DE2700303A1

DE2700303A1 - Coating esp. of magnetic liquid applied to moving sheet - with two stages of excess liquid removal

Info

Publication number: DE2700303A1
Application number: DE19772700303
Authority: DE
Inventors: Hideki Kobayashi; Tokuaki Miyake; Yoshiaki Tamura; Keiji Tanaka; Yasunori Tanaka
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1976-01-06
Filing date: 1977-01-05
Publication date: 1977-07-14
Also published as: JPS5284242A

Abstract

In a method of coaing a support or sheet with a liquid contg. an organic solvent the coating liquid is fed through a slit-type nozzle onto a coating roller revolving in the opposite direction to the motion of the sheet; te coating liquid is metered by a metering roller, revolving close to the coating roller and in the same direction, before it reaches the sheet. It reaches the sheet at a point where the sheet is supported by a backing roller. As the sheet travels onwards, the applied coating is trimmed in thickness by a scraper blade opposite a second backing roller. Used for applying a magnetic coating liquid (claimed). esp. for magnetic recoring sheets and esp. for highly viscous or thixotropic liquids. Method allows maintenance of dispersion and prevention of aggregation in the liquid. Smooth, uniform finish is obtd. at a high speed of application.

Description

tberzugsverfahren coating process

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbringung von überzugsflilssigkeiten, welche organische Lösungen als Lösungsmittel enthalten, auf die Oberfläche eines kontinuierlich laufenden langen flexiblen Trägers, welcher nachfolgend als "Bahn" bezeichnet wird. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Aufbringen von überzugsflüssigkeiten auf die Oberfläche der Bahn, wobei die Uberzugsflüssigkeiten stark viskose Aufschlämmungen von magnetischen Flüssigkeiten für magnetische Aufzeichnungsmaterialien umfassen. The invention relates to a method for applying coating liquids, which contain organic solutions as solvents, on the surface of a continuously running long flexible carrier, hereinafter referred to as "web" referred to as. In particular, the invention relates to a method of application of coating liquids on the surface of the web, the coating liquids highly viscous slurries of magnetic liquids for magnetic recording materials include.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zum Aufziehen von Flüssigkeiten auf eine kontinuierlich laufende Bahn angegeben, wobei eine Zuführdüse vom Schlitztyp für die Zuführung der Uberzugsflüssigkeiten angewandt wird, wobei die Flüssigkeiten einer hohen Scherwirkung unterzogen sind. Das Uberzugsverfahren umfaßt die Aufbringung der Uberzugsflüssigkeiten auf die Oberfläche einer Uberzugswalze durch die Düse, Abmessung der Überzugsflüssigkeit durch eine Meßwalze, Übertragung der Flüssigkeit auf die Bahn, Abmessung der Flüssigktit in einem Spielraum zwischen einer Abstreifrückwalze und einem Abstreifblatt und Glättung der Oberfläche des dadurch gebildeten Filmes aus der Uberzugsflüssigkeit. According to the invention there is provided a method for drawing up liquids on a continuously moving web, with a slot-type feed nozzle for the supply of the coating liquids is applied, the liquids are subjected to high shear. The coating process involves application the coating liquids on the surface of a coating roller through the nozzle, Measurement of the coating liquid by a measuring roller, transfer of the liquid on the web, dimension of the liquid in a clearance between a doctor back roll and a blade and smoothing the surface of the film formed thereby from the coating liquid.

Es ist bereits bekannt, daß ganz allgemein organische Lösungen rasch trocknen und, wenn sie getrocknet sind, die Lösungen eLneNeigung zur Ausbildung einer hohen Konzentration und einer hohen Viskosität und zur Verfestigung zeigen. Außerdem neigen organische Lösungen von sich aus zur Aggregation. Beim Aufziehen organischer Lösungen muß deshalb besondere Sorgfalt angewandt werden, um eine Trocknung der Uberzugsflüssigkeit zu verhindern, eine Aggregation derselben zu verhindern und den Zustand der Dispersion zu erhöhen. Ferner muß im Fall von Rhixotropen ttberzugsflüssigkeiten eine höhere Scherkraft angewandt werden, um ihnen eine ausreichende Fließfähigkeit zu erteilen. It is already known that, in general, organic solutions rapidly dry and, when dry, the solutions tend to form a high concentration and a high viscosity and to solidify. In addition, organic solutions tend to aggregate on their own. When pulling up Organic solutions must therefore be used special care to ensure that they are dried of the coating liquid to prevent aggregation of the same and to increase the state of dispersion. Furthermore, in the case of rhixotropes, coating liquids a higher shear force can be applied to give them adequate flowability granted.

Die bisher bekannten üblichen Verfahren zum Aufziehen organischer Lösungen umfassen das Gravürüberzugsverfahren, Umkehrwalzenüberzugsverfahren, Abstreifblattüberzugsverfahren und dgl. The usual methods known to date for growing organic Solutions include the gravure coating process, reverse roll coating process, doctor blade coating process and the like

Beim Gravürüberzugsverfahren wird die Überzugsflüssigkeit in einem Uberzugsflüssigkeitsreservoir durch die Gravtlrwalze aufgenommen, deren Oberfläche im Konkav-Konvex-Muster graviert ist, worauf der Überschuß der Überzugsflüssigkeit mittels eines Blattes abgeschabt wird, sodaß die Überzugsflüssigkeit lediglich innerhalb der konkaven Zellen verbleibt und die Flüssigkeit wird dann von diesen Zellen übertragen und auf die Bahn aufgezogen. Dieses Verfahren zeigt Jedoch den Nachteil bei der Übertragung des Konkav-Konvex-Musters der Gravürwalze auf die Filmoberfläche nach dem Aufziehen, die Schwierigkeit der Erzielung eines Aufziehens in hoher Geschwindigkeit und den Nachteil, daß Fremdsubstanzen an den Wandoberflächen des Uberzugsflüssigkeitsreservoirs aufgrund der Trocknung anhaften. In the gravure coating process, the coating liquid is in one Coating liquid reservoir through the gravure roller picked up, whose surface is engraved in a concave-convex pattern, whereupon the excess of Coating liquid is scraped off by means of a sheet so that the coating liquid merely remains within the concave cells and the liquid then becomes transferred by these cells and drawn onto the web. This procedure shows However, the disadvantage in the transfer of the concave-convex pattern of the gravure roller on the film surface after drawing, the difficulty of obtaining a Sucking up at high speed and the disadvantage that foreign substances on the Adhere to wall surfaces of the coating liquid reservoir due to drying.

Beim Umkehrwalzenüberzugsverfahren werden die Überzugsflüssigkeiten in einem Überzugsflüssigkeitsreservoir durch die Aufnahmewalze aufgenommen, deren Oberfläche glatt ist, sodaß die Flüssigkeit auf eine Uberzugswalze übertragen wird, welche in entgegengesetzter Richtung zur Laufrichtung der Bahn gedreht wird, worauf die Menge der Überzugsflüssigkeit auf der Oberfläche der Überzugswalze durch eine preßwalze eingeregelt wird und dann die auf diese Weise abgemessene Flüssigkeit auf die Bahn aufgezogen wird. Auch dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil der Schwierigkeit bei der Durchführung des Überziehens in hoher Geschwindigkeit, dem leichten Vorhandensein von Fremdsubstanzen, wie z.B. getrockneten oder teilweise getrockneten Überzugsflüssigkeitsteilchen, die an der Wandoberfläche des Überzugsflüs# #.#ke itsreservoirs aufgrund der Trocknung anhaften, und das leichte Auftreten von Fischgrätmustern oder Längs streifen auf der Filmoberfläche nach dem Überziehen aufgrund des Aufziehens-der Überzugsflüssigkeiten durch die Überzugswalze auf der Bahn. In the reverse roll coating process, the coating liquids become received in a coating liquid reservoir by the take-up roller, the Surface is smooth so that the liquid is transferred to a coating roller, which is rotated in the opposite direction to the running direction of the web, whereupon the amount of the coating liquid on the surface of the coating roller by a The pressure roller is regulated and then the liquid measured in this way is pulled up on the track. However, this method also has the disadvantage of Difficulty in performing the stall at high speed, the slight presence of foreign substances, such as dried or partially dried coating liquid particles adhering to the wall surface of the coating liquid #. # ke itsreservoirs adhere due to drying, and the slight appearance of Herringbone patterns or longitudinal stripes on the film surface after coating due to the absorption of the coating liquids through the coating roller on the train.

Beim Abstreifüberzugsverfahren wird ein Abstreifblatt gegen die Bahn angebracht, wobei die Rückseite der Bahn durch eine Rückseitenwalze getragen wird. Die Überzugsflüssigkeit wird zu der stromaufwärts liegenden Seite in Richtung des Bahnlaufes durch einen Trichter zugeführt, sodaß das Überziehen ausgeführt wird, während die Menge des Überzuges in dem Spielraum zwischen dem Führende des Abstreifblattes und der Bahn gesteuert wird. In the stripping coating process, a stripping blade is placed against the web with the back of the web supported by a back roll. The coating liquid is directed to the upstream side in the direction of the The web run through a funnel so that the coating is carried out, while the amount of coating in the clearance between the leading edge of the blade and the train is controlled.

Dieses Verfahren hat den Nachteil des Auftretens von Fremdsubstanzen, die an den Wandoberflächen des Trichters aufgrund von Trocknung anhaften>und infolgedessen ist eine glatte und einheitliche Filmoberfläche schwierig zu erhalten.This method has the disadvantage of the appearance of foreign substances, which adhere to the wall surfaces of the funnel due to drying> and as a result, a smooth and uniform film surface is difficult to obtain.

Ferner zeigen sämtliche vorstehend aufgeführten Verfahren den Nachteil, daß die Überzugsflüssigkeiten leicht aggregieren und nicht ausreichend dispergiert sind. Furthermore, all of the methods listed above have the disadvantage that the coating liquids aggregate easily and not disperse sufficiently are.

Insbesondere zeigen tiiixotrope tüssigkeiten eine schlechte Fließfähigkeit.In particular, thixotropic liquids show poor flowability.

Zusammengefaßt werden diese vorstehend aufgeführten Nachteile des Standes der Technik aufgrund der vorliegenden Erfindung vermieden. In summary, these disadvantages listed above are Prior art avoided due to the present invention.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Uberzugsverfahren, bei dem das durch die Trocknung der Überzugsflüssigkeit verursachte Auftreten von Fremdsubstanzen vermieden wird, welches ein gutes Ausmaß der Dispersion ohne Aggregierung der Überzugsflüssigkeit sicherstellt und bei dem eine gute Fließfähigkeit im Fall von thixotropen zIUssigkeiten aufrechterhalten werden kann. One object of the invention consists in a coating process the appearance of foreign substances caused by the drying of the coating liquid avoiding a good degree of dispersion without aggregation of the coating liquid ensures good flowability in the case of thixotropic liquids can be sustained.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Uberzugsverfahren, das aufgezogene Filme mit einer glatten und einheitlichen Oberfläche liefert. Another object of the invention is a coating process, the wound films with a smooth and uniform surface supplies.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Überzugsverfahren, mit dem ein Überziehen in hoher Geschwindigkeit ausgeführt werden kann. Another object of the invention is a coating method, with which coating can be carried out at high speed.

Diese Aufgaben der Erfindung werden durch das erfindungsgemäße Überzugsverfahren erreicht, welches die Stufen der Aufbringung einer Überzugsflüss#gkeit durch eine Zufuhrdüse vom Schlitztyp auf die Oberfläche einer in entgegengesetzter Richtung zur Laufrichtung der laufenden Bahn drehenden Überzugswalze, anschließende Abmessung der Überzugsflüssigkeit mit einer in der gleichen Richtung wie die Drehrichtung der Überzugswalze drehenden Abmesswalze, anschließende Übertragung und Aufziehung der Überzugsflüssigkeit auf die Bahn, deren Rückseite durch eine Rückseitenwalze getragen wird und anschließende Abmessung der Überzugsflüssigkeit und Glättung der aufgezogenen Oberfläche in einem Spielraum zwischen einer Abstreifrückwalze und einem Abstreifblatt umfaßt. These objects of the invention are achieved by the coating method of the invention achieved, which the stages of the application of a coating liquid by a Slit-type feed nozzle on the surface one in the opposite direction Coating roll rotating to the running direction of the running web, subsequent measurement of the coating liquid with one in the same direction as the direction of rotation of the coating roller rotating measuring roller, subsequent transfer and winding of the coating liquid onto the web, the reverse side of which by means of a reverse side roller is worn and subsequent measurement of the coating liquid and smoothing of the drawn surface in a clearance between a stripping back roller and includes a scraper blade.

In der Figur ist eine schematische Darstellung der Überzugsvorrichtung im Rahmen einer Ausführungsform gemäß der Erfindung gezeigt. In the figure is a schematic representation of the coating device shown in the context of an embodiment according to the invention.

Gemäß Fig. 1, die schematisch eine Überzugsvorrichtung für das erfindungsgemäße Verfahren zeigt, wird eine aus einer organischen Lösung bestehende Überzugsflüssigkeit 1 aus einem Flüssigkeitszuführer 3, der mit einer Zufuhrdüse 2 vom Schlitztyp ausgerüstet ist, zu einer Überzugswalze 4 geliefert. Vorzugsweise ist die Menge der vom Flüssigkeitszuführer 3 gelieferten Überzugsflüssigkeit mehr als das etwa 6-fache, jedoch weniger als das etwa 15-fache der Uberzugsmenge. Falls der Betrag der zugeführten Überzugsflüssigkeit weniger als angegeben ist, muß der Spielraum in der Überzugsdüse 2 verringert werden, damit die Zufuhrflie£#geschwindigkeit bei einem höheren Wert als den angegebenen Wert gehalten wird und infolgedessen wird es schwierig, einheitlich die Flüssigkeiten mechanisch genau zuzuführen, oder es tritt eine Neigung zum Verstopfen der Zuführdüse 2 auf,oder es bildet die entlang der Überzugswalze 4 getragene Überzugsflüssigkeit.1 eine äußerst dünne Schicht, sodaß eine Neigung zur Ausbildung von Fremdsubstanzen infolge von Trocknung besteht. According to Fig. 1, which schematically shows a coating device for the inventive Method shows, a coating liquid composed of an organic solution 1 from a liquid feeder 3 equipped with a feed nozzle 2 of the slit type is supplied to a coating roll 4. Preferably the amount is that from the liquid supplier 3 supplied coating liquid more than about 6 times, but less than about 15 times the coating amount. If the amount of coating liquid supplied less than specified, the clearance in the coating nozzle 2 must be reduced, hence the feed flow rate at a value higher than the given value is maintained and, as a result, it becomes difficult to uniform to supply the liquids mechanically precisely, or there is a tendency to clog of the feed nozzle 2, or it forms the coating liquid carried along the coating roller 4. 1 an extremely thin layer, so that there is a tendency for foreign substances to form as a result of drying.

Falls andererseits die Menge der zugeführten Uberzugsflüssigkeit größer als vorstehend angegeben ist, treten verschiedene Nachteile auf, insofern als Stauungen der Flüssigkeit an der Abmeßstation erfolgen, der Durchmesser des Rohres aufgrund der übermäßigen an das Blatt angewandten Belastung und aufgrund der Notwendigkeit der Senkung der Strömungsgesahwindigkeit erhöht werden muß und Kraft in nachteiliger Weise verbraucht wird.On the other hand, if the amount of the supplied coating liquid is greater as stated above, various disadvantages arise as congestion the liquid at the metering station due to the diameter of the pipe the excessive stress applied to the blade and due to the necessity the lowering of the flow rate must be increased and force in disadvantageous Way is consumed.

Die zu der Oberfläche der Überzugswalze 4 gelieferte Überzugsflüssigkeit 1 wird mittels einer Meßwalze 5 zu der vorbestimmten Überzugsmenge abgemessen und wird dann auf eine Bahn 7 übertragen und aufgezogen, deren Rückseite durch eine Rückseitenwalze 6 gestützt wird. The coating liquid supplied to the surface of the coating roller 4 1 is measured by means of a measuring roller 5 to the predetermined amount of coating and is then transferred to a web 7 and drawn, the back of which by a Back side roller 6 is supported.

Der von der Überzugswalze 4 mittels der Abmeßwalze 5 entfernte Überschuß der Überzugsflüssigkeit 1 wird mittels eines Blattes abgeschabt und in einem Sammlerreservoir 8 gesammelt. Die auf der Bahn 7 aufgezogene Überzugsflüssigkeit 1 wird weiterhin durch die Einwirkung eines Abstreifblattes 10 in einem Spielraum zwischen einer Abstreifrückseitenwalze 9 und dem Abstreifblatt 10 so abgeschabt, daß die Überzugsstärke tauf die gewünschte Stärke eingestellt wird und gleichzeitig wird die aufgezogene Oberfläche geglättet. Die durch das Abstreifblatt 10 abgeschabte Überzugsflüssigkeit fließt nach abwärts entlang des Abstreifblattes 10 und wird im Sammelreservoir 8 gewonnen. Vorzugsweise ist die Menge der Überzugsflüssigkeit vor der Abmessung durch das Abstreifblatt 10 mehr als das etwa 4-fache, jedoch weniger als das etwa 8-fache des Überzugsbetrages. Falls die Menge der Überzugsflüssigkeit weniger als angegeben ist, ist es schwierig, daß die abgeschabte Überzugsflüssigkeit 1 eine einheitliche Strömung bildet, wenn sie nach abwärts entlang des Abstreifblattes 10 fließt und infolgedessen besteht eine Neigung zur Ausbildung ungleichmäßiger Oberzüge. Falls andererseits die Menge der Überzugsflüssigkeit größer als angegeben ist, wird die Belastung des Abstreifblattes 10 erhöht. Ferner muß die Gestaltung so sein, daß die auf der Bahn 7 aufgezogene Überzugsflüssigkeit durch das Abstreifblatt 10 innerhalb etwa 3 Sekunden, vorzugsweise innerhalb 1,5 Sekunden, noch stärker bevorzugt innerhalb 0,75 Sekunden nach dem Aufziehen abgeschabt wird. Das verhindert das Auftreten von Streifen in der überzogenen Oberfläche aufgrund einer Auftrocknung der Überzugsflüs6si&keit 1 bevor die letztere durch das Abstreifblatt 10 abgemessen ist.The excess removed from the coating roller 4 by means of the metering roller 5 the coating liquid 1 is scraped off by means of a sheet and placed in a collector reservoir 8 collected. The coating liquid 1 drawn up on the web 7 continues to be by the action of a scraper blade 10 in a clearance between a Scraper back roller 9 and the squeegee blade 10 scraped off so that the coating thickness tauf is adjusted to the desired strength and at the same time the drawn up Smoothed surface. The coating liquid scraped off by the blade 10 flows after downwards along the scraper blade 10 and is in the Collection reservoir 8 won. Preferably the amount of the coating liquid is above the dimension by the blade 10 more than about 4 times, but less than about 8 times the overdraft amount. If the amount of the coating liquid less than indicated, it is difficult for the scraped-off coating liquid 1 forms a uniform flow when moving downward along the blade 10 flows and, as a result, there is a tendency to form more unevenly Uppers. On the other hand, if the amount of the coating liquid is larger than specified is, the load on the blade 10 is increased. Furthermore, the design must be such that the coating liquid drawn up on the web 7 through the doctor blade 10 within about 3 seconds, preferably within 1.5 seconds, even more is preferably scraped off within 0.75 seconds after application. That prevents the appearance of streaks in the coated surface due to drying of the coating liquid 1 before the latter is measured by the doctor blade 10 is.

Falls infolgedessen der Abschnitt von dem überzogenen Teil bis zum Abstreifblatt 10 mit geeigneten Einrichtungen zur Verhinderung der Abdampfung von Flüssigkeiten abgedeckt ist, ist es möglich, die Zeit zu verlängern, bis die Abmessung durch das Abstreifblatt 10 ausgeführt wird. Jedoch erfordert in überflüssiger Weise diese Anordnung einen zusätzlichen Raum, was nicht günstig ist.As a result, if the portion from the coated part to Scraper blade 10 with suitable devices to prevent the evaporation of Liquids is covered, it is possible to extend the time until the dimension is carried out by the squeegee blade 10. However, it is unnecessarily required this arrangement takes up additional space, which is not cheap.

Es ist darauf hinzuweisen, daß der Flüssigkeitszuftihrer 3 eine Zufuhrdüse 2 vom Schlitztyp enthält, sodaß die Überzugsflüssigkeiten stets erneut zugeführt werden, ohne daß sie innerhalb des Flüssigkeitszuführers 3 stehen, sodaß das Auftreten von Fremdsubstanzen aufgrund der Trocknung der Überzugsflüsnigkeit und Aggregation der Überzugsflüssigkeit aufgrund der Stagnierung derselben vermieden werden. It should be noted that the liquid feeder 3 is a feed nozzle 2 of the slot type, so that the coating liquids are always supplied again without standing inside the liquid feeder 3, so that the appearance of foreign substances due to the drying of the coating liquid and aggregation of the coating liquid due to stagnation thereof is avoided will.

Es ist weiter darauf hinzuweisen, daß die Überzugsflüssigkeit einer hohen Scherkraft an der Zuführdüse 2 vom Schlitztyp, d.h. der Stelle der Überzugswalze 4, wo die Flüssigkeit auftrifft, dem Spielraum zwischen der Überzugswalze 4 und der Abmesswalze 5, dem Spielraum zwischen der durch die Rückseitenwalze 6 gehaltenen Bahn 7 und der Überzugswalze 4 und dem Spielraum zwischen der Abstreifrückseitenwalze 9 und dem Abstreifblatt 10 ausgesetzt ist, sodaß die Dispersion der Überzugsflüssigkeit erleichtert wird und selbst mit thixotropen Flüssigkeiten eine gute Fließfähigkeit erhalten wird. It should also be noted that the coating liquid is a high shear force at the slot type feed nozzle 2, i.e., the location of the coating roller 4, where the liquid impinges, the clearance between the coating roller 4 and of the measuring roller 5, the clearance between that held by the back roller 6 Web 7 and the coating roll 4 and the clearance between the doctor back roll 9 and the blade 10 is exposed, so that the dispersion of the coating liquid is facilitated and good flowability even with thixotropic liquids is obtained.

Ferner können dieGrätenmuster und Längsstreifen, die in der aufgezogenen Oberfläche erfahrungsgemäß bei dem üblichen Umkehrwalzenüberzugsverfahren ausgebildet werden, durch die Anbringung des Abstreifblattes 10 vermieden werden. Da weiterhin eine einheitliche Vorüberzugaschicht leicht unter Anwendung des Umkehrwalzenüberzugs erhalten werden kann, ist es möglich, die aufgrund der Vo überzugsstarke verursachten schlechten Oberflächen zu vermeiden. Furthermore, the bone pattern and longitudinal stripes, which are in the tied Experience has shown that the surface is formed in the usual reverse roll coating process can be avoided by attaching the scraper blade 10. Since then a uniform pre-coat layer easily using the reverse roll coat can be obtained, it is possible that the coating thickness caused due to the Vo avoid bad surfaces.

Aufgrund der Erfindung ergeben sich einige neue Gesichtspunkte, von denen einige im folgenden abgehandelt werden: 1) Da die Überzugsflüssigkeit durch eine Zufuhrdüse vom Schlitztyp geliefert wird, wird die Überzugsflüssigkeit stets im Kreislauf ohne Stagnierung der Überzugsflüssigkeit im Flüssigkeitszuführer gehalten, sodaß eine überzogene Oberfläche von einheitlicher Qualität ohne Ausbildung von Frewdmaterialien aufgrund von Trocknung und Aggregation der Überzugsflüsslgkeit aufgrund von Stagnierung der Überzugsflüssigkeit erhalten werden kann. Due to the invention, some new aspects arise from some of which are dealt with below: 1) As the coating liquid passes through a slit type feed nozzle is provided, the coating liquid is always kept in circulation without stagnation of the coating liquid in the liquid feeder, so that a coated surface of uniform quality without formation of Frew materials due to drying and aggregation of the coating liquid can be obtained due to stagnation of the coating liquid.

2) Da die Überzugsflüssigkeit verschiedentlich hohen Scherkräften während des Zeitraumes von der Zuführung der Überzugsflüssigkeit durch den Flüssigkeitszuführer bis zur Beendigung des Überziehens ausgesetzt ist, kann ein gutes Ausmaß der Dispersion erhalten werden und insbesondere im Fall von Überzugsflüssigkeiten mit einem thixotropen Verhalten, beispielsweise magnetischen Flüssigkeiten für magnetische Aufzeichnungsmaterialien, kann eine gute Fließfähigkeit erhalten werden, wodurch glatte und einheitlich überzogene Oberflächen erhalten werden können.2) Because the coating liquid has various high shear forces during the period from when the coating liquid is supplied by the liquid supplier until the completion of the coating can be a good level of dispersion and especially in the case of coating liquids with a thixotropic Behavior, e.g. magnetic liquids for magnetic recording materials, good flowability can be obtained, making smooth and uniformly coated Surfaces can be obtained.

3) Da ein Abstratfüberziehen abschließend ausgeführt wird, kann eine glatte aufgezogene Oberfläche erhalten werden.3) Since an abstrate coating is finally carried out, a smooth surface can be obtained.

4) Da die Überzugsflüssigkeit durch eine Düse-geliefert wird, kann ein Überziehen in hoher Geschwindigkeit ausgeführt werden.4) Since the coating liquid is supplied through a nozzle-can coating can be carried out at high speed.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist besonders geeignet zum Aufziehen von magnetischm Überzugslösungen und solche magnetische Überzugalösungen, worauf das Verfahren gemäß der Erfindung anwendbar ist, sind beispielsweise in den japanischen Patentveröi#fentlichu'ngen 15/60, 26 794/64, 186/68, 28 043/72, 28 045/72, 28 046/72, 28 046/72, 28 048/72, 31 445/72, 11 162/73, 21 331/73, 33 583/73, der sowjetischen Patentschrift 308 033 und dgl. The method according to the invention is particularly suitable for mounting of magnetic coating solutions and such magnetic coating solutions, whereupon the method according to the invention is applicable, for example in the Japanese Patent publications 15/60, 26 794/64, 186/68, 28 043/72, 28 045/72, 28 046/72, 28 046/72, 28 048/72, 31 445/72, 11 162/73, 21 331/73, 33 583/73, the Soviet Patent specification 308 033 and the like.

im einzelnen beschrieben. Die in den vorstehenden Patentveröffentlichungen beschriebenen magnetischen Überzugslösungen umfassen hauptsächlich ferromagnetische Pulver, einen Binder und ein Überzugslösungsmittel und können zusätzlich gegebenenfalls Additive wie Dispersionshilfsmittel, Gleitmittel, antistatische Mittel und dgl. enthalten.described in detail. Those described in the above patent publications magnetic coating solutions described mainly include ferromagnetic ones Powder, a binder and a coating solvent and can additionally optionally Additives such as dispersion aids, lubricants, antistatic agents and the like. contain.

Beispiele für gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbare ferromagnetische Pulver umfassen die bekannten ferromagnetischen Pulver y-Fe203, Feld04, Co-haltiges Fe304, Bertholid-Verbindungen wie y-Fe203 und Be304 (der Formel FeOx, 1,33'x'1,50), Bertholid-Verbindungen von Co-haltigem y-Fe203 und Feld04 (der Formel FeOx, 1,33sx<1,50), Cr02, Co-Ni-Legierungen, Co-Ni-P-Legierungen, Co-Ni-B-Legierungen, Co-Ni-Fe-Legierungen, Co-Ni-Fe-P-Legierungen, Co-Ni-Fe-B-Legierungen, Co-Ni-Zn-Legierungen, Co-Ni-Cr-P-Legierungen, Co-Ni-Cr-B-Legierungen, Fe-lb-Zn-Legierungen, Fe-Co-Ni-Cr-Legierungen und dgl., wie sie spezifisch in den japanischen Patentveröffentlichungen 5 009/64, 10 307/74, 14 090/69, 18 372/70, 22 513/72, 22 062/72, 28 466/71, 38 755/71, 4 286/72, 12 422/72, 17 284/72, 18 509/72, 18 573/72, 39 120/73, 39 639/73, den US-Patentschriften 3 026 215, 3 031 341, 3 100 194, 3 242 055, 3 389 014, den britischen Patentschriften 752 659, 782 762, 1 007 323, der französischen Patentschrift 1 107 654, der deutschen OLS 1 281 334 und dgl. Examples of ferromagnetic ones that can be used in the present invention Powders include the well-known ferromagnetic powder y-Fe203, Feld04, Co-containing Fe304, Bertholide compounds such as y-Fe203 and Be304 (of the formula FeOx, 1,33'x'1,50), bertholide compounds of Co-containing y-Fe203 and Feld04 (der Formula FeOx, 1.33sx <1.50), Cr02, Co-Ni alloys, Co-Ni-P alloys, Co-Ni-B alloys, Co-Ni-Fe alloys, Co-Ni-Fe-P alloys, Co-Ni-Fe-B alloys, Co-Ni-Zn alloys, Co-Ni-Cr-P alloys, Co-Ni-Cr-B alloys, Fe-Ib-Zn alloys, Fe-Co-Ni-Cr alloys and the like as specifically disclosed in Japanese Patent Publication No. 5 009/64, 10 307/74, 14 090/69, 18 372/70, 22 513/72, 22 062/72, 28 466/71, 38 755/71, 4 286/72, 12 422/72, 17 284/72, 18 509/72, 18 573/72, 39 120/73, 39 639/73, the U.S. Patents 3,026,215, 3,031,341, 3,100,194, 3,242,055, 3,389,014, British patents 752 659, 782 762, 1 007 323, the French patent specification 1 107 654, the German OLS 1 281 334 and the like.

beschrieben sind.are described.

Diese ferromagnetischen Pulver haben eine Teilchengröße von etwa 0,2 bis etwa 2 Mikron (Länge), vorzugsweise weniger als 1,5 Mikron und ein Längen/B#reiten#Ver hältnis von etwa 1/1 bis etwa 20/1, vorzugsweise mehr als 5/1. These ferromagnetic powders have a particle size of about 0.2 to about 2 microns (length), preferably less than 1.5 microns, and a length / B # ride # Ver ratio of about 1/1 to about 20/1, preferably more than 5/1.

Beispiele für im Rahmen der Erfindung verwendbare Binder umfassen thermoplastische Harze, thermisch härtende Harze oder reaktive Harze, die sämtliche bekannt und üblich sind, oder Gemische hiervon. Examples of binders useful in the invention include thermoplastic resins, thermosetting resins or reactive resins, all of them are known and customary, or mixtures thereof.

Bevorzugte thermoplastische Harze umfassen solche mit einem Erweichungspunkt von etwa 158C oder weniger und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 10 000 bis etwa 200 000 und einem Polymerisationsgrad von etwa 200 bis etwa 2 000 und Beispiele hiervon umfassen Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Vinylchlorid-Vinylidencopolymere, Vinylchlorid-Acrylaitrilcopolymere, Acrylsäureester-Acrylnitrilcopolymere, Acrylsäureester-Vinylidenchloridcopolymere, Acrylsäureester-Styrolcopo lymere, Methacrylsäureester-Acrylnitrilcopolymere, Methacrylsäureester-Vinyl#denchloridcopolymere, Nethacrylsa#ureester-Styrolcopolymere, Urethanelastomere, Polyvinylfluorid, Vinylidenchlorid-Acrylnitrilcopolymere , Butaden-Acrylnitrilcopolymere, Polyamidharze, Polyvinylbutyral, Cellulosederivate z.3. Celluloseactetatbutyrat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseproioat, Nitrocellulose und dgl., Styrol-Butadiencopolymere, Polyesterharze, Chlorvinyläther-Acrylatcopolymere, verschiedene thermoplastische Harze vom synthetischen Kautschuktyp und Gemische hiervon und dgl. Preferred thermoplastic resins include those having a softening point of about 158C or less and an average molecular weight of about 10,000 to about 200,000 and a degree of polymerization of about 200 to about 2,000 and examples thereof include vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene copolymers, Vinyl chloride-acrylaitrile copolymers, Acrylic acid ester-acrylonitrile copolymers, Acrylic acid ester-vinylidene chloride copolymers, acrylic acid ester-styrene copolymers, methacrylic acid ester-acrylonitrile copolymers, Methacrylic acid ester-vinyl chloride copolymers, methacrylic acid ester-styrene copolymers, Urethane elastomers, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, butadene-acrylonitrile copolymers, Polyamide resins, polyvinyl butyral, cellulose derivatives z.3. Cellulose acetate butyrate, Cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose proioate, nitrocellulose and the like, Styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether-acrylate copolymers, various synthetic rubber type thermoplastic resins and mixtures thereof and the like.

Beispiele für derartige Harze sind Styrol-Butadienkautechuk, Acrylnitril-Butadienkautschuk, Chloropren, Kautschuk undQgl. wie sie in den japanischen Patentveröffentlichungen 6877/62, 12 528/64, 19 282/64, 5 349/65, 20 907/65, 9 463/66, 14 059/66, 16 985/66, 6428/67, 4 623/68, 15 206/68, 2 889/69, 17 947/69, 11 621/67, 18 232/69, 14 020/70, 14 500/70, 18 573/ 72, 22 064/72, 22 068/72, 22 069/72, 22 070/72, 27 886/73, 3 121/74 und den US-Patentschriften 3 144 352, 3 419 420, 3 499 789 und 3 718 887 angegeben sind. Examples of such resins are styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, Chloroprene, rubber and the like. as in Japanese Patent Publications 6877/62, 12 528/64, 19 282/64, 5 349/65, 20 907/65, 9 463/66, 14 059/66, 16 985/66, 6428/67, 4 623/68, 15 206/68, 2 889/69, 17 947/69, 11 621/67, 18 232/69, 14 020/70, 14 500/70, 18 573/72, 22 064/72, 22 068/72, 22 069/72, 22 070/72, 27 886/73, 3 121/74 and U.S. Patents 3,144,352, 3,419,420, 3,499,789, and 3,718,887 are specified.

Die bevorzugten thermisch härtenden Harze oder reaktiven Harze haben ein Molekulargewicht von weniger als etwa 200 000 im Zustand der Überzugslbsung, wobei das Molekulargewicht derselben praktisch unendlich aufgrund von Reaktionen wie Kondensation, Addition und dgl. nach dem Aufziehen und rocknen wird. Von diesen Harzen werden diejenigen Harze, die weder erweichen noch schmelzen, bevor sie wärmezersetzt werden, bevorzugt. Spezifische Beispiele derartiger Harze sind zum Beispiel Phenolharze, Epoxyharze, härtende Polyurethanharze, Esrnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Silikonharze, reaktive Harze vom Acryltyp, Epoxy-Polyamidharze, Gemische aus hochmolekularem Polyesterharz und Isocyanatpräpolymeren, Gemische aus Nethacrylatcopolymeren und DiisocyanatpriDolymeren, Gemische aus Polyesterpolyol und Polyisocyanat, Harnstoffformaldehydharze, Gemische von niedrigmolekularem Glykol/ hochmolekularem Diol/Triphenylmethantriisocyanat, Polyaminharze, Gemische hiervon und dgl. The preferred thermosetting resins or reactive resins have a molecular weight of less than about 200,000 in the state of the coating solution, the molecular weight of which is practically infinite due to reactions such as condensation, addition and the like after drawing up and drying. Of these Resins become those resins that neither soften nor melt before being thermally decomposed are preferred. Specific examples of such resins are, for example, phenolic resins, Epoxy resins, hardening polyurethane resins, fuel resins, melamine resins, alkyd resins, Silicone resins, reactive acrylic type resins, epoxy-polyamide resins, mixtures of high molecular weight Polyester resin and isocyanate prepolymers, mixtures made of methacrylate copolymers and diisocyanate polymers, mixtures of polyester polyol and polyisocyanate, urea-formaldehyde resins, Mixtures of low molecular weight glycol / high molecular weight diol / triphenylmethane triisocyanate, Polyamine resins, mixtures thereof and the like.

Einzelheiten derartiger Harze sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 8 103/64, 9 779/65, 7 192/66, 8 016/66, 14 275/66, 18 179/67, 12 081/68, 28 023/69, 14 501/70, 24 902/70, 13 103/71, 22 065/72, 22 073/72, 28 073/72, 28 045/72, 28 048/72, 29 822/72, den US-Patentschriften 3 144 353, 3 320 090, 3 437 510, 3 597 273, 3 781 210, 3 781 211 und dgl. angegeben. Details of such resins are in Japanese Patent Publications 8 103/64, 9 779/65, 7 192/66, 8 016/66, 14 275/66, 18 179/67, 12 081/68, 28 023/69, 14 501/70, 24 902/70, 13 103/71, 22 065/72, 22 073/72, 28 073/72, 28 045/72, 28 048/72, 29 822/72, U.S. Patents 3,144,353, 3,320,090, 3,437,510, 3,597 273, 3 781 210, 3 781 211 and the like.

Diese Binderharze können einzeln oder in Kombination verwendet werden und können Zusätze enthalten. Die Binder werden innerhalb eines solchen Bereiches eingesetzt, daß das Nischverhältnis des oder der ferromagnetischen Pulver zu dem Binder etwa 10 bis etwa 200 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 100 Gewichtsteile Binder auf 100 Gewichtsteile des oder der ferromagnetischen Pulver, angegeben als Gewichtsverhältnis, beträgt. These binder resins can be used singly or in combination and may contain additives. The binders will be within such an area used that the Nisch ratio of the or the ferromagnetic powder to the Binder about 10 to about 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight Binder per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder (s), expressed as Weight ratio.

Zu den gemäß der Erfindung hergestellten ferromagnetischen Aufzeichnungsschichten können Dispergiermittel, GlZttungsmittel, Schleifmittel, antistatische Mittel und dgl. zusätzlich zu dem vorstehenden Binder und dem ferromagnetischen Pulver zugesetzt werden. The ferromagnetic recording layers produced according to the invention can include dispersants, smoothers, abrasives, and antistatic agents The like. Added in addition to the above binder and ferromagnetic powder will.

Beispiele für Dispergiermittel sind Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen (R1COOH, worin R1 eine Alkyl-oder Alkenylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen darstellt), wie Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, I«Iyristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Stearolsäure und dgl., Metallseifen, die-aus Alkalisalzen(Li, Na, Kund dgl.) oder Erdalkaliaalzen (Itg, Ca, Ba) der vorstehenden Fettsäuren bestehen, fluorhaltige Verbindungen der vorstehenden Fettsäureester, beispielsweise C8F1 700CH-SO3Na, quaternäre Oxyammoniumsalze C8F1 700CH2 von Lecithintrialkylpolyolefinen, worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt und das Olefin aus ethylen, Propylen und dgl. besteht und ähnlichen Materialien. Ferner können auch höhere Alkohole init 12 oder mehr Kohlenstof#-atomen wie Laurylalkohol, Tridecylalkohol, Myristylalkohol, Pentadecylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol und Sulonsäureester dieser höheren Alkohole wie lTatriumstearylalkoholsulfat (C18s-i320S03Na) und dgl. verwendet werden. Diese Dispergiermittel werden bei Verwendung mit Zusätzen innerhalb eines Bereiches von etwa 0,5 bis etwa 20 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Binders eingesetzt. Einzelheiten ergeben sich aus den japanischen Patentveröffentlichungen 28 369/64, 17 945/69, 7 441/73, 15 001/73, 15 001/73, 15002/73, 16 363/73 , 4 121/75 und den US-Patentschriften 3 387 993 und 3 470 021 und dgl. Examples of dispersants are fatty acids having 12 to 18 carbon atoms (R1COOH, where R1 is an alkyl or alkenyl group with 11 to 17 carbon atoms represents), such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, I «Iyristic acid, palmitic acid, Stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearolic acid and Like., Metal soaps, which-from alkali salts (Li, Na, Kund like.) Or alkaline earth salts (Itg, Ca, Ba) consist of the above fatty acids, fluorine-containing compounds of the above Fatty acid esters, for example C8F1 700CH-SO3Na, quaternary oxyammonium salts C8F1 700CH2 of lecithin trialkyl polyolefins wherein the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms and the olefin consists of ethylene, propylene and the like. And similar materials. Furthermore, higher alcohols with 12 or more carbon atoms such as lauryl alcohol, Tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, Oleyl alcohol, linoleyl alcohol and sulonic acid esters of these higher alcohols such as sodium stearyl alcohol sulfate (C18s-i320S03Na) and the like can be used. These dispersants are in use with additives within a range of about 0.5 to about 20 parts by weight 100 parts of the binder used. Details can be found in the Japanese Patent publications 28 369/64, 17 945/69, 7 441/73, 15 001/73, 15 001/73, 15002/73, 16 363/73, 4 121/75 and U.S. Patents 3,387,993 and 3,470,021 and the like.

Beispiele für verwendbare Gleitmittel umfassen Silikonöle wie Dialkylpolysiloxan, worin die Alkylgrupte 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt, Dialkoxypolysiloxan worin die Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatotne besitzt, Monoalkyl Nonoalkoxypolysiloxane worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome und die Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzen, Phenylpolysiloxane, Fluoralkylpolysiloxane worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt und dgl. Examples of lubricants that can be used include silicone oils such as dialkylpolysiloxane, wherein the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, dialkoxypolysiloxane wherein the alkoxy group has 1 to 4 carbon atoms, monoalkyl nonoalkoxypolysiloxanes wherein the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms and the alkoxy group has 1 to 4 carbon atoms have phenylpolysiloxanes, fluoroalkylpolysiloxanes in which the alkyl group is 1 to Has 5 carbon atoms and the like.

elektrisch leitende Pulver wie Graphit und dgl., anorganische Pulver wie Molybdo-rdisulfid, Wolframdisulfid und dgl., Klmststoffpulver wie Polypropylen, Polyäthylen-Vinylchloridcopolymere, Polytetrafluoräthylen'und dgl., a-Olefinpolymere, ungesättigt, bei Normaltemperatur flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe (Verbindungen mit einer am Kohlenstoff der Endstelle gebundenen a-olefinischen Doppelbindung mit 15 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen), Fettsäureester aus einer einbasischen Fettsäure mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem einwertigen Alkohol zit 3 bis 12 Kohlerstoffatomen und dgl.. Diese Gleitriittel werden in einer Menge von etwa 0,2 bis etwa 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Binders zugefügt. Einzelheiten derartiger Gleittnittel sind in den japanischen Patentveröffentlicunge 23 889/68, 40 461/71, 15 621/72, 18482/72, 28 043/72, 30 207/72, 32 001/72, 7 442/73, 14 247/74, 5 042/75, den US-Patentschriten 3 470 021, 3 492 235, 3 497 411, 3 523 086, D 625 760, 3 630 772, 3 634 253, 3 542 539, 3 687 725, IMB Technical Disclosure Bulletin Band 9,Nunrer 7,Seite 779 (Dezember 1966), Elektronik, 1961,Nummer12,Seite 380 und dgl. beschieben.electroconductive powders such as graphite and the like, inorganic powders such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide and the like, plastic powder such as polypropylene, Polyethylene-vinyl chloride copolymers, polytetrafluoroethylene 'and the like, α-olefin polymers, unsaturated aliphatic hydrocarbons (compounds with an α-olefinic double bond bonded to the carbon of the terminal with 15th up to about 20 carbon atoms), fatty acid esters from a monobasic fatty acid with 12 to 20 carbon atoms and a monohydric alcohol cite 3 to 12 carbon atoms and the like. These lubricants are used in an amount of about 0.2 to about 20 parts by weight added to 100 parts by weight of the binder. Details of such lubricants are in Japanese Patent Publications 23 889/68, 40 461/71, 15 621/72, 18482/72, 28 043/72, 30 207/72, 32 001/72, 7 442/73, 14 247/74, 5 042/75, U.S. Patents 3 470 021, 3 492 235, 3 497 411, 3 523 086, D 625 760, 3 630 772, 3 634 253, 3 542 539, 3 687 725, IMB Technical Disclosure Bulletin Volume 9, Nunrer 7, page 779 (December 1966), Elektronik, 1961, number 12, page 380 and the like.

Als Schleifmittel werden die allgemein auf diesem Fachgebiet verwendeten eingesetzt, die geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Korund, künstlichen Korund, Diamant, künstlichen Diamant, Granat, Smaragd (Hauptkomponente Korund und Magnetit) und dgl. umfassen. Die Schleifmittel haben eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 0,05 bis etwa 5/u, vorzugsweise 0,1 bis 2 /u. As the abrasives, those generally used in the art are used used, the molten aluminum oxide, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emerald (main component Corundum and magnetite) and the like. Include. The abrasives have an average Particle size from about 0.05 to about 5 / u, preferably 0.1 to 2 / u.

Diese Schleifmittel werden in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Binders zugefügt.These abrasives are used in amounts of from about 0.5 to about 20 parts by weight added to 100 parts by weight of the binder.

Einzelheiten hierübersind in den japanischen Patentveröffentlichungen 18572/72, 15003/73 und 15004/73 (US-PS 3 617 378), 39402/74 und 9402/75, US-PS 3 007 807, 3 041 196, 3 293 066, 3 630 910 und 3 G87 725, GB-PS 1 145 349, DT-PS 853 211 und 1 101 000 und dgl. beschrieben.Details of this can be found in Japanese Patent Publications 18572/72, 15003/73 and 15004/73 (U.S. Patent 3,617,378), 39402/74 and 9402/75, U.S. Patent 3 007 807, 3 041 196, 3 293 066, 3 630 910 and 3 G87 725, GB-PS 1 145 349, DT-PS 853 211 and 1 101 000 and the like.

Beispiele fur verwendbare 2ntistatisthe Mittel umfassen elektrisch-leitende Pulver wie Ruß, auf Ruß gepfropfte Polymere, beispielsweise ein Reaktionsprodukt aus einem Copolymeren von Ruß und einem Acrylat, Methacrylat, Vinylchlorid oder Styrolpolymeren, das durch Propfpolymerisation hergestellt ist, natürliche oberflächenaktive Mittel, wie Saponin und dgl., nichtionische oberflächenaktive Mittel, beispielsweise vom Alkylenoxidtyp, Glycerintyp, Glycidoltyp und dgl., kationische oberflächenaktive jqittel, beispielsweise höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, Pyridin oder andere heterocyclische Ringverbindungen, Phosphonium- oder Sulfoniumverbindungen als oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel mit einer Säuregruppe wie einer Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Phosphorsäure-, Schwefelsäureester-, Phosphorsäureestergruppe und dgl. als oberflächenaktive Mittel, amphortere oberflächenaktive Mittel, beispielsweise Aminosäuren-, Aminosulfonsäuren-, Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester von Aminoalkoholen und dgl.. Examples of antistatic agents that can be used include electrically conductive ones Powders such as carbon black, polymers grafted onto carbon black, for example a reaction product from a copolymer of carbon black and an acrylate, methacrylate, vinyl chloride or Styrene polymer made by graft polymerization, natural surface-active Agents such as saponin and the like, nonionic surfactants, for example alkylene oxide type, glycerin type, glycidol type and the like, cationic surface active agents jqittel, for example higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine or other heterocyclic ring compounds, phosphonium or sulfonium compounds as surface active agents, anionic surface active agents having an acid group such as a carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester, phosphoric acid ester group and the like as surfactants, amphortic surfactants, for example Amino acid, aminosulfonic acid, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols and the like ..

Die geeignete Menge des elektrisch-leitenden Pulvers beträgt höchstens etwa 10 Gewichts-SÓ, vorzugsweise 0,1 bis 8 Ges.% und die Menge des oberflächenaktiven Mittels beträgt höchstens etwa 10 Gew.S6, vorzugsweise 0,1 bis 7 Ges.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des ferromagnetischen Pulvers.The suitable amount of the electroconductive powder is at most about 10 SÓ by weight, preferably 0.1 to 8% by weight and the amount of the surface-active Mean is at most about 10 wt.%, Preferably 0.1 to 7 wt.%, Each based on the weight of the ferromagnetic powder.

Einige oberflächenaktive Mittel, die auch als antistatische Mittel eingesetzt werden können, sind in den japanischen Patentveröffentlichungen 22 726/71, 24 881/72, 26 882/72, 15 440/73 und 26 761/73, den US-Patentschriften 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 676 122, 2 676 924, 2 676 975, 2691 566, 2 727 860, 2 730 498, 2 742 279, 2 739 891, 3 068 101, 3 158 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 4 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 474 174 und 3 545 974, der DT-OLS 1 942 665, den britischen Patentschriften 1 077 317 und 1 198 450, Oda flyohei, Kaimen Kasseizai no Gosei to sono Oyo (Synthesis of Surfache Active Agents and Their Application), 1964, Naki Shoten, A.M.Schwarts & J.W.Perry, Surface Active Agents, 1958, Interscience Publication Incorporated, J.P.Sisley, Encyclopedia of Surface Active Agents, Band 2, 1964, Chemical Publish Company, Kaimen Kasseizai Binran (Handbook of Surfache Active Agents), 6.Auflage, 20. Dezember 1966, Sangyo Tosho Kabushiki Kaisha und dgl. beschrieben. Some surface active agents also work as antistatic agents can be used are in Japanese Patent Publications 22 726/71, 24 881/72, 26 882/72, 15 440/73 and 26 761/73, U.S. Patents 2,271,623, 2,240,472, 2,288,226, 2,676,122, 2,676,924, 2,676,975, 2,691,566, 2,727,860, 2,730 498, 2 742 279, 2 739 891, 3 068 101, 3 158 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 4 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 474 174 and 3 545 974, the DT-OLS 1 942 665, den British patents 1,077,317 and 1,198,450, Oda flyohei, Kaimen Kassizai no Gosei to sono Oyo (Synthesis of Surfache Active Agents and Their Application), 1964, Naki Shoten, A.M. Schwarts & J.W. Perry, Surface Active Agents, 1958, Interscience Publication Incorporated, J.P. Sisley, Encyclopedia of Surface Active Agents, Vol. 2, 1964, Chemical Publish Company, Kaimen Kassizai Binran (Handbook of Surfache Active Agents), 6th Edition, December 20, 1966, Sangyo Tosho Kabushiki Kaisha and the like.

Die oberflächenaktive Mitteln können einzeln oder in Kombination zugesetzt werden. Sie werden als antistatische mittel verwendet, können jedoch bisweilen auch für andere Zwecke eingesetzt werden, beispielsweise zur Dispersion, Verbesserung der magnetischen Eigenschaften, Verbesserung der Gleitfähigkeit oder als Überzugshilfsmittel. The surfactants can be used individually or in combination can be added. They are used as antistatic agents, but sometimes they can can also be used for other purposes, for example for dispersion, improvement the magnetic properties, improvement of the lubricity or as a coating aid.

Die magnetische Überzugslösung wird durch Auflösung der vorstehenden Nassen in einem organischen Lösungsmittel hergestellt. Zum Verkneten (Dispersion) der magnetischen Überzugslösung können verschiedene Knetmaschinen eingesetzt werden. Als Beispiel seien aufgeführt Zwei-Walzenmühlen, Drei-Walzenmühlen, Kugelmühlen, Schlagmühlen, Trommelmühlen, Sandschleifgeräte, Szegvari-Attritoren, Hochgeschwindigkeitsflügeldispergiermaschinen, Hochgeschwindigkeitssteinmühlen, Hochgeschwindigkeitsschlagmühlen, Dispergiergeräte, Kneter, Hochgeschwindigkeits mischer, Homogenisatoren, Ultraschalldispergiermaschinen und dgl.. The magnetic coating solution is made by dissolving the above Wet made in an organic solvent. For kneading (dispersion) Various kneading machines can be used for the magnetic coating solution. Two-roll mills, three-roll mills, ball mills, Beater mills, drum mills, sand grinders, Szegvari attritors, high-speed vane dispersing machines, High-speed stone mills, high-speed impact mills, dispersing devices, Kneaders, high-speed mixers, homogenizers, ultrasonic dispersing machines and the like ..

Die Technologie hinsichtlich des Verknetens (Dispersion) ist in T.C.Patton, Paint Flow snd Pigment Dispersion, 1964, John Wiley & Sons und in den US-Patentschriften 2 581 414 und 2 855 156 beschrieben. The technology regarding kneading (dispersion) is in T.C.Patton, Paint Flow snd Pigment Dispersion, 1964, John Wiley & Sons and in US Patents 2,581,414 and 2,855,156.

Beispiele für beim Überziehen verwendbare organische Lösungsmittel sind Lösungsmittel vom Ketontyp wie Aceton, Methyläthylketon, Nethylisobutylketon, Cycloheanon und dgl., Lösungsmittel vom Alkoholtyp wie ethanol, ethanol, Propanol, Butanol und dgl., Lösungsmittel vom Estertyp wie Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, Äthyllactat, Glykolacetat, ;ionoathyläther und dgl., Lösungsmittel vom Glykoläthertyp wie Äther, Glykoldimethyläther, Glykolmonoäthyläther, Dioxan und dgl., Lösungsmittel vom Teertyp (aromatische KohlenwasseIstoffe) wie Benzol, Toluol, Xylol und dgl., die jeweils allein oder in Kombination verwendet werden können. Examples of organic solvents usable in coating are solvents of the ketone type such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Cycloheanone and the like, alcohol-type solvents such as ethanol, ethanol, propanol, Butanol and the like, ester type solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, Ethyl lactate, glycol acetate, ionoethyl ether and the like, glycol ether type solvents such as ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane and the like., Solvents of the tar type (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, xylene and the like., each of which can be used alone or in combination.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Träger müssen nichtmagnetische Träger sein. Beispiele für derartige nichtmagnetische Träger umfassen Polyester wie Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen-2 , 6-naphthalat und Polybutylenterephthalat. Ein einer biaxialen Streckung unterzogener Polyesterfilm wird bevorzugt, wobei das Ausmaß der Strekkung in der Längsrichtung das etwa 3- bis etwa 6-fache und das Ausma£ der Streckung in der Breitenrichtung das etwa 1,2- bis etwa 4-fache beträgt. Ein bevorzugtes Verhältnis der Streckung in der Längsrichtung zu der Streckung in der Breitenrichtung besteht in einem Streckverhältnis von mehr als 1,0. The carriers used according to the invention must be non-magnetic carriers be. Examples of such non-magnetic supports include polyesters such as polyethylene terephthalate, Polyethylene-2,6-naphthalate and polybutylene terephthalate. One of a biaxial stretching exposed polyester film is preferred, with the degree of stretching in the Lengthways about 3 to about 6 times and the extent of stretching in the width direction which is about 1.2 to about 4 times. A preferred aspect ratio in the longitudinal direction to the stretch in the width direction is a stretch ratio greater than 1.0.

Die geeignete Dicke dieser nicht-magnetischen Träger beträgt etwa 3 bis etwa 100#um im Fall einer Folie, eines Bandes oder einer Bahn, stärker bevorzugt 5 bis 50 #um und im Fall einer Scheibe oder eines Kartons wird am günstigsten eine Stärke von eta 0,5 tjs 10 mm angewandt. The suitable thickness of these non-magnetic supports is about 3 to about 100 # µm in the case of a film, tape, or sheet, more preferred 5 to 50 #um and in the case of a disc or a cardboard box, a Thickness of about 0.5 tjs 10 mm applied.

Im Fall einer Trommel ist die Form zylinderartig und bestimmt sich nach dem zu verwendenden Aufzeichnungsgerät.In the case of a drum, the shape is cylindrical and determined according to the recording device to be used.

Eine Grundierschicht ist besonders wirksam, wenn der nicht-magnetische Träger in Form einer Folie, eines Bandes oder eines Bogens vorliegt. A primer coat is especially effective when the non-magnetic one Support is in the form of a film, a tape or a sheet.

Die vorstehend aufgeführten nicht-magnetischen Träger können weiterhin einen Rückseitenüberzug an der zur Nagnetschicht entgegengesetzten Oberfläche zum Zweck der Verhinderung statischer Aufladung, Verhinderung des Durchdruckes oder dgl. aufweisen. The non-magnetic carriers listed above can also a backing coating on the surface opposite to the magnetic layer Purpose of static prevention, prevention of print through or Like. Have.

Brauchbare Rücküberzugsverfahren sind beispielsweise in den US-Patentschriften 2 804 401, 3 293 066, 3 617 378, 3 062 676, 3 734 772, 3476596, 2643048, 2803556, 2 887 462, 2 923 642, 2 997 451, 3 007 892, 3 041 196, 3 115 420, 3 166 685 und 3 761 311 und dgl. angegeben. Useful back-coating methods are, for example, in US patents 2 804 401, 3 293 066, 3 617 378, 3 062 676, 3 734 772, 3476596, 2643048, 2803556, 2 887 462, 2 923 642, 2 997 451, 3 007 892, 3 041 196, 3 115 420, 3 166 685 and 3,761,311 and the like.

Die auf diese Weise gebildete Magnetschicht wird, erforderlichenfalls, nachdem das ferromagnetische Pulver in der auf der Grundierschicht ausgebildeten Schicht einer Orientierung unterzogen wurde, getrocknet. Erforderlichenfalls kann eine Oberflächenglättungsbehandlung durchgeführt werden oder das Material zu der gewtnschten Form geschnitten werden, sodaß auf diese Weise das magnetische Aufzeichnungselement gebildet wird. Insbesondere wurde festgestellt, daß, falls eine Oberflächenglättungsbehandlung der magnetischen Aufzeichnungsschicht ausgeführt wird, ein magnetischen Aufzeichnungselement mit einer glatten Oberfläche und einer ausgezeichneten Abriebsbeständigkeit erhalten werden kann. The magnetic layer formed in this way is, if necessary, after the ferromagnetic powder is formed on the primer layer Layer was subjected to orientation, dried. If necessary, can a surface smoothing treatment can be performed or the material to the desired shape can be cut, so that in this way the magnetic recording element is formed. In particular, it was found that if a surface smoothing treatment of the magnetic recording layer, a magnetic recording element obtained with a smooth surface and excellent abrasion resistance can be.

In diesem Fall beträgt das Magnetfeld zur Orientierung etwa 500 bis 2000 Gauß (Gleichstrom oder Wechselstrom), die Trocknung erfolgt bei etwa 50 bis 100S, vorzugsweise 70 bis 100C, starker bevorzugt 80 bis 90s und Luft wird auf das Element mit einer Luftströmung von etwa 1 bis etwa 5 kl/m2/sec, vorzugsweise 2 bis 3 kl/m2/sec während der Trocknung geblasen, wobei die Trocknungszeit etwa 30 sec bis 10 min, vorzugsweise 1 bis 5 min'beträgt. In this case, the magnetic field for orientation is about 500 to 2000 Gauss (direct current or alternating current), drying takes place at around 50 to 100S, preferably 70 to 100C, more preferably 80 to 90s and air is on that Element with an air flow of about 1 to about 5 kl / m2 / sec, preferably 2 to 3 kl / m2 / sec blown during drying, the drying time about 30 sec until 10 minutes, preferably 1 to 5 minutes.

Die Richtung der Orientierung des Magnetmaterials bestimmt sich nach dessen Gebrauchszweck. D.h., im Fall eines Tonbandes, eines Kompaktvideobandes, eines Memorybandes und dgl. ist die Richtung der Omentierung parallel zur Längsrichtung des Bandes: im Fall eines Videobandes für den Rundfunk wird die Orientierung in einem Winkel von 30 bis 90-r: zur Längsrichtung ausgeführt. The direction of the orientation of the magnetic material is determined its intended use. That is, in the case of a tape, a compact video tape, of a memory tape and the like. The direction of the omentation is parallel to the longitudinal direction of the tape: in the case of a video tape for broadcasting, the orientation is in an angle of 30 to 90-r: executed to the longitudinal direction.

Verfahren zur Orientierung von Nagnetpulvern sind auch in den folgenden Patentschriften angegeben: US-Patentschriften 1 949 840, 2 796 359, 3 001 891, 3 172 776, 3 416 949, 3 473 960 und 3 681 138 und japanische Patentveröffentlichungen 3427/57, 28 368/54, 23 624/65, 23 625/65, 13 181/66, 13043/73 und 39 722/73 und dgl.. Methods for orienting magnet powders are also in the following Patents indicated: U.S. Patents 1,949,840, 2,796,359, 3,001,891, 3 172,776, 3,416,949, 3,473,960 and 3,681,138 and Japanese Patent Publications 3427/57, 28 368/54, 23 624/65, 23 625/65, 13 181/66, 13043/73 and 39 722/73 and like ..

Eine Oberflächenglättungsbehandlung kann durch Kalandrierung nach der Trocknung unter Anwendung eines Glättungsbogens nach dem Aufziehen und dgl. durchgeführt werden, wie in den US-Patentschriften 2 688 567, 2 998 325 und 3 783 023, der DT-OLS 2 405 222, den japanischen Patentanmeldungen 53 631/74 und 10 337/75 und dgl. beschrieben ist. A surface smoothing treatment can be done by calendering the drying using a smoothing sheet after mounting and the like. as in U.S. Patents 2,688,567, 2,998,325, and 3,783 023, DT-OLS 2 405 222, Japanese patent applications 53 631/74 and 10 337/75 and the like. Is described.

Das nachfolgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung. The following example serves to further explain the invention.

Beispiel Die verschiedenen, in Tabelle I aufgeführten Massen wurden in eine Kugelmühle zutun ausreichenden Vermischen und Dispergieren eingebracht, worauf 30 Gewichtsteile eines Epoxyharzes (Epoxyäquivalent 500) zugesetzt und einheitlich vermischt und dispergiert wurden,soda,5 die magnetische Überzugsflüssigkeit erhalten wurde. Example The various compositions listed in Table I were placed in a ball mill for adequate mixing and dispersing, whereupon 30 parts by weight of an epoxy resin (epoxy equivalent 500) was added and uniform mixed and dispersed so as to obtain the magnetic coating liquid became.

Tabelle I Gewichtsteile y-Fe2O3-Pulver (nadelartige Teilchen mit einer durchschnittlichen Korngröße in Längsrichtung von 0,5/u, Koerzitivkraft 320 Oe) 300 Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymeres (Copolymerisationsverhältnis 87:13, Polymersiationsgrad 400) 30 Leitender Kohlenstoff 20 Polyamidharz (Aminzahl 300) 15 Lecithin 6 Silikonöl (Dimethylpolysiloxan) 3 Xylol 300 Methylisobutylketon 300 n-Butanol 100 Die auf diese Weise erhaltene Uberzugsflüssigkeit wurde auf einem Polyäthylenterephthalatfith von 1000 mm Breite und 0,025 mm Dicke unter Anwendung der in Figur 1 gezeigten Uberzugsvorrichtung unter den in der nachfolgenen Tabelle II aufgeführten Bedingungen aufgezogen. Table I Parts by weight of y-Fe2O3 powder (needle-like particles with an average grain size in the longitudinal direction of 0.5 / u, coercive force 320 Oe) 300 vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (copolymerization ratio 87:13, Degree of polymerisation 400) 30 Conductive carbon 20 Polyamide resin (amine number 300) 15 lecithin 6 silicone oil (dimethylpolysiloxane) 3 xylene 300 methyl isobutyl ketone 300 n-Butanol 100 The coating liquid thus obtained was applied to a Polyethylene terephthalatefith of 1000 mm wide and 0.025 mm thick using the coating device shown in Figure 1 among those in the table below II listed conditions raised.

Tabelle II Uberzugsgeschwindigkeit 120 m/min Überzugsbreite 990 mm Zufuhrdüse Schlitzbreite 0,4 mm Schlitzlänge 30 mm Düsenflächeniänge 1150 mm Zugeführte Menge der Überzugsflüssigkeit 50 l/min Uberzugswalze Durchmesser 200 min Umfangsgeschwindig1kelt-156 m/min Abmeßwalze Durchmesser 160 mm Umfangsgeschwindigkeit 48 m/min Rückseitenwalze Durchmesser 160 am Umfangsgeschwindigkeit 120 m/min Abstreifrückseitenwalze Durchmesser 160 mm Umfangsgeschwindigkeit 120 mimin Abstreifblatt Spielraum von Blatt und Abstreifrückseitenwalse 0,12 mm, Starke 4 mn Nach Beendigung der magnetischen Orientierung (800 r'jauß, Diagonalorientierung) wurde der Film unter Anarendung eines üblichen Heißlufttrocknung#ofens getrocknet und einer Kalandrierbehandlung unterworfen und zu 2,54 cm (2 inch) Breite geschlitzt, sodaß ein Videoband erhalten wurde. Table II Coating speed 120 m / min. Coating width 990 mm Feed nozzle slot width 0.4 mm slot length 30 mm nozzle surface length 1150 mm feed Amount of coating liquid 50 l / min. Coating roller diameter 200 min. Circumferential speed-156 m / min measuring roller diameter 160 mm circumferential speed 48 m / min rear roller Diameter 160 at circumferential speed 120 m / min wiper back roller diameter 160 mm circumferential speed 120 mm scraper blade clearance of blade and back scraper 0.12 mm, thickness 4 mn After completion of the magnetic orientation (800 r'jauss, Diagonal orientation) the film was prepared using a conventional hot air drying oven dried and calendered and 2.54 cm (2 inches) wide slit so that a video tape was obtained.

Bei der Beobachtung unter wendung eines Nikroskopes der Oberfläche der Überzugsschicht vor der Kalandrierbehandlung und nach der Trocknung wurde festeestellt, daß die Oberfläche der Überzugsschicht ausreichend glatt ohne Überzugsunregelmäßigkeiten war, wie Fischgrätmuster, musterähnlich zu Baumrinde oder zur Holzkörnung. When observing the surface using a nikroscope the coating layer before the calendering treatment and after drying was established that the surface of the coating layer is sufficiently smooth without coating irregularities was, like herringbone pattern, pattern-like to tree bark or wood grain.

Aufgrund der Messung mit einem Rauhheitstestgerät vom Kontaktnadeltyp zur Bewertung der Oberflächenrauhheit der Überzugss#hicht nach der Kalandrierbehandlung betrug die maximale Rauhheit 0,12/um. Dieser Wert bedeutet, daß die Oberflächenglätte der in diesem Beispiel gebildete Überzugs schicht etwas mehr als das 2-fache im Vergleich zur Anwendung beim Umkehr,##alzenüberzugsverfahren verbessert ist. werner wurde ein Aufzeichnungssignal von 9 ilFjz mit dem auf diese Weise hergestellten Videoband aufgezeichnet und dann wurde das Videoband reproduziert, um das Videogeräusch nahe der oberen Frequenz zur Erzielung des Videogeräuschspektrum zu bestimmen. Aus dem vorstehenden Spektrum wurde festgestellt, daß der Geräuschwert nahe der Aufzeichnungsfrequenz etwa 5 dB niedriger im Vergleich zu einem nach dem Umkehrzralzenüber7ugsverfahren hergestellten Videoband war. Aus dem Vorstehenden zeigt sich, daß die Dispergierbarkeit verbessert wurde und ein Videoband für den Rundfunk mit überlegenen Eigenschaften durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten wurde.Based on the measurement with a pin-type roughness tester for evaluating the surface roughness the cover # sags of the calendering treatment, the maximum roughness was 0.12 µm. This value means that the surface smoothness of the coating formed in this example layer somewhat more than 2-fold compared to when used in the reversal, ## alzen coating process is improved. Werner was using a recording signal of 9 ilFjz on this Video tape made in this manner was recorded and then the video tape was reproduced, around the video noise near the upper frequency to achieve the video noise spectrum to determine. From the above spectrum, it was found that the noise value near the recording frequency about 5 dB lower compared to one after the Reverse-roll video tape was produced. From the foregoing it was found that the dispersibility was improved and a video tape for the Broadcasting with superior properties obtained by the method according to the invention became.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist. The invention has been described above on the basis of preferred embodiments without being limited thereto.

Claims

P a t e n t a n s p r W> c h e 1. Coating process to apply of coating liquids that contain an organic solution as a solvent, on the surface of a continuously running web, characterized by the Steps of applying the coating liquid through a slot-type feed nozzle onto the surface of a coating roll which is opposite in one direction that of the running direction of the web is rotated, subsequent measurement of the coating liquid by a measuring roller, which is in the same direction as the direction of rotation of the coating roller is rotated, subsequent transfer and absorption of the coating liquid the web at a point where the back of the web is supported by a backup roll is, subsequent measurement of the coating liquid and smoothing of the drawn up Liquid surface in a clearance between a stripping support roller and a scraper blade (squeegee).

2. The method according to claim 1, characterized in that the coating liquid a magnetic transfer fluid is used.

3. The method according to claim 2, characterized in that the amount of the drawn coating liquid according to the dimension in the clearance between The squeegee back roller and blade is about 20 / u to about 801u.

4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the Amount of the coating liquid applied through the slot more than about 6 times, but less than about 15 times the amount of the to be drawn up Coating liquid is.

5. The method according to claim 2 to 4, characterized in that the Amount of clearance between the squeegee back roller and before the measurement more than about 4 times, but less, the amount of liquid drawn up on the squeegee blade than about 8 times the amount of the coating liquid to be drawn up.

6. The method according to claim 2 to 5, characterized in that the The method is carried out so that the doctor blade is drawn on the web Coating liquid within about 3 seconds after the coating liquid has been absorbed scrapes off.