DE2741882A1

DE2741882A1 - IMPROVED AEROSOL PROPELLER SYSTEM AND AGENT CONTAINING THIS SYSTEM

Info

Publication number: DE2741882A1
Application number: DE19772741882
Authority: DE
Inventors: Daniel Grosse; William Gilbert Kiffel
Original assignee: SC Johnson and Son Inc
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 1976-09-15
Filing date: 1977-09-15
Publication date: 1978-03-16
Also published as: FR2365621B3; CA1098041A; GB1544157A; NL7710068A; FR2365621A1; PH17493A

Description

S.C. Johnson & Son, Inc., Racine, Wisconsin 53^-03» V·St.A.S.C. Johnson & Son, Inc., Racine, Wisconsin 53 ^ -03 »V · St.A.

Verbessertes Aerosoltreibmittelsystem und dieses System enthaltendes MittelImproved aerosol propellant system and composition containing this system

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes, praktisch nicht-brennbares, keinen Fluorkohlenstoff enthaltendes Treibmittelsystem und auf Antitranspirationsmittel unter Verwendung dieses Treibmittelsystems. Im spezielleren bezieht sich die Erfindung auf ein Kohlendioxid-, Kohlenwasserstofftreibmittel-, Chloräthantreibmittelsystem zur Verwendung zum Austeilen von Antitranspirationsmitteln, die mit Emollientien, Quellmittel (bulking agent) und Parfüm vermischtes Aluminiumchlorhydroxid enthalten.The invention relates to an improved, virtually non-combustible, non-fluorocarbon propellant system and antiperspirants using this propellant system. In particular, the Invention to a carbon dioxide, hydrocarbon propellant, Chlorethane propellant system for use in dispensing Antiperspirants that contain aluminum chlorhydroxide mixed with emollients, bulking agents and perfumes contain.

Jüngste Ereignisse haben Unruhe unter einer Reihe von Herstellern von Antitranspirationsmitteln ausgelöst. Die meisten Antitranspirationsmittel, die zur Zeit verkauft werden, entsprechen den in der britischen Patentschrift 1 167 173 beschriebenen hitteln. Diese Mittel enthalten Treibmittel vom tfluorkohlenstofftyp als Lösungsmittel und Treibmittel für die wirk-Recent events have caused unrest among a number of manufacturers triggered by antiperspirants. Most of the antiperspirants currently sold comply those described in British Patent 1,167,173 hitten. These compositions contain fluorocarbon type propellants as a solvent and propellant for the effective

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samen Bestandteile in dem Mittel. Diese ltottel enthalten typischerweise 0,2 bis 10 % Aluminiumchlorhydroxid, 2 bis 50 % Emollientien, 0,05 bis 1 £ Quellmittel und 50 bis 98 # fluoriertes Treibmittel oder Gemische fluorierter Treibmittel.seed ingredients in the remedy. These ottels typically contain 0.2 to 10% aluminum chlorohydroxide, 2 to 50 % emollients, 0.05 to 1% swelling agents and 50 to 98% fluorinated propellants or mixtures of fluorinated propellants.

Antitranspirationsmittel des in der genannten britischen Patentschrift beschriebenen l'yps haben eine weitverbreitete Aufnahme gefunden, weil sie sowohl kosmetisch geeignet sind als auch als wirksam angesehen werden. Weil jedoch Fluorkohlenstofftreibmittel in diesen Systemen sowohl als Lösungsmittel als auch als Treibmittel wirken, ist die Zubereitung oder Herstellung eines nicht-fluorierten Kohlenwasserstofftreibmittels für hittel dieses Typs sehr schwielig gewesen. Der Grund dafür liegt darin, daß die Kohlenwasserstofftreibmittel andere Dichte- und Löslichkeitseigenschaften als die Fluorkohlenstoffte haben.Antiperspirant of the type described in the aforesaid British patent l'yps described have a widespread reception found because they are both cosmetically acceptable and considered effective. Because, however, fluorocarbon propellant To act both as a solvent and as a propellant in these systems is the preparation or manufacture of one non-fluorinated hydrocarbon propellant for hittel this type was very calloused. This is because the hydrocarbon propellants have different density and solubility properties than the fluorocarbons have.

Seit einiger Zeit werden zwei Typen von Formulierungen verkauft, die Ausführungsformen der in der genannten britischen Patentschrift beschriebenen Mittel darstellen: Der reguläre Typ und der Trockenpulvertyp. Der Hauptunterschied zwischen diesen Mitteln besteht darin, daß der Trockenpulvertyp einen wesentlich höheren Prozentgehalt an Pulverbestandteilen, d.h., an dem Quellmittel, dem adstringierenden Salz und Pulver, hat als an den ölen in diesem System. Dieses verleiht den Mitteln ein trockneres oder pulverförmigeres Gefühl bei der Anwendung. Die Treibmittelsysteme der Erfindung sind für Antitranspirationsmittel des trocknen Pulvertyps und des regulären Typs geeignet· For some time now two types of formulations have been sold which are embodiments of the agents described in said British patent specification: the regular type and the dry powder type. The main difference between these agents is that the dry powder type has a much higher percentage of powder constituents, ie, the swelling agent, astringent salt and powder, than the oils in this system. This gives the agents a drier or more powdery feel when used. The propellant systems of the invention are suitable for antiperspirants of the dry powder type and of the regular type.

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Es sind zahlreiche Versuche unternommen worden, Treibmittelsysteme unter Verwendung von 1,1,1-Trichloräthan oder Dichlormethan zu formulieren. Die meisten dieser Treibmittelsysteme haben fluorierte Kohlenwasserstoffe und/oder nicht-kondensierbare Gase, wie z.B. Stickstoffoxidul oder Kohlendioxid, enthalten. Entsprechende Angaben sind z.B. in der US-Patentschrift 3 342 672, einem Artikel in Soap & Chemical Engineering, Februar 1957» Seite 99 mit der Bezeichnung "Chlorothene in Aerosols" und einem Artikel in AEROSOL AGE, Juni 1963, Seite 29 mit der Bezeichnung "Blend of Nitrous Oxide and i'luorocarbons" zu finden. Weder diese Artikel noch die genannte Patentschrift beschreiben das Konzept einer Verwendung von 1,1,1-Trichloräthan oder -üichlormethan gemeinsam mit einem Kohlendioxid- und einem Kohlenwasserstofftreibmittel zur Erzeugung eines praktisch nicht-brennbaren Antitranspirationsmittels des gleichen Typs, wie er in der oben genannten britischen Patentschrift beschrieben ist.Numerous attempts have been made to propellant systems using 1,1,1-trichloroethane or dichloromethane to formulate. Most of these propellant systems have fluorinated hydrocarbons and / or non-condensables Contain gases such as nitrogen oxides or carbon dioxide. Corresponding information can be found, for example, in US Pat. No. 3,342,672, an article in Soap & Chemical Engineering, February 1957 »Page 99 labeled" Chlorothene in Aerosols "and an article in AEROSOL AGE, June 1963, page 29 labeled "Blend of Nitrous Oxide and i'luorocarbons" to find. Neither these articles nor the cited patent specification describe the concept of using 1,1,1-trichloroethane or -üichlormethan together with a carbon dioxide and a hydrocarbon propellant to produce a practically non-flammable antiperspirant of the same type, as described in the aforementioned British patent.

Überraschenderweise ist gefunden worden, daß ein praktisch nicht-brennbares fluorkohlenstofffreies Treibmittelsystem gebildet werden kann, das etwa 65 bis 85 Gew.-;fe einer Verbindung, die aus 1,1,1-Trichloräthan, Dichlormethan oder Gemischen davon besteht, etwa 14 bis 32 Gew.-# eines Kohlenwasserstofftreibmittels und etwa 0,5 his 3»5 Gew.-fr Kohlendioxid enthält. Es ist außerdem überraschenderweise gefunden worden, daß ein wirksames und kosmetisch geeignetes Antitranspirationsmittel hergestellt werden kann, wenn man das obige Treibmittel mit einem Anti-Surprisingly, it has been found that a practically non-flammable fluorocarbon-free propellant system can be formed which contains about 65 to 85 wt Contains weight percent of a hydrocarbon propellant and about 0.5 to 3 »5 weight percent of carbon dioxide. It has also been found, surprisingly, that an effective and cosmetically suitable antiperspirant can be produced if the above propellant is treated with an anti-

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transpirationsmittel-Zwischenprodukt, das etwa 20 bis 60 Gew.-^, bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, adstringierendes Salz, etwa 20 bis 79 Gew.-fr, bezogen auf das Antiranspirationsmittel-Zwischenprodukt, Emollientien, etwa C bis 10 Gew.-/& eines Fulvers, das aus Talkum, Stärke, hatriurabicarbonat oder Gemischen davon besteht, und etwa 1 bis 10 Gew.->o, bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, Quellmittel in einem Verhältnis von Treibmittel zu dem Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt von 33 : 1 bis 2 : 1 mischt.perspiration intermediate, which is about 20 to 60 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate, astringent salt, about 20 to 79 wt-fr based on the Antiriratory intermediate, emollients, about C to 10 wt .- / & of a fulver made from talc, starch, hatriurabicarbonate or mixtures thereof, and about 1 to 10 wt .-> o, based on the antiperspirant intermediate, Swelling agent in a ratio of propellant to the antiperspirant intermediate mixes from 33: 1 to 2: 1.

Dementsprechend ist Hauptziel der Erfindung, ein praktisch nicht-brennbares, fluorkohlenstoffreies Treibmittelsystem zur Verfügung zu stellen.Accordingly, the primary object of the invention is to provide a virtually non-combustible, fluorocarbon-free propellant system To make available.

foach einem weiteren Ziel der Erfindung soll ein praktisch nichtbrennbares, fluorkohlenstofffreies Antitranspirationsmittel vorgeschlagen werden.For a further aim of the invention is to provide a practically non-combustible, Fluorocarbon free antiperspirants are suggested.

Nach noch einem weiteren Ziel der Erfindung soll ein praktisch nicht-brennbares, fluorkohlenstofffreies Treibinittelsystem unter Verwendung herkömmlicher Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukte geschaffen werden.Yet another object of the invention is to provide a virtually non-combustible, fluorocarbon-free propellant system Using conventional antiperspirant intermediates.

Nach einem weiteren Ziel der Erfindung soll ein praktisch nichtbrennbares Treibmittelsystem zur Verfügung gestellt werden, das Kohlenwasserstoff und Kohlendioxid enthält.Another object of the invention is to provide a practically non-combustible propellant system which Contains hydrocarbon and carbon dioxide.

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Noch weitere Ziele und die Vorteile des Treibmittelsystems und des Antitranspirationsmittels der Erfindung sind der nachfolgenden ausführlicheren Beschreibung zu entnehmen.Still other objects and advantages of the propellant system and antiperspirant of the invention are as follows a more detailed description can be found.

Die Erfindung schlägt ein praktisch nicht-brennbares, keinen Kohlenwasserstoff enthaltendes Treibmittelsystem vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es etwa 65 bis Ö5 Gew.-/6 einer Verbindung, die aus 1 ,1,1-Trichloräthan, Dichlormethan oder Gemischen davon besteht, etwa 14 bis 32 Gew.-% eines Kohlenwasserstofftreibmittels, das aus normalem Butan, Isobutan, Propan oder Gemischen davon besteht, und etwa 0,5 bis 3» 3 Gew.-# Kohlendioxid enthält.The invention proposes a practically non-combustible, hydrocarbon-free propellant system that thereby is characterized in that it is about 65 to Ö5 wt .- / 6 one Compound made from 1, 1,1-trichloroethane, dichloromethane or mixtures of which consists of about 14 to 32% by weight of a hydrocarbon propellant, which consists of normal butane, isobutane, propane or mixtures thereof, and about 0.5 to 3 »3 wt .- # Contains carbon dioxide.

Die Erfindung schlägt außerdem ein praktisch nicht-brennbares Antitranspirationsmittel vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es enthält ein Treibmittel-Zwischenprodukt, das etwa 65 bis 05 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel-Zwischenprodukt, einer Verbindung, die aus 1,1,1,-Trichloräthan, Dichlormethan oder Gemischen davon besteht, etwa 14 bis 32 Gew.-#, bezogen auf das Treibmittel-Zwischenprodukt, eines Kohlenwasserstofftreibmittels, das aus normalem Butan, Isobutan, Propan oder Gemischen davon besteht, und etwa 0,5 bis 3,3 Gew.-^έ, bezogen auf das Treibmittel-Zwischenprodukt, Kohlendioxid enthält, und ein Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, das etwa 20 bis 60 Gew.-ft, bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, adstringierendes Salz, etwa 20 bis 79 Gew.-#_t bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, Emollientien,The invention also proposes a practically non-flammable antiperspirant which is characterized in that it contains an intermediate propellant which is about 65 to 05% by weight, based on the intermediate propellant, of a compound consisting of 1,1 , 1, -trichloroethane, dichloromethane or mixtures thereof, about 14 to 32 wt .- #, based on the propellant intermediate, of a hydrocarbon propellant which consists of normal butane, isobutane, propane or mixtures thereof, and about 0.5 to 3.3 wt .- ^ έ, based on the propellant intermediate, contains carbon dioxide, and an antiperspirant intermediate, which about 20 to 60 wt .- ft, based on the antiperspirant intermediate, astringent salt, about 20 to 79 wt .- # _t based on the antiperspirant intermediate, emollients,

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bis herauf zu etwa 10 <> eines Pulvers, das aus Talkum, Stärke, ftetriumbicarbonat oder Gemischen davon besteht, und etwa 1 bis 10 Gew.-Jb, bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, eines Quellmittels, wobei das Verhältnis von dem Treibmittel-Zwischenprodukt zu dem Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt in dem Bereich von etwa 33 : 1 bis 2 : 1 liegt.up to about 10 <> of a powder consisting of talc, starch, ftetrium bicarbonate, or mixtures thereof, and about 1 to 10 weight percent, based on the antiperspirant intermediate, of a swelling agent, the ratio of the propellant intermediate to the antiperspirant intermediate is in the range of about 33: 1 to 2 : 1.

Die Treibmittel der Erfindung enthalten, einen ersten Bestandteil aus etwa 65 bis 85 Gew.-# einer Verbindung, die eus 1,1,1-Trichloräthan, Dichlormethan oder Gemischen davon besteht, vorzugsweise etwa 70 bis 80 Gew.-!* der Verbindung und am vorteilhaftesten etwa 74 bis 76»5 Gew.-£ der Verbindung. Die bevorzugte Verbindung ist 1,1,1-Trichloräthan. Die Verbindungen sind von größter Bedeutung in den Mitteln der Erfindung, weil sie einen löslichmachenden Effekt auf das Kohlendioxid ausüben, wodurch ermöglicht wird, daß das Kohlendioxid ohne großen Dampfdruckverlust während des Gebrauchs des Aerosolprodukts verwendet werden kann. Außerdem können die Treibmittel in Verbindung mit einem Dampfleitungsventil benutzt werden. Dieses ist bei normalen Kohlendioxidsystemen nicht möglich. Außerdem haben die obigen Formulierungen eine Dichte und physikalische Eigenschaften, die ähnlich denen von fluorierten Kohlenwasserstofftreibmitteln sind, die bisher in großem Ausmaß in Antitranspirationsmitteln benutzt worden sind. Aus diesem Grunde setzen die obigen Formulierungen den effektiven Dampfdruck des Mittels herab und machen die Treibmittel in den wirksamen öligen BestandteilenThe propellants of the invention contain a first component from about 65 to 85 wt .- # of a compound, the eus 1,1,1-trichloroethane, Dichloromethane or mixtures thereof, preferably about 70 to 80 wt .-! * Of the compound and most advantageously about 74 to 76 »5% by weight of the compound. The preferred one Compound is 1,1,1-trichloroethane. The links are from of greatest importance in the compositions of the invention because they exert a solubilizing effect on the carbon dioxide, whereby allows the carbon dioxide to be used without a large loss of vapor pressure during use of the aerosol product can be. In addition, the propellants can be used in conjunction with a steam line valve. This is normal Carbon dioxide systems not possible. In addition, the above formulations have a density and physical properties which are similar to those of fluorinated hydrocarbon propellants that have hitherto been used extensively in antiperspirants have been used. For this reason, the above formulations reduce the effective vapor pressure of the agent and make the propellants in the effective oily ingredients

' löslich.'soluble.

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Die bei der Erfindung verwendeten Kohlenwasserstofftreibmittel sind konventionelle Kohlenwasserstofftreibmittelmaterialien, wie normales Butan, Isobutan und Propan. Gemische dieser Materialien können ebenfalls verwendet werden und werden vorteilhafterweise benutzt, um den erwünschten Druck in Verbindung mit dem komprimierten Kohlendioxidgasmaterial zu erzielen. Die Kohlenwasserstofftreibmittel sind in dem Treibmittelsystem in einem Anteil von etwa 14 bis 32 Gew.-;* und vorzugsweise von etwa 14 bis 26 Gew.-:* und am vorteilhaftesten von etwa 21 bis 24 Gew.-# enthalten. Das bevorzugte Kohlenwasserstofftreibmittel ist ein Gemisch von 70 bis 90 fr Isobutan und 10 bis 30 % Propan, das einen Dampfdruck von 2,0 bis 3,64 atü ergibt, und das am meisten bevorzugte Treibmittel ist ein Gemisch von 60 % Isobutan und 20 j6 Propan, das einen Dampfdruck von 3_f22 atü ergibt.The hydrocarbon propellants used in the invention are conventional hydrocarbon propellant materials such as normal butane, isobutane and propane. Mixtures of these materials can also be used and are advantageously used to achieve the desired pressure in conjunction with the compressed carbon dioxide gas material. The hydrocarbon propellants are included in the propellant system in an amount of from about 14 to 32 wt .-; * and preferably from about 14 to 26 wt .-: * and most advantageously from about 21 to 24 wt .- #. The preferred hydrocarbon blowing agent is a mixture of 70 to 90 for isobutane and 10 to 30% propane which gives a vapor pressure of from 2.0 to 3.64 atm, and the blowing agent most preferred, a mixture of 60% isobutane and 20 j6 propane , which gives a vapor pressure of 3 _f 22 atm.

Der dritte Bestandteil der Treibmittelformulierung der Erfindung ist Kohlendioxid. Kohlendioxid ist in einem Anteil von etwa 0,5 bis 3»3 Gew.-^ und vorzugsweise von etwa 1,0 bis 2,5 Gew.-!* und am vorteilhaftesten von etwa 1,5 bis 2,5 Gew.-ifc vorhanden. Das Kohlendioxid erhöht den -Dampfdruck der Mittel der Erfindung, während es gleichzeitig nicht merklich die Brennbarkeit der Mittel erhöht.The third component of the propellant formulation of the invention is carbon dioxide. Carbon dioxide is in a proportion of about 0.5 to 3 »3 wt .- ^ and preferably from about 1.0 to 2.5 wt .-! * and most preferably present from about 1.5 to 2.5 weight percent ifc. The carbon dioxide increases the vapor pressure of the agents of the invention, while at the same time it does not noticeably increase the flammability of the agents.

Die Mittel mit dem Treibmibtelsystem der Erfindung sind praktisch nicht-brennbar. Unter dem hier benutzten Ausdruck "praktisch nicht-brennbar" ist zu verstehen, daß das Mittel nichtbrennbar ist, wenn es dem i'lammenausdehnungstest oder dem TestThe means with the propellant system of the invention are practical non-flammable. The expression "practically non-combustible" as used here is to be understood as meaning that the agent is non-combustible is if it's the i'lamb stretch test or the test

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in geschlossener Trommel gemäß Angabe in Test Proceedings of
the Chemical Specialities Manufacturing Association unterworfen wird. Um als nicht-brennbar nach dem Flammenausdehnungstest
beurteilt zu werden, soll ein Sprühnebel von dem Antitranspirationsmittel über einer offenen Flamme einer Lötkerze die Flamme nicht um mehr als 45,7 cm ausdehnen. Beim Test in geschlossener Trommel muß das Aerosol in eine geschlossene Trommel für eine
Zeitdauer über 6ü Sekunden gesprüht werden können, bevor die in der Trommel vorhandene Kerze eine Explosion verurdsacht. einige Kittel der Erfindung mögen nach dem einen oder anderen dieser
Tests als brennbar eingestuft werden können. Die bevorzugten
Mittel sind jedoch nicht brennbar, wenn sie nach diesen Methoden getestet werden.in a closed drum as specified in Test Proceedings of
the Chemical Specialties Manufacturing Association. To be considered non-flammable after the flame expansion test
To be judged, a spray of the antiperspirant over an open flame of a soldering candle should not expand the flame by more than 18 inches. When testing in a closed drum, the aerosol must be in a closed drum for a
Can be sprayed for a period of more than 6ü seconds before the candle in the drum causes an explosion. some gowns of the invention like one or the other of these
Tests can be classified as flammable. The preferred
However, agents are not flammable when tested by these methods.

Im allgemeinen ist es erwünscht, daß der Anfangsüberdruck bei
21 ⁰C innerhalb des Bereichs von 1,75 bis 5,25 kg/cm liegt.
Innerhalb dieses Druckbereichs werden die Mittel in geeigneter
Weise aus dem Behälter ausgeteilt, wobei gleichzeitig ein
Sicherheitsspielraum zur Vorbeugung einer Explosion in dem
Abdampfteil der Behälter eingehalten wird, wenn dieser extremer Temperatur ausgesetzt wird.In general, it is desirable that the initial overpressure be at
21 ^° C is within the range of 1.75 to 5.25 kg / cm.
Within this pressure range, the means become more suitable
Distributed way out of the container, at the same time one
Safety margin to prevent an explosion in the
Evaporation part of the container is adhered to when it is exposed to extreme temperatures.

Außerdem ist ein bedeutender Faktor für die Brennbarkeitseisrenschaften von Antitranspirations- und Aerosolmitteln die Austragsgeschwindigkeit des Mittels, Hie Austragsgeschwindigkeit
kann stark variiert werden, und zwar je nach den speziellen
Ventildüsen, die in dem Aerosolventil verwendet werden. Bei denIn addition, an important factor for the flammability properties of antiperspirant and aerosol agents is the discharge rate of the agent, Hie discharge rate
can be varied widely, depending on the specific
Valve nozzles used in the aerosol valve. Both

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üblichsten Aerosolventilen des für Antitranspirationsmxttel im allgemeinen verwendeten Typs mit einer Dampfablaßventildüse von 0,025 bis 0,127 cm, einer Stößelöffnung von 0,25 bis 1,27 cm und einer Druckknopföffnung von 0,025 bis 0,127 cm und einem herkömmlichen Steigrohr werden die Mittel der Erfindung als praktisch nicht-brennbar angesehen. Ein bevorzugtes Ventil hat eine Dampfablaßventildüse von 0,34 cm, eine Stößelöffnung von 0,51 cm und eine Druckknopföffnung von 0,046 cm sowie ein Steigrohr vom Kapillarentyp mit einem Durchmesser von 0,102 cm. Die liittel der Erfindung haben im allgemeinen eine Anfangsaustragsgeschwindigkeit von 0,55 g/s bis 1,0 g/s.most common aerosol valves of the type generally used for antiperspirants with a vapor release valve nozzle from 0.025 to 0.127 cm, a ram opening of 0.25 to 1.27 cm and a push button opening of 0.025 to 0.127 cm and one conventional riser, the compositions of the invention are considered to be practically non-combustible. Has a preferred valve a 0.34 cm vent valve nozzle, 0.51 cm plunger opening and 0.046 cm push button opening and a Capillary-type riser tube with a diameter of 0.102 cm. The agents of the invention generally have an initial discharge rate from 0.55 g / s to 1.0 g / s.

Die Treibmittelformulierung der Erfindung kann praktisch mit irgendeinem Aerosol-Zwischenprodukt in einem Verhältnis von Treibmittel zu dem Zwischenprodukt von 33 : 1 bis 1 : 2 benutzt werden, obwohl ein nichtwässriges Zwischenprodukt bevorzugt wird. Die Treibmittelformulierung ist besonders für eine Verwendung mit Formulierungen vom Typ der Antitranspirationsmxttel geeignet, wobei das Verhältnis von Treibmittel zu Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt mit einem Gehalt an Adstringens, Emolliens und Quellmittel 33 : 1 bis 2:1, vorzugsweise 20 : 1 bis 4:1, noch vorteilhafter 15 : 1 bis 7 : 1 und am besten etwa 10 : 1 bis 8 : 1 ausmacht.The propellant formulation of the invention can be used with virtually any aerosol intermediate in a ratio of Propellants to the intermediate of 33: 1 to 1: 2 can be used, although a non-aqueous intermediate is preferred will. The propellant formulation is particularly for use with antiperspirant type formulations suitable, with the ratio of propellant to antiperspirant intermediate with an astringent, emollient and swelling agent content 33: 1 to 2: 1, preferably 20: 1 up to 4: 1, more advantageously 15: 1 to 7: 1 and best about 10: 1 to 8: 1.

Die Antritranspirationsmittel, wie sie in der tjoen genannten britischen Patentschrift beschrieben sind, enthalten ein adstringierendes Salz, das aus Zinkchlorid, Zinksulfat, Zink-The Antritranspirationsmittel, as they are described in the British patent mentioned tjoen , contain an astringent salt, which is made of zinc chloride, zinc sulfate, zinc

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sulfocarbolat, Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulf ocarbolat, Aluminiumchlorhydrat, Zirkoniumchlorid, Zirkoniutntetrachlorid und Zirkoniumsulfat gewählt worden ist. Diese adstringierenden Salze sind im allgemeinen in dem ^ntitranspirationsmittel-Zwischenprodukt des Fiittels der Erfindung in einem Anteil von etwa 20 bis 60 Gew.-^ und vorzugsweise von etwa 25 bis 40 Gew.-Jb und am vorteilhaftesten von etwa 30 bis 35 Gew.-<6, jeweils bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, vorhanden.sulfocarbolate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum sulf ocarbolate, aluminum chlorohydrate, zirconium chloride, zirconium tetrachloride and zirconium sulfate has been chosen. These astringent salts are generally in the antiperspirant intermediate of the composition of the invention in an amount of from about 20 to 60% by weight and preferably from about 25% up to 40% by weight and most advantageously from about 30 to 35% by weight <6, each based on the antiperspirant intermediate.

Die iiittel enthalten außerdem ein Material vom Emollientientyp, das im allgemeinen eine nicht-flüchtige, nicht-hygroskopische Flüssigkeit ist. Diese Materialien können aus einem großen Bereich von haterialien gewählt werden, wie 3.3. organischen Estern, einschließlich Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, 2-Athylhexyllaurat, den zahlreichen in der US-Patentschrift 3 833 720 beschriebenen Estern (auf diese Patentschrift wird hier Bezug genommen), einschließlich C^.- bis C^-Alkyllactat, Di-C_x,- bis -C^-alkylsuccinat, Diäthylmalat, Diäthylmaleat, Di-O₂-bis -C^-alkyltartrat, Di-C₁- bis -C^-alkylglutarat, Dimethyladipat und Diäthyladipat, bestimmten Polyalkylenglykolen, wie z.B. die von Union Carbide gelieferten Ucon-Flüssigkeiten, die in der US-Patentschrift 2 425 755 beschrieben sind (auf diese Patentschrift wird hier Bezug genommen), wie z.B. den aliphatischen Monohydroxyoxyäthylen-oxy-1,2-propylen-monoäthern, worin die aliphatisch^ Monoäthergruppe 1 bis 10 Kohlenstoff atome hat, das Verhältnis von Oxy-1,2-propylen zu Oxy-The agents also contain an emollient-type material which is generally a non-volatile, non-hygroscopic liquid. These materials can be chosen from a wide range of materials, such as 3.3. organic esters, including isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, the numerous esters described in U.S. Patent 3,833,720 (incorporated herein by reference) including C 1-4 alkyl lactate, di-C _x , -C ^ alkyl succinate, diethyl malate, diethyl maleate, di-O ₂ bis -C ^ alkyl tartrate, di-C ₁ bis -C ^ alkyl glutarate, dimethyl adipate and diethyl adipate, certain polyalkylene glycols such as those supplied by Union Carbide Ucon fluids described in U.S. Patent 2,425,755 (incorporated herein by reference) such as the aliphatic monohydroxyoxyethylene-oxy-1,2-propylene monoethers wherein the aliphatic monoether group is 1 to 10 carbon atoms, the ratio of oxy-1,2-propylene to oxy-

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äthylen mindestens 0,33 : 1 ist, und die ein holekulargewicht von mindestens 500 haben, Alkoholen, wie z.B. Laurylalkohol, Carbonsäuren, wie z.B. Maleinsäuren, und Siliconölen, wie z.B. Dimethylpolysiloxanen und verschiedenen flüchtigen Siliconölen. Diese Emollientien können in dem Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt der Mittel der Erfindung in einem Anteil von 20 bis 79 Gew.-^, vorzugsweise von etwa 56 bis 72,5 Gew.-ft und am vorteilhaftesten von etwa 61,5 bis 67,5 Gew.-Jb, jeweils bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, vorhanden sein.Ethylene is at least 0.33: 1, and which has a molecular weight of at least 500, alcohols such as lauryl alcohol, Carboxylic acids such as maleic acids and silicone oils such as dimethylpolysiloxanes and various volatile silicone oils. These emollients can be found in the antiperspirant intermediate of the compositions of the invention in a proportion of 20 to 79 wt .- ^, preferably from about 56 to 72.5 wt .- ft and most preferably from about 61.5 to 67.5 weight percent, each based on the antiperspirant intermediate be.

Eine gegebenenfalls vorhandene Hauptkomponente ist ein Pulver, das dem Material vom Trockenpulvertyp zugegeben wird, um die kosmetischen eigenschaften des hittels zu steigern. Diese Pulver sind in Anteilen bis herauf zu etwa 10 Gew.-^ des Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukts, und vorzugsweise von etwa 1 bis 5 Gew.-i-j, vorhanden. Zu geeigneten Pulvern gehören Talkum, Stärke, einschließlich Stärkederivaten, Natriumbicarbonat und Gemische von diesen Materialien.A main component, if any, is a powder which is added to the dry powder type material in order to improve the to increase the cosmetic properties of the device. This powder are in proportions up to about 10% by weight of the antiperspirant intermediate, and preferably from about 1 to 5 wt. i-j. Suitable powders include talc, Starch, including starch derivatives, sodium bicarbonate and Mixtures of these materials.

Schließlich ist es erwünscht, daß eine kleine Menge eines Quellmittels in den Mitteln der Erfindung vorhanden ist. Beispiele für solche Quellmittel sind hydrophob behandelte Tone, die in organischen Lösungsmitteln quellen, wie z.B. hydrophobes Bentonit, einschließlich der Reaktionsprodukte von Bentonit und Dimethyldistearylaramoniumchlorid, kolloidale Kieselsäuren, i.ontiiiorillonittone, und fettbildende Seifen, wie z.B. Aluminium-Finally, it is desirable that a small amount of a swelling agent be present in the compositions of the invention. Examples for such swelling agents are hydrophobically treated clays that swell in organic solvents, such as hydrophobic bentonite, including the reaction products of bentonite and dimethyldistearylaramonium chloride, colloidal silicas, i.ontiiiorillonite clays, and fat-forming soaps such as aluminum

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stearate. Im allgemeinen sind diese haterialien in kleinen Anteilen in den Mitteln der Erfindung von etwa 1 bis 10 Gew.-^ύ, vorzugsweise von etwa 2,5 bis 4 Gew.-fr und am vorteilhaftesten von etwa 2,5 bis 3,5 Gew.-^, bezogen auf das Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt, vorhanden.stearate. Generally these materials are in small proportions in the agents of the invention from about 1 to 10 wt .- ^ ύ, preferably from about 2.5 to 4% by weight and most advantageously from about 2.5 to 3.5 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate, available.

Die Antitranspirationsmittel-Formulierungen können außerdem vielfältige weitere wahlweise Bestandteile enthalten, wozu Parfüm in einem Anteil von 0,1 bis 2,0 Gew.-:», bezogen auf das Gewicht des Treibmittels und Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukts, sowie auch kleine Mengen Konservierungsmittel und andere konventionelle Zusätze enthalten.The antiperspirant formulations can also contain various other optional ingredients, including perfume in a proportion of 0.1 to 2.0 wt.: », based on the Weight of propellant and antiperspirant intermediate, as well as small amounts of preservatives and other conventional additives.

Die Mittel der Erfindung werden in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert, in denen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen.The compositions of the invention are further illustrated in the following examples, in which all parts and percentages are given refer to weight.

Example A.

Ein Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukt wird mit der folgenden Zusammensetzung zubereitet:An intermediate antiperspirant is made with the following Prepared composition:

Aluminiumchlorhydroxid 33,00Aluminum chlorhydroxide 33.00

Isopropylmyristat 62,00Isopropyl myristate 62.00

kondensierte Kieselsäure (Gabosil H-5) 3,00 Parfüm 2,00condensed silica (Gabosil H-5) 3.00 perfume 2.00

100,00100.00

809811/1048809811/1048

" ¹⁹ ' 27A1882" ¹⁹ '27A1882

Dieses Zwischenprodukt wird durch trocknes Vermischen der Bestandteile miteinander bei Raumtemperatur unter Bildung des Antitranspirationsmittel-Zwischenprodukts A erhalten.This intermediate product is made by dry blending the ingredients with each other at room temperature to form the antiperspirant intermediate A.

Examples 1 to 4 and Comparative Example 1

Eine Reihe von Antitranspirationsmittel-Aerosol-Formulierungen werden in dreiteilige Blechgefäße bis zu einem Füllgewicht von 200 g eingefüllt. Die behälter sind mit einem Ventil ausgestattet, das ein Dampfablaßventil enthält. Die formulierten Mittel werden in der Tabelle I angegeben.A range of aerosol antiperspirant formulations are filled into three-part metal containers up to a filling weight of 200 g. The containers are equipped with a valve, which includes a vapor release valve. The formulated agents are given in Table I.

Table I.

Anfangs- Brennbarkeit 1,1,1- 20 % austrage- ge-Tri- Propan geschwin- Flammen- schlosse-Initial flammability 1,1,1- 20 % discharge- tri- propane speed- flameproof-

Bei- Zwischen- chlor- 8Oi* Iso- digkeit aus- ne Tromspiel produkt A CO₂ äthan butan g/s dehnung mel \ ""■"^™^"¹^"™' Wee^ee^^^^^Be^ee^^^ ¹^"*"*⁰ ·β""^·^™ββ^^^^ H^^^H^^BaMB^^n·»^^ M^^HV^^^V^M^^^a^^^ «MMMM^MI^^H^^i^^^ ^^aM^M^^n^^a^H^^^MMM |In the case of inter- chlorine 8Oi * isodicity from ne Tromspiel product A CO ₂ ethane butane g / s elongation mel \ "" ■ "^ ™ ^" ¹ ^ "™ 'Wee ^ ee ^^^^^ Be ^ ee ^^^ ¹ ^ "*" * ⁰ · β "" ^ · ^ ™ ββ ^^^^ H ^^^ H ^^ BaMB ^^ n · »^^ M ^^ HV ^^^ V ^ M ^ ^^ a ^^^ «MMMM ^ MI ^^ H ^^ i ^^^ ^^ aM ^ M ^^ n ^^ a ^ H ^^^ MMM |

Vergü.
Bei-Reimbursement
At-

sp. 1sp. 1 10,010.0 -- 6767 Bei 3,0At 3.0 % GO₂ % GO ₂ 23,0023.00 0,500.50 Druck zuPressure too neinno neinno 811/10811/10 können.can. 11 10,010.0 0,500.50 6?6? GO enthalten ist, istGO is included is 22,5022.50 0,650.65 neinno neinno 4848 22 10,010.0 1,001.00 6767 um effektiveto be effective 22,0022.00 0,700.70 neinno neinno 33 10,010.0 2,002.00 6767 21,0021.00 0,860.86 neinno neinno 44th 10,010.0 3,oo3, oo 6767 20,0020.00 0,950.95 neinno dathere Die vorstehenden BeispieleThe above examples zeigen den Effektshow the effect der Erhöhung des increasing the CO₂-üehalts.CO ₂ content kann dercan he stark werden. Wenn get strong. if keinno die Austragsgeschwindigkeit zu geringthe discharge speed is too low Ergebnisse erzielen zuGet results too 809809

Examples 3 to 8 and comparative example 2

Eine Reihe von Antitranspirationsmitteln werden in der Tabelle II angegeben, die mit konstantem CO^-Gehalt hergestellt worden sind*A number of antiperspirants are listed in Table II indicated that have been produced with constant CO ^ content *

Wie in der Tabelle II gezeigt wird, nimmt die Brennbarkeit in dem Maße zu, in dem die Kohlenwasserstofftreibmittelmenge erhöht wird. Jedoch sind Mittel innerhalb der Grenzen der Erfindung praktisch nicht-brennbar. Ferner sind die Anwendungseigenschaften dieser Mittel ausgezeichnet.As shown in Table II, the flammability increases as the amount of hydrocarbon propellant increases will. However, agents within the limits of the invention are practically non-combustible. Furthermore, the application properties this means excellent.

Examples 9-11

Eine üeihe von Antitranspirationsmittel wird mit konstantem Kohlenwasserstofftreibmittelgehalt hergestellt. Die Mittel werden in der Tabelle II angegeben.A number of antiperspirants are given with constant Hydrocarbon propellant content produced. The means are given in Table II.

$03811/1048$ 03811/1048

Bei- Zwischenspiel produktAt- interlude product

GOGO

Table II

Anfangs- Brennbarkeit 1,1,1- 20 % austrage- ge-Tri- Propan geschwin- Flammen- schlossechlor-60# Iso- digkeit ausdeh- ne Tromäthan butan g/s nung melInitial flammability 1.1.1-20 % discharge-tri-propane speed- Flameproof chlorine-60 # isodicity expand- tromethane butane g / s nung mel

Vergl.
Bei-
sp. 2Cf.
At-
sp. 2 1010 2,02.0 55,055.0 33,033.0 0,820.82 neinno jaYes 55 1010 2,02.0 60,060.0 28,028.0 0,800.80 neinno jaYes 66th 1010 2,02.0 65,065.0 23,023.0 0,840.84 neinno jaYes 77th 1010 2,02.0 70,070.0 18,018.0 0,900.90 neinno neinno 88th 1010 2,02.0 75,075.0 13,013.0 0,840.84 neinno neinno 99 1010 0,50.5 69,569.5 20,020.0 0,600.60 neinno neinno 1010 1010 1,01.0 69,069.0 20,020.0 0,720.72 neinno neinno 1111 1010 2,02.0 68,068.0 20,020.0 0,870.87 neinno neinno

Example 12

Eine Reihe von Antitranspirationsmittel wurde hergestellt, wobei die nachfolgenden Kohlenwasserstofftreibmittel anstelle des Treibmittels aus 20 !* Propan und 80 % Isobutan verwendet wurde:A number of antiperspirants have been made with the following hydrocarbon propellants in place of the Propellant made of 20! * Propane and 80% isobutane was used:

A normales ButanA normal butane

B IsobutanB isobutane

G 45 % n-Butan, 55G 45 % n-butane, 55

D PropanD propane

Propanpropane

Jedes dieser obigen Mittel wurde auf die Brennbarkeit hin getestet. A und B waren nach beiden Methoden nicht-brennbar, wäh-809811VJKUa Each of the above agents were tested for flammability. A and B were non-combustible according to two methods, currency 8098 1 1VJK Ua

rend G und D nach dem Fla mmenausdehnungstest nicht-brennbar
waren, aber nach dem Test in geschlossener Trommel als brennbar beurteilt wurden.rend G and D non-flammable after the flame expansion test
but were judged to be flammable after the closed drum test.

Examples 13-13

Die Beispiele 2 bis 4 wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß
teilweise anstelle von 1,1,1-Trichloräthan Methylenchlorid verwendet wurde. Die Zusammensetzung der !Mittel und die Ergebnisse der Brennbarkeitstests werden in der Tabelle III angegeben.Examples 2 to 4 were repeated with the exception that
methylene chloride was partially used instead of 1,1,1-trichloroethane. The composition of the agents and the results of the flammability tests are given in Table III.

Table III

Bei- Zwischen- hethy- 20 % At- intermediate- hethy- 20 %

spiel produkt A 00~ len- Propan Brennbarkeitgame product A 00 ~ len- propane flammability

chlo- 80% Iso- Flammenaus- geschlossenechlo- 80% iso- flames excluded

rid butan dehnung Trommelrid butane stretching drum

1313th 10,010.0 1,01.0 67,067.0 22,022.0 neinno neinno 1414th 10,010.0 2,02.0 67,067.0 21,021.0 neinno neinno 10,010.0 3,03.0 67,067.0 20,020.0 neinno neinno

Die obigen Ergebnisse zeigen die praktische Äquivalenz zwischen 1,1,1-Trichloräthan und foethylenchlorid.The above results show the practical equivalence between 1,1,1-trichloroethane and ethylene chloride.

J 720
Dr.Ve/HeJ 720
Dr.Ve/He

Claims

IBERLIN 33 8MUNCHEN80 Augusto-Vilrtori.-StraB «66 Π, PIIQPUkC A PARTNFR Pienwniuef etme · J p« i-Anw. D ,. mo. Ru.chk. Dr. RUSOHKbOt HAK IINLK Pat .Anw Dipl .lng SiÄS? 1-81 "· PATENTANWÄLTE! ΓΛΪΓ TI * -:« ./ · »» «BERLIN - MÖNCHEN T.laer.mm-Adr ..»: TlgrMim-Adr ·. · .: Quadratur Berlin Quadratur Munch «· TELEX: 183786 TELEX: 522787 J 720 patent claims

1. Practically non-flammable, non-fluorocarbon-containing propellant system, characterized in that it contains about 65 to Ö5% by weight of a compound consisting of 1,1,1-trichloroethane, dichlorotnethane or mixtures thereof, about 14 to 32 Ta, by weight, of a hydrocarbon propellant consisting of normal butane, isobutane, propane, or mixtures thereof, and about 0.5 to 5.3% by weight of carbon dioxide.

2. System according to claim 1, characterized in that 70 to you by weight yi of the said compound, 14 to 26 wt .-: * of the hydrocarbon and 1.0 to 2.5 wt -% contains carbon dioxide..

3. System according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrocarbon consists of a mixture of 80 % isobutane and 2.0 ¹ P propane.

4. System according to claim 1, 2 or 3, characterized «that it is 74 to 76.5 wt. Y; of said connection, 21 to 24

dU9ö1 1/1048 ORIGINAL INSPECTEDdU9ö1 1/1048 ORIGINAL INSPECTED

5. System according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that said compound is 1,1,1-i'richloroethane.

6. Practically non-flammable Antiperspirationsraittel, characterized in that it contains a propellant intermediate, the 65 to 85 wt .- #, based on the propellant intermediate, a compound consisting of 1,1,1-trichloroethane, dichloromethane or Mixtures thereof consists of about 14 to 32% by weight, based on the propellant intermediate, of a hydrocarbon propellant consisting of normal ßutane, isobutane, propane or mixtures thereof, and about 0.5 to 3.3% by weight, based on the propellant intermediate, contains carbon dioxide, and an antiperspirant intermediate which contains about 20 to 60 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate, astringent salt, about 20 to 79 wt .-; * ·, based on the Antiperspirant intermediate, emollient, up to about 10 % of a powder selected from talc, starch, sodium bicarbonate and mixtures thereof, and about 1 to 10% by weight based on the antiperspirant intermediate Contains swelling agent, the ratio of propellant intermediate to antiperspirant intermediate being in the range of about 33: 1 to 2: 1.

7. hittel according to claim 6, characterized in that the propellant intermediate product 70 to 00 wt .- ^, based on the propellant intermediate product, of said compound,

809»11/1048809 »11/1048

14 to 26% by weight , based on the propellant intermediate, hydrocarbon and 1.0 to 2.5% by weight , based on the propellant intermediate, carbon dioxide.

8. Gown according to claim 6 or 7 » characterized in that the propellant intermediate 7 ^ to 76» 5 wt .- #, based on the propellant intermediate, of said compound, 21 to 24 wt .- ^, based on the propellant intermediate, hydrocarbon and 1.5 to 2.5 wt .- ^, based on the propellant intermediate, carbon dioxide.

9. iiittel according to claim 6, 7 or b, characterized in that the hydrocarbon is a mixture of 70 to 90 wt .- ^, based on the hydrocarbon, isobutane and 10 to 30 wt .- ^, based on the hydrocarbon, propane .

10. I-iittel according to claim 6, 7 "ö or 9, characterized in that the hydrocarbon consists of öO Gew.-ί" isobutane and 20 wt .- / j propane, based on the hydrocarbon.

11. Gown according to one of claims 6 to 10, characterized in that said compound is 1,1,1-trichloroethane,

12. Gown according to one of claims 6 to 11, characterized in that the antiperspirant intermediate

80981 1 /1 04880981 1/1 048

about 25 to 40 wt .-> &, based on the antiperspirant intermediate, astrinating salt, about 56 to 72.5 wt .- #, based on the antiperspirant intermediate, Emollients and about 2.5 to 4 wt on the antiperspirant intermediate that contains swelling agents.

13. Composition according to one of claims 6 to 11, characterized in that the antiperspirant intermediate product 30 to 35 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate product, astrinating salt, about 61.5 to 67.5 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate, emollients and about 2.5 to 3 »5 wt .- ^, based on the antiperspirant intermediate, contains swelling agents.

14. Agent according to one of claims 6 to 13 » characterized in that the astringent salt has been selected from the group consisting of zinc chloride, zinc sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum chlorohydrate, zirconium chloride, zirconium tetrachloride, zirconium sulfate and mixtures of which consists.

15. Agent according to one of claims 6 to 14, characterized in that the emollient has been selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethyl

809811/1048809811/1048

27ΑΊ882

hexyl laurate, G ₁ - to C ^ -alkyl acetate, di-C ₁ - to C ^ -alkyl succinate, diethyl malate, diethyl maleate, di-C ^ - to C ^ -alkyl tartrate, di-C ₁ - to C.-alkyl glutarate, dimethyl adipate and Diethyl adipate, aliphatic monohydroxyoxyethylene-oxy-1,2-propylene monoethers, in which the aliphatic monoether group has 1 to 10 carbon atoms, the ratio of oxy-1,2-propylene to oxyethylene is at least 0.53: 1 and the ethers have a molecular weight of at least 500 consist of lauryl alcohol, maleic acid and dimethylpolysiloxane, volatile silicone oils and their skeleton.

16. Agent according to one of claims 6 to 15 » characterized in that the swelling agent has been selected from the group consisting of hydrophobic bentonite, the reaction products of bentonite and dimethyldistearylammonium chloride, colloidal silica, montmorillonite clay, aluminum stearate and mixtures thereof.

17. Agent according to one of claims 6 to 16, characterized in that the ratio of Treibruiütai intermediate to antiperspirant intermediate is 20: 1 to 4: 1.

18. Composition according to claim I7, characterized in that said ratio is 15: 1 to 7: 1.

80981 1/104880981 1/1048

27A 1 88227A 1,882

19. i-iittel according to claim 17, characterized in that «the ratio is 10: 1 to 8: 1.

20. Composition according to claim 14, characterized in that «the astringent salt is aluminum chlorohydrate.

21. The agent according to claim 15, characterized in that the emollient has been selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate and mixtures thereof.

22. Gown according to claim 16, characterized in that the swelling agent has been selected from the group consisting of
Betonite, colloidal silica and mixtures thereof.

80981 1 / 1 0 Λ880981 1/1 0 Λ8