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DE2710804C3 - Stable, safe, granular mass of calcium hypochlorite - Google Patents

Stable, safe, granular mass of calcium hypochlorite

Info

Publication number
DE2710804C3
DE2710804C3 DE19772710804 DE2710804A DE2710804C3 DE 2710804 C3 DE2710804 C3 DE 2710804C3 DE 19772710804 DE19772710804 DE 19772710804 DE 2710804 A DE2710804 A DE 2710804A DE 2710804 C3 DE2710804 C3 DE 2710804C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
calcium hypochlorite
granules
mol
mass
Prior art date
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Expired
Application number
DE19772710804
Other languages
German (de)
Other versions
DE2710804A1 (en
DE2710804B2 (en
Inventor
Yoshiki Niigata Domori
Yusuke Niigata Endo
Masashi Joetsu Niigata Kumoda
Seiji Tokio Tatara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
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Publication date
Priority claimed from JP2840376A external-priority patent/JPS52111497A/en
Priority claimed from JP51031953A external-priority patent/JPS593924B2/en
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Publication of DE2710804A1 publication Critical patent/DE2710804A1/en
Publication of DE2710804B2 publication Critical patent/DE2710804B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2710804C3 publication Critical patent/DE2710804C3/en
Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3953Inorganic bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/04Hypochlorous acid
    • C01B11/06Hypochlorites
    • C01B11/064Hypochlorites of alkaline-earth metals

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Description

Die Erfindung betrifft eine körnige heterogene Calciumhypochloritmasse, enthaltend ein im wesentlichen wasserfreies Granulat und ein Granulat mit 2 bis 3 mol Kristallwasser je mol Ca(COl)2 in Form von Ca(OCl)2 · 3 H2O verbesserter Stabilität und Sicherheit, die auf stabile, nicht zerfallende gut auflösbare Calciumhypochlorit-Tabletten verarbeitet werden kann. Die Masse ist widerstandsfähig gegen eine spontane und selbst-fortschreitende Zersetzung.The invention relates to a granular, heterogeneous calcium hypochlorite mass, containing an essentially anhydrous granulate and a granulate with 2 to 3 mol of water of crystallization per mol of Ca (COl) 2 in the form of Ca (OCl) 2 · 3 H2O of improved stability and safety, which is based on stable, Calcium hypochlorite tablets that do not disintegrate and are easily dissolvable can be processed. The mass is resistant to spontaneous and self-advancing decomposition.

Handelsübliche qualitativ hochwertige Calciumhypochloritmassen enthalten etwa 65 bis 75% Calciumhypochlorit Ca(OCl)2 und etwa 15 bis 20% Chloride sowie etwa 5 bis 7% Alkalien und Wasser im allgemeinen unter 2%. Diese Massen zersetzen sich beim Erwärmen ja oder in Berührung mit organischen leicht oxidierenden Substanzen, wobei diese Zersetzung exotherm ist und schnell fortschreitet Selbst unter normalen Lagerbedingungen (Raumtemperatur) zer- Jtzt sich Calciumhypochlorit allmählich und verliert innerhalb eines Jahres 3 js bis 5% des verfügbaren Chlor-Gf halts.Commercially available high-quality calcium hypochlorite compositions contain about 65 to 75% calcium hypochlorite Ca (OCl) 2 and about 15 to 20% chlorides and about 5 to 7% alkalis and water generally below 2%. These compositions decompose upon heating yes or in contact with organic slightly oxidizing substances, which decomposition is exothermic and rapidly proceeds even under normal storage conditions (room temperature) decomposes jtzt is calcium hypochlorite gradually loses within one year 3 js to 5% of available chlorine -Good stop.

Es sind verschiedene Verfahren zur Stabilisierung von Calciumhypochlorit bekanntgeworden, die in erster Linie dahinzielen, einen entsprechenden Wassergehalt einzustellen. Nach US-PS 36 45 005 enthält die Masse 6 bis 15% zugesetztes Wasser und soll beständig gegenüber selbstfortschreitende Zersetzung sein, wobei die Lagerfähigkeit vergleichbar ist mit der von im wesentlichen trockenen Massen. Aus der JP-OS 75-70297 ist ein Wassergehalt von 16 bis 22% bei hervorragender Sicherheit bekannt. Diese bekannten Massen sind möglicherweise ausreichend gesichert, jedoch ist die Lagerbeständigkeit nicht zufriedenstellend, wie noch gezeigt werden soll. Bei einem Wassergehalt von 16 bis 22% ist es nur schwer, eine Masse mit einem hohen Gehalt an verfügbarem Chlor zu erreichen.Various methods for stabilizing calcium hypochlorite have become known, the first Aim the line to set an appropriate water content. According to US-PS 36 45 005 the mass contains 6 up to 15% added water and should be resistant to self-advancing decomposition, whereby the shelf life is comparable to that of essentially dry masses. From the JP-OS 75-70297 is known to have a water content of 16 to 22% with excellent safety. These well-known Masses may be sufficiently secured, but the shelf life is not satisfactory, as will be shown. With a water content of 16-22%, it's difficult to get one To achieve mass with a high content of available chlorine.

Um diese konträren Eigenschaften Sicherheit und Stabilität in den Griff zu bekommen und ein möglichst stabiles und gleichzeitig möglichst sicheres Calciumhypochlorit zu erhalten, hat man nach der DE-OS 19 44 097 dem trockenen Calciumhypochlorit 4 bis 15 Gew.-% Wasser zugemischt. Ein solches Gemisch von trockenem Hypochlorit mit freiem Wasser weist einige Nachteile bei der Handhabung auf und garantiert nicht, daß bei einer freien Lagerung nicht wieder ein beträchtlicher Anteil an zugesetztem Wasser Verdunstet, so daß letztlich die Sicherheit nach längerer Lagerung wieder in Frage gestellt ist.To get these contradicting properties of security and stability under control and as far as possible According to the DE-OS, one has to obtain stable and at the same time as safe as possible calcium hypochlorite 19 44 097 4 to 15 wt .-% water mixed with the dry calcium hypochlorite. Such a mixture of dry hypochlorite with free water has some drawbacks in handling and does not guarantee, that a considerable proportion of added water does not evaporate again when stored freely, so that ultimately the safety is called into question again after a long period of storage.

Es kommt also mit anderen Worten ganz wesentlich h> darauf an, in welcher Form das Wasser in das trockene Hypochlorit eingebracht und darinnen festgehalten wird.In other words, it comes down very essentially it depends on the form in which the water is introduced into the dry hypochlorite and retained therein will.

Aufgabe der Erfindung ist nun eine Calciumhypochloritmasse mit einem hohen Anteil an verfügbarem Chlor, die einer selbstfortschreitenden Zersetzung widersteht und verbesserte Lagerfähigkeit hat, die der Lagerfähigkeit von im wesentlichen wasserfreiem Calciumhypochlorit entspricht Sie ist ein heterogenes Gemisch von zumindest 0,3 Gew.-Teilen wasserhaltiges Calciumhypochlorit-Granulat mit zumindest 50% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 2 bis 3 mol — bezogen auf Ca(OClJi — und 1 Gew.-Teil wasserfreies Calciumhypochlorit-Granulat mit zumindest etwa 65% verfügbarem Chlor und <2% Kristallwasser-Gehalt, wobei das Granulat vorzugsweise eine Körnung von 0,149 bis 2^8 mm aufweistThe object of the invention is now a calcium hypochlorite mass with a high proportion of available Chlorine, which resists self-advancing decomposition and has an improved shelf life that of the The shelf life of essentially anhydrous calcium hypochlorite corresponds to it is a heterogeneous one Mixture of at least 0.3 parts by weight of water-containing Calcium hypochlorite granules with at least 50% available chlorine and a water of crystallization content from 2 to 3 mol - based on Ca (OClJi - and 1 Part by weight of anhydrous calcium hypochlorite granules with at least about 65% available chlorine and <2% water of crystallization content, the granulate preferably having a grain size of 0.149 to 2 ^ 8 mm

Die F i g. 1 zeigt die Beziehung der Geschwindigkeit des Verlustes an verfügbarem Chlor unter unterschiedlichen Lagerbedingungen zu dem Wassergehalt von Calciumhypochlorit-haltigen Massen.The F i g. Fig. 1 shows the relationship of the rate of loss of available chlorine among different ones Storage conditions for the water content of compounds containing calcium hypochlorite.

Das wasserhaltige Granulat der erfindungsgemäßen Masse hat einen Gehalt an verfügbarem Chlor von zumindest 50% und der Wassergehalt entspricht dem Kristallwasser in Form von Ca(OCl)2 · 3 H2O. Das Kristallwasser errechnet sich auf 2 bis 3mol/mol Ca(OCl)2. Die aktiven Bestandteile sind vollständig kristallisiertes Ca(OCl)2 ■ 3 H2O, gegebenenfalls mit einem gewissen Anteil an kristallisiertem Ca(OCl)2.The water-containing granules of the composition according to the invention have an available chlorine content of at least 50% and the water content corresponds to the water of crystallization in the form of Ca (OCl) 2 · 3 H 2 O. The water of crystallization is calculated as 2 to 3 mol / mol Ca (OCl) 2 . The active components are completely crystallized Ca (OCl) 2 · 3 H 2 O, possibly with a certain proportion of crystallized Ca (OCl) 2 .

Fig.2 zeigt das Röntgenbeugungsdiagramm einer wasserhaltigen Calciumhypochlorit-Masse nach der Erfindung mit hauptsächlich Ca(OCl)2 · 3 H2O.2 shows the X-ray diffraction diagram of a water-containing calcium hypochlorite mass according to the invention with mainly Ca (OCl) 2 · 3 H 2 O.

Fig.3 zeigt das Röntgenbeugungsdiagramm von wasserfreiem Calciumhypochlorit im wesentlichen in der Hauptsache Ca(OCl)2.FIG. 3 shows the X-ray diffraction diagram of anhydrous calcium hypochlorite essentially mainly Ca (OCl) 2 .

Fig.4 zeigt das Röntgenbeugungsdiagramm einer üblichen Calciumhypochloritmasse, enthaltend 6% Wasser, welche Ca(OCl)2 ■ 3 H2O und Ca(OCl)2 enthält.4 shows the X-ray diffraction diagram of a conventional calcium hypochlorite mass, containing 6% water, which contains Ca (OCl) 2 · 3 H 2 O and Ca (OCl) 2 .

Das wasserhaltige Granulat gewinnt man durch Trocknen von feuchten neutralen Calciumhypochlorit-Kristallen, die aus der Aufschlämmung des chlorierten Gemischs bei der großtechnischen Herstellung von hochwertigem Calciumhypochlorit anfallen.The water-containing granules are obtained by drying moist, neutral calcium hypochlorite crystals, that from the slurry of the chlorinated mixture in large-scale production high-quality calcium hypochlorite.

Das wasserfreie Granulat steht im Handel als qualitativ hochwertige Calciumhypochloritmasse mit etwa 65 bis 76% verfügbarem Chlor und weniger als 2% Kristallwasser zur Verfügung.The anhydrous granules are available in stores as high-quality calcium hypochlorite mass about 65 to 76% available chlorine and less than 2% crystal water available.

Der Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß das wasserfreie Granulat zwar ausreichend stabil ist, jedoch leider ungenügende Sicherheit Hefen und verbessert werden kann durch Kombinieren mit einer entsprechenden Menge von wasserhaltigem Granulat. Das Gemisch ist nicht nur überraschenderweise beständig gegen selbst-fortschreitende Zersetzung, sondern auch bei normalen Temperaturen völlig stabil. Weiters ist zu beachten, daß Tabletten aus dem erfindungsgemäßen heterogenen Gemisch sich in Wasser wesentlich besser auflösen als trockenes Hypochlorit bzw. ein mit Wasser angefeuchtetes trockenes Hypochlorit. Bei der Anwendung von Tabletten aus dem erfindungsgemäßen heterogenen Gemisch wird sich also zuerst das kristallwasserhaltige Hypochlorit lösen und dann erst alimählich das trockene, so daß man im Falle der Wasserentkeimung eine verlängerte Wirksamkeit erreicht.The invention is based on the finding that the anhydrous granules are sufficiently stable, However, yeasts unfortunately inadequate safety and can be improved by combining them with one corresponding amount of hydrous granules. The mix is not just surprising resistant to self-progressing decomposition, but also completely stable at normal temperatures. It should also be noted that tablets from the heterogeneous mixture according to the invention are in Water dissolves much better than dry hypochlorite or one that is moistened with water dry hypochlorite. When using tablets from the heterogeneous according to the invention In the mixture, the hypochlorite containing water of crystallization will first dissolve and only then gradually that dry, so that a prolonged effectiveness is achieved in the case of water disinfection.

Eine so verlängerte Wirksamkeit von Tabletten aus dem bekannten Produkt ist nicht möglich, da dieses kein leicht lösliches kristallwasserhaltiges Hypochlorit sondern ausschließlich langsamer lösliches wasserfreies .Hypochlori: enthält.Such a prolonged effectiveness of tablets from the known product is not possible, since this is not Easily soluble hypochlorite containing water of crystallization but only more slowly soluble anhydrous .Hypochlori: contains.

Das Verhältnis wasserhaltiges {wasserfreiem Granu-The ratio of water-containing {anhydrous granules

lat variiert mit den Eigenschaften des wasserhaltigen Chlorverlust Granulats und ergibt sich im Hinblick auf die Sicherheit des Gemischs. 0ß Gew.-Teile oder darüber wasserhaltiges Granulat je Gewichtsteil wasserfreies Granulat ergibt eine sichere Masse, bei der eine selbst-fortschreitende Zersetzung, wie noch gezeigt wird, verhindert ist Ein wasserhaltiges Granulat in Form von 3, insbesondere 2,8 mol Kristallwasser auf 1 mol Ca(OCl): wird besonders bevorzugt für eine wirksame Verbesserung der Sicherheit, jedoch kann man auch 3 bis moL/mol Ca(OCl)2 anwenden.lat varies with the properties of the hydrous chlorine loss granules and is determined with regard to the safety of the mixture. 0 parts by weight or more of water-containing granules per part by weight of anhydrous granules results in a safe mass in which self-progressing decomposition, as will be shown, is prevented Ca (OCl): is particularly preferred for an effective improvement in safety, but 3 to 2 [beta] mol / mol Ca (OCl) 2 can also be used.

Das Mischen der beiden Komponenten kann auf übliche beliebige Weise stattfinden.The mixing of the two components can take place in any conventional manner.

Der Wassergehalt des wasserhaltigen Granulats geht nicht auf das wasserfreie Granulat über, sondern es liegt in der erfindungsgemäßen Masse, also ein heterogenes Gemisch von 2 verschiedenen Granulaten.The water content of the water-containing granulate is not transferred to the anhydrous granulate, but it lies in the mass according to the invention, that is, a heterogeneous one Mixture of 2 different granules.

Die erfindungsgemäße Masse hat einen Gehalt an verfügbarem Chlor von zumindest etwa 55% und ist sicher gegen selbst-fortschreitende Zersetzung und ist gegenüber üblichen Massen hinsichtlich ihrer Lagerstabüität überlegen.The composition of the invention has an available chlorine content of at least about 55% and is secure against self-advancing decomposition and is superior to conventional masses in terms of their storage stability.

Die erfindungsgemäße Masse besteht aus einem wasserhaltigen Calciumhypochlorit und einem wasserfreien Calciumhypochlorit, die beide bei ihrer spontanen Zersetzung geringerere Chlormengen frei setzen als üblicherweise hergestellte und angewandte wasserhaltige Calciumhypochlorit-Produkte. Dies ist im Hinblick auf die Korrosion der Metallbehälter ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Massen. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Masse liegt darin, daß sie sich zu Tabletten verbesserter Eigenschaften verarbeiten lassen. Da das in der erfindungsgömäßen Masse enthaltene wasserfreie Calciumhypochlorit sich nur langsam in Wasser löst, jedoch das wasserhaltige sich leicht löst, kommt es zu einer wohlausgewogenen verlängerten Sterilisier-Wirkung bei der Wasserreinigung. Calciumhypochloritmassen werden in einer Tablettierungspresse zu Tabletten gepreßt, was dazu beiträgt, daß sie sich in Wasser langsame- auflösen.The composition according to the invention consists of a hydrous calcium hypochlorite and an anhydrous calcium hypochlorite, both of which are spontaneous Decomposition release lower amounts of chlorine than normally manufactured and used water-containing calcium hypochlorite products. This is in With regard to the corrosion of the metal container, a particular advantage of the compositions according to the invention. A Another advantage of the composition according to the invention is that it can be processed into tablets with improved properties. Since the anhydrous calcium hypochlorite contained in the mass according to the invention dissolves only slowly in water, however water-containing dissolves easily, there is a well-balanced prolonged sterilizing effect in water purification. Calcium hypochlorite masses are made into tablets in a tableting press pressed, which helps them to slowly dissolve in water.

Da die erfindungsgemäße Masse wasserhaltiges Caiciumhypochlorit enthält, sind die Tabletten nicht nur günstig in ihrem Auflösungsverhalten sondern auch sicher in der Handhabung, bei der Herstellung und gegenüber Bruch.Since the composition according to the invention contains hydrous calcium hypochlorite, the tablets are not only favorable in their dissolution behavior but also safe in handling, in production and opposite breakage.

Folgende Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention. Beispiel 1example 1

30 kg körniges wasserhaltiges Calciumhypochlorit mit 64,7% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 2moL/mol Ca(OCl)? und 18 kg wasserfreies körniges Calciumhypochlorit mit 713% verfügbarem Chlor und einem Kristallwassergehalt von 0,9% wurden in einem Bandmischer zu einem heterogenen Granulat mit 67,1% verfügbarem Chlor und einem Wassergehalt von 10,5% gemischt Die Masse zersetzte sich nicht durch ein brennendes Streichholz. Bei Raumtemperatur konnte sie 1 Jahr, bei 30° C 200 Tage und bei 40° C 50 Tage gelagert werden.30 kg granular, water-containing calcium hypochlorite with 64.7% available chlorine and a water of crystallization content of 2 mol / mol Ca (OCl)? and 18 kg anhydrous granular calcium hypochlorite with 713% available chlorine and a water of crystallization content of 0.9% became one in a ribbon blender heterogeneous granules mixed with 67.1% available chlorine and a water content of 10.5% Mass did not decompose with a burning match. At room temperature it could last for 1 year 30 ° C for 200 days and at 40 ° C for 50 days.

Zum Vergleich wurden feuchte neutrale Calciumhypochlorit-Kristalle nach US-PS 36 45ÖÖ5 teilweise getrocknet, so daß man ein Produkt mit 67,3% verfügbarem Chlor und einem Wassergehalt von 10,3% erhielt. b5For comparison, moist, neutral calcium hypochlorite crystals according to US Pat. No. 36 45ÖÖ5 were partially used dried so that a product with 67.3% available chlorine and a water content of 10.3% received. b5

In folgender Tabelle ist das Verhalten des erfindungsgemäßen Produkts und dieses Vergleichsprodukts unter üblichen Lagerbeding ngen zusammengestellt.The following table shows the behavior of the product according to the invention and this comparative product below usual storage conditions.

TageDays RaumtemperaturRoom temperature Beispielexample Erfin-Invention
dungs-manic
gema'ßesaccording to
Produktproduct
22 Vergle.Lhs-Compare Lhs-
produktproduct
TageDays bei 30 Cat 30 C 4,4%4.4% 6,8%6.8% 1 Jahr bei1 year at bei 40 Cat 40 C 10,8%10.8% 15,5%15.5% 200200 7,2%7.2% 12,3%12.3% 5050

20 kg wasserhaltiges Granulat mit einem Gehalt an verfügbarem Chlor von 58,1% und einem Kristallwasser-Gehalt von 3mol/mol Ca(OCl)2 und 30 kg wasserfreies Granulat mit 71,7% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 1,2% wurden gemischt (verfügbarer Chlorgeh?1' 663%). Die Masse ließ sich nicht durch ein Streichholz zur Zersetzung bringea Die Verluste an verfügbarem Chlor nach einer Lagerzeit von 1 Jahr bei Raumtemperatur war 4,5%, nach 200 Tagen bei 300C 10,5% und nach 50 Tagen bei 400C 7%.20 kg of water-containing granules with an available chlorine content of 58.1% and a water of crystallization content of 3 mol / mol Ca (OCl) 2 and 30 kg of anhydrous granules with 71.7% available chlorine and a water of crystallization content of 1.2 % were mixed (available Chlorgeh? 1 '663%). The mass could not be caused to decompose by a matcha The loss of available chlorine after a storage time of 1 year at room temperature was 4.5%, after 200 days at 30 ° C. 10.5% and after 50 days at 40 ° C. 7 %.

VergleichsversuchComparative experiment

Es wurden die Produkte A nach der Erfindung und B durch teilweises Trocknen feuchter Kristalle hergestellt und deren Verhalten bei der Lagerung bestimmtThe products A according to the invention and B were produced by partially drying moist crystals and their behavior during storage

AA. BB. Verfügbares ChlorAvailable chlorine 68,5%68.5% 68,1%68.1% WassergehaltWater content 9,0%9.0% 9,4 %9.4% Chlor-Eritwicklung (Cl2/100g)Chlorine-erite development (Cl 2 / 100g) 1.0Od 30 C1.0Od 30 C 0,3 g0.3 g 1,0 g1.0 g 6Od 40 C6Od 40 C 0,6 g0.6 g 2,4 g2.4 g 20 d 50 C20 d 50 C 1,2 g1.2 g 6,0 g6.0 g

Das erfindungsgemäße Produkt läßt sich auf Grund der geringen Chlorentwicklung während der Lagerzeit in üblichen Metallbehältern verpacken, wogegen man für das Vergleichsprodukt Spezialverpackungen wegen der hohen Korrosivität benötigtThe product according to the invention can be used because of the low level of chlorine evolution during the storage period Pack in standard metal containers, whereas special packaging is used for the comparison product because of the high corrosiveness required

Beispiel 3Example 3

Wasserhaltiges Granulat mit 55,4% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 23 moi/mol Hypochlorit wurde mit 1 Gew.-Teil wasserfreiem Granulat mit 73,5% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 0,4% gemischt:Water-containing granules with 55.4% available chlorine and a water of crystallization content of 23 moi / mol Hypochlorite was with 1 part by weight of anhydrous granules with 73.5% available chlorine and one Water of crystallization content of 0.4% mixed:

Masse A: 0,3 Teile wasserhaltiges Granulat, verfügbares Chlor 693%;Mass A: 0.3 parts of hydrous granules, available chlorine 693%;

Masse B: 0,5 Teile wasserhaltiges Granulat, verfügbares Chlor 63,4%;Mass B: 0.5 part of hydrous granules, available chlorine 63.4%;

Zum Vergleich: Nur wasserfreies Granulat Die Massen wurden zu Tabletten mit einem Durchmesser von etwa 30 mm, einer Höhe von 15 mm und einem Gewicht von 20 g tablettiert Die Druckfestigkeit der Tajhtten bei einachsiger Kompression war im Mittel 120 kg. Jede Tablette löste sich in 31 Wasser von 3O0C unter Rühren mit 60 UpM. Es wurdeFor comparison: only anhydrous granules. The masses were tabletted into tablets with a diameter of about 30 mm, a height of 15 mm and a weight of 20 g. The compressive strength of the tags with uniaxial compression averaged 120 kg. Each tablet dissolved in 31 water of 3O 0 C, with stirring at 60 rpm. It was

die Zeit bis zur vollständigen Losung der Tabletten ermittelt und zwar aus Masse A 140 min, aus Masse B 120 min und aus der Vergleichsmasse 190 min.the time taken for the tablets to completely dissolve is determined from mass A 140 min, from mass B 120 min and from the comparison mass 190 min.

Die Tabletten wurden nun hinsichtlich Entzündungssicherheit geprüft und zwar 2 Tropfen Glycerin auf jede Tablette bei 50°C getropft. Die Tablette aus Masse A zersetzte sich nach 20 s und die Zersetzung schritt langsam fort, blieb jedoch kurz stehen; keine Zersetzung bei Raumtemperatur. Die Tablette aus B zeigte keine Zersetzung und die Vergleichstablette zersetzte dich unter Aufflammen nach 15 s, worauf die Zersetzung schnell um sich griff.The tablets were then tested with regard to inflammation safety, namely 2 drops of glycerine on each Tablet dripped at 50 ° C. The tablet from mass A disintegrated after 20 seconds and the disintegration proceeded away slowly, but stopped briefly; no decomposition at room temperature. The tablet from B showed no decomposition and the comparative tablet decomposed with a flame after 15 seconds, followed by decomposition grabbed quickly.

Versuch IAttempt I.

Wasserhaltiges Calciumhypochlorit mit 75% verfügbarem Chlor, bezogen auf wasserfrei, wurde mit heißer Luft entwässert, so daß man ein Granulat erhielt, dessen Kristallwasser-Gehalt von etwa 22 auf etwa 1 % gesenkt war. Diese Proben wurden unter verschiedenen Bedingungen gelagert und die Geschwindigkeit des Chlorverlusts und den Wassergehalt der Masse ermittelt. Die Ergebnisse zeigten einen wesentlichen Einfluß des Kristallwasser-Gebalts auf die Stabilität dei Calciumhypochloritmasse, wie aus der Fig. I hervor geht. Die Lagerbedingungen warenHydrous calcium hypochlorite with 75% available chlorine, based on anhydrous, became hotter Air dehydrated so that granules were obtained, the water of crystallization content of which was reduced from about 22 to about 1% was. These samples were stored under different conditions and the speed of the Chlorine loss and the water content of the mass are determined. The results showed an essential one Influence of the crystal water content on the stability of the dei Calcium hypochlorite mass, as can be seen from FIG. The storage conditions were

I 1 Jahr bei RaumtemperaturI 1 year at room temperature

II 50 Tage bei 400CII 50 days at 40 ° C

III 200 Tage bei 300CIII 200 days at 30 ° C

Versuch 2Attempt 2

Ein wasserhaltiges Granulat mit 60,4% verfügbaren Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 3 mol/mo Hypochlorit wurde in verschiedenen Gewichtsteilen mi I Teil wasserfreiem Granulat mit 76,5% verfügbaren Chlor und 0,4% Kristallwasscr gemischt und folgendet Untersuchungen zugeführt:A water-containing granulate with 60.4% available chlorine and a water of crystallization content of 3 mol / mo Hypochlorite was available in various parts by weight with I part anhydrous granules with 76.5% Chlorine and 0.4% water of crystallization were mixed and the following tests were carried out:

a) etwa 100 g wurden in ein Winkelblech (V-Quer schnitt) mit einer Breite von 10 cm und einer Länge von 50 cm gegeben und an einem Ende mit einerr Streichholz angezündet;a) about 100 g were placed in an angle plate (V-cross cut) with a width of 10 cm and a length of 50 cm and at one end with a r Lit match;

b) 2 Tropfen Glycerin wurden auf ein Ende der Probe angeordnet nach a) gegeben.b) 2 drops of glycerine were placed on one end of the sample arranged according to a).

TeileParts a)a) 24 cm/min24 cm / min wasscrhall.water hall. 10 cm/min10 cm / min Granulatgranules 6 cm/min6 cm / min 00 Selbstfbrtschreitendc Zersetzung mitSelf-progressive decomposition with 0.10.1 desgl.the same 0,20.2 desgl.the same 0.30.3 Keine ZersetzungNo decomposition

b)b)

Zers. nach 3 s mit 21 cm/min
Zers. nach 7 s mit 9 cm/min
an bctropfter Stelle 5 s lange
Zersetzung
Decomp. after 3 s at 21 cm / min
Decomp. after 7 s at 9 cm / min
at the dropping point for 5 s
decomposition

Ein wasserhaltiges Granulat mit 57,5% verfügbarem Chlor und einem Kristallwasser-Gehalt von 2,2 mol/mol Hypochlorit wurde in unterschiedlichen Mengen mit 1 Teil wasserfreiem Granulat mit 73,4% verfügbarem v^iiiGi uiiu tniciii i\.i isiaiiwcisAci -vjciidii vuti Ο,υτυ gemischt und die Proben obigen Versuchen unterzogen. Das Gemisch mit zumindest 0,7 Teilen wasserhaltigem Granulat auf 1 Teil wasserfreies zeigte keine Zersetzung. A water-containing granulate with 57.5% available chlorine and a water of crystallization content of 2.2 mol / mol hypochlorite was mixed in different amounts with 1 part of anhydrous granulate with 73.4% available v ^ iiiGi uiiu tniciii i \ .i isiaiiwcisAci -vjciidii vuti Ο, υτυ mixed and the samples subjected to the above tests. The mixture with at least 0.7 parts of water-containing granules to 1 part of water-free granules showed no decomposition.

Versuch 3Attempt 3

Folgende 4 Proben wurden untersucht, um die Übertragung des vVassers von dem wasserhaltigen Granulat auf das wasserfreie Granulat zu prüfen. Der Kristallwassergehalt
ciumhypochlorit.
The following 4 samples were examined in order to check the transfer of the water from the water-containing granules to the anhydrous granules. The water of crystallization
cium hypochlorite.

berechnet sich in mol/mol CaI-is calculated in mol / mol CaI-

KristallwassergehaltWater of crystallization

Körnung mmGrain size mm

ΛΛ 60,160.1 2,92.9 0.71-1.410.71-1.41 BB. 60,160.1 2,92.9 0,40-0.710.40-0.71 CC. 73,573.5 1,01.0 0,71-1.410.71-1.41 DD. 73.573.5 1.01.0 0.40-0 710.40-0 71

Gleiche Menge A + D oder B+ C wurden gemischl und das Gemisch längere Zeit bei 30 C gelagert.The same amount of A + D or B + C was mixed and the mixture was stored at 30 ° C. for a longer period of time.

+ D+ D nachafter 30 Tagen30 days KristallwassergehaltWater of crystallization >0,71 mm> 0.71 mm + D+ D nachafter 60 Tagen60 days <0.71 mm<0.71 mm 2,87 mol2.87 mol AA. + D+ D nachafter 90 Tagen90 days 0,8%0.8% 2,88 mol2.88 mol AA. + C+ C nachafter 30 Tagen30 days 1.0%1.0% 2.87 mol2.87 mol AA. + C+ C nachafter 60 Taeen60 Taeen 1.0%1.0% 1,0%1.0% BB. tCtC nachafter 90 Tagen90 days 2,88 mol2.88 mol 1,0%1.0% BB. IlIl ic r/u 4 BIaIiic r / u 4 BIaIi 2.9 mol2.9 mol 0,9%0.9% BB. 2.88 mol2.88 mol Zeichnungendrawings

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Stabile und sichere Calciumhypochloritmasse in Form eines Gemischs von zumindest 03 Gew.-Teilen eines wasserhaltigen Calciumhypochlorit-Granulats mit zumindest 50% verfügbarem Chlor-Gehalt und einem Kristallwasser-Gehalt von 2 bis 3 mol, bezogen auf Ca(OCl)2, und 1 Gew.-Teil eines wasserfreien Calciumhypochlorit-Granulats mit zumindest etwa 65% verfügbarem Chlor-Gehalt und weniger als 2% Kristallwasser-GehaltStable and safe calcium hypochlorite mass in Form of a mixture of at least 03 parts by weight a water-containing calcium hypochlorite granulate with at least 50% available chlorine content and a water of crystallization content of 2 to 3 mol, based on Ca (OCl) 2, and 1 part by weight of one anhydrous calcium hypochlorite granules with at least about 65% available chlorine content and less than 2% water of crystallization content
DE19772710804 1976-03-16 1977-03-11 Stable, safe, granular mass of calcium hypochlorite Expired DE2710804C3 (en)

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