DE2826229A1

DE2826229A1 - Catalyst for polyisocyanurate and polyurethane foam prepn. - comprises reaction prod. of tert. amine, alkylene oxide and carboxylic acid

Info

Publication number: DE2826229A1
Application number: DE19782826229
Authority: DE
Inventors: Thirumurti Narayan
Original assignee: BASF Wyandotte Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1978-06-15
Filing date: 1978-06-15
Publication date: 1979-12-20

Abstract

New catalyst compsn. comprises the reaction prod. of (a) a 1,3,5-tris(N,N-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, pyridine or a bis(N,N-dialkylaminoalkyl)ether, pref. 1,3,5-tris(3-dialkylaminopropyl)-s-hexahydrotriazine or bis(N,N-dimethylaminoethyl)ether, (b) a 2-18C alkylene oxide, pref. propylene oxide, and (c) a monocarboxylic acid, pref 2-ethylexonoic acid, acetic acid or formic acid, in mole ratio (a),(b),(c) of from 1:0.5:1 to 1:6:6. Used in the prepn. of rigid and flexible cellular foams contg. polyisocyanurate, polyurethane and poly(urethaneisocyanate) linkages. The catalyst is more efficient than known catalysts, ie smaller quantities are required.

Description

Neue quaternäre Ammoniumcarboxylat-Katalysatoren zur Her-New quaternary ammonium carboxylate catalysts for the

stellung von Schaumstoffen mit Polyisocyanurat-, Polyurethan- und Poly(urethan-isocyanurat)-Bindungen ie Erfindung betrifft neue quaternäre Ammoniumcarboxylate, hergestellt durch Umsetzung eines tertiären Amins, eines Alkylenoxids und einer Carbonsäure in ungefähr molare Mengen. Insbesondere betrifft sie de Verwendung dieser Verbindungen bei der Herstellung von harten und weichen Schaumstoffen mit Polyisocyanurat-, Polyurethan- und Poly(urethanisocyanurat)-Bindungen.production of foams with polyisocyanurate, polyurethane and Poly (urethane isocyanurate) bonds he invention relates to new quaternary ammonium carboxylates, produced by reacting a tertiary amine, an alkylene oxide and a Carboxylic acid in approximately molar amounts. In particular, it relates to the use of these Compounds in the production of hard and soft foams with polyisocyanurate, Polyurethane and poly (urethane isocyanurate) bonds.

Das U.S. Patent 3,954,684 beschreibt einen Katalysator, der aus einem tertiären Amin als Trimerisierungskatalysator und einem quaternären Ammoniumsalz einer Alkansäure besteht.The U.S. U.S. Patent 3,954,684 describes a catalyst composed of a tertiary amine as a trimerization catalyst and a quaternary ammonium salt an alkanoic acid.

Dieser Katalysator wird für die Herstellung von Polyisocyanurat-Schaumstoffen verwendet.This catalyst is used in the production of polyisocyanurate foams used.

U.S. Patent 3,892,687 lehrt die Herstellung schaumförmiger Polyurethane und polyurethanmodifizierter Polyisocyanurate unter Verwendung einer Katalysatorenmischung aus einem tertiären Amin und quaternären Amin mit einem Hydroxyalkylrest.U.S. U.S. Patent 3,892,687 teaches the manufacture of foamed polyurethanes and polyurethane-modified polyisocyanurates using a mixture of catalysts from a tertiary amine and quaternary amine with a hydroxyalkyl radical.

U.S. Patent 3,746,709 beschreibt einen die 3ildung von Isocyanuratbindungen fördernden Kætalysator, der aus Additionsverbindungen eines tertiären Amins und Alkylenoxid und Wasser rbesteht.U.S. U.S. Patent 3,746,709 describes one of the formation of isocyanurate bonds promoting catalyst, which consists of addition compounds of a tertiary amine and Alkylene oxide and water r exists.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind quaternäre Ammoniumcarboxylate, hergestellt durch Umsetzung (a) eines tertiären Amins (b) eines Alkylenoxids mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und (c) einer Carbonsäure.The present invention relates to quaternary ammonium carboxylates, prepared by reacting (a) a tertiary amine (b) an alkylene oxide with 2 to 18 carbon atoms and (c) a carboxylic acid.

9in anderer Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren für die Herstellung von Pol-Jisocyanuraten, Polyisoctyanurat-, Polyurethan- und Poly(urethan-isocyanurat)-Schaum.stoffen, das dadurch gekennzeichnet, ist, daß man eine katalytisch wirksame Menge eines quaternären Ammoniumcarboxylats hergestellt durch Umsetzung eines tertiären A.mins, eines Alkylenoxids mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer Carbonsäure als Katalysator verwendet. Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß quaternäre Ammoniumcarboxylate der genannten Art die Bildung von Polyisocyanurat-, Polyurethan- und Poly(urethan-isocyanurat)-Bindungen aus Polyisocyanaten bzw. Polyisocyanaten und Polyolen katalysieren.Another object of the invention is an improved method for the production of polyisocyanurates, polyisoctyanurate, polyurethane and Poly (urethane isocyanurate) foams, which is characterized in that one prepared a catalytically effective amount of a quaternary ammonium carboxylate by converting a tertiary amine, an alkylene oxide with 2 to 18 carbon atoms and a carboxylic acid is used as a catalyst. It turned out to be surprising found that quaternary ammonium carboxylates of the type mentioned lead to the formation of polyisocyanurate, Polyurethane and poly (urethane isocyanurate) bonds from polyisocyanates or polyisocyanates and catalyze polyols.

Erfindungsgemäß werden harte und weiche Schaumstoffe hergestellt durch katalytische Umsetzung eines organischen Polyisocyanats in Gegenwart einer katalytisch wirksamen Menge eines quaternären Ammoniumcarboxylats, wie es im folgenden definiert wird. Bei den nach diesem Verfahren hergestellten Produkten handelt es sich um harte Schaumstoffe mit Isocyanurat-Bindungen. Darüber hinaus erhält man durch katalytische Kondensation eines organischen Polyisocyanats mit einem Polyol in Gegenwart einer katalytisch wirksamen Menge eines quaternären Ammoniumcarboxylats aus tertiärem Amin, Alkylenoxid und Carbonsäure Hart- oder bçeichschaumstoofe, die sowohl Polyisocyanurat- als auch Polyurethan-Bindungen enthalten. Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumcarb- oxylate zeigen eine höhere Aktivität als die bekannten Katalysatoren und sind darüber hinaus wirtschaftlich interessanter, da man bei ihnen mit geringeren Mengen auskommt.According to the invention, hard and soft foams are produced by catalytic conversion of an organic polyisocyanate in the presence of a catalytic effective amount of a quaternary ammonium carboxylate as defined below will. The products manufactured using this process are hard Foams with isocyanurate bonds. In addition, through catalytic Condensation of an organic polyisocyanate with a polyol in the presence of a catalytically effective amount of a quaternary ammonium carboxylate from tertiary Amine, alkylene oxide and carboxylic acid rigid or flexible foams, which are both polyisocyanurate as well as polyurethane bonds. The quaternary ammonium carb- oxylate show a higher activity than the known catalysts and are beyond that economically more interesting, as you can get by with them with smaller quantities.

Die neuen quaternären Ammoniumcarboxylate zur Herstellung von Polyisocyanurat und Polyurethan erhält man dadurch, daß man ein tertiären Amin, ein Alkylenoxid und eine Carbonsäure in im wesentlichen äquivalenten Verhältnis umsetzt.The new quaternary ammonium carboxylates for the production of polyisocyanurate and polyurethane is obtained by adding a tertiary amine, an alkylene oxide and converting a carboxylic acid in substantially equivalent proportions.

Bei den Produkten handelt es sich um quaternäre Ammoniumcarboxylate, die wahrscheinlich durch folgende Formel beschrieben werden können: in der R, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 KohlensWoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 16 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, T ein mono- oder bizyklisches tertiäres Amin mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 tertiären Aminogruppen ist, R³ und R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen> Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Aralkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryloxy mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und R5 t.fasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.The products are quaternary ammonium carboxylates, which can probably be described by the following formula: in which R, R1 and R2 are identical or different and denote alkyl or hydroxyalkyl with 1 to 18 carbon atoms, aryl with 6 to 14 carbon atoms, aralkyl with 7 to 16 carbon atoms, cycloalkyl with 6 to 10 carbon atoms or substituted cycloalkyl with 3 to 10 carbon atoms , T is a mono- or bicyclic tertiary amine with 2 to 18 carbon atoms and 1 to 6 tertiary amino groups, R³ and R4 are identical or different and are hydrogen, alkyl with 1 to 18 carbon atoms> alkoxy with 1 to 12 carbon atoms, aryl or aralkyl with 6 to 18 carbon atoms or aryloxy with 6 to 20 carbon atoms and R5 denotes t.fassstoff, alkyl with 1 to 18 carbon atoms, aryl with 6 to 14 carbon atoms or aralkyl with 8 to 16 carbon atoms.

Geeignete tertiäre Amine sind z.B. N,N- Alkylpiperazine wie N,N-Dimethylpiperazin und N,N-Diäthylpiperazin; Trialkylamine wie Trimethylamin, Triäthyl2mir., Methyldiäthylamin, Äthyldimethylamin, Butyldiäthylamin, Triäthylendiamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N,N-Diäthylcyclohexylamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,3-propandiamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,4-butandiamin, N,N,N',N'-Tetraäthyläthylendiamin, N-Methylmorpholin und N-thynmorpholin; Alkanolamine wie N,N-dimethyläthanolamin, N,N-Diäthyläthanolamin, N,N-Dipropyläthanolamin, Triäthanolamin, Methyldiäthanolamin, gthyldiäthanolamin, N-(2-Hydroxyäthyl)piperidin, N- (2-Hydroxyäthyl)morpholin, N-Methyl-N'-(2-Hydroxyäthyl)piperidin, N-(2-Hydroxyäthyl)morpholin, N-Methyl-N' - (2-Kydroxyäthyl)piperazin, N,N-Di(2-hydroxyäthyl)piperazin und N,N-Di(2-hydroxypropyl)piperazin; Hexahydrotriazine wie 1,3,5-tris(äthyl)-s-hexahydrotriazin, 1,3,5-Tris(2-hydroxyäthyl)-s-hexahydrotriazin, 1,3,5-Tris(N,N-dimethylaminoäthyl)-s-hexaxydrotriazin, 1,3,5-Tris(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, 1,3,5-Tris(N,N-diäthylaminoäthyl)-s-hexahydrotriazin, 1,3,5-Tris(N,N-diäthylaminopropyl)-shexahydrotriazin, 1,3,5-Tris(N,N-diäthylaminopropyl-1-methylbutyl)-s-hexaxydrotriazin, dialkylaminoalkylsubstituierte Phenole oder Thiophenole wie 2-Dimethylaminomethylphenol, 4-Dimethylaminomethylphenol, 4-Diäthylaminoethylphenol, 2,4-Bis(dimethylaminomethyl)phenol, 2,4-Bis(diäthylaminomethyl)phenol, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)-phenol, 2,4,6-Tris(triäthylaminomethyl)phenol, 4-Dimethylaminomethylthiophenol, 4-Diäthylaminomethylthiophenol, 2,4,6-Tris(trimethylaminomethyl)thiophenol und 2,4,6-Tris-(triäthylaminomethyl)thiophenol, Arylamine wie N,N-Dimethylanilin und N,N-Diäthylanilin, Aralkylamine wie N,N-Dimethylbenzylamin und N,N-Diäthylbenzylamin, und tertiäre Amine wie Bis(N,N-dimethylaminoäthyl)äther und Bis(N,N-diäthylaminoäthyl)äther.Suitable tertiary amines are, for example, N, N-alkylpiperazines such as N, N-dimethylpiperazine and N, N-diethylpiperazine; Trialkylamines such as trimethylamine, triethylamine, methyldiethylamine, Ethyldimethylamine, butyl diethylamine, triethylenediamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-diethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-propanediamine, N, N, N', N'-tetramethyl-1,4-butanediamine, N, N, N ', N'-tetraethylethylenediamine, N-methylmorpholine and N-thynmorpholine; Alkanolamines such as N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dipropylethanolamine, triethanolamine, Methyl diethanolamine, gthyl diethanolamine, N- (2-hydroxyethyl) piperidine, N- (2-hydroxyethyl) morpholine, N-methyl-N '- (2-hydroxyethyl) piperidine, N- (2-hydroxyethyl) morpholine, N-methyl-N' - (2-hydroxyethyl) piperazine, N, N-di (2-hydroxyethyl) piperazine and N, N-di (2-hydroxypropyl) piperazine; Hexahydrotriazines such as 1,3,5-tris (ethyl) -s-hexahydrotriazine, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-hexahydrotriazine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminoethyl) -s-hexaxydrotriazine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine, 1,3,5-tris (N, N-diethylaminoethyl) -s-hexahydrotriazine, 1,3,5-tris (N, N-diethylaminopropyl) -hexahydrotriazine, 1,3,5-tris (N, N-diethylaminopropyl-1-methylbutyl) -s-hexaxydrotriazine, dialkylaminoalkyl-substituted Phenols or thiophenols such as 2-dimethylaminomethylphenol, 4-dimethylaminomethylphenol, 4-diethylaminoethylphenol, 2,4-bis (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4-bis (diethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (triethylaminomethyl) phenol, 4-dimethylaminomethylthiophenol, 4-diethylaminomethylthiophenol, 2,4,6-tris (trimethylaminomethyl) thiophenol and 2,4,6-tris (triethylaminomethyl) thiophenol, Arylamines such as N, N-dimethylaniline and N, N-diethylaniline, aralkylamines such as N, N-dimethylbenzylamine and N, N-diethylbenzylamine, and tertiary amines such as bis (N, N-dimethylaminoethyl) ether and bis (N, N-diethylaminoethyl) ether.

Geeignete Alkylenoxide sind solche mit 2 bis 18 Sohlenstoffatomen, z.B. Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 1,2-Pentanoxid, Styroloxid, Phenylglycidyläther, Butadienoxid, Glycidyläther von substituierten Phenolen, Diglycidyläther von Bisphenolen, Glycidyläther des Resorcins, Glycidyläther von Novolacken und Glycidyläther von aliphatischen Alkoholen. Propylencxid und Diglycidyläther von Bisphenol A werden bevorzugt.Suitable alkylene oxides are those with 2 to 18 carbon atoms, e.g. Ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-pentane oxide, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, Butadiene oxide, glycidyl ethers of substituted phenols, diglycidyl ethers of bisphenols, Glycidyl ether of resorcinol, glycidyl ether of novolaks and glycidyl ether of aliphatic alcohols. Propylene oxide and diglycidyl ether of bisphenol A are used preferred.

Geeignete Säuren sind z.B. Alkylsäuren mit i bis 18 Kchlenstofaoomen, Arylsäure mit ó bis 14 Kohlenstoffatomen, Aralkyl- und Alkylarylsäuren mIt 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und heterozyklische Carbonsäuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen.Suitable acids are, for example, alkyl acids with 1 to 18 carbon aoomes, Arylic acid with ó to 14 carbon atoms, aralkyl and alkylaryl acids with 8 to 16 carbon atoms and heterocyclic carboxylic acids with 6 to 10 carbon atoms.

Typische Säuren sind z.B. aliphatische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Butansäure, pentansäure, Nonansäure; N,N-Dimethylaminoessigsäure, Azetessigsäure, Brentztraubensäure, Cyclopropancarbonsäure, Cyclobutancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure und Cyclohexancarbonsäure; ungesättigte Säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure und Eurylacrylsäure; Säuren mit elektronenentziehenden Gruppen wie Mono-, Di- und Trichloressigsäure und Cyanessigsäure; Acrylsäuren wie Benzoesäure, Naphthoesäure und Diphenylcarbonsäure; Alkarylsäuren wie o- und p-Toluylsäure, N,N-Dimethylaminobenzoesäure und Methylnaphthoesäure; Aralkylsäuren wie Phenylessigsäure, Zimtsäure und Phenylpropionsäure und heterozyklische Säuren wie Furancarbonsäure, Thiophencarbonsäure, Pyridinoarbonsäure und Pyrazincarbonsäure.Typical acids are e.g. aliphatic acids such as formic acid, acetic acid, Butanoic acid, pentanoic acid, nonanoic acid; N, N-dimethylaminoacetic acid, acetoacetic acid, Pyruvic acid, cyclopropanecarboxylic acid, cyclobutanecarboxylic acid, cyclopentanecarboxylic acid and cyclohexanecarboxylic acid; unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid and Eurylacrylic acid; Acids with electron withdrawing groups such as mono-, di- and trichloroacetic acid and cyanoacetic acid; Acrylic acids such as benzoic acid, naphthoic acid and diphenylcarboxylic acid; Alkaryl acids such as o- and p-toluic acid, N, N-dimethylaminobenzoic acid and methylnaphthoic acid; Aralkyl acids such as phenylacetic acid, cinnamic acid and phenylpropionic acid and heterocyclic acids Acids such as furancarboxylic acid, thiophenecarboxylic acid, pyridinoarboxylic acid and pyrazine carboxylic acid.

Die Herstellung der quaternären Ammoniumcarboxylate erfolgt nach folgender allgemeiner Verfahrensweise. Man führt die gewünschte Menge tertiäres Amin und etwaiges Lösungsmittel in das Reaktionsgefäß ein. Danach wird Alkylenoxid zugetropft. rfolgt Wärmeentwicklung, so läßt man die Reaktionsmischung ihre höchste Temperatur erreichen. Nun tropft man die Carbonsäure zu. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionstemperatur auf 750C erhöht und 1 bis 2 Stunden bei diesem Wert gehalten. Die so erhaltenen Produkte werden dann als atalysatoren eingesetzt. Die Temperatur beträgt dabei 10 bis 200°C, vorzugsweise 20 bis 150°C.The production of the quaternary ammonium carboxylates takes place according to the following general procedure. Introduce the desired amount of tertiary amine and any Solvent in the reaction vessel. Alkylene oxide is then added dropwise. follows Evolution of heat, the reaction mixture is allowed to reach its highest temperature. The carboxylic acid is now added dropwise. When the addition is complete, the reaction temperature becomes increased to 750C and 1 to 2 hours at this value held. the products obtained in this way are then used as analyzers. The temperature is 10 to 200 ° C, preferably 20 to 150 ° C.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung von Schaumstoffen verwendet man als organische Polyisocyanate z.B. aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Polyisocyanate sowie Mischungen dieser Polyisocyanate. Beispiele sind die Diisocyanate wie m-Phenylendiisocyanat, Toluol-2,4-dlisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, Mischungen aus 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Tetramethylen-1,4-diisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Hexahydrotoluol-2,4- und -2,6-diisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 4,4'-Diphenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenyldiisocyanat und 3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat; die Triisocyanate wie 4,4',4"-Triphenylmethantriisocyanat, Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate und Toluol-2,4,6-triisocyanat; und die Tetraisocyanate wie 4,4'-Dimethyldiphenylmethan-2,2',5,5'-tetraisocyanat.Used in the production of foams according to the invention the organic polyisocyanates are, for example, aromatic, aliphatic and cycloaliphatic Polyisocyanates and mixtures of these polyisocyanates. Examples are the diisocyanates such as m-phenylene diisocyanate, toluene-2,4-dlisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, mixtures from 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, tetramethylene-1,4-diisocyanate, Cyclohexane-1,4-diisocyanate, hexahydrotoluene-2,4- and 2,6-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate and 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate; the triisocyanates such as 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate, Polymethylene polyphenyl polyisocyanates and toluene-2,4,6-triisocyanate; and the tetraisocyanates such as 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2 ', 5,5'-tetraisocyanate.

Besonders voteilhaft sind die Toluoldiisccgcnate, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate. Die Herstellung dieser Isocyanate erfolgt nach bekannten Methoden, z.B. durch Phosgenierung des entsprechenden organischen Amins.The toluene diisocyanates and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate are particularly advantageous and polymethylene polyphenyl polyisocyanates. These isocyanates are produced by known methods, e.g. by phosgenation of the corresponding organic Amines.

Auch rohe Polyisocyanate lassen sich in den erfindungsgemäßen Produkten verwenden, z.B. rohes Toluoldiisocyanat, erhalten durch Phosgenierung einer Mischung aus Toluoldiaminen, oder rohes Diphenylmethandiisocyana', hergestellt durch Phosgenierung von rohem Diphenylmethandiamin.Crude polyisocyanates can also be used in the products according to the invention use, e.g. crude toluene diisocyanate, obtained by phosgenating a mixture from toluenediamines, or crude Diphenylmethandiisocyana ', made by phosgenation of crude diphenylmethanediamine.

Bei der Herstellung der Schaumstoffe verwendete Polyole sind z.B. die Oxalkylenaddukte von Polyolbasen, in denen der Oxalkylenteil sich von einer monomeren Einheit des Äthylenoxids, Propylenoxids, Butylenoxids oder Mischungen dieser Oxide her- leitet. Polyolinitiatoren sind z.B. Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, Hexanetriol, Glycerin, Trimethylolpropan, Triathylpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Saccharose, Toluoldiamins Bisphenol A, Polyäther wie Polyäthylenätherglykole, Polypropylenätherglykole, Polytetramethylenätherglykole und Alkylenoxidaddukte mehrwertiger Alkohole, z.9. die oben genannten; endständige Hydroxygruppen aufweisende tertiäre mine der Formel in der R einen Alkylenrest mit mindestens 2 bis 6 t.ohlenstoffatomen und E eine Polyoxalkylenkette bedeutet; auf Aminen basierende Polyäther der Formel in der E eine Polyoxalkylenkette und Y Alkyl, Hydroxyalkyl oder EH bedeutet; Alkylenoxidaddukte von Säuren des Phosphors, z.B. die Addukte, die erhalten wurden durch Umsetzung von Phosphorsäure und Äthylenoxid, Phosphorsäure und Propylenoxid, phosphoriger Säure und Propylenoxid, Phosphonsäure und Äthylenoxid, Phosphinsäure und Butylenoxid, Polyphosphorsäure und Propylenoxid und Phosphonsäure und Styroloxid.Polyols used in the production of the foams are, for example, the oxalkylene adducts of polyol bases in which the oxalkylene part is derived from a monomeric unit of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures of these oxides. Polyol initiators are, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, hexanetriol, glycerine, trimethylolpropane, triethylpropane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, toluene diamine bisphenol A, polyethers such as polyethylene ether , Polypropylene ether glycols, polytetramethylene ether glycols and alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols, e.g. the above; Terminal hydroxyl-containing tertiary mines of the formula in which R is an alkylene radical with at least 2 to 6 carbon atoms and E is a polyoxalkylene chain; amine-based polyethers of the formula in which E is a polyoxalkylene chain and Y is alkyl, hydroxyalkyl or EH; Alkylene oxide adducts of acids of phosphorus, e.g. the adducts obtained by reacting phosphoric acid and ethylene oxide, phosphoric acid and propylene oxide, phosphorous acid and propylene oxide, phosphonic acid and ethylene oxide, phosphinic acid and butylene oxide, polyphosphoric acid and propylene oxide and phosphonic acid and styrene oxide.

Typische Beispiele für Polyätherpolyole sind Polyoxäthylenglykol, Polyoxypropylenglykol, Polyoxybutylenglykol, Polytetramethylenglykol, Blockeopolymerisate, z.3. solche aus Polyoxypropylen- und Polyoxäthylenglykol, Poly-1,2-oxybutylen-und Polyoxäthylenglykol, und Pcly-1,4-cxybutylen- und Polyoxäthylenglykol, sowie statistische Glykolcopolymerisate, die aus Mischungen von zwei oder Alkylenoxiden oder durch nacheinander erfolgende Anlagerung von zwei oder mehr Alkylenoxiden erhalten norden. Addukte der obengenannten Verbindungen mit Trimethylolpropan, Glycerin und Hexantriol sowie die Polyoxypropylenaddukte höherer Polyole wie Pentaerythrit und Sorbit können ebenfalls verwendet werden. Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polyätherpolyole sind also Oxalkylenpolymerisate, die ein Sauerstoff/ Kohlenstoff-Atomverhältnis von etwa 1:2 bis 1:4, vorzugsweise 1:2,8 bis 1:4, und etwa 2 bis , vorzugsweise etwa 2 bis 4 endständige Hydroxylgruppen aufweisen. Die Polyätherpolyole habe im allgemeinen ein durchschnittliches .quivalentgewicht von etwa 150 bis 10 000 und vorzugsweise von etwa 200 bis etwa 6000, wobei Polyoxypropylenglykole mit Molekulargewichten von etwa 400 bis etwa 4000, entsprechend einem Äquivalentgewicht von etwa 200 bis 1000, und Mischungen derselben als Polyolkomponenten besonders geeignet sind. PolyoiÕemische, z.B. eine Mischung aus hochmolekularen Polytherpolyolen und niedermolekularen Polyätherpolyolen oder monomeren Polyolen, können ebenfalls verwendet werden.Typical examples of polyether polyols are polyoxyethylene glycol, Polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polytetramethylene glycol, block copolymers, z.3. those made of polyoxypropylene and polyoxethylene glycol, poly-1,2-oxybutylene and Polyoxyethylene glycol, and Pcly-1,4-cxybutylene and polyoxyethylene glycol, as well as statistical Glycol copolymers consisting of mixtures of two or alkylene oxides or by after another subsequent addition of two or more alkylene oxides obtained north. Adducts of the above-mentioned compounds with trimethylolpropane, glycerol and hexanetriol as well the polyoxypropylene adducts of higher polyols such as pentaerythritol and sorbitol can also be used. The polyether polyols suitable for the process according to the invention are therefore oxalkylene polymers that have an oxygen / carbon atomic ratio from about 1: 2 to 1: 4, preferably 1: 2.8 to 1: 4, and about 2 to, preferably have about 2 to 4 terminal hydroxyl groups. The polyether polyols have im generally an average equivalent weight of about 150 to 10,000 and preferably from about 200 to about 6000, being polyoxypropylene glycols having molecular weights from about 400 to about 4000, corresponding to an equivalent weight of about 200 to 1000, and mixtures thereof are particularly suitable as polyol components. Polyol chemistry, e.g. a mixture of high molecular weight polyether polyols and low molecular weight polyether polyols or monomeric polyols, can also be used.

Auch geeignete Polyester mit endstandigen Hydroxylgruppen lassen sich verwenden. Derartige Polyester erhält man durch Umsetzen von Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen.Suitable polyesters with terminal hydroxyl groups can also be used use. Such polyesters are obtained by reacting polycarboxylic acids with polyhydric alcohols.

Dafür geeignete Polycarbonsäuren sind z.B. Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebazin-, Thapsin-, Malein-, Fumar-, Glutacon-, Isophthal- und Terephthalsäure. Geeignete mehrwertige Alkohole sind z.B. Xthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 1,3-butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,3-Pentanediol, 1,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Hexan-1,2,6-triol, i-methylglucoside, Pentaerythrit, und Phenolderivate wie 2,2-Bis(4-hydroxyphenol)propan.Suitable polycarboxylic acids are, for example, amber, glutaric, adipic, Pimeline, cork, azelaic, sebacic, thapsine, maleic, fumaric, glutaconic, isophthalic and terephthalic acid. Suitable polyhydric alcohols are, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, glycerine, trimethylolpropane, Trimethylolethane, hexane-1,2,6-triol, i-methylglucoside, pentaerythritol, and phenol derivatives such as 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane.

Außer den obengenannten Hydroxyl enthaltenden Verbindungen kann man noch andere Verbindungen, z.B. Pfropfpolyole, einsetzen. Diese Polyole werden durch in-situ-Polymerisation eines Vinylmonomeren in einem reaktionsfähigen Polyol in Gegenwart eines radikalischen initiators hergestellt. Im allgemeinen führt man die Reaktion bei Temperaturen von etwa 40 bis 150°C aus.Except for the above-mentioned hydroxyl-containing compounds can other compounds, e.g. graft polyols, are used. These polyols are by in-situ polymerization of a vinyl monomer in a reactive polyol produced in the presence of a free radical initiator. Generally one leads the reaction at temperatures of about 40 to 150 ° C.

Das reaktionsfähige Polyol hat im allgemeinen ein Molekulargewicht von mindestens etwa 500 und eine Hydroxylzahl von etwa 30 bis 6cc. Das Pfropfpolyol hat ein Molekulargewicht von mindestens etwa 1500 und eine Viskosität von weniger als 40 000 cP bei einer Polymerisatkonzentration von 10.The reactive polyol generally has a molecular weight of at least about 500 and a hydroxyl number of about 30 to 6cc. The graft polyol has a molecular weight of at least about 1500 and a viscosity of less than 40,000 cP at a polymer concentration of 10.

Sine eingehende Beschreibung der Pfropfpolyole und ihrer Herstellung findet sich In den U.S. Patenten 3 383 851, 5 304 273 und 3,652 629.A detailed description of the graft polyols and their preparation can be found in the U.S. Patents 3,383,851, 5,304,273 and 3,652,629.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Treibmittel sind dem Fachmann bekannt. Beispiele für geeignete Treibmittel sind Wasser, Fluorkohlenstoffe wie Tetrafluormethan, Bromtrifluormethan, Chlortrifluormethan und Dibromdifluormethan, Trichloräthylen, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe wie Butan, Pentan und Hexan. Auch die im U.S. Patent 3,922,238 beschriebenen Treibmittel sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet.The blowing agents used in the process of the invention are known to the person skilled in the art. Examples of suitable propellants are water and fluorocarbons such as tetrafluoromethane, bromotrifluoromethane, chlorotrifluoromethane and dibromodifluoromethane, Trichlorethylene, chloroform, carbon tetrachloride and low-boiling hydrocarbons such as butane, pentane and hexane. Also in the U.S. Propellants described in U.S. Patent 3,922,238 are suitable for the method according to the invention.

Die Polyisocyanurat-Schaumstoffe der Erfindung werden hergestellt durch Vermischen des organIschen Polyisocyanats mit dem Katalysator und dem Treibmittel bei Reaktionstemperaturen von 0 bis 1500C. Wünscht man Polyurethan- oder gemischte Polyisocyanurat-Polyurethan-Schaumstoffe, so mischt man das organische Polyisocyanat mit dem gewünschten Polyol, dem Katalysator und einem treibmittel, ebenfalls bei Reaktionstemperaturen von 0 bis 150°C.The polyisocyanurate foams of the invention are made by mixing the organic polyisocyanate with the catalyst and the blowing agent at reaction temperatures from 0 to 1500C. If you want polyurethane or mixed Polyisocyanurate-polyurethane foams, this is how the organic polyisocyanate is mixed with the desired polyol, the catalyst and a blowing agent Reaction temperatures from 0 to 150 ° C.

Die Poly(isocyanurat-urethan)-Schaumstoffe werden dadurch hergestellt, daß man 0,01 bis 0,5 Äquivalente Polyol mit 1 .quivalent Polyisocyanat umsetzt, wobei das Polyol eine durchschnittliche Funktionalität von 2 bis 8 und ein durchschnittliches Hydroxylzahl-Äquivalentgewicht von 100 bis 3000 aufweist.The poly (isocyanurate urethane) foams are produced by that 0.01 to 0.5 equivalents of polyol are reacted with 1 equivalent of polyisocyanate, wherein the polyol has an average functionality of 2 to 8 and an average Has a hydroxyl number equivalent weight of 100 to 3,000.

Die Herstellung der Polyurethanschaumstoffe erfolgt durch Umsetzung des Polyols mit dem Polyisocyanat im Äquivalentverhältnis von etwa 1:1.The production of the polyurethane foams takes place through implementation of the polyol with the polyisocyanate in an equivalent ratio of about 1: 1.

Geeignete Zusätze zu den Schaumstoff-Formulierungen sind z.B. Tenside wie Silikontenside, z.B. Alkylpolysiloxane und Polyalkylsiloxane, und Flammschutzmittel wie Tris(2-chloräthyl)phosphat.Suitable additives to the foam formulations are, for example, surfactants such as silicone surfactants, e.g. alkylpolysiloxanes and polyalkylsiloxanes, and flame retardants such as tris (2-chloroethyl) phosphate.

Zusätzlich können auch andere Katalysatoren eingesetzt werden, z.B. Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiazetat, Zinnoktoat, Bleioktoat und Kobaltnaphthenat.In addition, other catalysts can also be used, e.g. Dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, tin octoate, lead octoate and cobalt naphthenate.

Die Dichte der Schaumstoffe, die mit Hilfe der erfindunÕsgemäßen Katalysatoren hergestellt werden können, beträgt 16 bis 960 g/l.The density of the foams produced with the aid of the catalysts according to the invention can be produced is 16 to 960 g / l.

Die Eigenschaften der Schaumstoffe wurden nach folgenden Prüfmethoden bestimmt: Dichte ASTM D 1622-23 (1970) K-Faktor ASTM C 518-177-45 Druckfestigkeit ASTM D 1621-73 Abriebfestigkeit ASTM C 421 Flammwidrigkeit ASTM D 3014 Rauchdichte NBS-Kammer Durch Infrarotspektroskopische Analyse wurde in den Schaum- Stoffen das Vorhandensein von Isocyanat-, Urethan- und kombinierten Urethan-Isocyanurat-Bindungen nachgewiesen.The properties of the foams were determined using the following test methods determined: density ASTM D 1622-23 (1970) K-factor ASTM C 518-177-45 compressive strength ASTM D 1621-73 Abrasion Resistance ASTM C 421 Flame Retardancy ASTM D 3014 Smoke Density NBS chamber By means of infrared spectroscopic analysis, the foam Fabrics the presence of isocyanate, urethane and combined urethane-isocyanurate bonds proven.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyisocyanurat- und Polyurethan-Schaumstoffen näher beschrieben. Die in den Beispielen genannten Teile beziehen sich au das Gewicht.In the following examples, the preparation of the invention Catalysts and their use in the production of polyisocyanurate and polyurethane foams described in more detail. The parts mentioned in the examples are based on weight.

In den Tabellen werden folgende Abkürzungen benutzt: BDAE Bis(N,N-dimethylaminoäthyl)äther CD-1931) Polyxäthylen.Polyalkylsiloxan-Copolymerisat (Tensid) DGEBPA Diglycidyläther von Bisphenol A DMAE N,N-Dimethylaminoäthanol DMCHA N,N-Dimethylcyclohexylamin DGP Dipropylenglykol HA 2-Äthylhexansäure FREON 11-B2) Monofluortrichhlormethan FYROL CEF3) Tris(2-chloräthyl)phosphat L-53034) Silikon-Tensid L-53405) Silikon-Tensid NEM N-Äthylmorpholin PO Propylenoxid Polyol A polyoxäthyliertes Trimethylolpropan mit einem Hydroxylzahl-Äquivalentgewicht von 250 Polyol B polyoxypropyliertes Trimethylolpropan mit einem Hydroxylzahl-Äquivalentgewicht von 250 Polyol C Reaktionsprodukt aus Tetrabromphthalsäureanhydrid und einem oxypropylierten Pentaerythrit mit einem Hydroxylzahl-Äquivalentgewicht von 100, dem eine solche Menge Propylenoxid zugegeben wird, daß sich ein t-ydroxylzahl-Äquivalentgewicht von 24E bt Polyol D polyolxäthyliertes, polyoxypropyliertes c Trimethylolpropan mit einem Molekulargewicht von 60C0 und einem Athylenoxldgehalt von etwa 10 Gewichtsprozent Polyol E polyoxypropyliertes Toluoldiamin mit einem Molekulargewicht von etwa 400 Polyol F polyoxypropyliertes Pentaerythrit mit einem Molekulargewicht von etwa 425 RUBINATE M6) Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat, Equivalentgewicht etwa 137 TAC Reaktionsprodukt aus tertiären Kamin, A1Pylenoxid und Carbonsäure TDH 1,3,5-Tris(3-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin TDI Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat im Verhältnis 80:20 TEA Triäthylamin TEDA Triäthylendiamin 1) Hersteller: Dow Corning 2) Hersteller: duPont 3) Hersteller: Stauffer Chemical 4) Hersteller: Union Carbide Corp.The following abbreviations are used in the tables: BDAE bis (N, N-dimethylaminoethyl) ether CD-1931) Polyxäthylen.Polyalkylsiloxan-Copolymerisat (Tensid) DGEBPA Diglycidyläther of bisphenol A DMAE N, N-dimethylaminoethanol DMCHA N, N-dimethylcyclohexylamine DGP Dipropylene glycol HA 2-ethylhexanoic acid FREON 11-B2) Monofluorotrichhlomethane FYROL CEF3) tris (2-chloroethyl) phosphate L-53034) silicone surfactant L-53405) silicone surfactant NEM N-ethylmorpholine PO propylene oxide polyol A polyoxyethylated trimethylolpropane Polyol B polyoxypropylated trimethylolpropane with a hydroxyl number equivalent weight of 250 with a hydroxyl number equivalent weight of 250 polyol C reaction product of tetrabromophthalic anhydride and an oxypropylated pentaerythritol having a hydroxyl number equivalent weight of 100, to which such an amount of propylene oxide is added that it becomes a t-hydroxyl number equivalent weight from 24E bt Polyol D polyol-ethylated, polyoxypropylated c trimethylolpropane with a molecular weight of 60C0 and an ethylene oxide content of about 10 percent by weight Polyol E polyoxypropylated toluenediamine with a molecular weight of about 400 Polyol F polyoxypropylated pentaerythritol with a molecular weight of about 425 RUBINATE M6) Polymethylene polyphenyl polyisocyanate, equivalent weight about 137 TAC Reaction product from tertiary chimney, A1-pylene oxide and carboxylic acid TDH 1,3,5-tris (3-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine TDI mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate in a ratio of 80:20 TEA triethylamine TEDA triethylenediamine 1) Manufacturer: Dow Corning 2) Manufacturer: duPont 3) Manufacturer: Stauffer Chemical 4) Manufacturer: Union Carbide Corp.

5) Hersteller: 6) Hersteller: Rubicon Inc.5) Manufacturer: 6) Manufacturer: Rubicon Inc.

Beispiel 1 Dieses Beispiel beschreibt das Verfahren zur Herstellung der Reaktionsprodukte aus tertiärem Amin, Alkylenoxid und Carbonsäure gemäß der vorliegenden Erfindung. 34,2 g TDH wurden in einem 250-ml-Kolben eingeführt, der mit Thermometer, Trockeneiskühler, mechanischem Rührer, Einfülltrichter und Heizmaterial versehen war. Nach Einschalten des Rührwerks wurden 34,8 g Propylenoxid bei einer Temperatur von 250C im Verlaufe von 25 Minuten zugetropft. Nach beendeter Zugabe des Propylencxids wurde eine Lösung von 8E,4 g EHA in 77,7 g DPG im Verlaufe von 75 Minuten zugetroft, wobei die Temperatur auf 43°C anstieg. Dann erhitzte man die Reaktionmischung auf 740C und hielt sie 2 Stunden bei dieser Temperatur.Example 1 This example describes the method of manufacture the reaction products of tertiary amine, alkylene oxide and carboxylic acid according to present invention. 34.2 g of TDH was placed in a 250 ml flask containing the with thermometer, dry ice cooler, mechanical stirrer, filling funnel and heating material was provided. After switching on the stirrer, 34.8 g of propylene oxide were at a A temperature of 250C was added dropwise over the course of 25 minutes. After the addition of propylene oxide became a solution of 8E, 4 g EHA in 77.7 g DPG added over 75 minutes, the temperature rising to 43 ° C. then the reaction mixture was heated to 740 ° C. and held at this temperature for 2 hours.

Die infrarotspektroskopische Prüfung ergab das Vorhandensein von Carboxylabsoption und das Fehlen von auf Propylenoxid zurückzuführenden Absorpticnen. Die ReaRt.onsprodukte 2 bis 23 wurden in ähnlicher Weise, Jedoch unter Verwendung der in Tabelle I angegebenen Reaktionsteilnehmer und Konzentrationen hergestellt.The infrared spectroscopic examination revealed the presence of carboxyl absorption and the lack of propylene oxide absorptions. The ReaRt.on Products 2-23 were made in a similar manner, but using those given in Table I. Reactants and concentrations prepared.

Tabelle I Herstellung von TAC-Reaktionsprodukten Reaktions tertiäres Alkylen- Carbonprodukt DPG Amin g. Mol oxid g. Mol säure g. Mol 1 77,7 TDH 34,2 0,1 PO 34,8 0,6 EHA 86,4 0,6 2 - TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 EHA 28,8 0,2 3 - TDH 68,4 0,2 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 4 - TDH 68,4 0,2 PO 34,8 0,6 EHA 86,4 0,6 5 46 TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 Essigsäure 12,0 0,2 6 47,2 TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 Acrylsäure 14,4 0,2 7 52,2 TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 Benzoesäure 24,4 0,2 8 44,6 TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 Ameisensäure 9,2 0,2 9 55,0 TDH 68,4 0,2 PO 23,2 0,4 " 18,4 0,4 10 65,4 TDH 68,4 0,2 PO 34,8 0,6 " 27,6 0,6 11 48,4 TDH 68,4 0,2 PO 11,6 0,2 " 17,4 0,2 12 47,1 TEDA 33,6 0,3 PO 17,4 0,3 EHA 43,2 0,3 Tabelle I (Forts.) Hestellung von TAC-Reaktionsprodukten Reaktions- tertiäres Alkylen- Carbonprodukt DPG Amin g. Mol oxid g. Mol säure g. Mol 13 60,6 TEA 40,4 0,4 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 14 58,2 DMAE 35,6 0,4 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 15 65,8 DMCHA 50,8 0,4 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 16 56,2 Pyridin 31,6 0,4 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 17 74,6 EDAE 49,0 0,3 PO 17,4 0,3 EHA 43,2 0,3 18 63,4 NEM 46,0 0,4 PO 23,2 0,4 EHA 57,6 0,4 19 70,6 EDAE 48,0 0,3 PO 17,4 0,3 Ameisensäure 13,8 0,3 20 36,3 Pyridin 31,6 0,4 PO 23,2 0,4 " 18,4 0,4 21 38,6 DMAE 35,6 0,4 PO 23,2 0,4 " 18,4 0,4 22 65,6 TDH 68,4 0,2 DGEBPA 34,0 0,2 EHA 28,8 0,2 23 63,8 BDAE 24,0 0,15 DGEBPA 51,0 0,3 EHA 21,6 0,15 Beispiel 2 ine Anzahl von Polyisocyanurat-Schaumstoffen wurde hergestellt durch Einführung des angegebenen Katalysators in ein Reaktionsgefäß das 100 Teile RUBINATE M, 25 Teile FREON ll-B und 1 Teil DC-193 enthielt. Die Mischung wurde bei hoher Geschwindigkeit gerührt, bis Schaumbildung einsetzte.Table I Preparation of TAC reaction products Reaction tertiary Alkylene carbon product DPG amine g. Mole oxide g. Mole acid g. Moles 1,777.7 TDH 34.2 0.1 PO 34.8 0.6 EHA 86.4 0.6 2 - TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2 EHA 28.8 0.2 3 - TDH 68.4 0.2 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 4 - TDH 68.4 0.2 PO 34.8 0.6 EHA 86.4 0.6 5 46 TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2 acetic acid 12.0 0.2 6 47.2 TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2 acrylic acid 14.4 0.2 7 52.2 TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2 Benzoic acid 24.4 0.2 8 44.6 TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2 formic acid 9.2 0.2 9 55.0 TDH 68.4 0.2 PO 23.2 0.4 "18.4 0.4 10 65.4 TDH 68.4 0.2 PO 34.8 0.6 "27.6 0.6 11 48.4 TDH 68.4 0.2 PO 11.6 0.2" 17.4 0.2 12 47.1 TEDA 33.6 0.3 PO 17.4 0.3 EHA 43.2 0.3 Table I (cont.) Manufacture of TAC reaction products reaction tertiary alkylene carbon product DPG amine g. Mole oxide g. Mole acid g. Moles 13 60.6 TEA 40.4 0.4 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 14 58.2 DMAE 35.6 0.4 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 15 65.8 DMCHA 50.8 0.4 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 16 56.2 pyridine 31.6 0.4 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 17 74.6 EDAE 49.0 0.3 PO 17.4 0.3 EHA 43.2 0.3 18 63.4 NEM 46.0 0.4 PO 23.2 0.4 EHA 57.6 0.4 19 70.6 EDAE 48.0 0.3 PO 17.4 0.3 formic acid 13.8 0.3 20 36.3 pyridine 31.6 0.4 PO 23.2 0.4 "18.4 0.4 21 38.6 DMAE 35.6 0.4 PO 23.2 0.4" 18.4 0.4 22 65.6 TDH 68.4 0.2 DGEBPA 34.0 0.2 EHA 28.8 0.2 23 63.8 BDAE 24.0 0.15 DGEBPA 51.0 0.3 EHA 21.6 0.15 Example 2 in a number of polyisocyanurate foams was prepared by introducing the indicated catalyst into a reaction vessel which contained 100 parts RUBINATE M, 25 parts FREON II-B and 1 part DC-193. The mixture was stirred at high speed until foaming began.

Die Reaktivitäts-Eigenschaften wurden durch Messen der Startzeit, der Gelierzeit, der Zeit bis zum Erreichen des klebfreien Zustand und der Aufschäumzeit bestimmt. Die einschlägigen Methoden dafür sind dem Fachmann bekannt.The reactivity properties were determined by measuring the start time, the gel time, the time to reach the tack-free state and the foaming time certainly. The relevant methods for this are known to the person skilled in the art.

Bei den eingeklammerten Zahlenangaben in den folgenden Katalysatorformulierungen handelt es sic um Gewichtsteile.The numbers in brackets in the following catalyst formulations it is a matter of parts by weight.

Katalysator 1 TDH (5).Catalyst 1 TDH (5).

Katalysator 2 TDH (5), DPG (2).Catalyst 2 TDH (5), DPG (2).

Katalysator 3 TDH (5), DPG (2) und PO (2).Catalyst 3 TDH (5), DPG (2) and PO (2).

Katalysator 4 TDH (3,3), PO (0,6), H2O (0,2) in DPS (1,9).Catalyst 4 TDH (3.3), PO (0.6), H2O (0.2) in DPS (1.9).

Katalysator 5 TEDA (1,2), PO (0,32), Phenol (0,5C) in DPG (2,8).Catalyst 5 TEDA (1.2), PO (0.32), phenol (0.5C) in DPG (2.8).

Katalysator 6 TEDA (1,2), PO (1,68), EHA (1>53) in DPG (1,66).Catalyst 6 TEDA (1.2), PO (1.68), EHA (1> 53) in DPG (1.66).

Katalysator 7 TDH (1,57), PO (0,27), EHA (0,66), DPG (2,5).Catalyst 7 TDH (1.57), PO (0.27), EHA (0.66), DPG (2.5).

Katalysator 8 DMAE (1,02), P0 (0,66), EHA (1,65) in DPG (1,67).Catalyst 8 DMAE (1.02), P0 (0.66), EHA (1.65) in DPG (1.67).

Tabelle II Katalysator Startzeit Gelierzeit Zeit bis Aufschäum-Sek. Sek. zum kleb- zeit freien Sek. Table II Catalyst Start Time Gel Time Time to Foaming Sec. Sec. For gluing time-free sec.

Zust. Condition

Sek. Sec.

1 170 300 300 360 2 40 12C 120 180 3 40 120 135 180 4 15 45 100 110 5 nach 6 Minuten noch nicht gehärtet 6 5 10 20 25 7 3 410 <10 io 8 4 25 5C 35 Diese Ergebnisse zeigen, daß die Katalysatoren der Erfindung (Nr. 6 bis 8) bei der Herstellung von Polyisocyanuraten aktiver sind als die bekannten Katalysatoren.1 170 300 300 360 2 40 12C 120 180 3 40 120 135 180 4 15 45 100 110 5 not yet hardened after 6 minutes 6 5 10 20 25 7 3 410 <10 io 8 4 25 5C 35 These results show that the catalysts of the invention (Nos. 6 to 8) in the Production of polyisocyanurates are more active than the known catalysts.

Beispiel 3 Die in Beispiel 1 erhaltenen TAC-Produkte wurden als Katalysatoren für die Herstellung von Polyisocyanurat-Schaumstoffen verwendet. In ein geeignetes Gefäß wurden 100 Teile RUBINATE M, 25 Teile FREON 11-3, 1 Teile DC- 193 und 5 Teile des betreffenden Katalysators eingeführt. Nach kraftigem RUhren ließ man die Mischung aufschäumen. Die Reaktivitäts-Eigenschaften wurden durch Messen der Startzeit; der Gelierzeit, der Zeit bis zum Erreichen des klebfreie Zustands und der Aufschäumzeit bestimmt. Die in Tabelle III aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß die TAC-Produkte als Katalysatoren für die Herstellung von Polyisocyanurat-Schaumstoffen geeignet sind.Example 3 The TAC products obtained in Example 1 were used as catalysts used for the production of polyisocyanurate foams. In a suitable The jar was 100 parts of RUBINATE M, 25 parts of FREON 11-3, 1 part of DC-193 and 5 parts of the catalyst in question introduced. After stirring vigorously, the mixture was left lather up. The reactivity properties were determined by measuring the start time; the Gel time, the time until the tack-free state is reached and the foaming time certainly. The results listed in Table III show that the TAC products suitable as catalysts for the production of polyisocyanurate foams are.

Tabelle III TAC-Reaktions- Reaktivität in Sekunden produkt Nr. Start-Gelier- Aufschäum- Klebfreizeit zeit zeit heit 1 12 25 35 70 2 3 <10 <10 <10 3 3 <10 <10 <10 4 3 10 10 10 5 7 15 20 60 7 10 12 25 35 8 15 45 110 110 9 20 30 50 100 10 40 75 120 240 11 3 - 20 20 12 5 10 20 25 13 7 12 20 20 14 14 25 35 50 15 5 - 10 15 16 3 - 10 10 17 4 - 12 12 18 20 50 70 70 19 14 20 35 35 20 14 25 35 60 21 90 120 150 240 22 10 15 25 30 23 145 165 190 185 Beispiel 4 Die in Beispiel 1 erhaltenen TAC-Produkte wurden als Katalysatoren fUr die Herstellung von Poly(urethan-isocyanurat)-Schaumstoffen verwendet. In ein geeignetes Gefäß wurden 100 Teile RUBINATE M und 25 Teile FREON ll-B eingeführt; danach wurde eine Mischung aus 1 Teil DC- 193, 20 Teilen Polyol A und der angegebenen Menge TAC-Produkt zugegeben. Die Mischung wurde gerührt, und nach einigen Sekunden setzte die Schaumbildung ein. Die Reaktivität der verschiedenen Produkte wurde durch Messen der Startzeit,der Gelierzeit, der Zeit bis zum Erreichen des klebrreler, Zustandes und der Aufsohäumzeit bestimmt. Die in Tabelle IV aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß die TAC-Produkte als Katalysatoren für die Herstellung von Poly(urethan-isocyanurat)-Schaumstoffen geeignet sind. Table III TAC reaction reactivity in seconds product no. Start gel Foaming and tack-free time time 1 12 25 35 70 2 3 <10 <10 <10 3 3 <10 <10 <10 4 3 10 10 10 5 7 15 20 60 7 10 12 25 35 8 15 45 110 110 9 20 30 50 100 10 40 75 120 240 11 3 - 20 20 12 5 10 20 25 13 7 12 20 20 14 14 25 35 50 15 5 - 10 15 16 3 - 10 10 17 4 - 12 12 18 20 50 70 70 19 14 20 35 35 20 14 25 35 60 21 90 120 150 240 22 10 15 25 30 23 145 165 190 185 example 4 The TAC products obtained in Example 1 were used as catalysts for the production used by poly (urethane isocyanurate) foams. In a suitable container 100 parts of RUBINATE M and 25 parts of FREON II-B introduced; after that became a mixture from 1 part of DC-193, 20 parts of polyol A and the specified amount of TAC product were added. The mixture was stirred and foaming started after a few seconds. The reactivity of the various products was determined by measuring the start time, the Gel time, the time until reaching the tacky state and the boiling time certainly. The results listed in Table IV show that the TAC products as catalysts for the production of poly (urethane isocyanurate) foams are suitable.

Tabelle IV TAC-Reaktions- Menge Reakti vität in Sekunden produkt Nr. g. Start- Gelien Aufschäum Klebfrei- zeit zeit zeit heit 1 2 10 30 45 90 2 2 6 14 -30 50 3 2 5 10 15 35 4 2 4 10 20 30 5 2 5 14 30 90 6 2 6 15 30 95 7 2 8 20 35 120 8 2 5 60 210 160 9 2 8 12 30 40 10 2 8 12 30 30 11 2 7 14 45 55 12 2 6 25 40 120 13 2 10 30 50 150 14 2 8 15 30 45 15 2 11 36 60 140 16 2 10 25 40 110 17 2 6 15 35 60 18 5 12 30 50 150 19 2 10 20 35 35 20 2 11 16 30 30 21 2 12 20 40 40 22 2 10 25 50 160 23 3 10 25 45 150 @ Beispiel 5 Es wurde wie in Beispiel 4 gearbeitet, wobei man Jedoch Polyol 5 anstelle von Polyol A und die angegebene Menge an TAC-Produkt einsetzte. Die in Tabelle V aufgefuhrten Ergebnisse zeigen, daß die TAC-Produkte als Katalysatoren für die Herstellung von Poly(urethan-isocyanurat)-Schaumstoffen geeignet sind.Table IV TAC reaction amount reactivity in seconds product no. g. Start Gelien foaming tack-free time time time means 1 2 10 30 45 90 2 2 6 14 -30 50 3 2 5 10 15 35 4 2 4 10 20 30 5 2 5 14 30 90 6 2 6 15 30 95 7 2 8 20 35 120 8 2 5 60 210 160 9 2 8 12 30 40 10 2 8 12 30 30 11 2 7 14 45 55 12 2 6 25 40 120 13 2 10 30 50 150 14 2 8 15 30 45 15 2 11 36 60 140 16 2 10 25 40 110 17 2 6 15 35 60 18 5 12 30 50 150 19 2 10 20 35 35 20 2 11 16 30 30 21 2 12 20 40 40 22 2 10 25 50 160 23 3 10 25 45 150 @ Example 5 The procedure was as in Example 4, except that polyol 5 was used instead of polyol A and the stated amount of TAC product was used. The results shown in Table V show that the TAC products are useful as catalysts for the production of poly (urethane isocyanurate) foams.

Tabelle V TAC-Reaktins- Menge Reaktivität in Sekunden produkte Nr. g. Start- Gelier- Aufschäum- Kleibfreizeit zeit zeit heit 1 3 20 45 65 90 2 2 15 30 60 75 3 2 12 25 40 65 4 2 18 30 55 5 2 14 30 70 120 6 2 20 30 40 60 7 2 40 65 105 150 8 2 40 130 240 180 9 2 25 45 70 120 10 2 45 90 130 190 11 2 20 35 75 90 12 3 10 14 30 30 13 3 20 50 80 130 14 2 18 35 50 70 15 2 12 45 70 120 15 3 9 20 35 35 17 2 12 40 65 95 18 5 25 70 90 360 19 2 20 45 70 70 20 2 18 30 40 40 21 3 40 65 90 110 22 4 14 30 40 55 23 5 23 45 70 70 Beispiel 6 Die Aktivität der TAC-Reaktionsprodukte als Katalysatoren für die Herstellung von kaltgehärteten weichen Polyurethan-Schaumstoffen wird auf folgende Art und Weise bestimmt. Table V TAC reactin quantity reactivity in seconds products no. G. Start gelling foaming glue free time time 1 3 20 45 65 90 2 2 15 30 60 75 3 2 12 25 40 65 4 2 18 30 55 5 2 14 30 70 120 6 2 20 30 40 60 7 2 40 65 105 150 8 2 40 130 240 180 9 2 25 45 70 120 10 2 45 90 130 190 11 2 20 35 75 90 12 3 10 14 30 30 13 3 20 50 80 130 14 2 18 35 50 70 15 2 12 45 70 120 15 3 9 20 35 35 17 2 12 40 65 95 18 5 25 70 90 360 19 2 20 45 70 70 20 2 18 30 40 40 21 3 40 65 90 110 22 4 14 30 40 55 23 5 23 45 70 70 Example 6 The activity the TAC reaction products as catalysts for the production of cold hardened soft polyurethane foams is determined in the following way.

Formulierung Polyol D 150 g Destilliertes Wasser 4,05 ml L 5303 - Tensid 3,00 ml TAC-Reaktionsprodukt s. Tabelle VI Dibutylzinndilaurat 0,05 ml TDI/RUBINATE M (Gewichtsverhältnis 80:20) 51 g Polyol D, destilliertes Wasser, L5303 und das TAC-Reaktionsprodukt wurden 30 Sekunden gerührt, und zwar mit einem LIGHTIN-Rührer, Typ V-7, der mit einem verdeckten Mischflügel ausgerüstet ist. Dann erde D'-butylzinndilaurat zugeeben und das Ganze 15 Sekunden gerührt. Danach gab man die TDI/RUBINATE M-Mischung zu, rührte 5 Sekunden, goß die Mischung in eine 3,8-Liter-Form und ließ sie darin aufschäumen. Anschließend wurde der Schaumstoff in einem Ofen bei 120°C 8 Minuten gehärtet.Formulation Polyol D 150 g distilled water 4.05 ml L 5303 - Surfactant 3.00 ml TAC reaction product see Table VI Dibutyltin dilaurate 0.05 ml TDI / RUBINATE M (weight ratio 80:20) 51 g polyol D, distilled water, L5303 and the like TAC reaction product was stirred for 30 seconds with a LIGHTIN stirrer, Type V-7, which is equipped with a concealed mixing paddle. Then earth D'-butyltin dilaurate add and stir the whole thing for 15 seconds. Then the TDI / RUBINATE M mixture was given to, stirred for 5 seconds, poured the mixture into a 3.8 liter mold and left it in lather up. The foam was then placed in an oven at 120 ° C. for 8 minutes hardened.

Tabelle VI TAC-Reaktions- Reaktivität in Sekunden produkt Nr. Menge g. Start- Gelier- Aufschäumzeit zeit zeit 2 1,05 15 130 170 2 2,10 10 85 120 5 1,05 11 70 125 5 2,10 7 40 6 1,05 17 155 210 6 2,10 12 105 160 7 1,05 18 145 200 7 2,10 14 110 165 8 1,05 11 60 115 8 2,10 9 55 95 12 1,05 18 140 - 180 12 2 10 14 107 155 13 1,05 22 240 360 13 2,10 17 160 200 14 1,05 9 170 240 14 2 10 10 110 175 Beispiel 7 Es wurde eine Anzahl von Poly(urethan-Isocyanurat)-Schaumstoffen hergestellt, und zwar unter Verwendung einiger typischer TAC-Reaktionsprodukte der Erfindung. Die angegebenen Mengen an RUBINATE M und FREON ll-B wurden in einem geeigneten Gefäß gemischt. Die we-terhin angegebenen Mengen an Polyolen, TAC-Reaktionsprodukt und DC-193 wurden in einem separaten Gefäß miteinander vermischt. Die Isocyanatmischung wurde dann unter Rühren mit der Polyolmischung versetzt. Nach Einsetzen des Schäumvoranges wurde die Mischung in Formen mit den Abmessungen 250 x 250 x 50 mm gegossen. Man beließ den Schaum 15 Minuten in der Form, nahm ihn dann heraus und lagerte ihn 2 Tage lang, bevor man einige seiner Eigenschaften bestimmte. Table VI TAC Reaction Reactivity in Seconds Product No. Amount G. Start gel foaming time time time 2 1.05 15 130 170 2 2.10 10 85 120 5 1.05 11 70 125 5 2.10 7 40 6 1.05 17 155 210 6 2.10 12 105 160 7 1.05 18 145 200 7 2.10 14 110 165 8 1.05 11 60 115 8 2.10 9 55 95 12 1.05 18 140 - 180 12 2 10 14 107 155 13 1.05 22 240 360 13 2.10 17 160 200 14 1.05 9 170 240 14 2 10 10 110 175 example 7 A number of poly (urethane isocyanurate) foams have been produced that using some typical TAC reaction products of the invention. The stated amounts of RUBINATE M and FREON II-B were in a suitable vessel mixed. The following amounts of polyols, TAC reaction product and DC-193 were mixed together in a separate jar. The isocyanate mixture the polyol mixture was then added with stirring. After starting the foaming process the mixture was poured into molds measuring 250 x 250 x 50 mm. Man left the foam in the mold for 15 minutes, then took it out and stored it 2 For days before determining some of its properties.

Tabelle VII Schaumstoff@Nr. 1 2 3 4 Isocyanat-Komnonente RUBINATE M, g 200 200 200 200 FREON ll-B, g 50 50 50 50 Harz-Komponente Polyol A, g 30 30 30 30 Polyol C, g 10 10 10 10 TAC-Reaktionsprodukt Nr. 1 14 17 19 Menge des TAC-Produkts, g 5 5 5 5 DC-193, g 2 2 2 2 Eigenschaften der Schaumstoffe Dichte, g/l 33,6 32 27,2 25,6 DruckfestIgkeit 2 10% Durchbiegung), kg/cm² 1,34 1,55 1,55 1,55 Schaumstoff Nr. 1 2 3 4 K-Faktor, Anfangwert 0,109 0,108 0,121 0,120 nach 10-tätiger Alterung bei 60° 0,138 0,144 0,165 0,167 Abriebfestigkeit, % Gewichtsverlust 6 6 16 14 Butler-Kaminversuch Gewichtserhaltung, ß 88 88 90 86 Flammenhöhe, c 18 18 15 18 Selbstverlöschzeit 10 10 10 10 NBS-Rauchdichte, Dm 69 63 52 57 Beispiel 8 Die Aktivität der TAC-Reaktionsprodukte als Katalsatoren für die Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen wurde folgendermaßen bestimmt. Table VII Foam @ No. 1 2 3 4 isocyanate component RUBINATE M, g 200 200 200 200 FREON II-B, g 50 50 50 50 Resin component Polyol A, g 30 30 30 30 Polyol C, g 10 10 10 10 TAC reaction product No. 1 14 17 19 Amount of TAC product, g 5 5 5 5 DC-193, g 2 2 2 2 Properties of the foams Density, g / l 33.6 32 27.2 25.6 compressive strength 2 10% deflection), kg / cm² 1.34 1.55 1.55 1.55 Foam No. 1 2 3 4 K-factor, starting value 0.109 0.108 0.121 0.120 after 10 days of aging at 60 ° 0.138 0.144 0.165 0.167 Abrasion resistance,% weight loss 6 6 16 14 Butler chimney test Weight maintenance, ß 88 88 90 86 flame height, c 18 18 15 18 self-extinguishing time 10 10 10 10 NBS smoke density, Dm 69 63 52 57 Example 8 The activity of the TAC reaction products as catalysts for the production of rigid polyurethane foams was as follows certainly.

Formulierung Polyol E (Hydroxylzahl 387) 25,5 Teile Polyol F (Hydroxyzahl 554) 17,0 Teile Destilliertes Wasser 0,5 Teile Katalysator s. Tabelle VIII FYROL CE 7,5 Teile L5340 o,6 Teile RUBINATE M, Äquivalentgew. 137,7 63,0 Teile FREON ll-b 16,5 Teile Isocyanatindex 115 Verfahren Strom A Man stellte eine Mischung aus Polyol 3, Polyol F, destilliertem Wasser, FRYOL CEF, L5340 und Katalysator her und führte sie in eine 50-ml-Injektionsspritze ein.Formulation Polyol E (hydroxyl number 387) 25.5 parts of polyol F (hydroxyl number 554) 17.0 parts distilled water 0.5 part catalyst see Table VIII FYROL CE 7.5 parts L5340 o, 6 parts RUBINATE M, equivalent weight. 137.7 63.0 parts FREON II-b 16.5 parts isocyanate index 115 Process Stream A A mixture of polyol was produced 3, Polyol F, Distilled Water, FRYOL CEF, L5340 and Catalyst she into a 50 ml injection syringe.

Strom B In einem Gefß wurde eine Mischung aus RUBINATE M und FREON 11-B hergestellt.Stream B A mixture of RUBINATE M and FREON was placed in a jar 11-B manufactured.

Strom A wurde dem Strom B zugegeben und die beiden Komponenten bei hoher Rührgeschwindigkeit 10 bis 15 Sekunden miteinander vermischt. Dann goß man die Mischung In einen 2-Liter-Behälter und ließ sie frei aufschäumen. Die Start- und Gelierzeit sowie die Zeit bis zum Erreichen des Klebfreien Zustandes sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.Stream A was added to stream B and the two components added high stirring speed for 10 to 15 seconds. Then you poured Put the mixture in a 2 liter container and let it foam freely. The start and gel time as well as the time to reach the tack-free state are in listed in the following table.

Tabelle VIII Katalysator Teile Reaktivität, Sek. Table VIII catalyst parts reactivity, sec.

Start- Gelier- Aufschäum- Zeit bis zum zeit zeit zeit kleibfreien Zustand DMCHA 0,5 28 152 280 275 TAC- Produkt 15a) 1,5 30 145 245 270 DMAE 1,5 14 85 152 135 TAC-Produkt 21b) 1,5 31 95 160 140 Pyridin 1,5 62 190 300 355 TAC-Produkt 16c) 1,5 40 165 280 290 a) Dieses Produkt enthält 0,4 g DMCHA, 0,2 g PO, 0,4 g EHA und 0,5 g DPG. Start- gelation- foaming- time until time time time glue-free Condition DMCHA 0.5 28 152 280 275 TAC product 15a) 1.5 30 145 245 270 DMAE 1.5 14 85 152 135 TAC product 21b) 1.5 31 95 160 140 pyridine 1.5 62 190 300 355 TAC product 16c) 1.5 40 165 280 290 a) This product contains 0.4 g DMCHA, 0.2 g PO, 0.4 g EHA and 0.5 g DPG.

b) Dieses Produkt enthält 0,46 g DMAE, 0,3 g PO, 0,24 g Ameisensäure und C,5 g DPG.b) This product contains 0.46 g DMAE, 0.3 g PO, 0.24 g formic acid and C, 5 g DPG.

c) Dieses Produkt enthält 0,28 0 Pyridin, 0,21 g PO, 0,51 EHA und 0,5 g DPG.c) This product contains 0.28 0 pyridine, 0.21 g PO, 0.51 EHA and 0.5 g DPG.

Die in der Tabelle angegebenen Werte zeigen, daß in jedem der Fälle das TAC-Reaktionsprcdukt größere Aktivität aufweist als der bekannte Katalysator, wenn man sie auf der Basis des Gewichts miteinander vergleicht.The values given in the table show that in each of the cases the TAC reaction product has greater activity than the known catalyst, when compared on the basis of weight.

Claims

Claims 1. Quaternary ammonium carboxylates, produced by Implementation of a) a tertiary amine, b) an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms and c) a carboxylic acid.

2. Quaternary ammonium carboxylates according to claim 1, characterized by eekennzeic'nnet, that the tertiary amine (a), the alkylene oxide (b) and the carboxylic acid (c) in a molar ratio 1: 1: 1 can be implemented.

3. Quaternary ammonium carbocylates according to claim 1, characterized in that that the tertiary amine (a) is an alkyl or hydroxyalkylamine having 1 to 18 carbon atoms, an arylamine with 6 to 14 carbon atoms, an araikylamine with 7 to 16 carbon atoms, a cycloalkylamine having 3 to 10 carbon atoms or a mono- or bicyclic tertiary amine with 2 to 18 carbon atoms and 1 to 6 tertiary amino groups is.

4. Quaternary ammonium carboxylates according to Claim 1, characterized in that that the carboxylic acid (c) is an alkyl carboxylic acid having 1 to 18 carbon atoms, a Arylic acid with 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl or alkaryl carboxylic acid with 8 to 16 carbon atoms or a heterocyclic carboxylic acid with 6 to 10 Is carbon atoms.

5. Quaternary ammonium carboxylates according to claim 3, characterized in that that the tertiary amine (a) bis (N, N-dimethylaminoethyl) ether, N, N-dimethylaminoethanol, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, triethylamine, Triethylenediamine or 1,3,5-tris (3-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine.

6. Quaternary ammonium carboxylates according to claim 4, characterized in that that the carboxylic acid (c) is 2-ethylhexanoic acid, acetic acid, acrylic acid, rerzoic acid or Is formic acid.

7. Quaternary ammonium carboxylates according to claim 1, characterized in that that the alkylene oxide (b) is propylene oxide or the diglycidyl ether of 3isphenol A.

8. Quaternary Ammoiniumcarboxylate according to claim 1, characterized in that that one the starting materials at a temperature of about 1C to 200 ° C for about 5 minutes reacts with one another for up to 2 hours.

9. Process for the production of foams with polyisocyanurate bonds, characterized in that an organic polyisocyanate in the presence of a catalytically effective amount of a quaternary ammonium carboxylate prepared by Reaction of (a) a tertiary amine, (b) an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms and (c) a carboxylic acid.

10. Process for the production of foams with polyisocyanurate and polyurethane bonds, characterized in that one equivalent of an organic Polyisocyanate with 0.01 to 0.5 equivalents of a polyol in the presence of a catalytic effective amount of a quaternary ammonium carboxylate prepared by reaction (a 'of a tertiary amine, (D) an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms and (C) converts a carboxylic acid.

11. A method for producing a foam with polyurethane bonds, characterized in that an organic polyisocyanate with a polyol in a molar ratio of about 1: 1 in the presence of a catalytically effective amount of a quaternary ammonium carboxylate, prepared by reaction (a) a tertiary amine, (b ) an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms and (c) a carboxylic acid.