DE2738576A1

DE2738576A1 - Prodn. of vinyl aromatics and 3-4 C olefin(s) - by catalytic alkylation of aromatics and subsequent dehydrogenation

Info

Publication number: DE2738576A1
Application number: DE19772738576
Authority: DE
Inventors: Sergej Aleksandrovits Poljakov
Original assignee: POLJAKOV
Current assignee: POLJAKOV
Priority date: 1977-08-26
Filing date: 1977-08-26
Publication date: 1979-03-01

Abstract

Toluene or its methyl derivs. (xylenes or trimethyl benzene) are alkylated by reaction with a 2-3C olefin and the product dehydrogenated in presence of ethylene, using a catalyst contg. 3-16.1 wt.% Cr2O3, 2-8.5% WO3, 0.1-% alkali or alkaline earth oxide, remainder SiO2 or Al silicate, to give vinyl aromatics and 3-4C olefin. The process is used for prepn. of styrene, vinyl toluenes or vinyl xylenes for synthesis of rubbers and plastics. Yield of vinyl aromatics is increased to 70-75 wt.% based on the alkyl aromatic used. Individual isomers of vinyl toluene and vinyl xylene may be obtd.

Description

Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich Buf das Gebiet der erdölchemischen Synthese, insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von zu zu C3-C4-Olefinen und vinylaromatischen Verbindungen wie Styrol,Vinyltoluole oder Vinylxylole. The present invention relates to the field of petrochemicals Synthesis, in particular a process for the preparation of to to C3-C4 olefins and vinyl aromatic compounds such as styrene, vinyl toluenes or vinyl xylenes.

Das Styrol ist eines der hauptsächlichen Monomere für Synthesekautschuk und Kunststoffe. Das Vinyltoluol und die Vinylxylole werden für die Herstellung von polymeren Materialien spezieller Zweckbestimmung breit verwendet. Styrene is one of the main monomers for synthetic rubber and plastics. The vinyl toluene and the vinyl xylenes are used for the production widely used by special purpose polymeric materials.

Die C3-C4-Olefine finden breite Verwendung in einer Reihe erdölchemischer Prozesse.The C3-C4 olefins are widely used in a number of petrochemicals Processes.

Es ist ein Verfahren.zur Herstellung von vinylaromatischen Monomeren, wie Styrol, Vinyltoluole oder Vinylxylole durch Alkylierung von Benzol, Toluol oder Xylol mit Äthylen in den Ring und anschließende Vehydrierung der gebildeten alkyl aromatischen Verbindungen bekannt. Die Alkylierung wird bei einer Temperatur von 50 bis 120°C, einem Druck bis zu 10 at Uberdruck in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Schwefelsäure durchgeführt0 Die Dehydrierung wird bei einer Temperatur von 500 bis 700°C und atmosphärischem Druck auf einem heterogenen Katalysator durchgeführt. Die Ausbeute an vinylaromatischen Monomeren erreicht 80 Gewichtsprozent (Boundy R. H. and Boyer R. F., "Styrene", ew York, einhold Publisung Corp., 1952). It is a process for the production of vinyl aromatic monomers, such as styrene, vinyl toluenes or vinyl xylenes by alkylation of benzene, or toluene Xylene with ethylene in the ring and subsequent vehicle hydrogenation of the alkyl formed aromatic Connections known. The alkylation is carried out at a temperature of 50 to 120 ° C, a pressure up to 10 atm overpressure in the presence of aluminum chloride or sulfuric acid The dehydration is carried out at a temperature of 500 to 700 ° C and atmospheric Printing carried out on a heterogeneous catalyst. The yield of vinyl aromatic Monomers reached 80 percent by weight (Boundy R. H. and Boyer R. F., "Styrene", ew York, Einhold Publisung Corp., 1952).

Ein Nachteil des bekannten Verfahrens ist es, daß es möglich macht, nur ein Gemisch von Isomeren des Vinyltoluols oder Vinylxylols zu erhalten, die sich für ihre qualifizierte Verwendung nicht trennen lassen. A disadvantage of the known method is that it makes it possible to obtain only a mixture of isomers of vinyl toluene or vinyl xylene, the cannot be separated for their qualified use.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Styrol durch Erhitzung von Monoalkylbenzol auf eine Temperatur von 550 bis 8000C in Gegenwart einer schwefelorganischen Verbindung oder von Halogenalkyl bekannt. It is also a method of making styrene by heating it of monoalkylbenzene to a temperature of 550 to 8000C in the presence of an organosulfur Compound or known from haloalkyl.

als Monoalkylbenzole können Verbindun6en der allgemeinen Formel C6H5-CH2-CH2-X (Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl- oder Heptylbenzol) verwendet werden. Compounds of the general formula C6H5-CH2-CH2-X (Propyl, butyl, pentyl, hexyl or heptylbenzene) can be used.

So bildet sich beispielsweise beim Durchleiten von Butylbenzol durch eine Stahlröhre bei einer Temperatur von 600°C in Gegenwart von Thiophenol Styrol mit einer Selektivität von 75,1 Molprozent (58,2 Gewichtsprozent) (gegenüber 55,6 Molprozent in Abwesenheit von thiophenol (GB-PS Nr. 1 089 239). For example, when butylbenzene is passed through, it forms through a steel tube at a temperature of 600 ° C in the presence of thiophenol styrene with a selectivity of 75.1 mole percent (58.2 percent by weight) (versus 55.6 Mole percent in the absence of thiophenol (GB-PS No. 1 089 239).

Die für die Umwandlung zu Styrol verv:endeten Monoalkylbenzole erhält man durch Alkylierung von Toluol in die Methylgruppe mit Olefinen (Pines H., et all., "AdvanTCatalisis", 12, 117, 1960). The monoalkylbenzenes used for the conversion to styrene are obtained alkylation of toluene into the methyl group with olefins (Pines H., et all., "AdvanTCatalisis", 12, 117, 1960).

Sin Nachteil des genannten Verfahrens ist die niedrige Selektivität der Umwandlung des Monoalkylbenzols zu otJrol (58,2 Gewichtsprozent). Außerdem wird bei der anwendung des bekannten Verfahrens ein Teil des Alkylrestes - in Form leichter Paraffinkohlenwasserstofe (Methan, Äthan u.a.m.) abgespalten, die nicht nutzbar verwendet werden können. A disadvantage of the process mentioned is the low selectivity the conversion of the monoalkylbenzene to otJrol (58.2 percent by weight). Also will When using the known method, part of the alkyl radical - in the form of lighter Paraffin hydrocarbons (methane, ethane, etc.) split off, which cannot be used can be used.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, die genannten Nachteile zu vermeiden. The purpose of the present invention is to remedy the disadvantages mentioned to avoid.

Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, in dem erfahren zur Herstellung von C3-C4-Olefinen und vinylaromatischen Verbindungen solche Bedingungen für die Durchführung der Umwandlung von alkylaromatischen VerbiMungen zu wp;hlen, daß die Ausbeute an vinylaromatischen Verbindungen erhöht wird und man individuelle Isomere von Vinyltoluol oder Vinylxylol gleichzeitig mit den C3-C4-Olefinen erhält. The invention was based on the object in which to learn Preparation of C3-C4 olefins and vinyl aromatic compounds such conditions to choose to carry out the conversion of alkylaromatic compounds, that the yield of vinyl aromatic compounds is increased and one individual Isomers of vinyl toluene or vinyl xylene obtained simultaneously with the C3-C4 olefins.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man im Verfahren zur Herstellung von C3-C4-Olefinen und vinylaromatischen Verbindungen, wie. Styrol, Vinyltoluole oder Vinylxylole durch Alkylierung von Toluol oder seiner Methylderivate mit C2-C3-Olefin in die ethylgruppe unter anschließender Umdlung der erhaltenen alkylaromatischen Werbindungen zu kndprodukten, erfindungsgemäß die Umwandlung der alkylarorna tischen Verbindungen in Gegenwart von Äthylen unter Verwendung eines Katalysators der folgenden ZusammensetzunÓ durchgeführt: Chromoxid 3,0 bis 16,1 Gewichtsprozent, '7'iolframoxid 2,0 bis 8,5 Gewichtsprozent, Alkalioxid oder Erdalkalioxid 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, Siliciumoxid oder Älumosilikat alles übrige. This object is achieved by the fact that in the process for production of C3-C4 olefins and vinyl aromatic compounds such as. Styrene, vinyl toluenes or vinyl xylenes by alkylating toluene or its methyl derivatives with C2-C3 olefin into the ethyl group with subsequent transhipment the received alkylaromatic advertising to customer products, according to the invention the conversion of the alkylarorna tables compounds in the presence of ethylene using a Catalyst of the following composition carried out: Chromium oxide 3.0 to 16.1 Weight percent, '7'iolframoxid 2.0 to 8.5 weight percent, alkali oxide or alkaline earth oxide 0.1 to 3.0 percent by weight, silicon oxide or alumosilicate all the rest.

Das erBindungsgemälSe Verfahren wnEd wie folgt durchgeführt. The method according to the invention is carried out as follows.

Das Toluol und seine Methylderivate (Xylole, Trimethylbenzole) unterwirft man einer Alkylierung mit Äthylen oder Propylen in die Methylgruppe in Gegenwart von basischen Katalysatoren. Die Alkylierung wird bei einer Temperatur von 50 bis 250°C und-einem Druck bis zu 50 at Überdruck in Gegenwart eines Alkalimetalls oder einer metallorganischen Verbindung als Katalysator durchgeführt. Subjects to the toluene and its methyl derivatives (xylenes, trimethylbenzenes) an alkylation with ethylene or propylene in the methyl group in the presence of basic catalysts. The alkylation is carried out at a temperature of 50 to 250 ° C and a pressure up to 50 atm overpressure in the presence of an alkali metal or carried out an organometallic compound as a catalyst.

Die durch die Alkylierung erhaltenen alkylaromatischen Verbindungen unterwirft man einer Umwandlung bei einr Temperatur von 400 bis 7000C und atmosphärischem oder bis auf 50 at Uberdruck erhöhtem Druck in Gegenwart von Athylen an einem heterogenen Katalysator. The alkyl aromatic compounds obtained by the alkylation it is subjected to a transformation at a temperature of 400 to 7000C and atmospheric or up to 50 atm overpressure increased pressure in the presence of ethylene on a heterogeneous Catalyst.

Das Verhältnis der alkylaromatischen Verbindungen und des Äthylens kann beliebig groß sein. Technologisch optimal ist ein Verhältnis von 1:5 bis 1:15, was mit dem reis lauf des Äthylens verbunden ist. The ratio of the alkyl aromatic compounds and ethylene can be of any size. A ratio of 1: 5 to 1:15 is technologically optimal, what is connected with the rice course of the ethylene.

Den Katalysator der Umsetzung bereitet man durch Aufbringen von Oxyden von Chrom, Wolfram und Alkalimetall oder Erdalkalimetall in einem bestimmten Verhältnis auf Siliziumoxyd oder Alumosilikat als Träger. Die besten Resultate wurden erzielt bei folgendem Gehalt an den Komponenten: Chromoxid 3,0 bis 16,1 'Gewichtsprozent, Wolframoxyd 2,0 bis 8,5 Gewichtsprozent, Alkalioxyd oder Erdalkalioxyd 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, Aluminiumoxyd oder Alumosilikat alles übrige. The catalyst for the reaction is prepared by applying oxides of chromium, tungsten and alkali metal or alkaline earth metal in a certain ratio on silicon oxide or aluminosilicate as a carrier. The best results have been achieved with the following content of the components: chromium oxide 3.0 to 16.1 percent by weight, Tungsten oxide 2.0 to 8.5 percent by weight, alkali oxide or alkaline earth oxide 0.1 to 3.0 Percentage by weight, aluminum oxide or aluminosilicate, everything else.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erreicht die Ausbeute an vinylaromatischen Verbindungen 70 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf die umgesetzten alkylaromatischen Verbindungen. When using the process according to the invention, the yield reaches of vinyl aromatic compounds 70 to 75 percent by weight, based on the reacted alkyl aromatic compounds.

Das Verfahren macht es möglich, individuelle Isomere von Vinyltoluol und Vinyixylol zu erhalten, was nach keinem der bekannten Verfahren erreicht werden kann. The process makes it possible to find individual isomers of vinyl toluene and vinyixylene, which cannot be achieved by any of the known methods can.

Das Verfahren macht es möglich, gleichzeitig mit den vinylaromatischen Verbindungen C3-C4.01efine zu erhalten, wodurch es möglich wird einen Teil des Alkylrestes der alkylaromatischen Verbindung qualifiziert auszunutzen, der in dem bekannten Verfahren verloren geht. The process makes it possible simultaneously with the vinyl aromatic Compounds C3-C4.01efine to obtain, which makes it possible to part of the alkyl radical the alkyl aromatic compound qualified to take advantage of that in the known Procedure is lost.

Zum besseren Verstehen der vorliegendtn ErfindunCr werden nachstehend konkrete Beispiele für die Jurchführung des Verfahrens angeführt. In order to better understand the present invention, the following concrete examples are given for the implementation of the procedure.

Beispiel 1. In einen Autoklav bringt man 184 g Toluol, 45 g Propylen und 2 g metallisches Kalium ein. Das Gemisch hält man während zwei Stunden unter Rühren bei einer Temperatur 19800. Die Umwandlung des Propylens betra 60%. Die Ausbeute an Isobutylbenzol beträgt 62 g, was 83,4 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Propylen und Toluol, ausmacht. 60 g des aus den Alkylierungsprodukten durch Rektifikation abgetrennten Isobutylbenzols unterwirft man einer katalytischen Umwandlung in Gemisch mit 110 g Äthylen bei einer Temperatur von 4560C, einer Volumengeschwindigkeit von 187 St-¹ an einem Katalysator, der aus 3,0 Gewichtsprozent Cr203, 4,3 Gewichtsprozent Wo3 und 1,8 Gewichtsprozent E20 auf Alumosilikat besteht. Example 1. 184 g of toluene and 45 g of propylene are placed in an autoclave and 2 g of metallic potassium. The mixture is kept for two hours Stirring at a temperature of 19800. The conversion of propylene is 60%. The yield of isobutylbenzene is 62 g, which is 83.4 percent by weight, based on the converted Propylene and toluene. 60 g of the from the alkylation products by rectification Isobutylbenzene separated off is subjected to a catalytic conversion as a mixture with 110 g of ethylene at a temperature of 4560C, a volume velocity of 187 St-1 on a catalyst consisting of 3.0 percent by weight Cr203, 4.3 percent by weight Where3 and 1.8 percent by weight E20 consists of aluminosilicate.

Durch die Umwandlung erhält man 0,1 g H2; 0,8 g CH4; 1,2 g C2H2;^0,2 g C3H6; 0,2 g C4H8; 6,0 g C4H8; 0,2 g Benzol 0,6 g Toluol; 0,8 g Äthylbenzol; 12,7 g Styrol; 0,6 g Isobutenylbenzol, 0,5 g hochsiedende Produkte, Die Umwandlung des Isobutylbenzols beträgt 32,4%. Die Ausbeute an Styrol beträgt 65,4 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Isobutylbenzol. Die summarische Ausbeute an Styrol und Isobutylen beträgt 78,9 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Isobutylbenzol und Äthylen, und 6?,2 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Toluol, Propylen und Äthylen. The conversion gives 0.1 g of H2; 0.8 g CH4; 1.2 g C2H2; ^ 0.2 g C3H6; 0.2 g C4H8; 6.0 g of C4H8; 0.2 g benzene 0.6 g toluene; 0.8 g of ethylbenzene; 12.7 g styrene; 0.6 g of isobutenylbenzene, 0.5 g of high-boiling products, The conversion of the Isobutylbenzene is 32.4%. The yield of styrene is 65.4 percent by weight, based on the isobutylbenzene converted. The total yield of styrene and Isobutylene is 78.9 percent by weight, based on the isobutylbenzene converted and ethylene, and 6?, 2 percent by weight, based on the converted toluene, propylene and ethylene.

Beispiel 2. In einen Autoklav bringt man 184 g Xoluol, 30 g Äthylen und 4 g Benzylnatrium ein. Das Gemisch hält man während zwei Stunden unter Rühren bei einer Temperatur von 180°C, Die Umwandlung von Toluol beträgt 34,56 Die Ausbeute an Propylbenzol beträgt 64,3 g, was 83,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Äthylen und Toluol, ausmacht. 60 g des aus den Alkylierungsprodukten durch Rektifikation abgetrennten Propylbenzols unterwirft man einer katalytischen Umsetzung in Gemisch mit 95 g Äthylen bei einer Temperatur von 704°C, einer Volumengeschwindigkeit von 684 St-¹ an einem Katalysator, der aus 6,2 Gewichtsprozent WO3; 5,4 Gewichtsprozent Cr203; 0,1 Gewichtsprozent Na20; 2,3 Gewichtsprozent Al203; 86 Gewichtsprozent Si02 besteht. Example 2. 184 g of xoluene and 30 g of ethylene are placed in an autoclave and 4 g of benzyl sodium. The mixture hold for two hours with stirring at a temperature of 180 ° C, the conversion of toluene is 34.56 The yield of propylbenzene is 64.3 g, which is 83.3 percent by weight based on the converted ethylene and toluene. 60 g of the from the alkylation products Propylbenzene separated by rectification is subjected to a catalytic one Reaction in a mixture with 95 g of ethylene at a temperature of 704 ° C, a volume rate of 684 St-1 on a catalyst composed of 6.2 percent by weight WO3; 5.4 percent by weight Cr203; 0.1 weight percent Na20; 2.3 percent by weight Al203; 86 percent by weight Si02 consists.

Durch die Umwandlung erhalt man 0,2 H2; 1,8 g CH; 2,7 g 6; 5,4 g C3H6; 0,4 g C4-C5-Kohlenwasserstoffe; 0,8 g Benzol; 3,4 g Toluol; 2,3 g Äthylbenzol; 15,6 g Styrol; 0,9 g hochsiedende Produkte. Die Umwandlung von Propylbenzol beträgt 41,4%'. Die summarische Ausbeute an Propylen und Styrol beträgt 84,9 Gewichtsprozent bezogen auf «as umgesetzte Fropylbenzol und Äthylen. Die summarische Ausbeute an Styrol und Propylen, bezogen auf das umgesetzte Toluol und Äthylen, beträgt 70,6 Gewichtsprozent. The conversion gives 0.2 H2; 1.8 g CH; 2.7 g 6; 5.4 g C3H6; 0.4 grams of C4-C5 hydrocarbons; 0.8 g benzene; 3.4 g of toluene; 2.3 g ethylbenzene; 15.6 grams of styrene; 0.9 g high-boiling products. The conversion of propylbenzene is 41.4% '. The total yield of propylene and styrene is 84.9 percent by weight based on the converted fropylbenzene and ethylene. The total yield on Styrene and propylene, based on the converted toluene and ethylene, is 70.6 Weight percent.

Beispiel 3. In einen Autoklav bringt man 212 g Orthoxylol und 2 g metallisches Kalium ein, führt Äthylen bis zur Erzielung eines Druckes von 30 atü zu und hält während 1 Stunde bei einer Temperatur von 1800C unter Rohren. Example 3. 212 g of orthoxylene and 2 g are placed in an autoclave metallic potassium, ethylene feeds in until a pressure of 30 atmospheres is reached closed and held for 1 hour at a temperature of 1800C under tubes.

Die Umwandlung von Xylol beträgt 23%.The conversion of xylene is 23%.

Durch die Reaktion erhält man 54 g Orthomethylpropylbenzol. Die Ausbeute beträgt 83,2 Gewichtsprozent (Rest sind schwerere Alkylaromaten) 50 g des aus den Alkylierungsprodukten durch Rektifikation abetrennten Orthomethylpropylbenzols unterwirft man einer katalytischen Umwandlung in Gemisch mit 100 g Äthylen bei einer Temperatur von 5100C-und einerVo1umengeschwindigkeit von 485 St-1 an einem Katalysator, welcher 4 Gewichtsprozent Cr2O3; 8,5 Gewichtsprozent WO3 und 0,8 Gewichtsprozent K2O auf Alumosilikat enthält. The reaction gives 54 g of orthomethylpropylbenzene. The yield is 83.2 percent by weight (the remainder are heavier alkyl aromatics) 50 g of the Subjected to alkylation products separated by rectification orthomethylpropylbenzene a catalytic conversion mixed with 100 g of ethylene at one temperature of 5100C - and a volume speed of 485 St-1 on a catalyst which 4 percent by weight Cr2O3; 8.5 percent by weight WO3 and 0.8 percent by weight K2O Contains aluminosilicate.

Durch die Umwandlung erhält man 0,2 g H2; 0,2 g CH4; 0,8 g C2H6; 3,9 g C3H6; C3H6; 0,1 g C3H8; 0,1 g C4-C6-Kohlenwasserstoffe; 0,3 g Toluol; 0,6 g Äthylbenzol und Xylole;0,5 g Styrol; .10,1 g Methylstyrol und 0,3 g hochsiedende Produkte. Die Umsetzung von Methylpropyibenzol beträgt 27%. The conversion gives 0.2 g of H2; 0.2 g CH4; 0.8 g C2H6; 3.9 g C3H6; C3H6; 0.1 g C3H8; 0.1 g of C4-C6 hydrocarbons; 0.3 g of toluene; 0.6 g ethylbenzene and xylenes; 0.5 g styrene; .10.1 g of methyl styrene and 0.3 g of high-boiling Products. The conversion of methyl propyibenzene is 27%.

Die Ausbeute an Methylstyrol beträgt 75,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Methylpropylbenzol. Die summarische Ausbeute an Propylen und Methylstyrol beträgt 82,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Methylpropyl benzol und Athylen, und 68,5 Gewichtsprozent, beogen auf das umgesetzte Xylol und Äthylen. Das durch Rektifikation abgetrennte Methylstyrol enthält 97% Orthoisomer.The yield of methyl styrene is 75.1 percent by weight based on the converted methylpropylbenzene. The total yield of propylene and Methyl styrene is 82.3 percent by weight, based on the converted methylpropyl benzene and ethylene, and 68.5 percent by weight, based on the converted xylene and Ethylene. The methyl styrene separated by rectification contains 97% ortho isomer.

Beispiel 4. In einen Autoklav bringt man 212 g Paraxylol, 3,9 g metallisches Kalium und 63 g Propylen ein urd hält bei einer Temperatur von 2050C während 3,5 Stunden unter Rühren. Example 4. 212 g of paraxylene and 3.9 g of metallic are placed in an autoclave Potassium and 63 g propylene and hold at a temperature of 2050C for 3.5 hours while stirring.

Die Umsetzung von Xylol beträgt 34,2%. Durch die Reaktion erhielt man 82 g Paramethylisobutylbenzol. Die Ausbeute betragt 71,2 Gewichtsprozent (Rest sind sicherere Alkylaromaten). 80 g des aus den Alkylierungsproaukten durch Rektifikation abgetrennten Paramethylisobutylbenzols unterwirft man einer katalytischen Umwandlung in Gemisch mit 150 g Ethylen bei einer Temperatur von 485°C und-einer Volumengeschwindigkeit von 210 St-¹ an einem Katalysator welcher aus 16,1 Gewichtsprozent Cr203; 7,2 Gevzichtsprozent WO3, 0,2 Gewichtsprozent K2O und 76,5 Gewichtsprozent SiO2 besteht. Durch die Umsetzung erhält man 0,2 g fl21 0,4 g CH ; 0,9 g C2E6; 0,8 g C3H6; 0,1 g O3H8; 8,4 gC4H8; 0,2 g C5-C6-Kohlenwasserstoffe; 0,9 g Toluol; 1,1 g Xylole; 0,5 g Styrol; 17,1 g Methylstyrol und 0,4 g hochsiedende Produkte. Die Umwandlung von Methylisobutylbenzol beträgt 31,1%a Die Ausbeute an Methylstyrol beträgt 68,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Methylisobutylbenzol. The conversion of xylene is 34.2%. Received by the reaction 82 g of paramethylisobutylbenzene. The yield is 71.2 percent by weight (remainder are safer alkyl aromatics). 80 g of that from the alkylation prodrugs by rectification The paramethylisobutylbenzene which has been separated off is subjected to a catalytic conversion in a mixture with 150 g of ethylene at a temperature of 485 ° C. and a volume velocity of 210 St-¹ on a catalyst which consists of 16.1 percent by weight Cr203; 7.2 percent waiver WO3, 0.2 percent by weight K2O and 76.5 percent by weight SiO2. By implementing one obtains 0.2 g fl21 0.4 g CH; 0.9 g C2E6; 0.8 g C3H6; 0.1 g O3H8; 8.4 gC4H8; 0.2 grams of C5-C6 hydrocarbons; 0.9 g of toluene; 1.1 grams of xylenes; 0.5 g styrene; 17.1 g Methyl styrene and 0.4 g high-boiling products. The conversion of methyl isobutylbenzene is 31.1% a The yield of methyl styrene is 68.5 percent by weight, based on on the converted methyl isobutylbenzene.

Die summarische Ausbeute an Isobutylen und Methylstyrol beträgt 82,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Methylisobutylbenzol und Athylen, und 59,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Xylol, Propylen und Äthylen. Das durch Rektifikation abgetrennte Methylstyrol enthält 98% Parais omer.The total yield of isobutylene and methyl styrene is 82.5 Percentage by weight, based on the converted methyl isobutylbenzene and ethylene, and 59.1 percent by weight, based on the converted xylene, propylene and ethylene. That Methyl styrene separated by rectification contains 98% paraisomer.

Beispiel 5. In einen Autoklav bringt man 180 i 1,3,5-trimethylbenzol und 3,5 g metallisches Kalium ein, führt Äthylen bis zur Erzielung eines Druckes von 30 at Überdruck zu und hält wahrend 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 17000 unter Ruhren. Die Umwandlung von 1,3,5-Trimethylbenzol beträgt 28,4%. Durch die Reaktion erhielt man 52 g 3,5-Dimethylpropylbenzol. Die Ausbeute beträgt 82,5 Gewichtsprozent fflRest sind Produkte der Polyalkylierung mit Athylen) e 50 g des aus den Alkylierungsprodukten durch Rektifikation abgetrennten 3, 5-Dime thylpropylbenzols unterwirft man einer katalytischen Umwandlung in Gemisch mit 100,0 g Äthylen bei einer Temperatur von 5200C und einer Volumengeschwindigkeit von 190 S -1 an einem Katalysator, welcher aus 5,1 Gewichtsprozent Cr203; 2,0 Gewichtsprozent WO3; 44,8 Gewichtsprozent Al2O3; 45,2 Gewichtsprozent SiO2 und 2,9 Gewichtsprozent MgO besteht. Example 5. 180 liters of 1,3,5-trimethylbenzene are placed in an autoclave and 3.5 g of metallic potassium Ethylene until achieved a pressure of 30 at overpressure and holds for 1.5 hours at one temperature of 17000 under dysentery. The conversion of 1,3,5-trimethylbenzene is 28.4%. The reaction gave 52 g of 3,5-dimethylpropylbenzene. The yield is 82.5 percent by weight of the remainder are products of polyalkylation with ethylene e 50 g of the 3, 5-dimethylpropylbenzene separated from the alkylation products by rectification is subjected to a catalytic conversion in a mixture with 100.0 g of ethylene a temperature of 5200C and a volume velocity of 190 S -1 on one Catalyst composed of 5.1 percent by weight Cr203; 2.0 weight percent WO3; 44.8 Weight percent Al2O3; 45.2 percent by weight SiO2 and 2.9 percent by weight MgO.

Durch die Umsetzung erhält man 0,2 g H2; 0,5 g CH4; 0,9 g C2H6; 3,8 g C3H6; 0,1 g C3H8;0,1 g C4-C6-Koblenwasserstoffe; 0,2 g Toluol; 0,2 g Xylole; 0,1 g Methylstyrol; 0,4 g Trimethylbenzol; 10,8 g Dimethylstyrol; 0,2 g hochsiedende Produkte. Die Umwandlun von Dimethylpropylbenzol beträgt 28,2%. Die Ausbeute an Dimethylstyrol beträgt 76,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Dimethylpropylbenzol. Die summarische Ausbeute an Propylen und Dimethylstyrol beträgt 83,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Dimethylpropylbenzol und Äthylen, und 69,2 Ge wichtsprozent, bezogen auf das umgesetzte Trimethylbenzol und Äthylen.Das durch Rektifikation abgetrennte Dimethylstyrol enthält 95% 3,5-Dimethylstyrol. The reaction gives 0.2 g of H2; 0.5 g CH4; 0.9 g C2H6; 3.8 g C3H6; 0.1 g C3H8; 0.1 g C4-C6 hydrocarbons; 0.2 g of toluene; 0.2 g xylenes; 0.1 g methyl styrene; 0.4 g trimethylbenzene; 10.8 grams of dimethyl styrene; 0.2 g high boiling point Products. The conversion of dimethylpropylbenzene is 28.2%. The yield at Dimethylstyrene is 76.6 percent by weight, based on the converted dimethylpropylbenzene. The total yield of propylene and dimethylstyrene is 83.3 percent by weight, based on the converted dimethylpropylbenzene and ethylene, and 69.2 Ge weight percentage, based on the converted trimethylbenzene and ethylene. The separated by rectification Dimethylstyrene contains 95% 3,5-dimethylstyrene.

Claims

PROCESS FOR MANUFACTURING C3-C4 OLEFINS AND VINYL AROMATIC COMPOUNDS, SUCH AS STYRENE, VINYLTCLUOJ.B OR VINYLXYLOLE patent claim process for the production of C3-C4 olefins and vinyl aromatic compounds such as styrene, Vinyl toluenes or vinyl xylenes by alkylating toluene or its methyl derivatives with C3-C5 -olefin into the methyl group with subsequent conversion of the obtained alkylaromatic compounds to the desired end products, d u r c h It is not stated that the conversion of the alkylaromatic compounds is possible in the presence of ethylene using a catalyst of the following composition carries out: chromium oxide 3.0 to 16.1% by weight, tungsten oxide 2.0 to 8.5% by weight, alkali oxide or alkaline earth oxide 0.1 to 3.0% by weight, silicon oxide or aluminosilicate, all the rest.