DE2839356A1 - COMPOSITION OF A POLYCARBONATE RESIN AND A SELECTIVELY HYDROGENATED BLOCK COPOLYMER OF A VINYL-AROMATIC COMPOUND AND AN OLEFINIC ELASTOMER - Google Patents
COMPOSITION OF A POLYCARBONATE RESIN AND A SELECTIVELY HYDROGENATED BLOCK COPOLYMER OF A VINYL-AROMATIC COMPOUND AND AN OLEFINIC ELASTOMERInfo
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Description
Zusammensetzung aus einem Polycarbonatharz und einem selektiv hydrierten Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und einem olefinischen ElastomerenComposition of a polycarbonate resin and a selective hydrogenated block copolymers of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer
Die Erfindung betrifft neue Harz-Zusammensetzungen und insbesondere Polymer-Zusammensetzungen, die ein aromatisches Polycarbonatharz und ein selektiv hydriertes elastomeres Blockcopolymer einer vinylaromatischen Verbindung und eines olefinischen Elastomeren allein oder in weiterer Kombination mit Zusatzstoffen, wie verstärkenden Mitteln, Schäumungsmitteln, Pigmenten und flammhemmenden Mitteln enthalten.The invention relates to new resin compositions, and more particularly Polymer compositions containing an aromatic polycarbonate resin and a selectively hydrogenated elastomeric block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic one Elastomers alone or in further combination with additives such as reinforcing agents, foaming agents, Contain pigments and flame retardants.
Aromatische Carbonatpolymere sind allgemein bekannte im Handel erhältliche Materialien, die auf dem Kunststoffgebiet eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten besitzen. Solche Carbonatpolymere können durch Reaktion eines zweiwertigen Phenols, wie beispielsweise 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, mit einem Carbonatvorläufer, wie Phosgen, in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels hergestellt werden. In diesem Zusammenhang wird Bezug genommen auf "Encyclopedia of Polymer Science and Technology"Aromatic carbonate polymers are well known commercially available materials that are widely used in the plastics art of uses. Such carbonate polymers can be produced by reacting a dihydric phenol such as 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, with a carbonate precursor, such as phosgene, in the presence of an acid-binding agent. In this context, reference taken on "Encyclopedia of Polymer Science and Technology"
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Bd. 10, Seiten 710 bis 764, erschienen bei Interscience,New YorJc, 1969. Der Offenbarungsgehalt dieser Veröffentlichung wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfange in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.Vol. 10, pages 710 to 764, published by Interscience, New York, 1969. The disclosure of this publication is made by this reference is incorporated in the present application in its entirety.
Allgemein gesprochen liefern die aromatischen Polycarbonatharzeine hohe Beständigkeit gegenüber Mineralsäuren und sie sind physiologisch ungefährlich und farbbeständig. Weiterhin haben Gegenstände, die aus solchen Polymeren ausgeformt worden sind/ eine hohe Zugfestigkeit und eine hohe Schlagfestigkeit, ausgenommen in dicken Teilen, eine hohe Wärmebeständigkeit und eine Dimensionsstabilität, welche die meisten anderen thermoplastischen !Materialien weit überragt. In gewissen Anwendungen ist die Verwendung der aromatischen Polycarbonatharze jedoch beschränkt, weil I) dieselben eine hohe Schmelzviskosität besitzen, die das Ausformen von komplizierten, großen und insbesondere geschäumten Teilen schwierig macht;Generally speaking, the aromatic polycarbonate resins provide high resistance to mineral acids and they are physiologically harmless and color-fast. Continue to have Articles molded from such polymers / high tensile strength and high impact resistance, except in thick parts, high heat resistance and dimensional stability that most other thermoplastic ! Materials far superior. In certain applications, however, the use of the aromatic polycarbonate resins is limited, because I) the same have a high melt viscosity, the molding of complicated, large and in particular makes foamed parts difficult;
II) dieselben Sprödigkeit aufweisen unter scharfen Schlagbedingungen in dicken Teilen und unabhängig von der Dicke dann, wenn geringe Menge an Verstärkungsmittel, beispielsweise Glas oder Pigmente, beispielsweise Titandioxid, für übliche Zwecke zugegeben werden; undII) have the same brittleness under severe impact conditions in thick parts and regardless of the thickness when a small amount of reinforcing agent, for example glass or Pigments such as titanium dioxide are added for usual purposes; and
III) dieselben unter äußerer Beanspruchung schwerwiegende Haarriß- und Sprungbildung aufweisen.III) they show severe hairline cracks and cracks under external stress.
Die Bezeichnung Haarriß- und Sprungbildung unter äußerer Beanspruchung bezieht sich auf eine spezielle Art von Fehler, der durch die Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton, Heptan und Kohlenstofftetrachlorid beschleunigt wird, wenn solche Lösungsmittel in Kontakt mit den beanspruchten Teilen, die aus den aromatischen Polycarbonatharzen hergestellt worden sind, stehen. Ein solcher Kontakt kann beispielsweise auftreten, wenn die Lösungsmittel verwendet werden, um die aus den Polycarbonaten hergestellten beanspruchten Teile zu säubern oder zu entfetten oder wenn solche Teile in Automobilen verwendet werden, insbesondere unter der Haube.The term hairline cracks and cracks under external stress refers to a special type of defect caused by the presence of organic solvents, for example Acetone, heptane and carbon tetrachloride is accelerated when such solvents are in contact with the claimed Parts made from the aromatic polycarbonate resins stand. Such a contact can for example occur when the solvents are used to clean the stressed parts made from the polycarbonates or to degrease or when such parts are used in automobiles, especially under the hood.
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Die relativ hohen Schmelzviskositäten und Erweichungspunkte der aromatischen Polycarbonate machen dieselben für das Schmelzverfahren schwierig zu handhaben und es wurden bereits verschiedene Vorschläge zur Verbesserung des Schmelzflusses gemacht, wobei dieselben jedoch Nachtei\e aufwiesen. So können beispielsweise Weichmacher zugegeben werden, wobei indessen andere Eigenschaften verloren gehen, die Teile werden spröde und verlieren einen wesentlichen Betrag ihrer Wärmeverformungsbeständigkeit. Da andererseits in dem US-Patent 3 431 224 bereits vorgeschlagen worden ist, daß geringe Mengen Polyäthylen zugegeben werden können, obgleich dasselbe die Beständigkeit gegenüber Haarriß- und Sprungbildung durch äußere Einflüsse beträchtlich vergrößert, so sind doch geringe Mengen Polyäthylen nicht zu wirksam, um den Schmelzfluß zu steigern ,und eine Vergrößerung des Zusatzes in wirksame Bereiche führt zu dem Ergebnis, daß die ausgeformten Gegenstände delaminieren.The relatively high melt viscosities and softening points of the aromatic polycarbonates do the same for the melting process difficult to handle and various proposals for improving the melt flow have been made, wherein however, the same had disadvantages. For example Plasticizers are added, but other properties are lost, the parts become brittle and lose one substantial amount of their heat distortion resistance. There on the other hand it has already been suggested in US Pat. No. 3,431,224 that small amounts of polyethylene can be added, although it considerably increases the resistance to crazing and cracking caused by external influences, yet small amounts of polyethylene are not too effective in increasing the melt flow and increasing the additive in effective areas results in the molded articles delaminating.
Es wurde numehr gefunden, daß die Zugabe einer geringen Menge eines hydrierten Blockcopolymeren zu aromatischen Polycarbonaten einen Abfall der Schmelzviskosität bewirkt, daß die Wärmeverformungstemperatur jedoch im wesentlichen unbeeinflußt bleibt.It has now been found that the addition of a small amount of a hydrogenated block copolymer to aromatic polycarbonates a drop in melt viscosity causes the heat distortion temperature to remain essentially unaffected.
von Praktisch gesehen wird die Schmelzflußlänge/unter Standardbeüingungen ausgeformten Teilen durch 2, 5, 10 und 20% zugegebenes Blockcopolymer wesentlich vergrößert und große geschäumte Teile, die mit unmodifiziertem Polycarbonat besonders schwieria herzustellen sind, werden leicht hergestellt. Die Ergebnisse sind überraschend, weil aromatische Polycarbonate selbst hohe Viskositäten besitzen, die.von der Scherrate nicht sehr abhängig sind; Blockcopolymere besitzen ebenfalls hohe Schmelzviskosität, sie sind jedoch sehr von der Scherrate abhängig, während nach dem Zusammenmischen der beiden eine ganz wesentliche Verminderung der Schmelzviskosität erhalten wird unter den Wert der einzelnen Komponenten. Wie bereits erwähnt wurde, sind hydrierte Blockcopolymere von der Art, wie sie definiert werden, einmalig geeignet für diese Anwendung, weil 5% eines hydrierten Blockcopolymeren den Schmelzfluß bis zu 45% verbessert, während 4% PoIy-From a practical point of view, the melt flow length becomes / under standard conditions Molded parts are significantly enlarged by 2, 5, 10 and 20% added block copolymer and large foamed parts Parts that are particularly difficult to use with unmodified polycarbonate are easily made. The results are surprising because aromatic polycarbonates are themselves high Have viscosities that are not very dependent on the shear rate; Block copolymers also have high melt viscosity, however, they are very dependent on the shear rate, while after the two are mixed together a very substantial reduction the melt viscosity obtained is below the value of the individual components. As mentioned earlier, are hydrogenated Block copolymers of the kind as defined, uniquely suitable for this application because 5% of a hydrogenated block copolymer the melt flow improves up to 45%, while 4% poly-
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äthylen den Schmelzfluß des aromatischen Polycarbonates bei 3000C auf 13% nur verbessert, so daß wesentlich geringere Mengen des hydrierten Blockcopolymeren Verwendung finden können.Ethylene the melt flow of the aromatic polycarbonate at 300 0 C to 13% only improved, so that can be used substantially smaller amounts of the hydrogenated block copolymer.
Der zweite größere Vorteil in der Zugabe hydrierter Blockcopolymere zu Polycarbonaten liegt in der Verbesserung der Schlagbeständigkeit bei dickwandigen ausgeformten Gegenständen. Normalerweise sind dickwandige Werkstücke, die aus aromatischen Polycarbonaten gebildet sind, spröde, selbst wenn dieselben aus einem Harz hergestellt sind, welches bei dünnen Wänden völlig zufriedenstellend ist. Zum Beispiel fällt die Izod-Kerbschlagfestigkeit einer 0,32 cm (1/8") dicken Probe von 76 kg/cm (16ft. lbs./in.) bei ü)ßer Verdopplung der Probendicke auf 0,64 cm (1/4 in.) auf 14 kg/cm (2,5 ft.lbs.).Polyolefine, wie sie in dem obengenannten US-Patent 3 431 224 beschrieben sind, verbessern die Situation etwas, ihre Verwendung ist jedoch aufgrund der Neigung zur Delaminierung auf 3% begrenzt und in jedem Falle kann die Kerbschlagfestigkeit nur auf etwa 33 kg/cm bei 0,64cm (1/4 in.) Proben durch das Polyäthylen gesteigert werden.überra-schenderweise wurde nunmehr gefunden, daß nur 3 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymerei in der Lage sind, die Schlagfestigkeit einer 0,64 cm (1/4 in.) dicken Probe von 14 kg/cm auf etwa 59,9 kg/cm (11 ft. lbs./in.) zu steigern, was dem Wert für ein dünnwandiges unmodifiziertes Polycarbonat nahe kommt.The second major benefit in the addition of hydrogenated block copolymers to polycarbonates lies in the improvement of the impact resistance in the case of thick-walled molded objects. Normally Thick-walled workpieces formed from aromatic polycarbonates are brittle even if they are made of a resin are made, which is completely satisfactory with thin walls. For example, the notched Izod impact strength drops a 0.32 cm (1/8 ") thick sample of 76 kg / cm (16 ft. lbs./in.) when the sample thickness is doubled to 0.64 cm (1/4 in.) To 14 kg / cm (2.5 ft.lbs.). Polyolefins as described in in the aforementioned U.S. Patent 3,431,224 improve the situation somewhat, but their use is due the tendency to delamination is limited to 3% and in any case the impact strength can only be reduced to about 33 kg / cm at 0.64 cm (1/4 in.) Samples are increased by the polyethylene. Surprisingly enough it has now been found that only 3% by weight of a hydrogenated block copolymer is capable of reducing the impact strength a 0.64 cm (1/4 in.) thick sample from 14 kg / cm to about 59.9 kg / cm (11 ft. lbs./in.), which is the value for a thin-walled unmodified polycarbonate comes close.
Der dritte große Vorteil bei der Zugabe der hydrierten Blockcopolymere zu den Polycarbonaten besteht darin, ihre Beständigkeit gegenüber Umwelteinflüssen zu verbessern. Die ausgeformten Teile können daher einer größeren Dehnung unterworfen werden, bevor die Bruchbildung beginnt, ohne daß andere ihrer wünschenswerten Eigenschaften in merklicher Weise beeinträchtigt werden. Obgleich das US-Patent 3 431 224 offenbart, daß Polyolefine und andere Harze für diesen Zweck brauchbar sind, und die deutsche Patentveröffentlichung 2 329 585 die Zugabe von gummiartigen, willkürlichen Polymeren und Copolymerei offenbart, um gewisse Eigenschaften der aromatischen Polycarbonate zu ver-The third major advantage of adding the hydrogenated block copolymers to the polycarbonates is to improve their resistance to environmental influences. The molded Parts can therefore be subjected to greater elongation before fracture begins without others desirable properties are markedly impaired. Although U.S. Patent 3,431,224 discloses that polyolefins and other resins are useful for this purpose, and German patent publication 2,329,585 the addition of rubbery, random polymers and copolymers disclosed, in order to reduce certain properties of the aromatic polycarbonates
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bessern, so wurde doch hinsichtlich der hydrierten Blockcopolymeren gefunden, daß dieselben ausgezeichnet und einmalig geeignet sind, um die Zeit bis zur Bruchbelastung der Teile unter Dehnung, beispielsweise durch Eintauchen in aggresive Lösungsmittel, wie Gasolin und Kohlenstofftetrachlorid, meßbar zu verlängern. Alle diese in der vorliegenden Anmeldung besprochenen Veröffentlichungen und Patente werden durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.better, it was with respect to the hydrogenated block copolymers found that the same are excellent and uniquely suitable for the time to the breaking load of the parts under Elongation, for example by immersion in aggressive solvents such as gasoline and carbon tetrachloride, can be measured extend. All of the publications and patents discussed in this application are incorporated herein by reference incorporated into the present application.
Die neuen Zusammensetzungen können ebenfalls verstärkt werden, beispielsweise mit fasrigem Glas,und durch Verwendung eines halogenierten aromatischen Polycarbonats in seiner Gesamtheit oder als Teil des Bestandteils (a) und/oder durch Verwendung flammhemmender Zusätze flammhemmend ausgebildet werden, oder sie können pigmentiert werden und/oder nach bekannten Verfahren ausgeformt werden, um so ihr Anwendungsgebiet bei den in der Schmelze verarbeiteten Produkten auszuweiten.The new compositions can also be reinforced, for example with fibrous glass, and by using a halogenated aromatic polycarbonate in its entirety or be made flame-retardant as part of component (a) and / or by using flame-retardant additives, or they can be pigmented and / or shaped according to known processes, so that their field of application in the in the melt processed products.
Im Vergleich zu den bekannten Zusammensetzungen haben die erfindungsgemäßen Produkte ebenfalls hohe Steifigkeit und Festigkeit, ausgezeichnetes Oberflächenaussehen und ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Verfärbung durch Wärme.In comparison to the known compositions, the compositions according to the invention have Products also have high rigidity and strength, excellent surface appearance and excellent Resistance to discoloration from heat.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden hochschlagfeste, thermoplastische Zusammensetzungen geschaffen die in inniger Mischung enthalten:According to the present invention, high-impact, thermoplastic compositions created which contain in intimate mixture:
(a) ein aromatisches Polycarbonatharz mit(a) an aromatic polycarbonate resin with
(b) einem selektiv hydrierten linearen, regelmäßigen oder radialen Teleblockcopolymeren aus einer polymerisierten vinylaromatischen Verbindung (A) und (A) und einem(b) a selectively hydrogenated linear, regular or radial Teleblock copolymers from a polymerized vinyl aromatic compound (A) and (A) and one
η j γιη j γι
olefinischen Elastomeren (B) vom A -B-A -, A -(b-A-B) A~, An-(BA)nBr (A)4B,- B (A) ζ oder B/~(AB)nB_74-JTyp, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt.olefinic elastomers (B) from A -BA -, A - (bAB) A ~, A n - (BA) n Br (A) 4 B, - B (A) ζ or B / ~ (AB) n B_7 4 - Jtype where η represents an integer from 1 to 10.
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Bevorzugte Zusammensetzungen sind solche r in denen der Bestand-V'.-il (a) 99,5 bis 50 Gew.-Teile und der Bestandteil (b) 0,5 bis 50 Gew.-Teile des Gesamtgewichtes der Komponenten (a) und (b) urifaßt. In besonders bevorzugten Zusammensetzungen umfaßt der Bestandteil (a) 99,5 bis 90 Gew.-Teile und der Bestandteil (b) 0,5 bis 10 Gew.-Teile des Gesamtgewichtes der Bestandteile (a) und (b) .Preferred compositions are those in which r Component V 'il .- (a) from 99.5 to 50 parts by weight and the component (b) from 0.5 to 50 parts by weight of the total weight of components (a) and (b) includes. In particularly preferred compositions, component (a) comprises 99.5 to 90 parts by weight and component (b) comprises 0.5 to 10 parts by weight of the total weight of components (a) and (b).
In bevorzugten Zusammensetzungen ist der aromatische Polycarbonatbostandteii (a) ein aromatisches Polycarbonat aus einem zweiwertigem Pheno] und einem Carbonat-Vorläufer, wie Phos-gen, einem Ualogonformiat oder einem Carbonatester. Allgemein gesprochen können solche Carbonatpolymere durch die folgenden wiederkehrenden Struktureinheiten der FormelIn preferred compositions, the aromatic polycarbonate is bostandii (a) an aromatic polycarbonate made from a dihydric pheno] and a carbonate precursor, such as phos-gen, a Ualogonformate or a carbonate ester. Generally speaking can such carbonate polymers by the following repeating Structural units of the formula
O
4-0-A-O-CO
4-0-AOC
charakterisiert werden, worinÄ einen zweiwertigen aromatischencan be characterized in whichÄ is a divalent aromatic
des.
Rest/ xn der Polymerbildungsreaktion verwendeten zweiwertigen Phenols darstellt. Vorzugsweise haben die Carbonatpolymeren
eine grundmolare Viskosität (gemessen in p-Dioxan in dl/g bei 300C) im Bereich von etwa 0,35 bis etwa 0,75. Die zweiwertigen
Phenole, die für die Schaffung solcher aromatischer Carboantpolymeren benutzt werden können, sind einkernige und vielkernige
aromatische Verbindungen, welche als funktioneile Gruppen zwei Hydroxylreste enthalten, von denen jeder direkt an ein Kohlenstoffatom
eines aromatischen Kernes gebunden ist. Beispiele solcher zweiwertiger Phenole sind: 2,2—Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
(Bisphenol-A), Resorcinol, Bis-(4-hydroxy-5-nitrophenyl)-methan, 2,2'-Dihydroxy-diphenyl, 2,6-Dihydroxynaphthalin, Bis-(4-hydroxyphenylsulfon),5'-Chlor-2,4'-dihydroxydiphenylsulfon,
4,4'-Dihydroxydiphenyläther und 4,4'-Dihydroxy-2,5-diäthoxydiphenyläther.
of.
Represents the remainder / xn of the dihydric phenol used in the polymer formation reaction. Preferably, the carbonate polymers have an intrinsic viscosity (measured in p-dioxane in dl / g at 30 0 C) in the range of about 0.35 to about 0.75. The dihydric phenols which can be used to create such aromatic carbonate polymers are mononuclear and polynuclear aromatic compounds which contain, as functional groups, two hydroxyl radicals, each of which is bonded directly to a carbon atom of an aromatic nucleus. Examples of such dihydric phenols are: 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, (bisphenol-A), resorcinol, bis- (4-hydroxy-5-nitrophenyl) -methane, 2,2'-dihydroxydiphenyl , 2,6-dihydroxynaphthalene, bis- (4-hydroxyphenyl sulfone), 5'-chloro-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether.
Ein Vielzahl weiterer zweiwertiger Phenole, die zur Schaffung solcher Carbonatpolymeren verwendet werden können, sind in dem US-Patent 2 999 835 offenbart. Es ist selbstverständlich be-A variety of other dihydric phenols that can be used to create such carbonate polymers are included in US Pat U.S. Patent 2,999,835. It goes without saying
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kannt, zwei oder mehr unterschiedliche zweiwertige Phenole oder ein zweiwertiges Phenol in Kombination mit einem Glykol, einem hydroxyendendem Polyester oder einer zweibasischen Säure in dem Falle, in dem ein Carbonatcopolymer statt einen Homopolymer für die Verwendung als Komponente (a) in der erfindungsgemäBon Zusammensetzung gewünscht wird, zu verwenden, beispielsweise Bisphenol -A und Tetrabrombisphenol-A mit flammhenunendoii Eicronschaften. knows, two or more different dihydric phenols or a dihydric phenol in combination with a glycol, a hydroxy-terminating polyester or a dibasic acid in the Case in which a carbonate copolymer instead of a homopolymer for the use as component (a) in the composition according to the invention it is desired to use, for example, bisphenol-A and tetrabromobisphenol-A with flammhenunendoii egg shells.
Was die Komponente (b) betrifft, so werden die hydrierten BLockcopolymere nach bekannten Verfahren hergestellt und sie sind im Handel erhältlich. Vor der Hydrierung umfassen die Emiblocke dieser Copolymeren Homopolymere oder Copolymere, die vorzugsweise von alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen und insbesondere vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen hergestellt worden sind, worin der aromatische Anteil entweder monocyclisch oder polycyclisch ist. Typische Monomeren umfassen Styrol, OC-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Äthylvinylxylol und Vinylnaphthalin, insbesondere Styrol,oder Mischungen derselben. Die Endblöcke (A) und(A ) können gleich oder unterschiedlich sein. Der Zentralblock (B) kann von beispielsweise Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien und 2,3-Dimethylbutadien abgeleitet sein und er kann eine lineare, regelmäßige oder teleradialo Struktur besitzen.As for the component (b), the hydrogenated BLock copolymers manufactured by known methods and they are commercially available. Before hydrogenation, embrace the emiblock of these copolymers homopolymers or copolymers, preferably of alkenyl aromatic hydrocarbons and in particular vinyl aromatic hydrocarbons have been prepared in which the aromatic moiety is either monocyclic or is polycyclic. Typical monomers include styrene, OC-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylxylene and Vinyl naphthalene, especially styrene, or mixtures thereof. The end blocks (A) and (A) can be the same or different be. The central block (B) can be derived from, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene and 2,3-dimethylbutadiene and it can have a linear, regular or teleradialo structure own.
Die selektiv hydrierten linearen Blockcopolymeren sind in dem US-Patent 3 333 024 beschrieben.The selectively hydrogenated linear block copolymers are described in U.S. Patent 3,333,024.
Das Verhältnis der Copolymeren und die durchschnittlichen Mole kulargewichte können innerhalb weiter Grenzen variieren, obgleich das Molekulargewicht des Zentralblockes größer sein sollte als dasselbe der vereinigten Endblöcke. Es wird bevorzugt, Endblöcke A mit durchschnittlichen MolekulargewichtenThe ratio of the copolymers and the average moles Molecular weights can vary within wide limits, although the molecular weight of the central block can be greater should as the same as the united end-blocks. It is preferred to have end blocks A with average molecular weights
istis
von 2000 bis 100 000 zu bilden und der Zentralblock B/ beispielsweise ein hydrierter Polybutadienblock mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 25.000 bis 1,000.000. Es wird nochfrom 2000 to 100,000 and the central block B / for example a hydrogenated polybutadiene block having an average molecular weight of 25,000 to 1,000,000. It still will
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mehr bevorzugt, wenn die Endblöcke durchschnittliche Molekulargewichte von 8000 bis 60 000 aufweisen, während die hydrierten Polybutadienpolymerblöcke ein durchschnittliches Molekulargewicht zv/ischen 50 000 und 300 000 besitzen. Die Endblöcke umfassen vorzugsweise 2 bis 60 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% des gesamten Blockpolymeren. Die bevorzugten Copolymere sind solche, die aus einem Copolymeren mit einem hydrierten/gesättigten Polybutadien-Zentralblock gebildet sind, worin 5 bis 55 % oder mehr, vorzugsweise 30 bis 50 % der Butadlenkohlenstoffatome Vinylseitenketten sind.more preferred if the end blocks have average molecular weights from 8,000 to 60,000 while the hydrogenated polybutadiene polymer blocks have an average molecular weight have 50,000 and 300,000. The end blocks preferably comprise 2 to 60% by weight or more, preferably 15 to 40 percent by weight of the total block polymer. The preferred Copolymers are those that are formed from a copolymer with a hydrogenated / saturated polybutadiene central block, wherein 5 to 55% or more, preferably 30 to 50%, of the butadlene carbon atoms Vinyl side chains are.
Die hydrierten Copolymere besitzen eine durchschnittliche Ungesättigtheit von weniger als 20 % des ursprünglichen Wertes. Es wird bevorzugt, die Ungesättigtheit des Zentralblocks B auf 10% oder weniger, vorzugsweise auf 5% seines ursprünglichen Wertes zu vermindern.The hydrogenated copolymers have average unsaturation less than 20% of the original value. It is preferred to set the unsaturation of the central block B to 10% or less, preferably to 5% of its original value.
Die Blockcopolymeren werden nach den dem Fachmann bekannten Techniken hergestellt. Die Hydrierung kann unter Verwendung einer Vielzahl von Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel oder Kieselgur, Raney-Nickel, Kupferchromat, Molybdänsulfid und fein verteilten Platin oder anderen Edelmetallen auf der Oberflächenzone eines Trägers durchgeführt werden.The block copolymers are made according to the techniques known to those skilled in the art manufactured. The hydrogenation can be carried out using a variety of hydrogenation catalysts, such as nickel or kieselguhr, Raney nickel, copper chromate, molybdenum sulfide and finely divided Platinum or other precious metals can be carried out on the surface zone of a support.
Die Hydrierung kann bei einer beliebigen gewünschten Temperatur oder einem belie-bigen gewünschten Druck von Atmosphären-Druck bis 21 kg/cm* (300 psig) betragen, wobei der übliche Bereich zwischen 7 kg/cm2 und 70 kg/cm2 bei Temperaturen von 24°C bis 315°C (75°F bis 6000F) betragen und die Reaktionszeiten zwischen 0,1 und 24 Stunden, vorzugsweise 0,2 bis 8 Stunden betragen. The hydrogenation can be at any desired temperature or pressure from atmospheric pressure to 21 kg / cm * (300 psig), with the usual range between 7 kg / cm 2 and 70 kg / cm 2 at temperatures of be 24 ° C to 315 ° C (75 ° F to 600 0 F), corresponding to the reaction times of from 0.1 to 24 hours, preferably 0.2 to 8 hours.
Die Hydrierten Blockcopolymere, wie Kraton G-6500, Kraton G-6521, Kraton G--1650 und DratonG-1652 der Firma Shell Chemical Company, Polymer Division haben sich bei der vorliegenden Er-The hydrogenated block copolymers, such as Kraton G-6500, Kraton G-6521, Shell Chemical Kraton G-1650 and Draton G-1652 Company, Polymer Division have made the present invention
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findung als brauchbar erwiesen. Kraton G-1650 wird bevorzugt. Ebenfalls brauchbar sind die sogenannten hydrierten Solprene von Phillips, insbesondere das Produkt mit der Bezeichnung Solprene-512.found to be useful. Kraton G-1650 is preferred. Also useful are the so-called hydrogenated solprenes from Phillips, especially the product with the name Solprene-512.
Die radialen Teleblock-Cop'-ilymere, von denen die Solrirene typische Beispiele darstellen, können dadurch charakterisiert werden, daß sie wenigstens 3 Polymerzweige aufweisen, wobei jeder Zweig des radialen Blockpolymeren endständige nicht elastomereThe radial teleblock copolymers, of which the Solrirene are typical Examples can be characterized by having at least 3 polymer branches, each Branch of radial block polymer terminal non-elastomeric
w,eise ι Segmente enthält, beispiels-y(A) und (A ) , wie sie vorstehend definiert sind. Die Zweige der radialen Blockpolymere enthalten ein endständiges nicht elastomeres Segment, welches an ein elastomeres Polymersegment gebunden ist, beispielsweise (B), wie es vorstehend definiert ist. Dieselben sind in den US-Patenten 3 753 936 und 3 281 383 beschrieben und sie sind selektiv hydriert durch an sich bekannte Verfahren, Die Bezeichnung "selektive Hydrierung" wird hierin verwendet, um Polymere- ins Auge zu fassen, in denen die elastomeren Blöcke (B) hydriert sind, nicht jedoch die nicht elastomeren Blöckf hydriert, d.h. aromatisch gelassen sind.w, eise ι contains segments, for example y (A) and (A), as described above are defined. The branches of the radial block polymers contain a terminal non-elastomeric segment which is attached to a elastomeric polymer segment is bound, for example (B), as defined above. They are described in U.S. Patents 3,753,936 and 3,281,383 and are selective hydrogenated by processes known per se, the term "selective Hydrogenation "is used herein to envisage polymers in which the elastomeric blocks (B) are hydrogenated, however, the non-elastomeric blocks are not hydrogenated, i.e. left aromatic.
nicht jedoch die nicht elastomeren Blöcke (A) und (A ), die un-but not the non-elastomeric blocks (A) and (A), the un-
Wie vorstehend bereits erwähnt, können andere Zusätze in den Zusammensetzungen vorhanden sein, wie Pigmente, beispielsweise Titandioxid, flammhemmende Mittel und Verschäumungsmittel, beispielsweise 5-Phenyltetrazol, in Mengen, die von etwa 0,1 bis 100 Gew.-Teilen der gesamten harzartigen Zusammensetzungen (a) und (b) in der Zusammensetzung enthalten sind.As mentioned above, other additives can be included in the compositions such as pigments, e.g. titanium dioxide, flame retardants and foaming agents, e.g. 5-phenyltetrazole, in amounts ranging from about 0.1 to 100 parts by weight of the total resinous compositions (a) and (b) included in the composition.
Unter den bevorzugten Merkmalen der voliegenden Erfindung sind verstärkte Zusammensetzungen enthalten, welche verstärkende Mengen von Verstärkungsmitteln, wie Pulvern, Whiskern, Fasern oder Plättchen von Metallen, beispielsweise, Aluminium, Bronze, Eisen oder Nickel und Nichtmetallen, beispielsweise Kohlenstoff äden, nadeiförmiges Calciumsilikat, Asbest, SiO„, Titanatwhiskers und Glasflocken enthalten. Solche VerstärkungsmittelAmong the preferred features of the present invention are fortified compositions which contain fortifying Amounts of reinforcing agents, such as powders, whiskers, fibers or flakes of metals, for example, aluminum, bronze, Iron or nickel and non-metals, for example carbon filaments, acicular calcium silicate, asbestos, SiO 2, titanate whiskers and glass flakes included. Such reinforcing agents
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sind in Mengen von beispielsweise 2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% vorhanden. Als Verstärkungsmittel wird faseriges Glas besonders bevorzugt.are in amounts of, for example, 2 to 60% by weight, preferably 5 to 40 weight percent present. As a reinforcing agent is used fibrous Glass is particularly preferred.
Das Verfahren zur Herstellung der Polymerzusammensetzung ist nicht kritisch. Allgemein ist jede bekannte Mischtechnik geeignet. Das bevorzugte Verfahren umfaßt das Mischen der Polymeren und der Zusatzstoffe, wie der Verstärkungsmittel in Pulver-, Granulat- und fadenförmiger Form - wie es jeweils der Fall ist das Extrudieren der Mischung und das Zerkleinern zu Pellets, die für das Ausformen nach herkömmlich verwendeten Verfahren geeignet sind, um so normalerweise feste, thermoplastische Zusammensetzungen zu ergeben.The method of making the polymer composition is not critical. In general, any known mixing technique is suitable. The preferred method involves blending the polymers and additives such as reinforcing agents in powder, Granular and filamentary form - as is the case in each case, the extrusion of the mixture and the grinding into pellets, which are suitable for molding by conventionally used processes, so as to normally solid, thermoplastic ones To give compositions.
Die Vorteile die durch Schaffung von Zusammensetzungen aus einem aromatischen Polycarbonat-Harz und einem selektiv hydrierten, eiastomeren vinylaromatischen olefinischen A-B-A Blockcopolymer erhalten werden, werden durch die nachfolgenden Beispiele im Einzelnen veranschaulicht, die indessen lediglich zur Erläuterung der Erfindung, keineswegs jedoch zur Begrenzung der Erfindung angeführt werden.The benefits obtained by creating compositions of an aromatic polycarbonate resin and a selectively hydrogenated, elastomeric vinyl aromatic olefinic A-B-A block copolymer are illustrated in detail by the following examples, which, however, are merely illustrative of the invention, but in no way are used to limit the invention.
Die nachfolgenden Formulierungen wurden nach einer allgemeinen Verfahrenstechnik hergestellt, die das mechanische Mischen der Komponenten und das anschließende 4-stündige Vortrocknen bei 1250C und anschließend das Extrudieren in einem Doppelschnecken-Extruder von Werner und Pfleiderer (WP) bei 3000C umfaßt. Nach dem Extrudieren wurden die Materialien 4 Stunden bei 1250C getrocknet, bevor sie in einer hin- und hergehenden Schneckenspritzgußmaschine bei 260 bis 3200C (Zylindertemperatur) und 20 bis 115°C (Formtemperatur} zu Teststücken ausgeformt wurden. Um schäumbare Zusammensetzungen herzustellen,wurde/pelletisierte Extrudat mit 5-Phenyltetrazol, und zwar 0,25 Teilen pro 100 Teile von (a) und (b)/gemischt. Die unter Schäumen erfolgende Ausformung wird in einer Siemag-Einheit mit einem Weichmacher/Sammler durchgeführt. Alle Bedingungen sind standardmäßig für Polycarbonate.The following formulations were prepared by a general process technique, which comprises mechanically mixing the components and then 4-hour pre-drying at 125 0 C and then extruding in a twin-screw extruder of Werner and Pfleiderer (WP) at 300 0 C. After extrusion, the materials were dried for 4 hours at 125 0 C, before they were formed into a reciprocating screw injection molding machine at 260 to 320 0 C (cylinder temperature) and 20 to 115 ° C (mold temperature} into test pieces. In order to produce foamable compositions , / Pelletized extrudate was mixed with 5-phenyltetrazole at 0.25 parts per 100 parts of (a) and (b) / The foaming molding is carried out in a Siemag unit with a plasticizer / collector. All conditions are standard for polycarbonates.
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Alle Polycarbonat-Bestandteile enthielten eine geringe Menge, beispielsweise 0,1 % einer Stabilisatorkombination, d.h. herkömmliches Phosphit/gehindertes Phenol. Die physikalischen Tests wurden nach den folgenden Verfahren durchgeführt: Tzod-Kerbschlagfestigkeit anhand von 0,64 cm und 0,32 cm dicken Proben; "falling dart11 Schlegfestigkeitstests mit 0,32 cm dicken scheibenförmigen Proben; Zugfestigkeit und Modul, Biegefestigkeit und Modul, Hitzeverformungstemperatur; scheinbare Schmelzviskosität bei 1500 Sek." und 3000G und im Fall von Schäumen Gardner-Schlagfestigkeit und Charpy-Schlagfestigkeit. Die hergestellten Zusammensetzungen und die physikalischen Eigenschaften der ausgeformten Stücke waren wie folgt:All of the polycarbonate ingredients contained a small amount, for example 0.1%, of a stabilizer combination, ie conventional phosphite / hindered phenol. The physical tests were performed using the following procedures: Tzod impact strength on 0.64 cm and 0.32 cm thick samples; "falling dart 11 impact strength tests with 0.32 cm thick disk-shaped samples; tensile strength and modulus, flexural strength and modulus, heat deformation temperature; apparent melt viscosity at 1500 sec." and 300 0 G and in the case of foams Gardner impact strength and Charpy impact strength. The compositions prepared and the physical properties of the molded pieces were as follows:
Es wurde eine Zusammen-setzung hergestellt, ausgeformt und getestet, A composition was made, shaped and tested,
Beispiel 1 1A* Example 1 1A *
(a) Poly-(2,2-diphenylpropan)-(a) poly (2,2-diphenylpropane) -
carbonata 97 100carbonate a 97 100
(b) hydriertes Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer 3(b) hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer 3
grundmolare Viskositätszahl dl/g 0,62 0,56Intrinsic viscosity dl / g 0.62 0.56
Izod-Kerbschlagfestigkeit (0,32 cm) kg/cmNotched Izod Impact Strength (0.32 cm) kg / cm
(0,64 cm) kg/cm(0.64 cm) kg / cm
"Falling dart" Schlagfestigkeit kg/m"Falling dart" impact resistance kg / m
Zugfestigkeit kgf/cm2 Zugmodul kgf/cm2 Tensile strength kgf / cm 2 tensile modulus kgf / cm 2
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Fortsetzung der TabelleContinuation of the table
T?eisDiel 1 1Λ* T ? EisDiel 1 1Λ *
Biegefestigkeit kgf/cn2 :?Aegemodul kgf/cm2 Flexural strength kgf / cn 2 : Aegemodule kgf / cm 2
III tzeverf οrm.ungstempera tür bei 18,5 kg/cm2,III tzeverf οrm.ung temperature door at 18.5 kg / cm 2 ,
Schmelzviskosität (Poise)Melt viscosity (poise)
* Kontrollversuch* Control attempt
a General Electric Company, Lexan 160 (ungefähres Molekulargewicht) b Shell Chemical Company, Kraton G-1650a General Electric Company, Lexan 160 (approximate molecular weight) b Shell Chemical Company, Kraton G-1650
Au.s Vorstehendem ist ersichtlich, daß die Schmelzviskosität ganz beträchtlich herabgesetzt wird und die Schlagfestigkeit des dicken Teiles wesentlich verbessert wird, ohne daß ein Verlust von anderen Eigenschaften in der Zusammensetzung nach Beispiel 1 auftritt.From the above, it can be seen that the melt viscosity is quite is considerably decreased and the impact resistance of the thick part is substantially improved without loss of others Properties in the composition of Example 1 occurs.
Es wurde eine Zusammensetzung mit einem aromatischen Polycarbonat mit einem höheren Molekulargewicht hergestellt:A composition with an aromatic polycarbonate with a higher molecular weight was prepared:
Beispiel 2 2A* Example 2 2A *
(a) Poly-(2,2-diphenylpropan)-(a) poly (2,2-diphenylpropane) -
carbonata 95 100carbonate a 95 100
(b) hydriertes StyroI-Butadien-Styrol-Blockcopolymer 5(b) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer 5
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- IS -- IS -
Fortsetzung der TabelleContinuation of the table
Beispiel 2 27v* Example 2 27v *
grundmolare Viskositätszahl dl/g 0,59 0,59Intrinsic viscosity dl / g 0.59 0.59
(0,32 cm) kg/cm
(0,64 cm) kg/cmIzod impact strength text
(0.32 cm) kg / cm
(0.64 cm) kg / cm
6071
60
147 6
14th
kg/m"Palling Dart" impact resistance
kg / m
bei 18,5 kg/cm2 , 0CDeformation temperature
at 18.5 kg / cm 2 , 0 ° C
* Kontrollversuch* Control attempt
a General Electric Company Lexan 100 (ungefähres Moleku i aiyewicbt) b Shell Chemical Company, Kraton 0-1650a General Electric Company Lexan 100 (approximate molecule i aiyewicbt) b Shell Chemical Company, Kraton 0-1650
Aus Vorstehendem ergibt sich wiederum eine merkliche; Reduktion der Schmelζviskosität und ein Anstieg der Schlagfestigkeit der dickeren Teile.A noticeable one results from the foregoing; reduction the melt viscosity and an increase in the impact strength of the thicker parts.
909812/093S909812 / 093S
Reispiel 3Game 3
Es wurde eine mit Glas verstärkte Zusammensetzung hergestellt und getestet:A glass reinforced composition was prepared and tested:
Beispiel 3 3A*Example 3 3A *
Zusammensetzung (Gew.-Teile) Composition (parts by weight)
(a) PcIy-(2,2-diphenylpropan)-(a) PcIy- (2,2-diphenylpropane) -
carbonatd 90 9 5carbonate d 90 9 5
(b) hydriertes Styrol-Butadien-(b) hydrogenated styrene butadiene
Styrol-Copolymer y 5 -Styrene copolymer y 5 -
(c) fasriges GlasverStärkungsmittel 5 5(c) Fibrous glass strengthener 5 5
Eigenschaften Features
grundmolare Viskositätszahl dl/g 0,57 0,57Intrinsic viscosity dl / g 0.57 0.57
Izod-Kerbschlagfestigkeit (Q,32 cm) kg/cmNotched Izod Impact Strength (Q, 32 cm) kg / cm
(0,64 cm) kg/cm(0.64 cm) kg / cm
"Falling dart"-Schlagfestigkeit kg/m"Falling dart" impact strength kg / m
Zugfestigkeit kgf/cm2 Zugmodul kgf/cm2 Biegefestigkeit kgf/cm2 Biegemodul kgf/cm2 Tensile strength kgf / cm 2 tensile modulus kgf / cm 2 flexural strength kgf / cm 2 flexural modulus kgf / cm 2
Hitzeverformungstemperatur bei 18,5 kg cm2, 0CHeat distortion temperature at 18.5 kg cm 2 , 0 C
Schmelzviskosität (Poises)Melt viscosity (poises)
* Kontrol!versuch a General Electric Co., Lexan b Shell Chemical Co., Kraton G-1650* Check! Try a General Electric Co., Lexan b Shell Chemical Co., Kraton G-1650
Es werden nicht nur die Fließeigenschaften merklich verbessert, sondern auch der schwerwiegende Versprödungseffekt des Glases sowohl bei dicken als auch bei dünnen Wänden wird umgekehrt.Not only are the flow properties noticeably improved, but also the serious embrittlement effect of the glass the reverse is true for both thick and thin walls.
009812/0938009812/0938
Es wurde eine pigmentierte Zusammensetzung hergestellt und getestet: A pigmented composition was made and tested:
Beispiel 4 4Λ* Example 4 4Λ *
(a) Poly-(2,2-diphenylpropan)-(a) poly (2,2-diphenylpropane) -
carbonat 95 98carbonate 95 98
(b) hydriertes Styrol-Butadien.
Styrol-Blockcopolymer 3(b) hydrogenated styrene-butadiene.
Styrene block copolymer 3
(c) Pigment, Titandioxid 2 2(c) pigment, titanium dioxide 2 2
grundmolare Viskosität dl/g 0,57 0,57intrinsic viscosity dl / g 0.57 0.57
Izod-Kerbschlagfestigkeit (0,32 cm) kg/cm)Notched Izod Impact Strength (0.32 cm) kg / cm)
(0,64 cm) kg/cm(0.64 cm) kg / cm
"Falling dart"-Schlagfestigkeit kg/cm"Falling dart" impact resistance kg / cm
Zugfestigkeit kgf/cm2 Zugmodul kgf/cm2 Tensile strength kgf / cm 2 tensile modulus kgf / cm 2
Hitzeverfοrmungstemperatür bei 18,5 kg/cm2, 0GHeat shaping temperature at 18.5 kg / cm 2 , 0 G
Schmelzviskosität (Poises)Melt viscosity (poises)
* Kontrollversuch a General Electric Co. Lexan b Shell Chemical Co., Kraton G-1650* Control run a General Electric Co. Lexan b Shell Chemical Co., Kraton G-1650
Die Efteßeigenschaften und die Schlagfestigkeit sind verbessert, ohne daß ein Verlust bei den anderen wichtigen Eigenschaften eingetreten ist.The effective properties and the impact resistance are improved, without any loss of the other important properties.
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Beispiel· 5 Example 5
Ea wurde eine verstärkte, flammhemmende, geschäumte Zusammensetzung hergestellt, ausgeformt und getestet:Ea became a reinforced, flame retardant, foamed composition manufactured, molded and tested:
J>tiispie.l 5 5A*J> t iispie.l 5 5A *
(Gew. -Teile)(Parts by weight)
{·;) Poly-(2 , 2-dipheny!.propan) -{·;) Poly- (2, 2-dipheny! .Propane) -
carbonatn 90 95carbonate n 90 95
(L) hydriertes Styrol-Butadien-(L) hydrogenated styrene butadiene
Styrol-Blockcopolymer 5Styrene block copolymer 5
(c) Glasfaser-Verstärkungsmittel· 5 5(c) Glass fiber reinforcing agent · 5 5
(<?.) Natriumsalz der Trichlorbenzol-(<?.) sodium salt of trichlorobenzene
sulfons.'.'ure, flamnihemmendes Mittel 0,8 0,8sulfons. '.' ure, flame retardant 0.8 0.8
(e) 5-PhenyItetrazol-Schäumungsmittel· 0,25 0,25 Eigenschaften (e) 5-phenyltetrazole foaming agent x 0.25 0.25 properties
grundmolare Viskositätszahl dl/g Zugfestigkeit kgf/cm2 Zugmodul kgf/cm2 Biegefestigkeit kgf/cm2 Biegemodul kgf/cm2 intrinsic viscosity dl / g tensile strength kgf / cm 2 tensile modulus kgf / cm 2 flexural strength kgf / cm 2 flexural modulus kgf / cm 2
Hitzeverformungstemperatür 18,5 kg/cm2, 0CHeat deformation temperature 18.5 kg / cm 2 , 0 C
Schmelzviskosität (Poise)
Gardner-Schlagfestigkeit in.ibs.
Charpy-Schl·agfestigkeit kgfcm/cm2 kein BruchMelt viscosity (poise)
Gardner impact resistance in.ibs.
Charpy impact strength kgfcm / cm 2 no break
* Kontrollversuch a General Electric Co., Lexan b Shell Chemical Co. Kraton G-1650* Control run a General Electric Co., Lexan b Shell Chemical Co. Kraton G-1650
Wegen der verbesserten Verarbeitbarkeit lassen sich große Teile, beispielsweise von 3 bis 4 kg Gewicht mit einer optimalen Dichte von 0,7 bis 0,9 g/cm3 aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Ausschäumen und sie haben Oberflächen mit überragendem Glanz.Because of the improved processability, large parts, for example from 3 to 4 kg in weight with an optimum density of 0.7 to 0.9 g / cm 3, can be foamed from the composition according to the invention and they have surfaces with outstanding gloss.
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Typische Eigenschaften für Baustoffschäume sind lange Quollzeiten und hohe Temperaturen, die für die Fließerforderni sat.« notwendig sind. Dies führt entsprechend zu schwerwiegenden technischen Problemen, die durch einen Polymerzusaniinenbrueh verursacht, werden, wenn die chemischen Blähmittel vorhanden sind. D. us Beispiel der vorliegenden Erfindung behebt diese Schwierinko? ten in jeder Hinsicht.Typical properties for building material foams are long swelling times and high temperatures, which are necessary for the flow requirements. « are. This leads accordingly to serious technical problems caused by a polymer combination brew, when the chemical blowing agents are present. D. The example of the present invention overcomes this difficulty. ten in every way.
Es wurde eine Reihe von Zusammensetzungen hergestellt und ausgeformt und die durch äußere Beanspruchung auftretenden Sprünge unter einer Biegebelastung von 0,25 % Dehnung nach dem Eintauchen in Kohlenstofftetrachlorid nach an sich bekannten Verfahren bestimmt.A number of compositions were produced and shaped and the cracks occurring as a result of external stress under a bending load of 0.25 % elongation after immersion in carbon tetrachloride were determined by methods known per se.
(a) Poly-(2,2-diphenylpropancarbonat ϊ a 100(a) Poly (2,2-diphenylpropanecarbonate ϊ a 100
(b) Poly- (2,2-diphenylpropancarbonat) (b) poly (2,2-diphenylpropanecarbonate)
9595
100100
9 59 5
Butadien-Styrol-
Blockcopolymer0 -(c) hydrogenated styrene
Butadiene styrene
Block copolymer 0 -
nachStart of cracking
after
Sek.31
Sec.
Sek.45
Sec.
Min.2
Min.
Sek.45
Sec.
Min> 12
Min
katastrophale Rißbildung nachcatastrophic cracking after
1 na > w 1 na> w
Min. Min. Min.Min. Min. Min.
50 >12 >12 Sek. Min» Min.50> 12> 12 sec. Min »Min.
* Kontrol!versuch* Control! Attempt
a General Electric Co., Lexan 121
b General Electric co. r Lexan 101
c Shell Chemical Co., Kraton G-1650 a General Electric Co., Lexan 121
b General Electric co. r Lexan 101
c Shell Chemical Co., Kraton G-1650
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iAD OWQIMALiAD OWQIMAL
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen eine wesentliche Verbesserung der Rißbeständigkeit untor Belastung. The compositions according to the present invention show a substantial improvement in crack resistance under stress.
In einem anderen Test wurden aus jeder der Zusammensetzungen 6 und 6A Zugspannungsstäbe gemäß DIN-Norm ausgeformt und unter konstanter Deformation von 2,8% 24 Stunden gelassen. Probe 6Λ zeigte viele Risse, während bei Beispiel 1 keine RißbiT.dung auftrat, wodurch die überragende Beständigkeit inbezug auf die Relaxationsbeanspruchung in Luftumgebung hervorgeht.In another test, tensile strength bars were molded from each of the compositions 6 and 6A in accordance with the DIN standard and below left constant deformation of 2.8% for 24 hours. Sample 6Λ showed many cracks, while in example 1 no cracking occurred, whereby the outstanding resistance in relation to the relaxation stress in the air environment emerges.
Eine Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 (97 Teile Poly-(2, 2-diphenylpropan)-carbonat und 3 % hydriertes (Styrol-Butadien-Stycol-Blockcopolymer) wurde zu 0,32 cm dicken Scheiben ausgeformt und dem "Falling Dart"-Schlagfestigkeitstest unterworfen. Die Scheiben wurden dann dem Test auf Rißbeständigkeit unter äußerer Beanspruchung unterworfen, wobei die folgenden Resultate erzielt wurden:A composition according to Example 1 (97 parts of poly ( 2,2-diphenylpropane) carbonate and 3% hydrogenated (styrene-butadiene-styrene block copolymer) was molded into 0.32 cm thick disks and subjected to the "Falling Dart" impact test The disks were then subjected to the external stress crack resistance test with the following results:
eingetaucht inimmersed in
Kohlenstofftetrachlorid Benzin (Super-Petrol)Carbon tetrachloride gasoline (super petrol)
Effekteffect
kein Bruch, nur geringe Haarrisse nach langen Eintauchzeitenno breakage, only minor hairline cracks after long immersion times
kein Bruch, Im wesentlichen keine Haarrisse, selbst nach sehr langen Eintauchzeitenno breakage, essentially no hairline cracks, even after very long ones Immersion times
Eine flammhemmende, geschäumte, glasverstärkte Zusammensetzung nach Beispiel 5 wurde zu Teststäben ausgeformt, in Benzin (Super-Petrol) eingetaucht und die maximale Biegefestigkeit als Funktion der Zeit bis zu 50 Min. bestimmt und mit derjenigen von Stäben verglichen, die aus geschäumten Polycarbonat-Kontrollproben hergestellt worden waren. Anfänglich hatten beide Stäbe eine maxi-A flame retardant, foamed, glass reinforced composition according to Example 5, test sticks were formed, immersed in petrol (super petrol) and the maximum flexural strength as a function the time up to 50 min. and compared with that of rods made from foamed polycarbonate control samples had been. Initially, both bars had a maximum
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male Biegefestigkeit von 560 kgf/cm2. Der Kontrollstab fiel innerhalb von 2 Min. auf 100 kgf/cm2 ab und stabiliserte sich auf diesem Wert. Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung fiel während 20 Min. langsam auf 250 kgf/cm2 ab und unterschritt diesen Wert bis nach 50-minütiger Eintauchzeit nicht.male flexural strength of 560 kgf / cm 2 . The control rod dropped to 100 kgf / cm 2 within 2 minutes and stabilized at this value. The composition according to the present invention slowly fell to 250 kgf / cm 2 over 20 minutes and did not fall below this value until after an immersion time of 50 minutes.
Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß die Zugabe der Blockcopolymeren zu den aromatischen Polycarbonaten die Dehnbarkeit fördert, anstatt bei dickwandigen Körpern die Versprödungsdeformation zu erhöhen.From the above data it can be seen that the addition of the block copolymers to the aromatic polycarbonates increases the extensibility promotes the embrittlement deformation instead of thick-walled bodies to increase.
Die gleiche vorteilhafte Verbesserung der Dehnungsdeformation wird mit pigmentierten und mit Glasverstärkungsmitteln versehenen Zusammensetzungen erreicht, die für ihre Versprödung aromatischer Polycarbonate notorisch bekannt sind.The same beneficial improvement in elongation deformation is obtained with pigmented and glass reinforcing agents Achieved compositions notorious for their embrittlement of aromatic polycarbonates.
Es wurden auch flammheinmende Modifikationen hergestellt, die nicht spröde sind und im geschäumten Zustand überlegene Eigenschaften aufweisen.Flame retardant modifications were also made that are not brittle and have superior properties when foamed.
Die Bruchbeständxgkeit unter äußerer Beanspruchung wurde sowohl für Feststoffe als auch für Schäume drastisch verbessert.The resistance to breakage under external stress has been drastically improved for both solids and foams.
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