DE2752383A1

DE2752383A1 - PLASTIC REINFORCED COMPOSITIONS OF A POLYPHENYLENE ETHER RESIN

Info

Publication number: DE2752383A1
Application number: DE19772752383
Authority: DE
Inventors: Jun Gim Fun Lee
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1976-12-28
Filing date: 1977-11-24
Publication date: 1978-06-29
Also published as: CA1105174A; AU3204977A; IT1089348B; AU516435B2; JPS6326142B2; MX146639A; AU546435B2; BR7708515A; GB1563768A; JPS5384049A; FR2376185A1; FR2376185B1; DD133964A5; AU7973882A; NL7713769A

Description

PolyphenylenätherharzPolyphenylene ether resin

Die Erfindung betrifft mineral-verstärkte, plastizierte Polyphenylenäther-Zusammensetzungen, insbesondere thermoplastische verformbare Zusammensetzungen, enthaltend ein Polyphenylätherharz mit oder ohne einem Mittel zur bchlagzäh-Modifizierung, eine plastizierende Menge eines plastizierenden Mittels und ein mineralisches verstärkendes Mittel, das verbesserte Steifigkeit mit einer beachtenswert unerwarteten Erhaltung der Dehnbarkeit bewirkt.The invention relates to mineral-reinforced, plasticized Polyphenylene ether compositions, in particular thermoplastic deformable compositions, containing a Polyphenyl ether resin with or without an impact modifier, a plasticizing amount of a plasticizing agent and a mineral reinforcing agent Agent that effects improved stiffness with a noticeably unexpected retention of extensibility.

Die Polyphenylenatherharze sind als Klasse von Thermoplasten bekannt, die eine Anzahl herausragenden physikalischer Eigenschaften besitzen, oie können im allgemeinen durch oxidative und nicht-oxidative Methoden hergestellt werden, wie sie z. B. in den US-PSen 3.300.874 und 3.30b 875 von Hay und den Uü-PJen 3.257.357 und 3.257.358 von ütamatoff beschrieben sind, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.The polyphenylene ether resins are known as a class of thermoplastics which have a number of outstanding physical properties, oie can generally be prepared by oxidative and non-oxidative methods, such as those described in e.g. B. in US Patents 3,300,874 and 330b 875 by Hay and Uü-PJen 3,257,357 and 3,257,358 by ütamatoff, the disclosure content of which is incorporated into the present application by this reference.

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Es ist bekannt, daß die Polyphenylenätherharze mit Mitteln zur Schlagzäh-Modifizierung kombiniert werden können, um verbesserte Stoßfestigkeit und andere mechanische Eigenschaften zu erzielen. Geeignete Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung für Polyphenylentfarze sind in der US-FS 3,383.435 von Cizek beschrieben, deren Offenbarungegehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.It is known that the polyphenylene ether resins can be combined with agents for impact modification to to achieve improved impact resistance and other mechanical properties. Suitable agents for impact modification for polyphenylene dyes are described in US Pat. No. 3,383,435 by Cizek, the disclosure of which is incorporated into the present application by this reference.

Der Ausdruck "plastiziert" wird hierin verwendet, um Zusammensetzungen zu beschreiben, die so viel Plastizierungsmittel enthalten, das ausreicht, um die Temperatur der optimalen Extrusion_oum wenigstens etwa 13,9° C/und normalerweise um etwa 13,9/bis etwa 55,6° ψ zn erniedrigen.The term "plasticized" is used herein to describe compositions containing sufficient plasticizing agent to maintain the optimum extrusion temperature _o by at least about 13.9 ° C / and usually from about 13.9 / to about 55 , 6 ° ψ zn lower.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß plastizierte Polyphenylenäther-Zusammensetzungen, die ein mineralisches verstärkendes Mittel enthalten, erhöhte Steifheit besitzen, die durch den Biegemodul und die Biegefestigkeit im Vergleich zu anderen Zusammensetzungen ohne das genannte Mittel gemessen werden. Außerdem war nicht zu erwarten, daß die Verbesserung der Steifigkeitseigenschaften zusammen mit einer bedeutenden Erhaltung der Dehnbarkeit, gemessen durch die Zugdehnung und Schlagzähigkeit, erhalten wird.It has now surprisingly been found that plasticized Polyphenylene ether compositions containing a mineral contain reinforcing agent, have increased stiffness, which by the flexural modulus and the flexural strength in comparison measured against other compositions without said agent. In addition, the improvement in rigidity properties was not expected along with any significant preservation of extensibility, as measured by tensile elongation and impact strength, is obtained.

Die Erfindung betrifft in ihrem breitesten Umfang verstärkte, plastizierte thermoplastische Zusammensetzungen, die zum Verformen oder Verarbeiten, z. B. durch Druckverformung, Extrusion, Kalandrieren und ähnliches geeignet sind, die im Vergleich zu entsprechenden nicht verstärkten Zusammensetzungen verbesserte Steifigkeit besitzen, die enthalten:The invention in its broadest scope relates to reinforced plasticized thermoplastic compositions used for Deforming or processing, e.g. B. by compression deformation, Extrusion, calendering and the like are suitable which have improved stiffness compared to corresponding non-reinforced compositions which contain:

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(a) ein Polyphenylenatherharz entweder allein oder in Kombination mit einem Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung;(a) a polyphenylenather resin either alone or in combination with an agent for Impact modification;

(b) ein dafür bestimmtes Plastizierungemittel in einer zur Erniedrigung der optimalen Extrusionstemperatur um mindestens 13|9° C geeigneten Menge; und(b) a dedicated plasticizing agent in one for lowering the optimal one Extrusion temperature by at least 13 ~ 9 ° C suitable amount; and

(c) ein mineralisches Verstärkungsmittel in einer Menge, die ausreicht, um im Vergleich zu entsprechenden unverstärkten Zusammensetzungen verbesserte Steifigkeit zu bewirken.(c) a mineral reinforcing agent in an amount sufficient to compare to bring about improved rigidity to corresponding unreinforced compositions.

Die Polyphenylenatherharze der Zusammensetzungen kommen im allgemeinen aus der Gattung mit Struktureinheiten der Formel:The polyphenylene ether resins of the compositions come generally from the genus with structural units of the formula:

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- Jr- - Jr-

der einen Einheit worin das Äthersauerstoff-Atom/mit dem Benaolkern der the one unit in which the ether oxygen atom / with the Benaolkern

nächstfolgenden Struktureinheit verbunden ist, η einethe next following structural unit is connected, η a positive ganze Zahl ist und mindestens den Wert 50 hat,is a positive integer and has at least the value 50,

ist und jedes Q ein einwertiger Substituents ausqewählt aus Wässerand each Q is a monovalent substituent selected from water stoff, Halogen, Kohlenstoffreste ohne tertiäres alpha-Kohlenstoffatom, Halogenkohlenwasserstoffroste mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Kohlenwasserstoffoxyreste und Halogenkohlenwaseerstoffoxyreste mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, bedeuten tsubstance, halogen, carbon radicals without a tertiary alpha carbon atom, halogenated hydrocarbon grates with at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus, hydrocarbyl oxy radicals and halocarbon oxy radicals with at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus, mean t

Die Polyphenylenätherharze haben vorzugsweise die obige Formel, worin jedes Q eine Alkylgruppe, besonders bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Klasse umfaßt beispielsweise Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther; Poly(2,6-diäthyl-1,4-phenylen)*äther; Poly(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)-äther; Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)-äther; Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)-äther; Poly(2-äthyl-6-propyl-1,4-phenylen)-äther und ähnliche.The polyphenylene ether resins preferably have the above formula, in which each Q is an alkyl group, particularly preferably having 1 to 4 carbon atoms. This class includes, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) * ether; Poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether and the like.

Besonders bevorzugt ist Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther, bevorzugt mit einer Grund viskosität von etwa 0,45 Decilitern pro Gramm (dl/g), gemessen in Chloroform bei 30° C.Particularly preferred is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, preferably with a basic viscosity of about 0.45 Deciliters per gram (dl / g), measured in chloroform at 30 ° C.

Die Herstellung von Polyphenylenätherharzen entsprechend der obigen Formel ist in den oben erwähnten Patenten von Hay und Stamatoff beschrieben.The preparation of polyphenylene ether resins according to the above formula is described in the aforementioned patents of US Pat Hay and Stamatoff described.

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Die Auswahl des Plastizlerungsmittels ist nicht kritisch und es kann jedes herkömmliche für diesen Zweck verwendete Mittel eingesetzt werden. Die Komponente (b) ist vorzugsweise Phthalat- oder Phosphat-Plastizierungsmittel und insbesondere Phosphat-Plastizierungsraittel.The choice of plasticizer is not critical and any conventional means used for the purpose can be employed. The component (b) is preferable Phthalate or phosphate plasticizers and especially phosphate plasticizers.

Das Phosphat-Plastizierungsmittel ist vorzugsweise eine Verbindung der Formel:The phosphate plasticizer is preferably a compound of the formula:

OR³ P OR¹ OR ³ P OR ¹

OR² OR ²

12 3
worin R , R und R gleich oder verschieden sind und Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Aryl, Halogenaryl, alkylsubstituiertes Aryl, halo^ager^-substituiertes Aryl, arylsubstituiertes Alkyl, halogenaryl-substituiertes Alkyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyaryl, Hydroxyalkaryl, Halogen und Wasserstoff bedeuten.12 3
wherein R, R and R are the same or different and are alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, ^{halocycloalkyl, aryl, haloaryl, alkyl-substituted aryl, halo a} ger ^ -substituted aryl, aryl-substituted alkyl, haloaryl-substituted alkyl, hydroxyalkyl, hydroxyaryl, hydroxyalkaryl, halogen and Mean hydrogen.

Beispielsweise selen genannt: Kresyldiphenylphosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat, Trikresylphosphat, Triisopropylphenylphosphat, Triphenylphosphat, Triäthylphosphat, Dibutylphenylphosphat, Diäthylphosphat, Kresyldiphenylphosphat, Isooctyldiphenylphosphat, Tributylphosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat, Isodecyldiphenylphosphat, Isodecyldikresylphosphat, Didecylkresylphosphat, Tri-n-hexylphosphat, Di-noctylphenylphosphat, Di-2-äthylhexylphenyl- und Tri-2-äthylhexylphosphat sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind aromatische Phosphate, z. B. Triphenylphosphat.For example, called selenium: cresyldiphenyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, Tricresyl phosphate, triisopropylphenyl phosphate, triphenyl phosphate, triethyl phosphate, Dibutylphenyl phosphate, diethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isooctyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, Isodecyl diphenyl phosphate, isodecyl dicresyl phosphate, didecyl cresyl phosphate, tri-n-hexyl phosphate, di-noctylphenyl phosphate, Di-2-ethylhexylphenyl and tri-2-ethylhexyl phosphate as well as their mixtures. Particularly preferred are aromatic phosphates, e.g. B. triphenyl phosphate.

8 0 9826/OS5S8 0 9826 / OS5S

μ'μ '

Beispiele für Phthalat-Plastizierungsmittel umfassen Dibenzylphthalat, Phenylkresylphthalat, Diäthylphthalat, Dirnethylphthaiat, Phenylbenzylphthalat, Butylbenzylphthalat, Butylcyclohexylphthalat, Dibutylphthalat, Octylkresylphthaiat, Diphenylphthalat, Di-n-hexylphthalat, Diisohexylphthalat, Butyloctylphthalat, Butyldecylphthalat, Diisooctylphthalat, Di-2-äthylhexylphthalat, Di-n-octylphthaiat, Diisononylphthalat, Diisodecylphthalat, Di-2-propylheptylphthalat, Di-n-nonylphthalat, Di-n-decylphthalat und Ditridecylphthalat.Examples of phthalate plasticizers include dibenzyl phthalate, phenyl cresyl phthalate, diethyl phthalate, Dirnethyl phthalate, phenylbenzyl phthalate, butylbenzyl phthalate, Butyl cyclohexyl phthalate, dibutyl phthalate, octyl cresyl phthalate, diphenyl phthalate, di-n-hexyl phthalate, diisohexyl phthalate, butyl octyl phthalate, butyl decyl phthalate, Diisooctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, di-2-propyl heptyl phthalate, di-n-nonyl phthalate, di-n-decyl phthalate and ditridecyl phthalate.

Das Plastizierungsmittel (b) wird in einer Menge zugesetzt, die ausreicht, um eine plastizierte Zusammensetzung im Sinne der oben beschriebenen Grenze zu liefern. Im allgemeinen ist das Plastizierungsmittel in Mengen von wenigstens etwa 5 Teilen auf 100 Teile der vereinigten Harzkomponenten vorhanden, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 100 Teile auf 100 Teile Harz.The plasticizer (b) is added in an amount sufficient to give a plasticized composition to deliver within the meaning of the limit described above. Generally the plasticizer is in amounts of at least about 5 parts per 100 parts of the combined resin components, preferably from about 5 to about 100 parts to 100 parts of resin.

Das mineralische Verstärkungsmittel /ist beispielsweise Talkum, Aluminiumsilikat, z. B. Toni, H^drl/tisierter, entwässerter oder kalzinierter Ton, Zinkoxid, Titandioxid, Antimonoxid,Bariumsulfat, gefälltes oder natürliches Calciumcarbonat, Zinksulfid, und ähnliches· Besonders bevorzugt ist hydratisiertes Aluminiumsilikat·The mineral reinforcing agent / is, for example, talc, aluminum silicate, e.g. B. Toni, H ^ drl / tized, dehydrated or calcined clay, zinc oxide, titanium dioxide, Antimony oxide, barium sulphate, precipitated or natural calcium carbonate, zinc sulphide, and the like · Particularly preferred is hydrated aluminum silicate ·

Die Menge des mineralischen Verstärkungsmittel ändert sich in Abhängigkeit von der Formulierung und den Anforderungen an die besondere Zusammensetzung· Jedoch ist in den bevorzugten Zusammensetzungen wenigstens etwa 5 Teile mineralisches Verstärkungsmittel auf 100 Teile kombiniertes HarzThe amount of mineral reinforcing agent changes depending on the formulation and the particular composition requirements. However, in the preferred compositions there is at least about 5 parts mineral reinforcing agent per 100 parts resin combined

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enthalten. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten etwa 5 bis etwa 150 Teile mineralisches Verstärkungsmittel auf 100 Teile Harz plus Plastizierungsmittel.contain. Particularly preferred compositions contain from about 5 to about 150 parts of mineral reinforcing agent to 100 parts of resin plus plasticizer.

Die Art der Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung für die Polyphenyl enäther- oder Polyphenylenäther/Polystyrol-Haree ist nicht kritisch und es können beliebige der üblicherweise zur Verbesserung der Stoßeigenschaften von thermoplastischen Zusammensetzungen verwendeten elastomeren Polymere und Copolymere eingesetzt werden. Die Mittel zur Schlagzäh-Modiflzierung können beispielsweise elastomere A-B-A -Blockcopolymere sein, in denen die Endblöcke A und A gleich oder verschieden sind und aus einer vinylaromatischen Verbindung abgeleitet sind, z. B. Styrol,ee-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Vinylnaphthalin und ähnlichem, und der Zentralblock B aus einem konjugierten Dien, z. B. Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 2,3-Dimethylbutadien und ähnlichen abgeleitet ist.The nature of the impact modifier for the polyphenylene ether or polyphenylene ether / polystyrene haree is not critical and any of the elastomeric polymers and copolymers commonly used to improve the impact properties of thermoplastic compositions can be used. The means for impact modification can be, for example, elastomeric ABA block copolymers in which the end blocks A and A are identical or different and are derived from a vinyl aromatic compound, e.g. B. styrene, ee -Methylstyrene, vinyl toluene, vinyl xylene, vinyl naphthalene and the like, and the central block B of a conjugated diene, z. B. butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene and the like is derived.

Diese können durch organometallisch initiierte Polymerisationsverfahren unter Verwendung von beispielsweise Natriumöder Lithiummetall oder eines ihrer organischen Derivate hergestellt werden. Die Dienmonomere können mit einem monofunktionellen oder difunktionellen Initiator, wie er z. B. !nhe^dy^eVaT^n^reciencePublishere, Bd. 23, Teil II (1969), Seiten 553 - 559 beschrieben ist, polymerisiert werden. Andere Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der US-PS 3.251.905 von Zelinski und in der US-PS 3.231.635 von Holden et al. beschrieben, deren Offenbarungegehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. These can be produced by organometallically initiated polymerization processes using, for example, sodium or lithium metal or one of their organic derivatives. The diene monomers can be mixed with a monofunctional or difunctional initiator, such as, for. B.! Nhe ^ dy ^ eVaT ^ n ^ recience Publishere, Vol. 23, Part II (1969), pages 553-559. Other methods of making them are shown in US Pat. No. 3,251,905 to Zelinski and US Pat. No. 3,231,635 to Holden et al. described, the disclosure content of which is incorporated into the present application by this reference .

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Die Relativen Verhältniese der Polymer-Einheiten in den A-B-A -Blockcopolymeren können über einen weiten Bereich variieren. Jedoch hat der Zentralblock B vorzugsweise ein größeres Molekulargewicht als die kombinierten Endblöcke, wodurch eine optimale Schlagfestigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit erzielt wird. Im allgemeinen liegt das Molekulargewicht jedes der beiden Endblöcke zwischen etwa 2.000 und etwa 100.000 und das Molekulargewicht des Zentralblocks zwischen etwa 65.000 und etwa 1.000.000.The relative proportions of the polymer units in the A-B-A block copolymers can be used over a wide range vary. However, the central block B preferably has a larger molecular weight than the combined end blocks, whereby an optimal impact resistance and solvent resistance is achieved. In general that lies The molecular weight of each of the two end blocks is between about 2,000 and about 100,000 and the molecular weight of the central block is between about 65,000 and about 1,000,000.

Beispielsweise seien genannt die "Kraton"-Harze, lieferbar von der Shell Chemical Co., Polymer Division, z. B. K-1101 (Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol), K-1102 (Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol) und K-1107 (Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol).For example, the "Kraton" resins are available from Shell Chemical Co., Polymer Division, e.g. B. K-1101 (Polystyrene-polybutadiene-polystyrene), K-1102 (polystyrene-polybutadiene-polystyrene) and K-1107 (polystyrene-polyisoprene-polystyrene).

Die hydrierten A-B-A -Blockcopolymere sind ebenfalls wohlbekannt. Im allgemeinen sind dies Blockcopolymere des A-B-A -Typs, in denen die Endblöcke A und A gleich oder verschieden sind und die vor der Hydrierung Homopolymere und Copolymere umfassen, die von vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Vinylaromaten, in denen der aromatische Anteil entweder monocyclisch oder polycyclisch ist, abgeleitet sind. Beispiele solcher Monomerer sind Styrol, ei-Methylstyrol, Vinylxylol, Äthylvinylxylol, Vinylnaphthalin und ähnliche. Der Zentralblock B kann auch von einem konjugierten Dien abgeleitet werden, z. B. von Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien und ähnlichen. Vorzugsweise besteht der Zentralblock aus Polybutadien oder Polyisopren.The hydrogenated A-B-A block copolymers are also well known. In general, these are block copolymers of A-B-A types in which the end blocks A and A are equal or are different and which, prior to hydrogenation, include homopolymers and copolymers derived from vinyl aromatic hydrocarbons, especially vinyl aromatics, in which the aromatic moiety is either monocyclic or polycyclic, are derived. Examples of such monomers are styrene, ei-methylstyrene, vinylxylene, ethylvinylxylene, Vinyl naphthalene and the like. The central block B can also derived from a conjugated diene, e.g. B. of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene and the like. The central block is preferably made of polybutadiene or Polyisoprene.

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Die Herstellung von hydrierten A-B-A -Blockcopolymeren ist in der US-PS 3.431.323 von Jones beschrieben, deren Offenbarungegehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.The preparation of hydrogenated A-B-A block copolymers is described in US Pat. No. 3,431,323 to Jones, whose Disclosure content is incorporated into the present application by this reference.

Beispiele umfassen die Kraton G-Harze, lieferbar von der Shell Chemical Co., Polymers Division, z. B. G-GXT-O65O, G-GXT-O772, G-GXT-O782 und G-6521.Examples include the Kraton G resins available from US Pat Shell Chemical Co., Polymers Division, e.g. B. G-GXT-O65O, G-GXT-O772, G-GXT-O782 and G-6521.

Radiale Teleblock-Copolyraere aus einer vinylaromatischen Verbindung, einem konjugierten Dien und einem Kuppler sind ebenfalls geeignete Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Dies sind verzweigte Polymere mit Segmenten oder Blöcken, bestehend aus einem konjugierten Dienpolymer, einem vinylaromatischen Polymer zusammen mit einem kuppelnden Agens, in denen in der Copolyraerstruktur Ketten des Dienpolymers strahlenförmig von einem kuppelnden Agens nach außen verlaufen, und jede Kette an ihrem anderen Ende mit einem Block des vinylaromatischen polymers abschließt.Radial teleblock copolyraers from a vinyl aromatic compound, a conjugated diene and a coupler are also suitable agents for impact modification for the compositions according to the invention. this are branched polymers with segments or blocks consisting of a conjugated diene polymer, a vinyl aromatic polymer together with a coupling agent, in which chains of the diene polymer in the copolyra structure radiate outwards from a coupling agent, and each chain at its other end with one Completes block of vinyl aromatic polymer.

Die radialen Teleblock-Copolymere sind bekannt. Sie sind in "Adhesives Ages¹·, Dezember 1971, S. 15 - 20 und "Rubber World", Januar 1973, S. 27 - 32, beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Die Herstellung dieser Copolymere ist inder US-PS 3.281.383 von Zelinski beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme ebenfalls in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.The radial teleblock copolymers are known. They are described in "Adhesives Ages ¹ ·, December 1971, pp. 15-20 and" Rubber World ", January 1973, pp. 27-32, the disclosure content of which is incorporated into the present application by this reference. The preparation of these copolymers is described in US Pat. No. 3,281,383 to Zelinski, the disclosure of which is also incorporated into the present application by this reference.

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Beispiele von handelsüblichen radi_v alen Teleblock-Copoly-■eren sind die Solprenharze der Phillips Petroleum Company, bezeichnet als Solpren 406 (enthaltend etwa 60 Gewichteteile Butadien-Einheiten und etwa 40 Gewichteteile Styrol-Einheiten), Solpren 411 (enthaltend etwa 70 Gewichtsteile Butadien-Einheiten und etwa 30 Gewichtsteile Styrol-Einheiten), Solpren 414 (enthaltend etwa 60 Gewichtsteile Butadien-Einheiten und etwa 40 Gewichteteile Styrol-Einheiten), Solpren 417 (enthaltend etwa 20 Gewichteteile Butadien-Einheiten und etwa 80 Gewichtsteile Styrol-Einheiten) und S411P (enthaltend etwa 70 Gewichtsteile Butadien-Einheiten und 30 Gewichtsteile Styrol-Einheiten)· Diese Materalien enthalten auch eine relativ kleine Menge eines kuppelnden Agens, z. B. weniger als 1 Gewichtsteil kuppelndes Agens auf 100 Teile Polymer.Older examples of commercially available radi _v alen teleblock copoly ■ are the Solprenharze the Phillips Petroleum Company, known as Solprene 406 (containing about 60 weight parts of butadiene units and about 40 weight parts of styrene units), Solprene 411 (containing about 70 parts by weight butadiene Units and about 30 parts by weight of styrene units), Solpren 414 (containing about 60 parts by weight of butadiene units and about 40 parts by weight of styrene units), Solpren 417 (containing about 20 parts by weight of butadiene units and about 80 parts by weight of styrene units) and S411P ( containing about 70 parts by weight of butadiene units and 30 parts by weight of styrene units). These materials also contain a relatively small amount of a coupling agent, e.g. B. less than 1 part by weight coupling agent per 100 parts polymer.

Weiterhin genannt seien hydrierte radiale Teleblock-Copolymere aus einer vinylaromatischen Verbindung, einem konjugierten Dien und einem kuppelnden Agens, wie z. B. Solpren 512, lieferbar von Phillips Petroleum Co.Hydrogenated radial teleblock copolymers of a vinyl aromatic compound, a conjugated diene and a coupling agent such as. B. Solpren 512 available from Phillips Petroleum Co.

Das Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung kann auch aus Harzen bestehen, die Acrylharz-modifizierten Dien-Kautschuk enthalten. Vorzugsweise sind es Harzzusammeneeteungen aus einem Poly(alkylenmethacrylat), das auf ein Butadien-Styrol-Copolymer-Gerüst oder ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer-Gerüst aufgepfropft ist, oder eine Harz-Zusammensetzung aus einer Mischung aus einem Poly(alkylmethacrylat) und einem Butadien-Styrol-Copolymer oder einem Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer.The means for impact modification can also be made from Resins are made that contain acrylic resin-modified diene rubber. Preferably they are resin compositions of a poly (alkylene methacrylate) which is grafted onto a butadiene-styrene copolymer skeleton or an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer skeleton, or a resin composition composed of a mixture of a poly (alkyl methacrylate) and a butadiene-styrene -Copolymer or a Acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer.

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- vr-Jib - vr- jib

Ein bevorzugtes handelsübliches Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung dieser Art ist Acryloid KM 611, lieferbar durch Rohm und Haas Co., ein Acryl/Styrol/Styrol-Butadien-Terpolyraer. A preferred commercial impact modifier of this type is Acryloid KM 611, available from Rohm and Haas Co., an acrylic / styrene / styrene-butadiene terpolymer.

Die vorgenannten Acrylharz-modifizierten Elastomere können nach bekannten Arbeitsweisen hergestellt werden, wie sie in der US-PS 2.943.074 und der US-PS 2.857.360 beschrieben sind, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.The aforementioned acrylic resin-modified elastomers can be prepared according to known procedures, as described in US Pat. No. 2,943,074 and US Pat. No. 2,857,360, the disclosure content of which is incorporated into the present application by this reference.

Das Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung kann auch ein Pfropfcopolymer einer vinylaromatischen Verbindung und eines Diene sein, vorzugsweise aus etwa 75 bis etwa 10 Gew.- % eines vinylaromatischen Monomers und etwa 25 bis etwa 90 Gew.- % eines konjugierten Diene. Das aromatische Monomer kann beispielsweise Styrol, «(-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol und ähnliches sein, und das Dien kann beispielsweise Butadien, Isopren und ähnliches sein. Pfropfcopolymere von Styrol und Styrol-Butadien werden bevorzugt.The impact modifier can also be a graft copolymer of a vinyl aromatic compound and a diene, preferably from about 75 to about 10 % by weight of a vinyl aromatic monomer and from about 25 to about 90 % by weight of a conjugated diene. The aromatic monomer can be, for example, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, and the like, and the diene can be, for example, butadiene, isoprene, and the like. Graft copolymers of styrene and styrene-butadiene are preferred.

Ein bevorzugtes handelsübliches Pfropfcopolymer ist beispielsweise Blendex 525, lieferbar durch Marbon Chemical Co.A preferred commercially available graft copolymer is, for example Blendex 525 available from Marbon Chemical Co.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Vorzugsweise wird jede der Komponenten als Teil einer Vormischung (blend premix) hinzugefügt und die Mischung bei einer ExtrusionstemperaturThe compositions of the invention can be prepared by conventional methods. Preferably, each of the components is added as part of a blend premix and the mixture at an extrusion temperature

(500⁰F) n(625°F)(500 ⁰ F) n (625 ° F)

von etwa 260/bis etwa 330 C/ in Abhängigkeit von den Anforderungen an die besondere Zusammensetzung durch einen Extruder gegeben. Die aus dem Extruder herauskommenden Stränge könnenfrom about 260 / to about 330 C / depending on the requirements of the particular composition given by an extruder. The strands coming out of the extruder can

R0 9826/0^55R0 9826/0 ^ 55

gekühlt werden, in Pellets geschnitten und verformt oder auf andere Weise in eine beliebige Form gebracht werden.chilled, cut into pellets and deformed or otherwise shaped into any shape.

Die folgenden Beispiele sind beispielhaft für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung. Sie sollen die Erfindung nicht auf die darin geschilderten besonderen Ausführungsformen beschränken. Alle Teile sind Gewichtsteile.The following examples are exemplary of the compositions of the present invention. You are supposed to The invention is not restricted to the particular embodiments described therein. All parts are parts by weight.

Wenn nicht anders angegeben, sind die Maßeinheiten für die Eigenschaften in den nachfolgenden Beispielen wie folgt:Unless otherwise specified, the units of measure for properties in the examples below are as follows follows:

Zugfestigkeit (tensile yield) kg/cm (psi)Tensile yield kg / cm (psi) Reißfestigkeit (tensile break) kg/cm (psi)Tear strength (tensile break) kg / cm (psi) Zugdehnung (tensile elongation) % Tensile elongation % Biegemodul kg/cm (psi)Flexural modulus kg / cm (psi) Biegefestigkeit (540°f) kg/cm² (psi)Flexural Strength (540 ° f) kg / cm ² (psi) Schmelzviskosität bei 282,2⁰C/, 1500 sec"¹, PoiseMelt viscosity at 282.2 ⁰ C / 1500 sec ^"1 poise Glanz, 45° Oberflächenglanz dimensionsloseGloss, 45 ° surface gloss dimensionless

Einheitunit

UL-94- Underwriters Laboratories sec/secUL-94- Underwriters Laboratories sec / sec

Bulletin 94Bulletin 94

Schlagzähigkeit nach Izod ft.lbs./in.η.Izod impact strength ft.lbs./in.η.

Schlagzähigkeit nach Gardner in.lbs. Wärmeformbeständigkeit ° C (° P)Gardner impact strength in.lbs. Heat resistance ° C (° P)

Linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient (CLTE) in/in F, gemessen von 30° C bis 65 C.Linear coefficient of thermal expansion (CLTE) in / in F, measured from 30 ° C to 65 C.

809826/0555809826/0555

Beispiele 1 - 4Examples 1 - 4

Selbst-verlöschende, plastizierte Mischungen wurden aus 78 Teilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)harz, Grenzviskosität etwa 0,45 Deciliter/Gramm, gemessen in Chloroform bei 30° C, 22 Teilen Triphenylphosphat flammenabweisendera Plaatizierer, 5 Teilen Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (Kraton 1101, Shell Chemical Co., Polymers Division), 1,5 Teilen Polyäthylen und 20 Teilen verschiedener mineralischer Verstärkungsmittel, wie angegeben, hergestellt und bei einer Temperatur von etwa 305 C/extruiert.Self-extinguishing, plasticized mixtures were made from 78 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) resin, intrinsic viscosity about 0.45 deciliter / gram, measured in chloroform at 30 ° C, 22 parts triphenyl phosphate flame retardanta Placer, 5 parts styrene-butadiene-styrene block copolymer (Kraton 1101, Shell Chemical Co., Polymers Division), 1.5 parts polyethylene and 20 parts miscellaneous mineral reinforcing agents as indicated, prepared and extruded at a temperature of about 305 C /.

Das Extrudat wurde in Pellets geschnitten, bei einer Tempe-The extrudate was cut into pellets at a temperature

O (520⁰F)O (520 ⁰ F)

ratur von etwa 270 C/zu Testbarren verformt und auf mechanische und flanunenhemmende Eigenschaften untersucht. Für Vergleichszwecke wurde eine Mischung mit den gleichen Komponenten in gleicher Menge, aber ohne Füllstoffe, hergestellt, Die mineralischen Verstärkungsmittel und die Testergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.temperature of about 270 C / deformed to test bars and on mechanical and flanun-inhibiting properties investigated. For comparison purposes, a mixture was made with the same components in the same amount but without fillers, the mineral reinforcing agents and the test results are summarized in Table 1.

809826/0555809826/0555

Tabel

Beispiel FüllstoffExample filler

Zugfestigkeit (tensileTensile strength (tensile yield)yield)

Reißfestigkeit (tensile break) Tensile break

ZugdehnungTensile elongation SchlagzähigkeitImpact strength nachafter

I2Od GardnerI2Od Gardner

Biege- UL-94 Bending UL-94

Schmelz- Flamm· Festig- visko- test Modul keit sitätMelting flame · solid viscous test Module sity

1 Ton, unbehandelt1 tone, untreated

2 Ton, behandelt2 tone, treated

3 Ton, behandelt3 tone, treated

4A* kein4A * no

675675

(9,600) ( 10,100)(9,600) (10,100)

675675

(9,6OC) &0,000)(9.6OC) & 0.000)

682682

(S,700) (S,800)(S, 700) (S, 800)

632632

(9,000) (9,100)(9,000) (9,100)

242
233
233
243242
233
233
243

090 984 3.5OO090 984 3.5OO

(428.OOO) (14.OOO)(428.OOO) (14.OOO)

21.650 900 2.90021,650 900 2,900

(3O8.OOO (12.8OO)(3O8.OOO (12.8OO)

1,3/2,01.3 / 2.0

1,0/2,71.0 / 2.7

♦ Kontrolle♦ control

a Al-Sil-Ate NFC, Freeport Kaolin Co.a Al-Sil-Ate NFC, Freeport Kaolin Co.

b OX-1 überzogener Ton, Freeport Kaolin Co,b OX-1 coated clay, Freeport Kaolin Co,

c OX-2 überzogener Ton, Freeport Kaolin Co,c OX-2 coated clay, Freeport Kaolin Co,

TS3TS3

cn r>o co oo cocn r> o co oo co

QoQo

Beispiele 5-10Examples 5-10

Selbst-verlÖBchende, plastizierte Mischungen wurden aus 78 Teilen Poly(2,6-dimethyl-1,4- phenylenäther), 22 Teilen Triphenylphosphat flammabweisenden Plastizierer, 5 Teilen Styrol-Butadien- Styrol-Blockcopolymer (Shell's Kraton 1101), 1,5 Teilen Polyäthylen und einem Ton-Füllstoff (Al-Sil-Ate NCP, Freeport Kaolin Co.) in den angegebenen Mengen hergestellt und wie in den Beispielen 1 verformt. Die physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 zusammengefaßt:Self-extinguishing, plasticized compounds were made from 78 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 22 parts Triphenyl phosphate flame retardant plasticizer, 5 Parts of styrene-butadiene-styrene block copolymer (Shell's Kraton 1101), 1.5 parts of polyethylene and a clay filler (Al-Sil-Ate NCP, Freeport Kaolin Co.) in the specified Quantities produced and shaped as in Examples 1. The physical properties are in Table 2 summarized:

809826/0555809826/0555

Tabel

Bei- Phr
spiel (Gew.- At- Phr
game (weight

Impact strength

nachafter

Zug- Reißfesti^eit festigkeit (tensile (tensile Zugyield) break) dehnung Izod Gardner ModulTensile (tensile tensile yield) break elongation Izod Gardner module

Festig
keitFirm
speed

UL - 94 CLTEUL - 94 CLTE

cn
cn
«ηcn
cn
«Η

5
6
7
8
95
6th
7th
8th
9

10
1010
10

11,1 (10)11.1 (10)

25 (20)25 (20)

33 (25)33 (25)

43 (30)43 (30)

67 (40)67 (40)

(50)
kein(50)
no

645 (9200)645 (9200)

696 (9900)696 (9900)

717 (10200)717 (10200)

710 (lolOO)710 (lolOO)

794 (11300)794 (11300)

893 (12700)893 (12700)

6.19 ( 8800)6.19 (8800)

654 (9300)654 (9300)

689 (9800)689 (9800)

696 (9900)696 (9900)

682 (9700)682 (9700)

766 (1O9O0)766 (1O9O0)

893 (12700)893 (12700)

661 ( 9400)661 (9400)

65 64 50 39 21 8 7265 64 50 39 21 8 72

10,1 7,0 2,5 1,4 1,310.1 7.0 2.5 1.4 1.3

28190 98428 190 984

345I8¹ -⁰⁰⁰Io₀₇ ⁴ ·345I8 ¹ - ⁰⁰⁰ Io ₀₇ ⁴

⁴⁷⁴⁷

,1562.000) 116.100) T673.OOOrTI6.4OO), 1562.000) 116.100) T673.OOOrTI6.4OO)

^5θ4.9°7.0ΟθΡΐΐ7.80Ο) 0,7 weniger als ^5θ4 .9 ° 7.0ΟθΡΐΐ7.80Ο) 0.7 less than

7,8 243 23^5O_6<ooo)9_tO_3i4oo) 7.8 243 23 ^ 5O _{6 <ooo)} 9 _t O _3i4oo)

1,3/5,7 4,0 χ 1 /3,3 3,4 χ 2/61.3 / 5.7 4.0 χ 1 / 3.3 3.4 χ 2/6

2,3/13 2,8 χ2.3 / 13 2.8 χ

1,7/10,7 3 /451.7 / 10.7 3/45

1,7/3 4,8 χ1.7 / 3 4.8 χ

Kontrollecontrol

<-.ibt an: Teile Ton pro 100 Teile Harz plus Plastizierer ^;nearer thermischer Ausdehnungskoeffizient cn<-. indicates: parts of clay per 100 parts of resin plus plasticizer ^; near thermal expansion coefficient cn

OO CJOO CJ

to.to.

Es wurde gezeigt, daß selbst bei einer Verstärkung in Höhe von 67 phr (40 %) in Beispiel 9 ein beachtenswertes Maß an Dehnbarkeit, gemessen durch die Zugdehnung und die Schlagfestigkeit im Vergleich zur unverstärkten Kontrolle (10 A*) erhalten bleibt.It has been shown that even with a reinforcement of 67 phr (40 %) in Example 9, a considerable degree of extensibility, measured by the tensile elongation and the impact strength, is retained in comparison with the unreinforced control (10 A *).

Beispiele 11 - 13Examples 11-13

Mischungen aus Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)harz, Mineralöl, Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (Kraton 1101), Polyäthylen und Ton als verstärkendem Füllstoff wurden hergestellt und wie in den Beispielen 1 - 4 ausgeformt. Die Zusammensetzungen und physikalischen Eigenschaften sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt:Mixtures of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) resin, Mineral oil, styrene-butadiene-styrene block copolymer (Kraton 1101), polyethylene and clay as a reinforcing filler were produced and shaped as in Examples 1-4. The compositions and physical properties are summarized in table 3:

Table 3

Beispiel JJ. TIA* 12 V3 13A* Example JJ. TIA * 12 V3 13A *

Components (parts by weight)

Poly(2,6-dimethyl-1,4-Poly (2,6-dimethyl-1,4-

phenyl enäther) 78 78 78 85 85phenylene ether) 78 78 78 85 85

Mineralöl (Kaydol) 22 22 22 15 15Mineral oil (Kaydol) 22 22 22 15 15

Styrol-Butadien-Styrol-Styrene butadiene styrene

BlockcopolynierBlock copolynier

Kraton 1101 5 5 5 5 5Kraton 1101 5 5 5 5 5

Polyäthylen 1,5 1,5 1,5 _{1f5 1f5} Polyethylene 1.5 1.5 1.5 _{1f5 1f5}

Ton als verstärkenderSound as reinforcing

Füllstoff (NCF, FreeportFiller (NCF, Freeport

Kaolin) 25 — 43 43 —Kaolin) 25 - 43 43 -

Kontrollecontrol

809826/05 55809826/05 55

- *β—- * β -

Fortsetzung der Tabelle 3 Table continued 3

Beispielexample 1111 BeispieleExamples 11 A*11 A * 1212th 801801 13A*13A * Eigenschaftenproperties (11.400)(11,400) Zugfestigkeittensile strenght 598598 64Ο64Ο 598598 8Ol8Ol 766766 (tensile yield)(tensile yield) (8.500)(8,500) (9.1ΟΟ)(9.1ΟΟ) (8.500)(8,500) (11.4ΟΟ)(11.4ΟΟ) (1Ο.9ΟΟ)(1Ο.9ΟΟ) ReißfestigkeitTear resistance 591591 562562 591591 7171 682682 (tensile strength(tensile strength
a break)a break) (8.4OO)(8,4OO) (8.000)(8,000) (8.4oo)(8,4oo) ( 9.7OO)(9,7OO) ZugdehnungTensile elongation 3939 5252 2424 6O6O (tensile elongation!(tensile elongation! 2,02.0 SchlagzähigkeitImpact strength nach Izodafter Izod 3,53.5 7,47.4 2,42.4 5,85.8 (Izod impact)(Izod impact) 4242 SchlagzähigkeitImpact strength nach Gardnerafter Gardner 163163 282282 122122 42.7OO42,7OO 272272 (Gardner impact)(Gardner impact) (6Ο8.ΟΟΟ)(6Ο8.ΟΟΟ) BiegemodulBending module 32.10032,100 21.90021,900 38.50038,500 12651265 24.6OO24,6OO (flexural modulus)(flexural modulus) (457.OOO)(457.OOO) (312.000)(312,000) (547.000)(547,000) (18.OOO)(18.OOO) (35Ο.ΟΟΟ)(35Ο.ΟΟΟ) BiegefestigkeitFlexural strength 956956 878878 1OO51OO5 1Ο331Ο33 (flexural strength)(flexural strength) (13.60O)(13.60O) (12.500)(12,500) (14.300)(14,300) 130,6130.6
(267)(267) (14.700)(14,700) Wärmeformbeständig-Heat resistant keit 111,speed 111,
(heat distortion temp.)(232)(heat distortion temp.) (232) 1 110,01 110.0
(230)(230) 116,1116.1
(24i!(24i! 122.8122.8
(253!(253! **
Kontrollecontrol 14 - 1914-19

Mischungen aus 78 Teilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) harz, 22 Teilen Triphenylphosphat flammabweisenden Plastitierer, 1,5 Teilen Polyäthylen, 0,5 Teilen Tridecylphosphit, 0,15 Teilen Zinksulfid, 0,15 Teilen Zinkoxid, 43 Teilen Ton als verstärkenden Füllstoff (NCF, Freeport Kaolin) und verschiedenen Mitteln zur Schlagzäh-Modifizierung in den verschiedenen angegebenen Mengen wurden hergestellt, extruiert und in den Beispielen 1-4 verformt. Die physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.Mixtures of 78 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) resin, 22 parts of triphenyl phosphate flame-retardant plasticizer, 1.5 parts of polyethylene, 0.5 parts of tridecyl phosphite, 0.15 parts Zinc sulfide, 0.15 part zinc oxide, 43 parts clay as a reinforcing filler (NCF, Freeport Kaolin) and various Impact modifiers in the various amounts indicated were prepared, extruded and used in the examples 1-4 deformed. The physical properties are summarized in Table 4.

809826/0555809826/0555

Mittel zur
Schlagzäh-Bei- Modifispiel zierung Funds for
Impact strength example modification

Zugfestigkeit (tensile yield) Tensile yield

1414th

1515th

1616

1717th

1818th

1919th

5 Teile Styrol-Butadien-Styrol -Blockcopolymer5 parts of styrene-butadiene-styrene block copolymer

10 Teile Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer 10 parts of styrene-butadiene-styrene block copolymer

5 Teile Styrol-ButaAien-Styrol-Blockcopolymer ^e 5 parts of styrene-buta-alien-styrene block copolymer ^e

5 Teile hydriertes Styrol-Butadien-Styrol-Bl*ockcopolymer 5 parts of hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer

5 Teile Acryl-Styrol-Styrol-Butadien-Terpolymer ^ß 5 parts of acrylic-styrene-styrene-butadiene terpolymer ^ß

5 Teile Pfropf
copolymer aus
Styrol und Sty
rol-Butadien ⁿ 5 parts graft
copolymer from
Styrene and sty
rol-butadiene ⁿ

738 (10500)738 (10500)

689 ( 9800)689 (9800)

745 (10600)745 (10600)

632 ( 9000)632 (9000)

738 (10500)738 (10500)

731 (10400)731 (10400)

Tabel

Reißfestigkeit
(tensile Zugbreak) dehnung Tear resistance
(tensile train break) elongation

675 (9600)675 (9600)

646 (9200)646 (9200)

727 (10200)727 (10200)

619 (8800)619 (8800)

675 (9600)675 (9600)

49 51 5049 51 50

33 46 4933 46 49

Bending impact strength *

Izod Gardner Modul Festigkeit Izod Gardner modulus of strength

1,8 203 40980 1120 (583000) (16000)1.8 203 40980 1120 (583000) (16000)

2,7 212 37820 1033 (538000) (14700)2.7 212 37820 1033 (538000) (14700)

2,0 185 40770 1019 (580000) (14500)2.0 185 40770 1019 (580000) (14500)

2,4 190 36200 956 (515000) (13600)2.4 190 36200 956 (515000) (13600)

1,3 195 41690 1054 (593000) (15100)1.3 195 41690 1054 (593000) (15100)

1,3 195 43230 1076 (615000) (15300)1.3 195 43 230 1076 (615000) (15300)

e K1101, Shell Chera. Co., Polymers Diν.e K1101, Shell Chera. Co., Polymers Diν.

f KG 6521, Shell Chem. Co., Polymers Div.f KG 6521, Shell Chem. Co., Polymers Div.

g Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.g Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.

h Blendex 525, Marbon Chem. Co₇ h Blendex 525, Marbon Chem. Co ₇

Beispiele 20 - 38Examples 20-38

Mischungen aus 78 Teilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther), 22 Teilen Triphenylphosphat, 5 Teilen Acryl-Styrol-Styrol-Butadien-Terpolymer (Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.), 1,5 Teilen Polyäthylen, 0,5 Teilen Tridecylphosphit, 0,15 Teilen Zinksulfid, 0,15 Teilen Zinkoxid und 43 Teilen verschiedener mineralischer Verstärkungsmittel wurden hergestellt, extrudiert und wie in den Beispielen 1-4 verformt. Sie mineralischen Verstärkungsmittel und Versuchsergebnisse sind in den Tabellen 5, 5 A und 5 B zusammengefaßt.Mixtures of 78 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 22 parts of triphenyl phosphate, 5 parts of acrylic-styrene-styrene-butadiene terpolymer (Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.), 1.5 parts of polyethylene, 0.5 part of tridecyl phosphite, 0.15 part of zinc sulfide, 0.15 part of zinc oxide and 43 parts of various mineral reinforcing agents were prepared, extruded and shaped as in Examples 1-4. The mineral reinforcing agents and test results are summarized in Tables 5, 5A and 5B.

809826/0555809826/0555

Tabel

^ ο cn σι αϊ^ ο cn σι αϊ

Beispiel FüllstoffExample filler

20 21 22 23 24 25 2620 21 22 23 24 25 26

Calciumcarbonat Calcium carbonate

Calciumcarbonat*' Calcium carbonate * '

Antimonoxid Antimony oxide

Ton*Volume*

Ton^J Ton^; Tone ^J tone ^;

Tonvolume

26A* kein26A * no

Zug- Reißfestigkeit festigkeit (tensile (tensile yield break) Tensile strength (tensile yield break)

661 (9.4OO) 548 (7.8OO)661 (9,4OO) 548 (7,8OO)

668 (9.500) 534 (7.6ΟΟ)668 (9,500) 534 (7.6ΟΟ)

597 (8.500) 569 (8.1OO)597 (8,500) 569 (8,1OO)

710 (10.10O) 640 (9.10O)710 (10.10O) 640 (9.10O)

710 (10.lOO) 605 (8.6OO)710 (10.100) 605 (8.6OO)

727 (1Ο.2ΟΟ) 623 (8.900)727 (1Ο.2ΟΟ) 623 (8,900)

773 (11.OOO) 654 (9.300)773 (11,000) 654 (9,300)

654 ( 9.3OO) 619 (8.800)654 (9,3OO) 619 (8,800)

SchlagfähigkeitImpact ability IzodIzod GardnerGardner Bieqe-Bending UL-94UL-94 nachafter wenigerfewer Festig-Firming FlammtestFlame test Zug-Train- 0,90.9 alsas Modul keitModulus dehnunRstretch 1010 1,2/201.2 / 20 1,01.0 1010 31.7OO 99831.7OO 998 1616 (451.OOO) (14.20O)(451.OOO) (14.20O) 1 /2,31 / 2.3 7,47.4 240240 32.41Ο 1Ο4Ο32.41Ο 1Ο4Ο 2121 (461.OOO) (14.800)(461,000) (14,800) 1,3/5,31.3 / 5.3 1,61.6 150150 24.6OO 85124,6OO 851 7676 wenigerfewer (350.OOO) (12.10O)(350.OOO) (12.10O) 1.7/4,71.7 / 4.7 1,01.0 alsas 36.270 1Ο4736,270 1-47 2929 1010 (516.OOO) (14.9ΟΟ)(516.OOO) (14.9ΟΟ) 1,7/2 ^ζ 1.7 / 2 ^ζ 1,11.1 140140 4Ο.63Ο 10544Ο.63Ο 1054 2525th (578.OOO) (15.OOO)(578.OOO) (15.OOO) 1 /31/3 1,41.4 260260 39.37Ο 106939.37Ο 1069 3434 (560.00O) (15.2ΟΟ)(560.00O) (15.2ΟΟ) 1,3/21.3 / 2 20,420.4 300300 45.130 112445.130 1124 3636 (642.OOO) (16.OOO)(642.OOO) (16.OOO) 1,7/31.7 / 3 22.29Ο 90722.29Ο 907 9090 (317.OOO) (12.900)(317,000) (12,900)

^ Kontrolle^ Control

i Carbium, Diamond Shamrock Co., gefälltes Calciumcarbonati Carbium, Diamond Shamrock Co., precipitated calcium carbonate

j Carbium MM, Diamond Shamrock Co., gefälltes Calciumcarbonatj Carbium MM, Diamond Shamrock Co., precipitated calcium carbonate

k Al-Sil-Ate W, Freeport Kaolin Co.k Al-Sil-Ate W, Freeport Kaolin Co.

Al-Sil-Ate LO, Freeport Kaolin Co.Al-Sil-Ate LO, Freeport Kaolin Co.

m Al-Sil-Ate H02, Freeport Kaolin Co.m Al-Sil-Ate H02, Freeport Kaolin Co.

η Al-Sil-Ate NC, Freeport Kaolin Co.η Al-Sil-Ate NC, Freeport Kaolin Co.

INJ CO OOINJ CO OO

Tabelle 5 ATable 5 A Zugfestigkeit ReißfestigkeitTensile strength tear resistance

Beispiel Füllstoff (tensile yield) (tensile break) Zj Example filler ( tensile yield) (tensile break) Zj

27 Bariumsulfat 654 o.3oo) 562 (8.ex»)27 barium sulfate 654 or 300) 562 (8.ex »)

28 Calcium- 619 (8.800) 499 (7.100)28 calcium 619 (8,800) 499 (7,100)

carbonatcarbonate

29 Calcium- 625 (8.900) 505 (7.200)29 calcium 625 (8,900) 505 (7,200)

carbonatcarbonate

fo 30 Calcium- ₆33 (9.000) 506 (7.100) _o carbonate fo 30 calcium _{6 33 (9,000) 506 (7,100} ) _o carbonate

co 31 Calcium- ₆4o (9.100) 505 (7.200) 00 carbonateco 31 calcium ₆ 4o (9,100) 505 (7,200) 00 carbonates

£ 31A kein 647(9.200) 645 (9.200)£ 31A no 647 (9,200) 645 (9,200)

Schlagzähigkeit nachImpact strength according to GardnerGardner £ Izod£ Izod 8383 6161 1.51.5 1010 2323 1.21.2 7575 2525th 1.31.3 3131 2525th 1.21.2 5252 2828 1.31.3 202202 8686 3.33.3

tn ³^ Kontrolle
⁰¹ tn ³ ^ control
⁰¹

π <- 1 Barytββ, Charles Pfizer Co.
η Marblewhite 325» Charles Pfizer Co., ein pulverisiertes natürliches Calciumcarbonat
ο Vicron 15 - 15, Charles Pfizer Co·» ein gemahlenes natürliches Calciumcarbonat
ρ Vicron 25 - 11, Charles Pfizer Co., ein gemahlenes natürliches Calciumcarbonat·π <- 1 bariteββ, Charles Pfizer Co.
η Marblewhite 325 »Charles Pfizer Co., a powdered natural calcium carbonate
ο Vicron 15 - 15, Charles Pfizer Co · »a ground natural calcium carbonate
ρ Vicron 25 - 11, Charles Pfizer Co., a ground natural calcium carbonate

q Vicron 41 - 8, Charles Pfizer Co., ein gemahlenes natürliches Calciumcarbonatq Vicron 41 - 8, Charles Pfizer Co., a ground natural calcium carbonate

cn ro co 00cn ro co 00

Tabelle 5 BTable 5 B

cn cn «ncn cn «n

Zugfestigkeit Beispiel Füllstoff (tensile yield) Tensile strength example filler (tensile yield) Schlagzähigkeit Reißfestigkeit Zug- nach (tensile break) dehnung Izod Gardner Modul Festigkeit Impact strength tensile strength tensile to (tensile break) Elongation Izod Gardner module strength

Γ 39.710Γ 39,710

32 3332 33 34 35 36 37 37A34 35 36 37 37 A.

Tonvolume

ICiUBfICiUBf

carbonat⁵ carbonate ⁵

lkUpTlkUpT

Talkum¹ TaXkW TaIkW KeinTalc ¹ TaXkW TaIkW None

668 (9.500)668 (9,500)

562 (8.000)562 (8,000)

689 (9.800)689 (9,800)

645 (9.200)645 (9,200)

682 (9.700)682 (9,700)

717 (1O.2OO)717 (1O.2OO)

548 ( 7.800)548 (7,800)

(7.6ΟΟ) (6.700) (7.500) (9.200) (9.7ΟΟ) (8.6OO) (7.700)(7.6ΟΟ) (6,700) (7,500) (9,200) (9.7ΟΟ) (8,6OO) (7,700)

r s t η ▼ wr s t η ▼ w

P*eej>ort Kaolin Co, Wianofil 5, HJI Co. Emtal '996, Bnglehard Co· MP 45 π ft, 0>ρ?α·β Pfieer Co. MP $5 * 38, Charles Pfiaex Co. MP 12 ^ 50, (ÄMries Pfieer Op.P * eej> ort Kaolin Co, Wianofil 5, HJI Co. Emtal '996, Bnglehard Co · MP 45 π ft, 0> ρ? Α · β Pfieer Co. MP $ 5 * 38, Charles Pfiaex Co. MP 12 ^ 50, (ÄMries Pfieer Op.

45 50 2445 50 24

1717th

2222nd

102102

1.2 1.0 1.1 1.0 1.1 1.2 2.61.2 1.0 1.1 1.0 1.1 1.2 2.6

weniger als (565.ooo) (I4.ioo)less than (565.ooo) (I4.ioo)

10 10 10 40 60 29310 10 10 40 60 293

26.850 (382.000) (12.OOO) 45.980 1Ö26 (654.OOO) (14.60O)26,850 (382,000) (12.OOO) 45.980 1Ö26 (654.OOO) (14.60O)

41.690 (593.OOO) (13.80O) 45.7OO Io2o (650.000) (14.60O) 47.380 1Ο3Ο (674.000) (14.70O) 19.890 (283.OOO) (10.950)41.690 (593.OOO) (13.80O) 45.7OO Io2o (650,000) (14.60O) 47,380 1Ο3Ο (674,000) (14.70O) 19,890 (283,000) (10,950)

CJl »siCJl »si

Beispiele 38 - 43Examples 38-43

Geformte Zusammensetzungen aus Poly(2_f6-dimethyl-1,4-phenyfather)harz, Triphenylphosphat und verschiedenen mineralischen Verstärkungsmitteln, wie angegeben, wurden wie in den Beispielen 1-4 hergestellt und die physikalischen Eigenschaften untersucht. Die Zusammensetzungen und physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 6 bzw. 6 A zusammengefaßt.Molded compositions of poly (2 _f 6-dimethyl-1,4-phenyfather) resin, triphenyl phosphate and various mineral reinforcing agents as indicated were prepared as in Examples 1-4 and the physical properties examined. The compositions and physical properties are summarized in Tables 6 and 6A, respectively.

809826/0555809826/0555

Table 6

ro cn *^ro cn * ^

example

Bestandteile (Gew.-Teile) Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther) Triphenylphosphat Ton Ingredients (parts by weight) poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) triphenyl phosphate clay

Titandioxid Zinkoxid 38 39 40 41 42 43Titanium dioxide zinc oxide 38 39 40 41 42 43

55 55 55 63 63 6355 55 55 63 63 63

15 15 15 17 17 1715 15 15 17 17 17

30 - 20 -30 - 20 -

30 - - 2030 - - 20

N H IN HI

β Ο +»!β Ο + »!

B JQ O Ui B JQ O Ui

,950, 950 ,150, 150 ,980, 980 ,050, 050 ,250, 250 .300.300 CMCM i-li-l CMCM CMCM CMCM in
Oin
O II. m
VOm
VO 52.552.5 II. 64.764.7

«0«0

TiTi

4» 4»4 »4»

•β• β

■öl 3■ oil 3

•öl öl •»I•oil oil • »I

- 26 -- 26 -

8 ο Q QQQ 8 ο Q QQQ

Q Ö O O OQ Ö O O O

K)^¹VO r--in in m « m ^i inK) ^ ¹ VO r - in in m «m ^ i in

O · O cn a O · O cn a

O · O · OO · O · O

rtC>icricD μ Ο φΐητ-ΐΓ-σ»ρrtC> icricD μ Ο φΐητ-ΐΓ-σ »ρ

SCDr»f*1 CD«-i OCDCTtCTiSCDr "f * 1 CD" -i OCDCTtCTi

m ο ^ co Vf m ο ^ co Vf ^^"t^rn^^ "t ^ rn

τί-'d·-' CM»- Π — CN ^- (N ^τί-'d · - 'CM »- Π - CN ^ - (N ^

O O OO O O

T-T-OT-T-O

K CViK CVi

8 28 2

O\ O\ 00 O CXk O O O O τ- o T^ O \ O \ 00 O CXk O OOO τ- o T ^

cncn cncn f—If-I mm enen 0000 cncn SOSO r«-r «- VOVO

8 8 8 88 8 8 8

OtOt

QE) 00 CD Oi QOQE) 00 CD Oi QO

νβ tOνβ tO

ό ο βό ο β

S- β- . ffS- β-. ff

IA V*IA V *

r«r «

t'3 C' Ot'3 C 'O

*n r» ^r* n r »^ r

ffff

809826/0555 ORIGINAL INSPECTED 809826/0555 ORIGINAL INSPECTED

Beispiele 44 - 48Examples 44-48

Verformte Zusammensetzungen aus Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther), Triphenylphosphat, mineralischem Verstärkungsmittel und einem Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung wurden wie in den Beispielen 1 - 4 hergestellt. Die Zusammensetzung und die physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 7 bzw. 7 A zusammengefaßt.Molded compositions of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), Triphenyl phosphate, mineral reinforcing agent and an agent for impact modification were prepared as in Examples 1-4. The composition and physical properties are in Table 7 and 7 A summarized.

809826/0^55809826/0 ^ 55

Table 7

Beispiel U 45 46 47 48Example U 45 46 47 48

Components (parts by weight)

_β Poly(2,6-dimethyl-1,4-_α phenylenäther ^ Triphenylphosphat Nj Ton _β poly (2,6-dimethyl-1,4- _α phenylene ether ^ triphenyl phosphate Nj clay

5 Titandioxid - 30 30 40 505 titanium dioxide - 30 30 40 50

^ Styrol/Styrol-Butadien-(^ Copolymer (Blendex 525»
an Marbon Chem. Co.) 5 5-55^ Styrene / styrene-butadiene - (^ copolymer (Blendex 525 »
to Marbon Chem. Co.) 5 5-55

Acrylharz-raodifiziertesAcrylic resin modified

Styrol-Butadien-CopolymerStyrene-butadiene copolymer

(Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.) - 5(Acryloid KM 611, Rohm & Haas Co.) -5

5555 5555 5555 4747 3939 1515th 1515th 1515th 1313th 1111 3030th __ __

Tabelle 7ATable 7A

σ to coσ to co

O cn tn O cn tn

Zug- Reiß- Schlagzähigkeit Tensile, tear and impact strength

festigkeit festigkeit nach strength strength after

Bei- (tensile (tensile Zug-Bei- (tensile (tensile tensile

spiel yield) break) dehnung Izod Gardnergame yield) break) elongation Izod Gardner

4444

46 47 4846 47 48

675 (9.6ΟΟ) 576 (8.2ΟΟ)675 (9.6ΟΟ) 576 (8.2ΟΟ)

626 (8.900) 626 (8.9OO)626 (8,900) 626 (8,9OO)

626 (8.900) 640 (9.10O)626 (8,900) 640 (9,10O)

612 (8.7ΟΟ) 583 (8.3OO)612 (8.7ΟΟ) 583 (8.3OO)

612 (8.700) 576 (8.2ΟΟ)612 (8,700) 576 (8.2ΟΟ)

4545

⁸⁰⁸⁰

8383

5555

4242

1.71.7 183183 7.07.0 232232 7,57.5 242242 4.84.8 222222 3,93.9 183183

Biege-Bending

Festig-Modul keitStrength modulus

38.380 1OO538,380 1OO5

(546.OOO) (14.300)(546,000) (14,300)

25.520 89325,520 893

(363.OOO) (12.700)(363,000) (12,700)

24.680 9OO24,680 9OO

(351.000) (12.800)(351,000) (12,800)

27.840 93127,840 931

(396.000) (13.250)(396,000) (13,250)

32.900 94932,900 949

(468.000) (13.50O)(468,000) (13.50O)

glänzshiny Formbe
ständig
keit in
der WärmeFormbe
constant
speed in
the warmth UL-94
Flamm
testUL-94
Flame
test 41,041.0 209209 V-OV-O 60,560.5 206206 V-OV-O 60,560.5 -- V-OV-O 57,557.5 206206 V-OV-O 50,550.5 202202 V-OV-O

Beispiele 49 - 50Examples 49-50

Mischungen von Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)harz, Triphenylphosphat, Ton (NCP, Preeport Kaolin), einem Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (Kraton 1101), Polyäthylen, Tridecylphosphit, Zinksulfid und Zinkoxid wurden wie in den Beispielen 1-4 hergestellt, extrudiert und geformt. Die verformten Zusammensetzungen wurden im ursprünglichen Zustand, nach rtitzealterung und nach Wasserbehandlung auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht. Die Zusammensetzungen und Versucheergebnisse sind in den Tabellen θ, θ A, 8 B und 8 C zusammengefaßt. Mixtures of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) resin, triphenyl phosphate, clay (NCP, Preeport Kaolin), a styrene-butadiene-styrene block copolymer (Kraton 1101), polyethylene, tridecyl phosphite, zinc sulfide and zinc oxide were used as prepared, extruded and molded in Examples 1-4. The molded compositions were examined for their physical properties in their original state, after heat aging and after water treatment. The compositions and test results are summarized in Tables θ, θ A, 8 B and 8 C.

Tabelle 8Table 8 Beispiel 49 Example 49 Bestandteile (Gew.- Teile)Components (parts by weight)

Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther)Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)

TriphenylphosphatTriphenyl phosphate

Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (Kraton 1101)Styrene-butadiene-styrene block copolymer (Kraton 1101) Tonvolume

PolyäthylenPolyethylene TridecylphosphatTridecyl phosphate ZinksulfidZinc sulfide

Zinkoxidzinc oxide

5555 6767 1515th 1313th 55 55 3030th 2020th 1.51.5 1.51.5 0,50.5 0,50.5 0,150.15 0,150.15 0,150.15 0,150.15

809826/0555809826/0555

- vr- - vr-

Tabelle Tabel 8A. 8A. Ursprünqlphyslkallsche Elitt PBchfcfttnOriginal physical elite PBchfcfttn

Beispielexample 65Θ65Θ 1212th 641641 ΪΪ 6666 Eigenschaftenproperties 476476 448448 5858 ρρ
Zugfestigkeit kg/cmTensile strength kg / cm
(tensile yield),(psi)(tensile yield), (psi) (9.360)(9,360) 22,8° C (73°F) 22.8 ° C (73 ° F) (6.770)(6,770) 22 700)700) 65,5° C (150⁰F)65.5 ° C (150 ⁰ F) 200)200) Dehnung, Strain, %% 4141 (9.120)(9,120) 22,8° C (73°F) 22.8 ° C (73 ° F) 977977 3939 893893 (6.370)(6,370) .600).600) 65,5° C (150⁰F)65.5 ° C (150 ⁰ F) 590590 576576 .000).000) Biegefestigkeit, (psi,)kg/cm Flexural Strength, (psi,) kg / cm (13.900)(13,900) 22,8° C (73⁰F)22.8 ° C (73 ⁰ F) .290.290 ( 8.400)(8,400) 29.50029,500 66th 65,5° C (150⁰F)65.5 ° C (150 ⁰ F) .350.350 24.82024,820 11 Biegemodul, (psi ) ₂
22.8° C ^k«^/cn 39 Flexural modulus, (psi ) ₂
22.8 ° C ^k « ^{/ cn} 39 (558.900)(558,900) (12.(12. 65,5° C (150⁰F) 3165.5 ° C (150 ⁰ F) 31 (446.000)(446,000) ( 8.( 8th. KerbschlagzähigkeitNotched impact strength
nach Izod ft. lbs/in·to Izod ft. lbs / in 22,8° C (73°F) 22.8 ° C (73 ° F) 3,33.3 (419(419 -40° C (-40⁰F)-40 ° C (-40 ⁰ F) 0,80.8 (353(353 Schlagzähigkeit nachImpact strength according to
Gardner, in. lbs.Gardner, in. Lbs. 22,8° C22.8 ° C 8383 β,β, -40° C (-40⁰F)-40 ° C (-40 ⁰ F) 1010 1.1. 252252 4545

809826/0555809826/0555

Table 8B. Physical properties after heat aging at 65 ° C and 115 ° C

bei 65° C bei 115° Cat 65 ° C at 115 ° C

Zug- Reiß- Zug- Reiß-Tensile tear tensile tear

2 festigkeit festigkeit festigkeit festigkeit2 strength strength strength strength

S Bei- Anzahl (tensile (tensile Zug- Anzahl (tensile (tensile Zug-S At- number (tensile (tensile tensile number (tensile (tensile tensile

oo spiel 49 der Tage vield) break) Dehnung Schlag der Tage yield) break) Dehnung Schla oo game 49 of the days a lot d) break) stretching stroke of the days yield) break) stretching sleep

cn η 41 45.3 0 41 45_f3cn η 41 45.3 0 41 45 _f 3

^ ^U 661 (9.400) 590 (8.400) * *^JtJ ₆₆₁ (9.400) 590 (8.400) ^ ^U 661 (9.400) 590 ( ^8.400 ) * * JtJ ₆₆₁ (9,400) 590 (8,400)

<" ¹ 668 (9.500) 569 (8.100) ^{34 41}'^{5 1} _{696 (9}.₉oo) 548 (7.800) ^ ^*'<" ¹ 668 (9,500) 569 (8,100) ^{34 41} ' ^{5 1} _{696 (9.} ₉ oo) 548 (7,800) ^ ^ *'

¹⁰ 703 (lo.ooo) 583 (8.3000) _J2 ^_{5 10} _ J₀,0 ¹⁰ 703 (lo.ooo) 583 (8.3000) _J2 ^ _{5 10} _ J ₀ , 0

S 30 ⁷¹° (10*100) 612 (8.700) 37 4^_{9 2}0 759 (10.800) 682 (9.70O^ 18 ?7,6S 30 ⁷¹ ° (10 * 100) 612 (8,700) 37 4 ^ _{9 2} 0 759 (10,800) 682 (9,70O ^ 18? 7.6

> g₉ 752 (10.700) 633 (9.000) ₂9 39,3 30 829 (11.800) 829 (11.800) 16 24,2 > G _{9 752 (10,700) 633 (9,000} ) 2 9 39.3 30 829 (11,800) 829 (11,800) 16 24.2

z toz to

m 90 ^{773 (11}'^{000) 639} <⁹·¹⁰⁰) 32 4.4,3 59 844 (12.000) 844 (12.000) 8 23 & m 90 ^{773 (} ^{11,000) 639} < ⁹ ¹⁰⁰ ) 32 4.4.3 59 844 (12,000) 844 (12,000) 8 23 &

Q (Sj Q (Sj

m '^om '^ o

O 822 (11.70O) 675 (9.600) _β36 (Π.900) 835 (11.9O0) OO O 822 (11.70O) 675 (9.600) _β36 (Π.900) 835 (11.9O0) OO

^löü 25 32,0 90 8 234 ^Löü 25 32.0 90 8 234

Tabelle Tabel 8B8B (Fortsetzung)(Continuation)

bei 65° C bei 115° C at 65 ° C at 115 ° C

Zug- Reiß- Zur- Reiß- Pull- Tear- To- Tear-

Bei- Anzahl festigkeit festigkeit Anzahl festigkeit festigkeitAt- Number strength strength Number strength strength

Qo spiel der (tensile (tensile Zug- der (tensile (tensile Zug-Qo game of (tensile (tensile tensile) der (tensile (tensile tensile

° 49 Tage yield) break) Dehnung Schlag Tage yield) break) Dehnung Schlag ° 49 days yield) break) stretching stroke days yield) break) stretching stroke

OOOO

Ki ° 637 (9.10O) 612 (8.7OO) ^8 63,7 O _{637 (9}.₁₀o) 612 (8.7O0)Ki 637 ° (9.10O) 612 (8.7OO) ^ 8 63.7 O _{637 (9.} _10, o) 612 (8.7O0)

6868 6363 ,7, 7 00 6060 6161 ,0, 0 11 5252 6060 ,7, 7 1010

6868 6363 ,7, 7 Ο»Ο » ιι II. 4141 4848 ,3, 3 I
II.
I.

O 1 675 (9.6OO) 605 (8.6ΟΟ) 60 61,0 1 703 (lO.OOO) 569 (8.1ΟΟ)O 1 675 (9.6OO) 605 (8.6ΟΟ) 60 61.0 1 703 (lO.OOO) 569 (8.1ΟΟ)

cn tn cn tn

^m 10 689 (9.800) 590 (8.4OO) 52 60,7 10 - - - 39,2 ^m 10 689 (9,800) 590 (8,4OO) 52 60.7 10 - - - 39.2

30 682 (9.7OO) 562 (8.0O0) 54 62,1 20 787 (11.2ΟΟ) 598 (8.500) 22 35,8 30,682 (9.7OO) 562 (8.0O0) 54 62.1 20 787 (11.2ΟΟ) 598 (8,500) 22 35.8

59 696 (9.900) 583 (8.300) 34 59,4 30 ⁸¹⁵ (11.600) 717 (10.20O) 29 28,2 59 696 (9,900) 583 (8,300) 34 59.4 30 ⁸¹⁵ (11,600) 717 (10,20O) 29 28.2

90 745 (10.600) 640 (9.100) 50 57,0 59 ⁸^S (12.300) 696 ( 9.900) 19 21,8 ,S₀ 90 745 (10,600) 640 (9,100) 50 57.0 59 ⁸ ^ S (12,300) 696 (9,900) 19 21.8 , S ₀

180 780 (11.100) 668 (9.500) 45 53,8 90 ^9o7 (12.9007 905 (12.900) 13 25,7 (sj 180 780 (11,100) 668 (9,500) 45 53.8 90 ^9o7 (12,9007 905 (12,900) 13 25.7 (sj

OO COOO CO

Tabelle 8C. Physikalische Eigenschaften nach Eintauchen in Wasser bei 93.5° C (200^eF) Table 8C. Physical properties after immersion in water at 93.5 ° C (200 ^e F)

Beispiel 49Example 49 Anzahlnumber
der Tagethe day ZugreetigkeitAccessibility
(tensile Yield)(tensile yield) ReißfestigkeitTear resistance
(■tensile break)(■ tensile break) Zue-Dehnun«Zue-Dehnun " IzodIzod
Schi;Ski; 80988098 00
1010 661 (9.400)661 (9,400)
640 (9.100)640 (9,100) 590 (8.400)590 (8,400)
555 (7.900)555 (7,900) 4141
4040 3,33.3
3.13.1 roro ssso/sssso / s 2020th
3030th 640 (9.100)640 (9,100)
654 (9.300)654 (9,300) 541 (7.700)541 (7,700)
548 (7.800)548 (7,800) 3131
3131 3,03.0
3,53.5 4040 675 (9.600)675 (9,600) 583 (8.300)583 (8,300) 2727 3,63.6 5050 675 (9.500)675 (9,500) 583 (8.300)583 (8,300) 2424 3,53.5 5959 696 (9.900)696 (9,900) 590 (8.400)590 (8,400) 2323 3,53.5 9090 703 (10,000)703 (10,000) 555 (7.900)555 (7,900) 2727 3,23.2

ro -j tn ro -j tn

Ni Ca) OO CONi Ca) OO CO

Tabelle 8C (Fortsetzung) Table 8C (continued) Anzahl Zugfestigkeit Reißfestigkeit IzodNumber Tensile Strength Tear Strength Izod Beispiel 50 der Tage (tensile yield) (tensile break) Zug-Dehnung SchlagExample 50 of the tensile yield (tensile break) tensile-elongation blow

oo 10oo 10

• 20• 20th

ο 30ο 30

«" 40«" 40

50 5950 59

9090

639 (9.100)639 (9,100) 612 (8.700)612 (8,700) 6868 8,68.6 639 (9.100)639 (9,100) 597 (8.500)597 (8,500) 8888 3,93.9 668 (9.500)668 (9,500) 562 (8.000)562 (8,000) 4040 3,83.8 675 (9.600)675 (9,600) 569 (8.100)569 (8,100) 5959 4,14.1 689 (9.800)689 (9,800) 576 (8.200)576 (8,200) 5656 4,34.3 710 (10.100)710 (10,100) 583 (8.300)583 (8,300) 4040 3,83.8 717 ((10.200)717 ((10,200) 583 (8.300)583 (8,300) 2828 3,73.7 752 (10.700)752 (10,700) 612 (8.700)612 (8,700) 2323 3,33.3

K> CO OO CJK> CO OO CJ

Claims

Pk - - -«* ««rc» QAnLr 6000 Frankfurt/Main 1, 23.November 1977Pk - - - "*" "rc" QAnLr 6000 Frankfurt / Main 1, November 23, 1977

Dr. rer. near Horst Schuler ω «*« «. 4i Dr.sch / m / Hk

PATfNTANWAlT ^ / Ö ^ J 0 J ^^ ^ ^₅ PATfNTANWAlT ^ / Ö ^ J 0 J ^^ ^ ^ ₅

Telex: 04-16759 mopat d Postsdieck-Accounti 282420-602 Frankfurt / M. Bank account: 225/0389 Deutsche Bank AG, Frankfurt / M.

4531-8CH-2424

GENERAL ELECTRIC COMPANY

1, River Road Schenectady, N.Y., U.S.A.

Patentansprüche Claims e

Eine verstärkte» plastizierte thermoplastische Zusammensetzung mit verbesserten Steifigkeitseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:A reinforced »plasticized thermoplastic composition with improved stiffness properties, characterized in that it contains:

(a) ein . Polyphenylenätherharz allein oder in Kombination mit einem Schlagfestigkeits-Modifizierungsmittel;(a) a. Polyphenylene ether resin alone or in combination with an impact modifier;

(b) ein dafür bestimmtes Plastizierungsmittel in einer Menge, die zumindest genügt, um die optimale Extrusionstemperatur um mindestens 13,9° C zu senken; und(b) a specific plasticizing agent in an amount that is at least sufficient to remove the lower the optimal extrusion temperature by at least 13.9 ° C; and

(c) ein mineralisches Verstärkungsmittel in einer Menge, die zumindest genügt, um im Vergleich zu einer entsprechenden unverstärkten Zusammensetzung eine verbesserte steifigkeit zu erzielen.(c) a mineral reinforcing agent in an amount at least sufficient to im To achieve an improved rigidity compared to a corresponding unreinforced composition.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafl sie mindestens 5 Teile Plastizierungsmittel auf Gewichteteile Harz enthält.Composition according to Claim 1, characterized in that it comprises at least 5 parts of plasticizing agent Contains parts by weight of resin.

809826/0558809826/0558

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet ι daß sie mindestens 5 Teile mineralisches Verstärkungsmittel auf 100 Teile Harz enthält.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized ι that it contains at least 5 parts of mineral Contains reinforcing agent per 100 parts of resin.

4. Zusammeneetung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mineralische Verstärkungsmittel Aluminiumsilikat ist.4. assembly according to claim 1 to 3, characterized in that the mineral reinforcing agent Is aluminum silicate.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphenylenätherharz aus sich wiederholenden Struktur-Einheiten der Formel5. Composition according to claim 1 to 4, characterized in that the polyphenylene ether resin from itself repeating structural units of the formula

besteht, worin das Äther-Sauerstoffatom einer Einheit mit dem Benzolkern der nächstfolgenden Struktureinheit verbunden, η eine positive ganze Zahl ist und mindestens den Wert 50 hat, und jedes Q ein einwertiger Substituent ist,ausqewählt aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffreste ohne tertiär Alpha-Kohlenstoff atom, Halogenkohlenwasserstoff- und Halogenkohlenwasserstoffoxyreste mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischenconsists in which the ether-oxygen atom of a unit connected to the benzene nucleus of the next following structural unit, η is a positive integer and has at least the value 50, and each Q is a monovalent one Substituent is selected from hydrogen, halogen, hydrocarbon radicals without a tertiary alpha carbon atom, Halocarbon and halocarbon oxy radicals with at least two carbon atoms between

809826/0555

dem Halogenatom und dem Phenylkern und Kohlenwasserstoff oxyreste·the halogen atom and the phenyl nucleus and hydrocarbon oxy radicals

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Polyphenylenätherharz jedes Q Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.6. The composition of claim 5, characterized in that in the polyphenylene ether resin each Q is alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyphenylenätherharz PoIy-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther ist.7. Composition according to claim 1 to 6, characterized in that the polyphenylene ether resin is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.

8· Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Schlagfestigkeits-Modifizierungsmittel ein nicht hydriertes oder hydriertes elastomeres A-B-A -Blockcopolymer ist·8. Composition according to claim 1 to 7, characterized in that the impact strength modifier is a non-hydrogenated or hydrogenated elastomeric A-B-A block copolymer is

9. Zusammensetzung nach Anspruch Θ, dadurch gekenneichnet, daß das Schlagfestigkeits-Modifizierungsmittel ein Blockcopolymer aus Styrol und Butadien ist.9. The composition of claim Θ, characterized in that the impact strength modifier is a block copolymer of styrene and butadiene.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Schlagfestigkeits-Nodifizierungsmittel ein Blockcopolymer aus Styrol und Isopren ist.10. The composition of claim 8, characterized in that the impact strength modifier is a block copolymer of styrene and isoprene.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Schlagfestigkeits-Modifizierungsmittel ein radiales Teleblock-Copolymer einer vinylaromatischen Verbindung, eines konjugierten Diene und eines kuppelnden Agens ist.11. The composition of claim 1 to 8, characterized in that the impact strength modifier is a radial teleblock copolymer vinyl aromatic compound, a conjugated Serve and is a coupling agent.

8098? 6/0 ^r

12. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung ein Harz ist, das einen Acrylharz-modifizierten Dienkautschuk enthält.12. The composition according to claim 1 to 8, characterized in that the agent for impact modification is a resin which contains an acrylic resin-modified diene rubber.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz, das einen Acrylharz-modifizierten Dienkautschuk enthält, eine Harzzusammensetzung ist, die aus einem auf ein Butadien-Styrol-Gerüst oder ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Gerüst aufgepfropften PolyCalkylmeth-acrylat) oder aus einer Mischung von einem Poly(alkylmethacrylat) und einem Butadien-Styrol-Copolymer oder einem Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer besteht«13. The composition according to claim 12, characterized in that the resin containing an acrylic resin-modified diene rubber is a resin composition consisting of a butadiene-styrene skeleton or an acrylonitrile-butadiene-styrene skeleton grafted poly (alkyl methacrylate)) or from a mixture of a poly (alkyl methacrylate) and a butadiene-styrene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer «

14. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung ein Pfropfcopolymer aus einer vinylaromatischen Verbindung und einer Dienverbindung ist.14. Composition according to claim 1 to 8, characterized in that the agent for impact modification is a graft copolymer of a vinyl aromatic compound and a diene compound.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Schlagzäh-Modifizierung eine Verbindung der Formel15. Composition according to claim 1 to 14, characterized in that the agent for impact modification is a compound of the formula

3 "1 RO -P-OR

Or² Or ²

809826/0S56809826 / 0S56

12 3
wherein R, R and R ^ are the same or different

und Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Aryl, Halogenaryl, alkylsubstituiertes Aryl, halogenalkyl-substituiertes Aryl, arylsubstituiertes Alkyl,halogenaryl-substituiertes Alkyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyaryl, Hydroxyalkaryl, Halogen und Wasserstoff bedeuten.and alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, aryl, haloaryl, alkyl-substituted aryl, haloalkyl-substituted aryl, aryl-substituted Alkyl, halogenaryl-substituted alkyl, hydroxyalkyl, Hydroxyaryl, hydroxyalkaryl, halogen and hydrogen mean.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 15, dadurch ge· kennzeichnet, daß das PlastiZierungsmittel ein aromatisches Phosphat-Plastizierungsmittel ist.16. Composition according to claim 1 to 15, characterized in that indicates that the plasticizer is an aromatic phosphate plasticizer.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Phosphat Triphenylphosphat ist.17. Composition according to claim 1 to 16, characterized in that the aromatic phosphate is triphenyl phosphate.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Plastizierungsmittel ein flammhemmendes Mittel ist.18. Composition according to claim 1, characterized in that the plasticizing agent is a flame retardant Means is.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das mineralische Verstärkungsmittel wasserfreies Aluminiumsilikat oder wasserhaltiges Aluminiumsilikat ist.19. Composition according to claim 1 to 18, characterized in that the mineral reinforcing agent is anhydrous aluminum silicate or hydrous aluminum silicate.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3 und 5 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das mineralische Verstärkungsmittel Talkum, Zinkoxid, Titandioxid, Antimonoxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat oder Zinksulfid ist.20. Composition according to claim 1 to 3 and 5 to 18, characterized in that the mineral reinforcing agent is talc, zinc oxide, titanium dioxide, antimony oxide, barium sulfate, calcium carbonate or zinc sulfide.

809826/0555809826/0555