DE2815689A1

DE2815689A1 - Triazin-verbindungen, verfahren zur herstellung dieser triazin-verbindungen, ferner herbizide mittel

Info

Publication number: DE2815689A1
Application number: DE19782815689
Authority: DE
Inventors: Karl Gass
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-04-14
Filing date: 1978-04-11
Publication date: 1978-10-19
Also published as: FR2387224B1; IT7822287A0; IL54493A0; BE865935A; IL54493A; CH627919A5; JPS53130683A; ES468759A1; FR2387224A1; NL7803883A; GB1593036A; CA1084928A; US4220770A; PH13257A

Description

Dr. f=. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-lncj. F. Kiing-seisen - Dr. f=. Zumstein Jun.

8000 München 2 ■ Brauhausstraße 4 ■ Telefon Sammel-Nr. 225341 ■ Telegramme Zumpat ■ Telex 529979

Oase 5-11099/+

CTBA-GEIGT AG, CH-4-002 Basel / Schweiz

Triazin-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung dieser Triazin-Verbindungen, ferner herbizide. Mittel

Die vorliegende Erfindung betrifft neue herbizid aktive Triazin-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung dieser Triazin-Verbindungen, ferner herbizide Mittel, Welche diese Verbindungen als Wirkstoff enthalten sowie die Verwendung der neuen Triazin-Verbindungen oder sie enthaltender Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vor allem zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Reis.

Die neuen Triazin-Verbindungen entsprechen der ellgemeinen Formel I

worin R Wasserstoff, C -Cg Alkyl unsubstituiert oder substituiert durch Cyano, Hydroxy, C. -C. Alkoxy,

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78.11 WO

-χ⁵-

Cyclopropyl, Methylcyclopropyl, Cyclopropyltnethyl

Y Y

oder ein Rest -

^wl

R, Wasserstoff oder Methyl

X Chlor, Methoxy, Methylthio, Azido oder Cyano und Y ein Halogenatom bedeuten.

In den Verbindungen der Formel I sind unter Alkylresten R geradkettige und verzweigte Reste mit 1-6 Kohlenstoffatome zu verstehen, wie der Methyl-, Aethyl-, n- oder iso-Propyl-, n- sek-, iso- oder tert.Butylrest, einen verzweigten oder den unverzweigten Pentyl- oder Hexylrest. Diese Reste können durch die Cyanogruppe oder einen C,-C, Alkoxygruppe substituiert sein. Bei der Methylcyclopropylgruppe kommt sowohl die 1-Methylcyclopropyl, wie die 2-Methyl-cyclopropylgruppe und ebenfalls der Cyclopropyl-methylrest in Frage.

Als Halogenatom Y ist Chlor bevorzugt.

Die neuen s-Triazine der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und sind insbesondere zur selektiven Bekämpfung von grasartigen und zweikeimblMttrigen Unkräutern in den verschiedensten Kulturpflanzungen geeignet. In hohen Konzentrationen angewendet, wirken die neuen Verbindungen als Totalherbizid, in niederen eher selektiv. Sie können daher als selektive Herbizide zur Unkrautbekämpfung in verschiedenen Kulturen, wie den Getreidearten Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Sorghum sowie in Mais, Reis und Zuckerrohr, Baumwolle,

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Soja, Zuckerrüben und Leguminosen dienen. Besonders interessant ist ihre Wirkung gegen Unkräuter in Reiskulturen.

Die neuen s-Triazine können sowohl in Vorauflauf-(preemergence) als auch im Nachauflauf-(postemergence) Verfahren zur Bekämpfung von grasartigen und zweikeimblättrigen Unkräutern verwendet werden. Versuche zeigten, dass die neuen Wirkstoffe beispielsweise zur Vernichtung schwer bekämpfbarer Ackerunkrauter bzw. deren Repräsentanten wie Hirsearten (Panicum sp.), Senfarten (Sinapis sp.), Gansefussarten (Cheneopodiaceaea), ferner von Gräsern (Gramineae), Doldengewächsen (Umbelliferae) und Kamillenarten (Matricariae) dienen können und dabei Nutzpflanzen, wie Getreide, Reis, Mais, Sorghum, in der Keimung und im Wachstum nicht beeinträchtigen.

Diese Triazin-Verbindungen vermögen auch das Wachstum von dicotylen und grasartigen Pflanzen zu hemmen. Sie können daher auch dort angewendet werden, wo Schnittarbeit gespart werden sollte, wie z.B. in Rasenflächen auf Sportplätzen oder an Borten von Autostrassen oder Eisenbahnlinien, ferner bei Sträuchern und Hecken.

Eine weitere Verwendung der neuen Triazin-Verbindungen ist das"Abbrennen" von Blättern und oberirdischen Pflanzenteilen kurz vor der Ernte bei Kulturen wie Baumwolle oder Kartoffeln um die Ernte zu erleichtern.

Die Verbindungen vorliegender Anmeldung sind neu. Diese oder die als Zwischenprodukte benutzten halogenierten Cyclopropy!amine sind unseres Wissens noch nicht hergestellt worden. Triazin-Verbindungen_s welche das Cyclopropylamin im Molekül enthalten., sind aus den schweizerischen Patentschriften No. 492 397 bis 492 400 und 518 293 sowie in

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der belgischen PS No. 714 891 bekanntgeworden. Es scheint sich dabei um aktive, starke Herbizide zu handeln, welche z.B. die Kultur Mais schonen. Unseres Wissens wird keine dieser Verbindungen selektiv zur Unkrautbekämpfung in Reiskulturen verwendet.

Die neuen Triazin-Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man, gemäss dem nachfolgenden Schema, Cyanurchlorid in einer ersten Stufe bei einer Temperatur von -20° bis + 10⁰C, in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, mit der äquimolaren Menge eines Amins der Formel II oder III umsetzt, in Gegenwart der äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels und datin in einer zweiten Stufe, bei einer Temperatur von 0°-50°C in einem inerten Lösungsmittel, in Gegenwart der äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels, mit der äquimolaren Menge des andern Amins der Formel II oder III umsetzt. Falls X im Endprodukt nicht Chlor ist, wird das so erhaltene 2-Chloro-4,6-diamino-s-triazin der Formel V bei erhöhter Temperatur mit einem gegebenenfalls erst in situ hergestellten Salz von Methanol, Methylthiol, der Blausäure oder des Azides umgesetzt.

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sr-

Cl

Cyanurchlorid

1. Stufe

Y .Y

^Rl
III

NH-CH₀ /\ + RNH

2. Stufe

Cl

r:

υ γ

Ia

HOCH

+ Salz von HSCH HN₃ HCN

Nl/

RNH

Y Y

NHCH,

In diesen Formeln haben R, R. und Y die unter Formel I gegebene Bedeutung.

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Die Reaktion wird vorteilhafterweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmerη inerten Lösungsoder Verdünnungsmittels durchgeführt. Als solche kommen beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe sowie aliphate Kohlenwasserstoffe , Ketone Säureester wie auch deren Gemische mit Wasser in Betracht.

Die umsetzungen mit den Aminen der Formeln II und III werden in Gegenwart der äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels vorgenommen. Als solches kann eine anorganische Base, z.B. ein Alkalimetallhydroxyd wie Natriumhydroxyd verwendet werden, aber auch ein tertiäres Amin oder ein üeberschuss des verwendeten Amins.

Die Reaktionstemperatüren liegen in der ersten Stufe zwischen -30° und + 10⁰C, vorzugsweise zwischen -20° und -10⁰C während für die zweite Stufe eine höhere Temperatur, zwischen 0° und + AO⁰C vorzugseise + 20°-und■+ 30⁰C benutzt wird.

Die Verbindungen der Formel I, in denen X Methoxy bedeutet, können hergestellt werden, indem man ein 2-Chlor-4,6-diamino-s-triazin der Formel Ia in einem inerten wasserfreien Lösungsmittel mit einem Methanol-Alkalimetallsalz wie Natriummethanolat umsetzt, Die Reaktion wird vorzugsweise auch in absolutem Methanol, in Gegenwart von metallischem Natrium oder Natriumhydrid vorgenommen. Man kann das Methoxy-triazin auch herstellen durch Erwärmen des Chlortriazins der Formel Ia in einer methanolischen Lösung in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie Trimethylamin.

Der Austausch des Chloratoms durch die Methylthiogruppe erfolgt, indem man ein 2-Chlor-4,6-diamino-s-triazin

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J⁰.

der Formel Ia in einem Verdünnungsmittel, z.B. Aceton/Wasser mit wässriger Trimethylaminlösung versetzt und gasförmiges Methylmercaptan einleitet oder indem man das Chlor-s-triazin in eine alkoholische oder alkoholisch-wässrige Lösung eines Alkalimetallmercaptids einträgt und diese Mischung erwärmt, bis sie neutral reagiert.

Man kann diese Verbindungen auch herstellen unter Verwendung äquimolarer Mengen 2-Chlor-4,6-diamino-s-triazin der Formel Ia, Thioharnstoff und Dimethylsulfat.

Durch Umsetzung von 2-Chlor-4,6-diamino-triazin der Formel Ia mit einem Alkalimetallazid gegebenenfalls in Gegenwart von Trimethylamin lässt sich die Azidogruppe einführen und mit einem Alkalimetallcyanid oder anderen Salz der Blausäure, die Cyanogruppe. Für die Umsetzung wird vorzugsweise ein Gemisch von Aceton/Wasser als Lösungs- oder Verdünnungsmittel verwendet; es können aber auch andere Lösungsmittel, wie die beispielsweise im Vorangehenden erwähnten, verwendet werden.

Die neuen s-Triazine der Formel I, in denen X die Azidogruppe bedeutet, können auch erhalten werden, indem man das Chlortriazin der Formel Ia zuerst mit Hydrazin zum 2-Hydrazino-4,6-diamino-s-triazin umsetzt und dieses dann mit salpetriger Säure oder einen Alkalimetallnitrit weiterreagieren lässt·

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AA

In den nachfolgenden Beispielen wird die Herstellung der Triazin-Verbindungen der Formel I näher beschrieben. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile beziehen sich auf Gewichtsteile. Anschliessend an die Beispiele befindet sich eine Liste von: in analoger Weise hergestellter Verbindungen.

Beispiel 1

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(1',1'-dichlorcyclopropyl-2 ^fmethylamino)-s-triazin.

a) Eine Suspension von 369 g Cyanurchlorid in 1000 ml Essigester wird auf -15° gekühlt. Dazu tropft man unter gutem Rühren bei -20° bis -10° innert 2/2 Stunden zuerst 124 g Isopropylamin und anschliessend innert einer Stunde 267 g einer 30%igen wässrigen Natriumhydroxydlösung. Man lässt bei gleicher Temperatur noch 1 /2 Stunden nachrühren, trennt dann die organische Phase ab, wäscht sie zweimal mit je 100 ml Wasser und trocknet über Natriumsulfat. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhält man ein OeI₁ aus dem sich nach Verrühren mit Petroläther in der Kälte das entstandene 2,A-Dichlor-6-isopropylamino-s-triazin kristallin abscheidet. Smp. 46-47°.

b) Zu einer Lösung von 38,6 g 2,4-Dichlor-6-isopropylanri.nos-triazin in 150 ml Essigester werden bei 20-25°.zuerst 28 g l,l-Dichlor-2-aminomethyl-cyclopropan und dann 26,6 g

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30%ige wässrige Natriumhydroxydlösung unter gutem Rühren eingetropft. Man lässt 15-20 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren, trennt dann die Essigesterphase ab, wäscht sie zweimal mit je 25 ml Wasser und trocknet über Magnesiumsulfat. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhält man das 2-Chlor-A-isopropylamino-6- (1.', 1' -dichlorcyclopropyl- -2'-methylamino)-s-triazin als kristallinen Rückstand. Smp. 121-123° (aus Isopropylather umkristallisiert).(Verbindung 1)

c) Das als Zwischenprodukt verwendete l,l-Dichlor-2-aminomethyl-cyclopropan wurde wie folgt hergestellt:

In einem Autoklaven werden 223g l,l-Dichlor-2-chlormethylcyclopropan und 140 ml Wasser vorgelegt und 95g Ammoniak-Gas aufgepresst. Das Reaktionsgemisch wird nun erwärmt und während 20 Stunden bei 90-100° gehalten. Nach dem Erkalten wird die Aminphase ahgetrennt, über Natriumhydroxyd getrocknet und dann im Vakuum über eine ·Vigreux—Kolonne destilliert. Das l,l-Dichlor-2-ami.nomethyJ.-cyclopropan siedet bei 60-62°/16 Torr. η£^Ο1,4898

Beispiel 2

2-Methylthio-A-isopropylamino-6-(1',1'-dichlorcyclopropyl-2'-methylamino-s-triazin

18.g 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(l',1'-dichlor-cyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin (s. Beispiel 1) werden in 150 ml Aceton gelöst und mit einer Lösung von 3,5 g Trimethylamin in 15 ml Wasser versetzt. Darauf leitet man bei 20-25° 3 g Methylmercaptan ein und lässt anschliessend während 15-20 Stunden ausrühren. Die Lösung wird dann eingeengt, der Rückstand in 150 ml Essigester aufgenommen und diese Lösung zweimal mit je 15 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende OeI wird in wenig Isopropylather warm gelöst, worauf beim Abkühlen

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das 2-Methylthio-4-isopropylamino-6-(l',l'-di-chlorcyclopropyl-2^!-methylamino)-s-tr iazin auskristallisiert. Schmelzpunkt 76-78°. (Verbindung 2)

Beispiel 3

2-A^ido-A-isopropylamino-6-(1',1'-dichlor-cyclopropyl·^'-methylamine))-s-triazin " ~ _ _

Zu einem Gemisch von 18 g 2-(l^l,l'-dichlorcyclopropyl-2^l-methylamino)-s-triazin, 150 ml Aceton, 3,5 g Trimethylamin und 15 ml Wasser wird bei 20-25° eine Lösung von 4,1 g Natriumazid in 50 ml Wasser .eingetropft. Man lässt während 15-20 Stunden ausrührenj fügt dann 150 ml Wasser dazu und nutscht das ausgefallene 2-Azido-A-isopropylamino-6-(l'.,l^l-dichlorcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin ab. Der Schmelzpunkt liegt bei 108-110°. (Verbindung 3)

Beispiel A

2-Methoxy-A-isopropylamino-6-(l·' ,l^t-dichlorcyclopropyl-2 *- methylamino-s-triazin

18 g 2-Chlor-A-isopropylamino-6-(l',l'-dichlorcyclopropyl-2^f-methylamino)-s-triazin (s. Beispiel 1) werden portionenweise zu einer Lösung von 1,A g Natrium in 120 ml Methanol bei 20-25° eingetragen. Man gibt noch ca. 5 Tropfen einer AO%igen wässrigen Trimethylaminlösung dazu und rührt zuerst bei Raumtemperatur, dann während 6 Stunden bei ca. 40° aus. Dann wird kalt vom entstandenen Salz abfiltriert und das Methanol abgedampft. Nach Zugabe von Isopropylather zum

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ORIGINAL INSPECTeD

Rückstand kristallisiert das 2-Methoxy-4-isopropylamino-6-(1', 1'-dichlorcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin aus. Schmelzpunkt 96-98°. (Verbindung A)

Beispiel 5

2-0η1θΓ-4-ΰνΰ1ορΓοργΐ3πη.ηο-6-(1^! ,l'-dichlor -2'-methylcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin

82 g 2,4-Dichlor-6-cyclopropylamino-s-triazin (hergestellt analog Beispiel la), Schmelzpunkt 107-108°)und 83,8 g 1,1-Dichlor-2-methyl-2-aminomethyl-cycloproρan-hydrochlorid werden in 700 ml Essigester suspendiert und tropfenweise bei 20-26° mit 224 g einer 157oigen wässrigen Natrium-, hydroxydlösung versetzt. Man lässt anschliessend während 15-20 Stunden bei Raumtemperatur ausrühren und nutscht dann das entstandene-2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-(l^f,1'-dichlor-2'-methylcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin ab. Durch Einengen der Essigesterphase lässt sich weitere Substanz gewinnen. Schmelzpunkt 170-171° (aus Essigester umkristallisiert).(Verbindung 29)

Beispiel 6

2-Chlor-4,6-bis (1', 1^f -dichlorcyclopropyl-2' -methylamin'oV-striazin

Zu 9,2 g Cyanurchlorid in 100 ml Essigester werden bei 5 bis 15° nacheinander eine Lösung von 14 g !,l-Dichlor-2-methylamino-cyclopropan in 25 ml Essigester und danach 13,3 g einer 30%igen wässrigen Natriumhydroxyd-Lösung eingetropft. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur ausrühren und nutscht dann das ausgefallene 2-Chlor-4,6-bis(l',1-dichlorcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin ab. Schmelzpunkt 223-224° (aus Essigester umkrist.) (Verbindung 17)

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ORfGfNAL ίΝΘΡΕΟΤΈΟ

Beispiel 7

2-Chlor-4-i3opropylamino-6-(l',l'-dichlor-2 '-methylcyclopropyl-2'-methy!amino)-s-triazin

a) Eine Suspension von 55,3 g Cyanurchlorid in 600 ml Essigester wird bei -15° bis 10° tropfenweise versetzt mit zuerst 46,2 g ljl-Dichlor^-methyl^-aminomethylcyclopropan und anschliessend mit AO g einer 30%igen wässrigen Natriumhydroxydlösung. Man rührt darauf während l¹/2 Stunden bei -15° bis -5° weiter, lässt dann die Temperatur auf 20° steigen und tropft nacheinander bei 20-26° 17,7 g Isopropylamin und danach AO g 307₀ige wässrige Natriumhydroxyd-Lösung ein und lässt über Nacht bei Raumtemperatur ausrühren. Nach Zugabe von 150 ml Wasser zum Reaktionsgemisch wird die organische Phase abgetrennt, mit 150 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der ölige Rückstand in heissem Isopropylather gelöst, beim Abkühlen kristallisiert dann das entstandene 2-Chlor-A-isopropylamino-6-(1',1'-dichlor-2'-methylcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin aus. Schmelzpunkt 116-118° (Verbindung 21)

b) Das als Zwischenprodukt verwendete l,l-Dichlor-2-methyl-2-aminomethyl-cyclopropan wurde wie folgt hergestellt:

A69 g ljl-Dichlor^-methyl^-chlormethyl-cyclopropan, 270 ml Wasser und 138 g Ammoniak-Gas werden im Autoklaven, wie im Beispiel Ic ^; beschrieben,zur Reaktion gebracht, aufgearbeitet und destilliert. Die Fraktion vom Siedepunkt 54-58°/13 Torr wird zur Reinigung in Aether aufgenommen. Durch Einleiten

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von Chlorwasserstoff-Gas wird das Amin als Hydrochlorid ausgefällt. Fp. 250° (Zersetzung). Zur Umsetzung mit Chlor-triazinen kann das Hydrochlorid direkt eingesetzt oder vorher durch Behandeln mit Natronlauge in das freie Amin übergeführt werden.

Siedepunkt des reinen l,l-Dichlor-2-methyl-2-aminomethylcyclopropans 59°/12 Torr n£^u 1,4897

c) Das Zwischenprodukt 2,4-Dichlor-6-(l^! ,l'-dichlor-2·¹-methyleyclopropyl-2-methylamino)-s-triazin wurde auch isoL.iert, wie folgt erhalten:

13,8 g Cyanurchlorid in 150 ml Essigester werden mit 11,8 g l,l-Dichlor-2-methyl-2-aminomethyl-cyclopropan und 10 g 30%ige wässrige Natriumhydroxydlösung auf die im Beispiel la) beschriebene Weise umgesetzt, aufgearbeitet und umkristallisiert. Das Produkt weist einen Schmelzpunkt von 113-115° auf.

Beispiel 8

^-Chlor-A-isopropylamino-o-Cl',l'-dichlorcyclopropyl·^'-methylamino)-s-triazin

a) Eine Suspension von 9,2 g Cyanurchlorid in 100 ml Essigester wird auf -15° gekühlt. Unter gutem Rühren lässt man bei -15° bis -10° dazu zuerst 7 g l,l-Dichlor-2-aminomethylcyclopropan, dann 6,6g einer 30%igen wässrigen Natriumhydroxydlösung eintropfen und rührt anschliessend während ca. 1 /2 Stunden bei -10 bis 0° aus. Dann werden 20 ml Wasser beigefügt und die Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit 20 ml Wasser gewaschen und über Magensiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels bleibt ein öliger Rückstand, der nach dem Erwärmen

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mit Isopropylather kristallisiert. Das so erhaltene 2,A-Dichlor-6-(1',1'-dichlorcyclopropyl^'-methylaraino)-s-triazin schmilz bei 110-111°.

b) Durch Umsetzen dieses Produktes in Essigester mit der äquimolaren Menge Isopropylamin und 30%igerNatriumhydroxyd lösung bei 20-25°, analog zu Beispiel Ib, erhält man das 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(1',1'-dichlorcyclopropylamino) s-triazin vom Smp. 121-123° (Verbindung No. 1)

Beispiel 9

2-Cyano-4-isoρropylamino-6-(1',1'-dichlor-2'-methylcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin

Zu einer Lösung von 24,6 g 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(l',l^l-dichlor-2'-methyl-cyclopropyl-2^I-methylamino)-striazin (siehe Beispiel 7) in 100 ml Aceton gibt man unter Rühren 11,8 g einer 40%igen wässerigen Trimethylamin-Lösung. Dann lässt man eine Lösung von 5,2 g Kaliumcyanid in 15 ml Wasser bei 15-20° innert 10 Minuten zutropfen und rührt anschllessend während 15-20 Stunden aus. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird dann abgenutscht und mit Wasser nachgewaschen. Das aus Essigester/Isopropyläther umkristallisierte Cyano-Triazin hat einen Schmelzpunkt von 137-139°.

809842/097* _ ORIGINAL

R-:

χ-

Cl Cl

NH-CH

No.	R	^Rl	X	physikal. Konstante
1	iso C₃H₇	H	Cl	Smp. 121-123°
2	iso CjH₇	H	SCHj	Smp. 76-78°
3	iso CjH₇	H	Nj	Smp. 108-110°
4	iso C₃H₇	H	OCH₃	Smp. 96-98°
5	• C₂H₅	H	Cl	Smp. 200-201°
6	C₂H₅	H	N₃	Smp. 86-88°
7	C₂H₅	H r	OCH₃	Smp. 115-117°
8	C₂H₅	H	SCH₃	Smp. 40-42°
9	CH₃ -C-CN	H	Cl	Smp. 169-170°
	CHj		-
10	CH, -C-CN ι	H	OCH₃	Smp. 146-148°
	CHj
11	CH, -C-CN	H	H₃	Smp. 183-185°
	CHj
12	CH₀ -C-CN I	V H	SCH	Smp. 142-143°
	CHj
13	tert C^H₉	H	Cl	Smp. 151-153°
14	tert C₄H₉	H	H₃	Smp. 106-108°

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No.	R	^Rl	X	physikal. Konstante
15 16	tert C₄H₉ tert C₄H₉ Cl Cl	H H	OCH₃ SCH₃	Smp. 102-103° Smp. 47-49°
17	-CH₂^	H	Cl	Smp. 223-224°
	Cl Cl
18	-CH₂X	H	N₃
	Cl Cl
19	-CH₂ Δ	H	OCH₃
	Cl Cl -CH₂X iso C₃H₇ iso C₃H₇ iso C₃H₇ iso C₃H₇
20 21 22 23 24	Cl Cl	H CH₃ CH₃ CH₃ CH₃	SCH₃ Cl OCH₃ N₃ SCH₃	Smp. 116-118° Smp. 98-100° Smp. 90-92° Smp. 125-127°
	CH₃ Cl Cl
25	²CH₃	CH₃	Cl	Smp. 159-160°
26	Cl Cl	CH₃	OCH₃	Smp. 136-138°
	I CH₃
27	CH₃	N₃

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No.	R	^Rl	X	phys ika1.Kons tante
28	CHg CHg -CH₂X	CH₃	SCH₃	Smp. 92-9A°
29	_Δ	CHg	Cl	Smp. 170-171°
30	-Δ	CHg	OCH₃	Smp. 101-103°
31	.Δ	CHg	SCH₃	Smp. 95-97°
32	.Δ	CHg	N₃	Smp. 125-127°
33	sec C,H_q	H	Cl
3A	sec C^H₉	H	OCH₃
35	sec C^H₉	H	SCH₃
36	sec C^H₉	H	N₃
37	-Δ	H	Cl	Smp. 157-159°
38	-Δ	H	OCH₃	Smp. 88-90°
39	-Δ	H	SCH₃	Smp. 75-77°
AO	^Δ	H	^N3	Smp. 98-99°
Al	C₂H₅	CHg V	Cl	Smp. 15A-155°
A2	^C2^H5 .	CHg	OCH₃	Smp. 102-103°
A3	C₂H₅	CHg	SCH₃	Smp. IIA-II6⁰
AA	^C2^H5	CHg	N₃	Smp. 113-114°
A5	sec C^H₉	CHg	Cl -	Smp. 157-159°
A6	sec C₄H₉	CHg	OCH₃	Smp. 75-77°
A7	sec C^H₉	CH₃	SCH₃	Smp. 103-105°
A8	sec C^H₉	CH₃	N₃	Smp. 100-102°
A9	C₃H₆OCH₃		Cl	Smp. 123-125°

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SLA

No.	R	•	- -	^Rl	/09'	χ	-	OCH₃	9	phys ikal.Kons tante
50	-C₃H₆OCH₃			H	OCH₃		Smp. 123-125°
51	-C₃H₆OCH₃			H	SCH₃	SCH₃	Smp. 86-87°
52	-C₃H₆OCH₃			H	N₃		Smp. 106-108°
53	-C₃H₆OCH₃			CH₃	Cl	N₃	Smp. 139-141°
54	-C₃H₆OCH₃			CH^	OCH₃	Cl	Smp. 108-110°
55	-C₃H₆OCH₃			CH₃	SCH₃	SCH₃	Smp. 70.72°
56	-C₃H₆OCH₃			CH₃	N₃	OCH₃	Smp. 102-103°
	Cl Cl -CH₂X					OCH₃
57	Cl Cl -CH₂ Δ			CH₃	Cl	Cl	Smp. 160-161°
	Cl Cl * \ /				OCH₃
58	-CH₂ Δ		80	CH₃	N₃	Smp. 132-134°
	Cl Cl -CH₂ Δ		SCH₃
59	-C₂H₄OH	CH₃	Cl	Smp. 93-96°
	-C₂H₄OH		Cl
60	-C₂H₄OH	CH₃	OCH₃	Smp. 110-112°
61	-C₂H₄OH	H	SCH₃	Smp. 148-150°
62	-CH₃" '	H	N₃	Smp. 108-110°
63	-CH₃	H	CN	Smp. 105-106°
64	-CH₃"	-H-	CN	Smp. 105-106°
65	-CH₃	CH₃	~Smp. 177-179°
66	-H	CH₃	Smp. 134-136°
67	-C₂H₄OH	CH₃	Smp. 117-120°
68	-C₂H₄OH	CH₃	Smp. 128-130°
69	-C₂H₄OH	CH₃	Smp. 207-208°
70	-C₂H₄OH	CH₃	Smp. 98-101°
71	IC₃H₇	CH₃	Smp. 129-131°
72		CH₃	Smp. 117-119°
73		CH₃	Smp. 137-140°
74		CH₃	Smp. 137-139°
75		CH₃	Smp. 98-100°
		9842

Zur Feststellung der herbiziden Wirkung wurden folgende Versuche durchgeführt:

Nachauflauf -Ver s uch
(post-emergence Applikation)

Pflanzensamen wurden in einem Gewächshaus in Töpfe von 12-15 cm Durchmesser ausgesät, so dass pro Topf sich ca. 8-20 Pflänzchen entwickeln können. Man lässt die Töpfe dann ca. 2 Wochen stehen bis die Pflanzen aufgelaufen sind und das 2-3 Blatt-Stadium erreicht haben. Dann wurden die Töpfe mit einer Spritzbrühe der zu prüfenden Substanz so gespritzt, dass eine Menge Wirksubstanz aufgetragen wurde, die einer Applikationskonzentration auf dem Feld von 4,2,1 und 0,5 kg pro Hektar entspräche. Die Töpfe wurden dann im Gewächshaus weitergezogen unter optimalen Bedingungen d.h. 50-70% Luftfeuchtigkeit, einer Temperatur von 2O-23°C und bei rege!massigem Bewässern. Der Versuch wurde nach 20 Tagen ausgewertet und der Zustand der Pflanzen dabei gemäss folgender Skala beurteilt:

9 Pflanze gedeiht normal wie unbehandelte Kontrolle 2-8 Zwischenstufen des Schadens an der Pflanze 1 Pflanze zerstört.

Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst: ^v

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Verbindung No.	A	1	2	1	1 2	A	2	1	1 2	ATRAZIN QJ	2	1	1 2	A	IGRAN ^	2	1	1 2
Aufwandmenge kg/ha						2			A
Pflanze	A	7	9	9	6		7	8		1	3	6	1	1	A	8
Gerste	8	9	9	9	7	ON	9	9	1	1	3	A	3	A	6	9
Weizen	8	8	9	9	7	8	9	9	1	9	9	9	6	6	6	6
Mais	9	9	9	9	/	8	8	9	8	9	9	9	6	7	8	7
Hirse	8	9	9	9	9	7	9	9	8	1	1	1	2	2	2	7
Reis	'3	6	7	8	A	9	6	7	1	1	1	2	2	2	2	2
Soja	7	8	9	9	3	5	A	5	1	1	1	2	1	1	1	2
Baumwolle	7	8	9	9	8	3	9	9	1	1	1	1	2	2	2	A
avena fatua	7	9	9	9	6	9	8	8	1	2	2	2	1	1	2	A
lolium perenne	2	2	7	9	2	7	7	9	2	1	2	2	1	2	2	A
alopecurus myosur- oides	9	9	9	9	9	A	9	9	1	8	9	9	5	6	8	9
cyperus escultentus	9	9	9	9	9	9	9	9	7	9	9	9	2	3	5	7
rottboellia exal- tata	7	9	9	9	2	9	7	7	9	A	A	A	1	1	1	1
digitaria sangui- nalis	7	8	8	9	1	2	7	7	1	3	7	7	1	1	1	1
setaria italica	A O	A	5	8	2	r-4	8	9	1	1	1	2	1	1	1	1
echinochloa crus galli	Z 1	1	1	9	2	2	3	9	1	1	1	H r-4	1	1	1	1
beta vuigaris sesbania exaltata	6 1	7 1	7 1	' 00 VO	1 1	3	2 1	3 1	1	2	2	2	1	1	1	2 1
amaranthus retro- flexus sinapis alba	2 A	7 7	00 00	9 9	3 7	2 1	6 8	7 9	1 1	2	1 2	1 2	1	2	5	9
ipomoea purpurea galium aparine	9	9	9	9	3	A 8	A	9	1	r-l	1	1	r-4	3	3	A
pastinaca sativa	7	8	8	8	6	3	6	7	1	1	1	1	2	2	3	3
taraxacum officin- alis	9	9	9	9	2	6	7	8	1	r-l	1	1	1	1	1	1
matricaria chamo- mille	9	9	9	9	7	A	8	8	1	1	A	A	2	2	2	A
sida spinosa				7		1

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ATRAZIN ^ ist Z-Chloro-A-äthylamino-o-isopropylamino-striazin bekannt aus der schweizerischen Patentschrift No. 329 IGRAN ® ist 2-Methylthio-4-äthylaπlino-6-tert.butylamino-striazin bekannt aus der schweizerischen Patentschrift No. 470 136.

Im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen, schonen die erfindungsgemessen Verbindungen den Reis im Nachauflaufverfahren.

Herbizide Versuche mit Reis

Plastikwannen der Dimension 30 χ 50 cm und 25 cm tief, werden im Gewächshaus mit Erde bis etwa 7- cm Höhe angefüllt. Dann werden das Reis und die Unkräuter in Reihen eingesät. Der Boden wird sehr feucht gehalten. Wenn die Pflanzen gekeimt sind wird soviel Wasser nachgegeben, dass in der Wanne stehendes Wasser auftritt. Der Wasserstand wird der Pflanzenhöhe entsprechend nachgefüllt und erreicht maximal vor Ende des Versuches 5 cm.

In einigen Versuchen wird der Reis in separaten Plastikwannen gezogen und nach 3 Wochen, wenn die Pflanzen 21/2-4 Blätter haben, in die mit angesäten Unkräutern bestandenen Wannen bei einem Wasserstand von 2 /2-3 cm verpflanzt. Die Applikation erfolgt ca. 2 Wochen nach dem Ansäen der Pflanzen, wenn diese, je nach Pflanzenart 2-8 Blätter entwickelt haben. Es werden 2 Applikationsmethoden angewendet.

Uebersprühen: Das Reis und die Unkräuter welche mit ihren Spitzen etwas über den Wasserstand herausragen werden mit einer konzentrierten Wirkstoff lösung oder. Emulsion aus feinen Düsen übersprüht mit einer solchen Mengen, welche der angegebenen Wirkstoffkonzentration pro Flächeneinheit entspricht.

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as*

Einlauf oder Granulat-Methode

Der Wirkstoff wird als Granulat formuliert und das Granulat wird dann in der berechneten Wirkstoffkonzentration pro Flächeneinheit entsprechenden Menge zwischen den Pflanzenreihen ausgelegt.

Wenn der Wirkstoff nicht als Granulat formuliert vorliegt, verwendet man eine konzentrierte Wirkstofflösung oder Emulsion und lässt diese in den berechneten Aufwandmengen durch Pipetten zwischen die Pflanzenreinen einlaufen.

Der Versuch wird nach 3 Wochen nach der Wirkstoffapplikation ausgewertet wobei der Zustand der Pflanzen gemäss der obigen Skala beurteilt wird. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst:

post-emergence Applikation, übersprüht

Verbindung No.	1	2	Igran ^w
Aufwandmenge in kg/ha	4 2 l\|	A 2 1 j	A 2- 1 \
Pflanze Reis "Caloro" (gesät) Reis "IR 8" (verpflanzt) echinochloa crus galli cyperus difformis rotala indica ammannia sp. alisma sp. vandellia sp.	A 5 7 9 8 9 9^9 3 3 3 7 2 22 2 1111 1111 1112 1 2 2 A	A A 8 9 7 7 9 9 1 2 A 8 1112 1111 1111 1111 112 4	1 2 2 A 2 3 3 7 1111 1112 1111 1111 1112 112 2

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post-emergence Applikation, Einlaufverfahren

Verbindung No.	1	2	I Kran®
Aufwandmenge in kg/ha	421- 2	A 2 1 - 2	Uli 2
Pflanze Reis "Caloro" (gesät) Reis "IR 8^M (verpflanzt) echinochloa crus galli cyperus difformis rotala indica ammannia sp. alisma sp. vandellia sp.	6 7 8 9 8 9 9 9 7 7 8 9 12 3 3 1112 1111 1113 2 3 A A	8 9 9 9 9 9 9 9 6 7 8 9 12 2 3 1111 113 6 1113 112 3	12 5 6 112 3 112 2 1112 1111 1111 1111 1111

In diesen Versuchen wurde der Reis im Gegensatz zu den mitbehandelten Unkräutern von den erfindungsgemassen Verbindungen nicht geschädigt.

Wachstumshemmung an einem Freiland-Rasen

Als Versuchsfläche dient ein etablierter Rasen im Freiland, bestehend aus 20% Lolium perenne, 257_O Poa pratensis, A5% Festuca rubra und 10% Agrostis tenuis. Bei einer Wuchshöhe von 9 cm, nach dem ersten Schnitt im Frühjahr, werden

2
Parzellen von 3 m Fläche mit wässerigen Zubereitungen der unten angegebenen Wirkstoffe gleichmässig bespritzt.

809842/097Θ

a*

Die Aufwandmenge beträgt· 5 kg bzw. 2,5 kg Aktivsubstanz pro Hektar (AS/ha). Als Kontrollen dienen unbehandelte Parzellen gleicher Grosse sowie Kontrollstreifen zwischen den einzelnen Parzellen.

1, k und 12 Wochen nach der Applikation der Wirkstoffe wird die mittlere Wuchshöhe der Obergräser in den behandelten und unbehandelten Parzellen gemessen.

Die geprüften erfindungsgemässen Verbindungen zeigten in diesem Versuch eine gute wuchshemmende Wirkung.

Diese Verbindungen werden zwecks Anwendung in der Landwirtschaft mit Vorteil zu einem herbiziden Mittel formuliert und in Aufwandmengen die zwischen 0,1 und 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise 0,2 bis A kg/ha angewendet. Die Wirkstoffe werden zusammen mit einem oder mehreren Trägerstoffen, Emulgatoren und anderen Zusätzen formuliert. Derartige Begleitstoffe können fest oder flüssig sein. Es können Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs- oder Bindemittel eingesetzt werden.

zi

Die Herstellung erfindungsgemässe Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten, Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungs· formen vorliegen und angewendet werden:

feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, UmhUllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate ; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver

(wettable powder), Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen.

- Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc.. je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

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DieKorngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.

Die Wirkstoffkonezntrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen 0,5 bis 80%.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk -Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose) , Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalis laze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyciny!pyrrolidine, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80%.

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Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverfb'rmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermählen. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfiniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulf ons äurai mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,OA und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole,

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Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120° bis 350° siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemessen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische. Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20% enthalten.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemässen Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spurenelemente usw. enthalten.

Im folgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.

809842/097$

Granulat

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile 2-Chlor-A-isopropylamino-6-(I¹ ,l'-dichlor-

cyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin, 0,25. Teile Epichlorhydrid,
0,25 Teile CetyIpolyglykolather, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm)

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykolather zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.

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Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 257oigen und c) 107oigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 50 Teile 2-Methoxy-4-isopropylamino-6-(l',1'-

dichlor cyclopropyl-2' -methylamino) s-triazin,

Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, Teile Napthalinsulfonsäure-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, Teile Kaolin,
Teile Champagne-Kreide;

b) 25 Teile des obigen Wirkstoffes

Teile Oleylmethyltaurid-Natrium-Salz, 2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-

Kondensat
0,5 Teile Carboxymethylcellulose, Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, Teile Kaolin,

c) 10 Teile des obigen Wirkstoffes

Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
Teile Kaolin.

Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend

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vermischt und vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet.

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Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:

45

IA

Teile

Teile Teile

Teil

2	Teile
10	Teile
23	Teile

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(l',l'-dichlor-

cyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin,

Natriumaluminiumsilikat,

Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Aethylen-

oxid,

Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Aethylen-

oxid,

Spindelöl

Polyäthylenglykol, Wasser

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geraten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. '.' -. . - *.

80 9 8 42/Q979

Emulsionskonzentrat

Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden

25 Teile 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(l',1'-dichlor-2'-methylcyclopropyl-2'-methylanri.no)-striazin,

5 Teile Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen und Calcium- dodecylbenzol-sulfonat,

35 Teile 3,5 ,S-Trimethyl^-cyclohexen-l-on, 35 Teile Dimethylformamid

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, wie z.B. Baumwolle, Mais, etc..

809842/097«

Claims

Patentansprüche

1.) Triazin-Verbindungen der Formel I

Y Y

(D

^Rl

worin R Wasserstoff, C.-C, Alkyl, unsubstituiert oder substituiert durch Cyano, Hydroxy, C,-C, Alkoxy, Cyclopropyl, Methylcyclopropyl,

Y Y

oder den Rest -CH /^

R, Wasserstoff oder Methyl X Chlor, Methoxy, Methylthio,, Azido oder Cyano und Y ein Halogenatom bedeuten.

2. 2-Chlor-A-isopropylamino-6-(l^T ,l'-dichlorcyclopropyl-Z·¹-methylamino)-s-triazin.

3» 2-Methylthio-4-isopropylamino-6-(l^f,l'-dichlorcyclopropyl-

ORK3INAL IN8PECTH)

4. Z-Methoxy-A-äthylamino-ö-(1',1'-dichlor-2'-methylcyclopropyl-2'-methylamino)-s-triazin.

5· Verfahren zur Herstellung der Triazin-Verbindungen der Formel I, Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid in einer ersten Stufe bei einer Temperatur von -30 bis +1O⁰C, in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, mit der äquimolaren Menge eines Amins der Formel II oder III umsetzt,

Y Y R-NH₂ (II) , H₂N-CH₂ -f-± (III)

worin R, R^ und Y die unter Formel I, Anspruch I gegebene Bedeutung haben, in Gegenwart der äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels und dann in der zweiten Stufe, bei einer Temperatur von 0° bis 40⁰C, in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel und in Gegenwart der äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels, mit der äquimolaren Menge des anderen Amins der Formel II oder III umsetzt und falls X nicht Chlor bedeutet, das erhaltene 2-Chloro-4,6-di-amino-s-triazin bei erhöhter Temperatur mit einem gegebenenfalls erst in situ hergestellten Salz von /Methanol oder Methylthio, einen Azid oder Cyanid, umsetzt, zu einer Verbindung, in der X von Chlor verschieden ist.

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6. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff mindestens eine Triazin-Verbindung der Formel I Anspruch 1 enthält.

7. Die Verwendung der Triazin-Verbindungen der Formel I, Anspruch I^ zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs,

ß. Die Verwendung der Triazin-Verbindungen der Formel I, Anspruch Ij zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Reis.

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