as powder coatings after appropriate homogenization and Grinding to a grain size below 0.25 mm, preferably below 0.10 mm. 9. Verwendung der in der Hitze härtbaren Lackgemische hoher Lagerstabilität nach den Ansprüchen 1 - 7 als Einkomponenten-Einbrennlacke in geeigeneten Lösungsmitteln.9. Use of the heat-curable paint mixtures with high storage stability according to claims 1 - 7 as one-component stoving enamels in suitable solvents.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305794A2 (en) * 1987-09-03 1989-03-08 Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft Process for the preparation of cationic paint binders
EP0317741A1 (en) * 1987-11-21 1989-05-31 Hüls Aktiengesellschaft Polyurethane pulverulent lacquers for dull coatings
EP0789044A1 (en) * 1996-02-07 1997-08-13 Hüls Aktiengesellschaft Blocked and chain-extended diisocyanate adducts, a process for their preparation as well as their use

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305794A2 (en) * 1987-09-03 1989-03-08 Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft Process for the preparation of cationic paint binders
EP0305794A3 (en) * 1987-09-03 1989-06-28 Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft Process for the preparation of a cationic paint binder
EP0317741A1 (en) * 1987-11-21 1989-05-31 Hüls Aktiengesellschaft Polyurethane pulverulent lacquers for dull coatings
EP0789044A1 (en) * 1996-02-07 1997-08-13 Hüls Aktiengesellschaft Blocked and chain-extended diisocyanate adducts, a process for their preparation as well as their use

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