DE2636673C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2636673C2 DE2636673C2 DE2636673A DE2636673A DE2636673C2 DE 2636673 C2 DE2636673 C2 DE 2636673C2 DE 2636673 A DE2636673 A DE 2636673A DE 2636673 A DE2636673 A DE 2636673A DE 2636673 C2 DE2636673 C2 DE 2636673C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbamate
- water
- composition
- alkyl
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/425—Carbamic or thiocarbamic acids or derivatives thereof, e.g. urethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/50—Derivatives of urea, thiourea, cyanamide, guanidine or urethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S148/00—Metal treatment
- Y10S148/02—Contacts, special
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2352—Coating or impregnation functions to soften the feel of or improve the "hand" of the fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2418—Coating or impregnation increases electrical conductivity or anti-static quality
- Y10T442/2459—Nitrogen containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die in den Patentansprüchen beschriebene
Zusammensetzung zum Weichmachen und Antistatischmachen
von Textilien.
Seit langem ist bekannt, daß bestimmte chemische Verbindungen
die Fähigkeit besitzen, Textilmaterialien Weichheit zu verleihen.
Diese Verbindungen, die im allgemeinen als Weichmachungsmittel,
Gewebeweichmacher oder Weichmacher bekannt sind, werden
sowohl in der Textilindustrie als auch in gewerblichen und Haushaltwaschverfahren
verwendet, um ausgerüstete Textilien weich zu
machen, so daß sie glatt, biegsam und flauschig im Griff sind.
Außer ihrer Weichheit zeigen die Textilien eine verringerte
Neigung zum statischen Aneinanderhaften und sie sind leichter
zu bügeln.
Die meisten handelsüblichen Gewebeweichmacher werden am besten
in einem waschmittelfreien Spülbad verwendet. Diese Anwendungsform
erfordert jedoch eine gesonderte Waschstufe, d. h. die
gesonderte Zugabe des Weichmachers zum Spülgang. Deshalb wird
fortgesetzt nach Gewebeweichmachern zur Verwendung im Hauptwaschgang
gesucht.
Die üblicherweise in handelsüblichen Weichmachergemischen verwendeten
Weichmacher sind kationische oberflächenaktive Verbindungen,
gewöhnlich quaternäre Ammoniumverbindungen mit mindestens
zwei langen Alkylketten. Die positive Ladung an der weichmachenden
Verbindung begünstigt deren Ablagerung auf dem textilen Substrat,
dessen Oberfläche gewöhnlich negativ geladen ist. Kationische
Weichmacher bilden ungünstigerweise einen schaumartigen, nichtweichmachenden
Komplex mit den üblichen anionischen Detergentien.
Bei nichtionischen Detergentien werden zu große Mengen des
Weichmachers während Wasch- und Spülgängen entfernt, und die
geringe, auf dem Gewebe zurückbleibende Menge hat keinen wesentlichen
weichmachenden Effekt.
Weichmachende Mittel werden gewöhnlich in flüssigen Gemischen angeboten,
doch sind auch Pulver, Tabletten und körnige Formulierungen
bekannt. In den letzten Jahren ist es zunehmend üblich
geworden, wasserunlösliche Tuch- oder Papiersubstrate mit weichmachenden
Gemischen zu imprägnieren. Das Substrat kann dann
direkt in einen automatischen Wäschetrockner eingelegt werden.
Während des Trocknens wird das aktive weichmachende Material
auf die zu trocknenden Textilien übertragen.
Die DE-OS 23 00 658 beschreibt bestimmte Ammoniumamidate,
die als Mittel zur Oberflächenbehandlung von Textilien wirksam
sind. Die Wirkung dieser Ammoniumamidate ist jedoch
abhängig vom pH-Wert der sie umgebenden wäßrigen Lösung: bei
einem neutralen Wert oder schwach sauren pH-Wert sind sie kationische
Verbindungen, die sich auf Textilien ablagern und eine weichmachende
Wirkung hervorrufen können; bei einem alkalischen
pH-Wert verhalten sie sich jedoch wie zwitterionische Verbindungen,
wobei sie von den Textilien entfernt werden und
sogar die reinigende Wirkung der Waschmittel unterstützen
können. Dies bedeutet jedoch, daß die Ammoniumamidate der
DE-OS 23 00 658 eine weichmachende Wirkung nur in einer neutralen
oder schwach sauren Umgebung entfalten können, d. h. nur in
einem Spülvorgang. Wenn sie einem alkalischen Waschmittel
zugesetzt werden, entfalten sie keine weichmachende Wirkung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung
zum Weichmachen und Antistatischmachen von Textilien
mit einem Gehalt an einer Carbamatverbindung (A) als weichmachender
Komponente, wobei die Zusammensetzung entweder aus (A) der Carbamatverbindung und (B) einem Spender in
Form einer Bahn aus Papier, Gewebe oder Vliestuch besteht,
oder (A) die Carbamatverbindung und (C) ein Suspendiermittel
enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von (A) zu (C)
1 : 10 bis 10 : 1 beträgt, oder (A) die Carbamatverbindung
und (D) ein wasserlösliches anionisches oberflächenaktives
Mittel enthält, wobei 2 bis 99,5 Gew.-% des oberflächenaktiven
Mittels (D) und 0,1 bis 50 Gew.-% des Carbamatsalzes (A)
vorliegen, bereitzustellen, die unabhängig vom pH-Wert ihrer
Umgebung eine weichmachende Wirkung entfaltet und vielseitig
einsetzbar ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die
Carbamatverbindung (A) ein Ammoniumcarbamatsalz der Formel
ist,
worin
R₂ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit wenigstens 6 C-Atomen darstellt,
R₁ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten und
R₄ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist,
wobei die Summe der C-Atome in R₁, R₂, R₃ und R₄ mindestens 10 beträgt.
R₂ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit wenigstens 6 C-Atomen darstellt,
R₁ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten und
R₄ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist,
wobei die Summe der C-Atome in R₁, R₂, R₃ und R₄ mindestens 10 beträgt.
In der vorstehenden Formel bedeutet R₂ vorzugsweise eine
aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen
und R₁, R₃ und R₄ können als aliphatische oder
cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppen z. B. 1 bis 22
Kohlenstoffatome aufweisen.
Die vorliegende Erfindung vermeidet die Verwendung kationischer
Weichmacher, es sei dann als fakultative zusätzliche Weichmacher.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
als Weichmacher verwendeten Ammoniumcarbamatsalze dissoziieren
nicht leicht in Wasser und reagieren nicht in unerwünschter
Weise mit den üblichen anionischen detergenswirksamen oberflächenaktiven
Mitteln, die in den meisten handelsüblichen
Waschmitteln vorliegen.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als weichmachende
Komponente eingesetzten Ammoniumcarbamatsalze
entfalten ihre weichmachende Wirkung unabhängig vom
pH-Wert ihrer Umgebung. Diese Unabhängigkeit vom pH-Wert
ihrer Umgebung ermöglicht im Vergleich zu den aus der
DE-OS 23 00 658 bekannten Ammoniumdaten einen wesentlich
vielseitigeren Einsatz der Ammoniumcarbamatsalze,
u. a. auch als weichmachende Komponente eines Waschmittels,
wobei dieses Waschmittel auch ein wasserlösliches anionisches
oberflächenaktives Mittel enthält.
In der folgenden Beschreibung beziehen sich sämtliche
Prozentangaben auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben
wird.
Der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendete,
Gewebe weich und antistatisch machende Wirkstoff, ist ein
substituiertes Ammoniumcarbamatsalz der vorstehend angegebenen
allgemeinen Formel (die nachstehend auch als "Alkylreste"
bezeichneten Substituenten können gesättigte oder
ungesättigte, substituierte oder unsubstituierte, aliphatische
oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste sein.
Die Alkylammoniumcarbamatsalze müssen einen langkettigen
Alkylsubstituenten R₂ aufweisen, damit den Textilien Weichheit
und antistatische Eigenschaften verliehen werden. Beispiele
für geeignete langkettige Alkylsubstituenten, d. h. Reste R₂,
sind: der
Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-,
Decyl-, Dodecyl, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-,
Docosyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Linolenyl- und Eleostearylrest.
Die weiteren Substituenten R₁ und R₂ können unabhängig
voneinander Wasserstoff oder ein Alkylrest sein. R₄ ist
ein Alkylrest. Beispiele für geeignete Alkylreste
R₁, R₃ und R₄ sind der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-,
Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Cyclohexyl- und Cyclopentylrest.
Außerdem können die Alkylreste R₁, R₃ und R₄ gleich
sein wie der langkettige Alkylrest R₂.
Die Summe der C-Atome in R₁, R₂, R₃ und R₄ beträgt mindestens 10
und vorzugsweise mindestens 16.
Aufgrund des Verfahrens, durch welches die Carbamatverbindungen
am leichtesten hergestellt werden können, sind die bevorzugten
Alkylammoniumcarbamate solche, in denen R₁ und R₃ sowie R₂ und R₄
gleich sind. Das Molekül ist somit symmetrisch substituiert.
Die Herstellung der Carbamatverbindungen aus primären Aminen,
worin R₁ und R₃ Wasserstoff und R₂ und R₄ die gleiche Alkylgruppe
bedeuten, wird von V. E. Leibnitz, W. Hager, S. Gipp und P. Bornemann,
Journal für praktische Chemie, 4. Serie, Bd. 9, 217 (1959)
beschrieben. Ein ähnliches Verfahren verwendet man zur Herstellung
von Alkylammoniumcarbamaten aus sekundären Alkylaminen.
So kann man beispielsweise N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat herstellen,
indem man gereinigtes Octadecylamin in Isopropylalkohol
löst und Kohlendioxid durch die Lösung leitet. Das dabei entstehende
N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat ist ein weißer Feststoff,
der zur erfindungsgemäßen Verwendung bevorzugt wird.
N,N′-Dioctylammoniumcarbamat kann hergestellt werden, indem man
gereinigtes Octylamin in Isopropylalkohol oder Diäthyläther löst
und Kohlendioxid durch die Lösung leitet. Das dabei entstehende
N,N′-Dioctylammoniumcarbamat ist ein weißer Feststoff, der zur
erfindungsgemäßen Verwendung bevorzugt wird.
Die Alkylammoniumcarbamate können auch hergestellt werden, indem
man das primäre oder sekundäre Amin mit festem Kohlendioxid oder
Trockeneis vermahlt oder vermischt.
Beispiele für Amine, die auf obige Weise zur Herstellung von
Carbamat-Weichmachern eingesetzt werden können, sind: Hexylamin,
Heptylamin, Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Undecylamin, Dodecylamin,
Tridecylamin, Tetradecylamin, Pentadecylamin, Hexadecylamin,
Heptadecylamin, Octadecylamin, Nonadecylamin, Eicosylamin,
Heineicosylamin und Docosylamin.
Sekundäre Amine, die sich zur Herstellung analoger Dialkylammoniumcarbamate
eignen, sind: Dihexylamin, Diheptylamin, Hexyloctylamin,
Dioctylamin, Dinonylamin, Heptyloctylamin, Methylnonylamin,
Äthyloctylamin, Didecylamin, Didodecylamin, Decyltetradecylamin,
Decylhexadecylamin, Dioctadecylamin, Decyloctadecylamin, Dieicosylamin,
Decyleicosylamin, Didocosylamin, Methyldecylamin, Äthyldecylamin,
Methyldodecylamin, Äthyldodecylamin, Methyltetradecylamin,
Äthyltetradecylamin, Methylhexadecylamin, Äthylhexydecylamin,
Methyloctadecylamin, Äthyloctadecylamin, Methyleicosylamin
und Äthyleicosylamin.
Auch Gemische der Alkylammoniumcarbamate können für vorliegende
Zwecke verwendet werden. So kann man Amingemische, insbesondere
handelsübliche Talgalkylamine oder Kokosnußalkylamine, mit
Kohlendioxid auf ähnliche Weise umsetzen, wobei man billige
Carbamatgemische erhält, die als Weichmacher geeignet sind.
Selbstverständlich können die nach diesen Verfahren hergestellten
Alkylammoniumcarbamate gewisse Mengen an nicht umgesetztem Amin
enthalten. Beim Stehen kann das Alkylammoniumcarbamat etwas
Kohlendioxid verlieren, wobei das Ausgangsamin gebildet wird.
Die An- oder Abwesenheit von derartigen Aminverunreinigungen
bleibt ohne Bedeutung.
Die Alkylgruppen im zur Herstellung des Carbamats verwendeten
Amin können durch Estergruppen, alkoholische Gruppen,
Ketogruppen, Aldehydgruppen, Halogene oder Aminogruppen
substituiert sein. Ferner können die Alkylgruppen ungesättigt
oder polyungesättigt sein. Sie können ferner cyclisch
oder stark verzweigt sein. Da die Weichmacherwirkung des
Carbamats das Ergebnis einer einfachen Sorption an der Gewebeoberfläche
und der Anlagerung eines "langen fettartigen Rests"
zu sein scheint, bleibt die An- oder Abwesenheit von
Substituenten, die diesen Mechanismus nicht stören, ohne
Folgen für das Funktionieren der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Wegen ihrer geringen Kosten, leichten Zugänglichkeit und ausgezeichneten
Weichmacherwirkung bevorzugte Carbamat-Verbindungen
sind N,N′-Dihexylammoniumcarbamat, N,N′-Diheptylammoniumcarbamat,
N,N′-Dioctylammoniumcarbamat, N,N′-Dinonylammoniumcarbamat, N,N′-
Dioctadecylammoniumcarbamat, N,N′-Ditalgalkylammoniumcarbamat
und N,N′-Dikokosnußalkylammoniumcarbamat.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung in der Formulierung
(A)/(C) stellt ein Mittel zum Weichmachen und Antistatischmachen
von Textilien dar, welches zur Verwendung in Einweichlaugen,
Waschlaugen oder Spülbädern geeignet ist und
vorzugsweise in die Waschmaschine gegeben wird. Dieses Mittel
enthält neben dem Ammoniumcarbamatsalz (A) ein Suspendiermittel
(C), insbesondere einen nicht tastbaren Ton der
nachstehend definierten Art. Der Ton dient als Suspendiermittel
für das Alkylammoniumcarbamat und verleiht den
Geweben zusätzliche Weichheit. Das Gewichtsverhältnis von
Ammoniumcarbamatsalz zu Ton beträgt 1 : 10 bis 10 : 1, vorzugsweise
1 : 4 bis 4 : 1.
Außer Tonen können auch nachstehend beschriebene Additive,
die als Suspendiermittel für Feststoffe wirken, in den
erfindungsgemäßen Weichmachergemischen verwendet werden.
Beispiele für geeignete Suspendiermittel sind Alkylalkohole,
wasserlösliche Lösungsmittel für die Alkylammoniumcarbamate,
anionische oberflächenaktive Mittel, nichtionische oberflächenaktive
Mittel, zwitterionische oberflächenaktive Mittel,
Seifen, quaternäre Ammoniumverbindungen, Ditalgdimethylammoniumchlorid
und Harnstoffclathrate davon, und
wasserlösliche Elektrolytsalze wie Natriumsulfat, Natriumcarbonat,
und Natriumbicarbonat. Auch können sämtliche in
der Waschmitteltechnik bekannten Schmutzsuspendiermittel
wie Cellulosederivate, Alkoxycellulosederivate, Dextrine
und Alginate zum Suspendieren des Alkylammoniumcarbamats
in der Einweichflüssigkeit, der Waschlauge oder dem Spülbad
verwendet werden. Diese Mittel werden in der Weise und in
den Mengenverhältnissen wie die Tone eingesetzt.
Die als Suspendiermittel für die Carbamat-Weichmacher verwendeten
Tone sind vorzugsweise vom Smectit-Typ, da diese Tone ausgezeichnete
Suspendierhilfen darstellen und eine zusätzliche Gewebeweichheit
beisteuern.
Smectit-artige Tone sind nicht tastbare, expandierbare, dreischichtige
Tone, d. h. Aluminosilikate und Magnesiumsilikate mit
einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 50 mÄq/100 g
Ton. Unter nicht tastbar ist zu verstehen, daß die einzelnen
Tonteilchen von solcher Größe sind, daß man sie nicht mehr
fühlen kann. Die entsprechenden Teilchengrößen liegen im Bereich
unterhalb 50 µm. Im allgemeinen weisen die vorgesehenen
Tone eine Teilchengröße im Bereich von 0,5 bis
25 µm auf. Unter expandierbar wird die Fähigkeit der
geschichteten Tonstruktur zum Quellen oder Expandieren
bei Kontakt mit Wasser verstanden.
Es gibt zwei sich unterscheidende Klassen Smectit-artiger Tone.
Bei der ersten liegt Aluminiumoxid im Silikat-Kristallgitter
vor, in der zweiten Klasse enthält das Silikat-Kristallgitter
Magnesiumoxid. Die allgemeinen Formeln dieser Smectite lauten
Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂ und Mg₃(Si₂O₅)(OH)₂ für die Aluminiumoxid-
bzw. Magnesiumoxid-artigen Tone. Die Hydratwassermenge in
den Tonen kann je nach der Verarbeitung, die der Ton erfahren
hat, beträchtlich schwanken. Dies ist jedoch für
die Verwendung der Smectit-Tone gemäß vorliegender Erfindung
unerheblich, da die Expansionseigenschaften der hydratisierten
Tone von der Struktur des Silikatgitters diktiert werden. Ferner
kann Atomsubstituenten durch Eisen und Magnesium im Kristallgitter
der Smectite stattfinden, während Metallkationen wie Na⁺, Ca++,
ferner H⁺ im Hydratwasser vorliegen können, um die elektrische
Neutralität zu besorgen. Abgesehen von den später erwähnten Ausnahmen,
sind diese Kationsubstitutionen für die erfindungsgemäße
Verwendung der Tone unerheblich, da die erwünschten physikalischen
Eigenschaften der Tone hierdurch nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäß brauchbaren dreischichtigen, expandierbaren
Aluminosilikate sind ferner durch ein dioctaedrisches Kristallgitter
gekennzeichnet, während die dreischichtigen Magnesiumsilikate
ein trioctaedrisches Kristallgitter besitzen.
Wie bereits erwähnt, enthalten die in den erfindungsgemäßen
Mitteln verwendeten Tone kationische Gegenionen wie Protonen,
Natriumionen, Kaliumionen, Calciumionen und Magnesiumionen.
Üblicherweise unterscheidet man Tone auf der Basis
des Kations, das überwiegend oder ausschließlich absorbiert
wird. Ein Natriumton ist beispielsweise ein solcher, in dem
das absorbierte Kation hauptsächlich das Natriumkation ist.
Diese absorbierten Kationen können Austauschreaktionen mit in
wäßrigen Lösungen vorhandenen Kationen eingehen. Eine typische
Austauschreaktion Smectit-artiger Tone wird durch folgende
Gleichung wiedergegeben:
Smectit-Ton (Na) + NH₄OH = Smectit-Ton (NH₄) + NaOH.
Da bei obiger Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht
Ammoniumionen ein Äquivalentgewicht Natrium ersetzt, ist es
üblich geworden, die Kationenaustauschkapazität von Tonen (die
gelegentlich auch als Basenaustauschkapazität bezeichnet wird)
in Milliäquivalenten pro 100 g Ton (mÄq/100 g) auszudrücken.
Die Kationenaustauschkapazität von Tonen kann nach verschiedenen
Arten gemessen werden, zum Beispiel durch Elektrodialyse, durch
Austausch mit Ammoniumionen und anschließende Titration oder
durch ein Methylenblau-Verfahren, siehe Grimshaw, The Chemistry
and Physics of Clays, Interscience Publishers, Inc., S. 264-265
(1971). Die Kationenaustauschkapazität eines Tonminerals hängt
von Faktoren wie den Expansionseigenschaften des Tons und der
Ladung des Tons, die ihrerseits zumindest teilweise durch die
Gitterstruktur bestimmt wird, ab. Die Ionenaustauschkapazität
von Tonen variiert stark im Bereich von 2 mÄq/100 g
für Kaolinit bis 150 mÄq/100 g und mehr für bestimmte
Montmorillonite. Illit-Tone besitzen eine Ionenaustauschkapazität
im unteren Teil des Bereichs, d. h. von rund
26 mÄq/100 g bei einem durchschnittlichen Illit-Ton.
Illit- und Kaolinit-Tone besitzen relativ niedrige Ionenaustauschkapazität.
Diese Tone können als Suspendiermittel erfindungsgemäß
verwendet werden, liefern jedoch nicht zusätzliche
Weichheit wie die Smectite. Die Illit- und Kaolinit-Tone sind
daher zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht bevorzugt.
Dagegen sind Smectite wie zum Beispiel Nontronit mit einer Ionenaustauschkapazität
von 50 mÄq/100 g, Saponit mit einer Ionenaustauschkapazität
von 70 mÄq/100 g und Montmorillonit mit
einer Ionenaustauschkapazität von mehr als 70 mÄq/100 g in den
erfindungsgemäßen Mitteln besonders brauchbar. Diese Tone sind
ausgezeichnete Suspendiermittel für die Carbamat-Weichmacher,
und sie lagern sich selbst auf den Geweben ab und verleihen zusätzliche
Weichheit. Die bevorzugten Tonmineralien können daher
als nicht tastbare, expandierbare, dreischichtige Smectit-artige
Tone mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens
50 mÄq/100 g gekennzeichnet werden.
Zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignete Smectit-Tone sind
im Handel erhältlich. Hierzu gehören zum Beispiel Montmorillonit,
Volchonskoit, Nontronit, Hectorit, Saponit, Sauconit und Vermiculit.
Diese Tone sind unter Handelsnamen wie "Fooler Clay"
(wird in relativ dünner Ader oberhalb den Hauptadern aus Bentonit
oder Montmorillonit in den Black Hills gefunden) und verschiedenen
anderen Handelsbezeichnungen wie "Thixogel 1" (auch
"Thixo-Jell"), "Gelwhite GP", "Volclay BC", Volclay 325",
"Black Hills Bentonite BH 450", "Veegum Pro" und "Veegum F"
erhältlich. Die unter obigen Handelsnamen erhältlichen
Smectit-artigen Mineralien können Gemische aus verschiedenen
diskreten Mineralien sein. Diese Gemische aus Smectit-
Mineralien sind für vorliegende Zwecke geeignet.
Sämtliche nicht tastbaren Smectit-artigen Tone mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 50 mÄq/100 g sind für
die vorliegenden Zwecke brauchbar, jedoch werden bestimmte Tone
bevorzugt. Beispielsweise stellen "Gelwhite GP" und "Fooler
Clay" extrem weiße Formen von Smectiten dar, die daher bei
der Formulierung weißer körniger Mittel oder flüssiger Suspensionen
bevorzugt werden.
"Volclay BC", ein Smectit-artiges Tonmineral mit mindestens
3% Eisen (angegeben als Fe₂O₃) im Kristallgitter, der eine
sehr hohe Ionenaustauschkapazität besitzt, ist einer der wirksamsten
Tone in Waschmitteln und wird vom Standpunkt der Gewebeweichmachung
bevorzugt. Ebenso ist "Thixogel 1" ein bevorzugter
Ton hinsichtlich seiner Weichmachung im Hauptwaschgang.
Die Mittel zum Weichmachen und Antistatischmachen von Textilien
in der Formulierung (A)/(C) enthalten somit eine weichmachende
Menge des Ammoniumcarbamatsalzes (A) und ausreichende Mengen
des Suspendiermittels (C), vorzugsweise eines nicht tastbaren
Tons, insbesondere Smectit-Tons und besonders bevorzugt
weißen Smectit-Tons, der das Ammoniumcarbamatsalz in Wasser
suspendiert, so daß eine gleichmäßige Ablagerung auf der
Wäsche erfolgt. Vorzugsweise hat das Ammoniumcarbamatsalz
eine so geringe Teilchengröße, daß es nicht tastbar ist.
Typische Mittel dieser Art enthalten 1 bis 20, vorzugsweise
5 bis 10% (d. h. die "weichmachende Menge") des Ammoniumcarbamatsalzes
und 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5%
(d. h. die zur Suspendierung des Carbamats in Wasser ausreichende
Menge) des Tons oder eines anderen Suspendiermittels.
Flüssige Mittel enthalten eine weichmachende Menge, d. h.
1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10% des Ammoniumcarbamatsalzes,
75 bis 99, vorzugsweise 80 bis 90 Gew.-% eines
flüssigen Trägers der nachstehend beschriebenen Art und
0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5% des Tons oder eines anderen
Suspendiermittels. Auch in flüssigen Mitteln werden weiße
Smectit-Tone bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung in der Formulierung
(A)/(D) stellt ein kombiniertes Wasch- und Weichmachungsmittel
dar und enthält 2 bis 99,5, vorzugsweise 4 bis 60%
eines wasserlöslichen anionischen oberflächenaktiven
Mittels und 0,1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 10% des
Ammoniumcarbamatsalzes. Bevorzugte Zusammensetzungen dieser
Art enthalten zusätzlich 0,1 bis 10, vorzugsweise
1 bis 5 Gew.-% eines tonartigen Suspendiermittels, insbesondere
eines Smectit-Tons der vorstehend beschriebenen Art.
Das anionische oberflächenaktive Mittel in dieser erfindungsgemäßen
Zusammensetzung kann ein wasserlösliches
organisches Schwefelsäurereaktionsprodukt sein, das im
Molekül einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen
und eine Sulfon- oder Schwefelsäureestergruppe oder Gemische
davon aufweist (die Bezeichnung "Alkyl" umfaßt auch den
Alkylanteil von Acylresten). Beispiele für synthetische
detergenswirksame oberflächenaktive Mittel dieser Art,
die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die
Alkylsulfate, insbesondere solche, die man durch Sulfatieren
höherer Alkohole, insbesondere solche, die man durch Sulfatieren
höherer Alkohole (8 bis 18 Kohlenstoffatome) aus den Glyceriden
von Talg oder Kokosnußöl erhält, und Alkylbenzolsulfonate mit Alkylresten
mit 9 bis 14 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter
Kette, zum Beispiel solche der in den US-PS 22 20 099
und 24 77 383 beschriebenen Art. Typischerweise werden linear-
Alkylbenzolsulfonate mit im Mittel 13 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest (abgekürzt C₁₃LAS), und gemischte C11,2 und C11,8
(mittel)-LAS verwendet. C₁₁-C₁₄-verzweigtkettige Alkylbenzolsulfonate,
die ausgezeichnete Schäumer darstellen, können ebenfalls
verwendet werden. Die anionischen Detergentien werden in
Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet, zum Beispiel als
Alkalimetallsalze wie die Natrium- oder Kaliumsalze, oder als
Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze (zum Beispiel Monoäthanolammonium-,
Diäthanolammonium- oder Triäthanolammoniumsalze).
Alkylbenzolsulfonate (freie Säureform), die erfindungsgemäß
geeignet sind, sind im Handel erhältlich. Sie werden vor der
Verwendung neutralisiert.
Weitere geeignete anionische oberflächenaktive Verbindungen sind
die Alkylglyceryläthersulfonate, insbesondere die Äther höherer
Alkohole aus Talg und Kokosnußöl, die Kokosnußöl-Fettsäuremonoglyceridsulfonate
und -sulfate, und Alkylphenol-äthylenoxidäthersulfate
mit 1 bis 10 Äthylenoxideinheiten pro Molekül
und mit Alkylresten mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Weitere, für vorliegende Zwecke brauchbare anionische oberflächenaktive
Mittel sind die Ester α-sulfonierter Fettsäuren mit 6 bis
20 Kohlenstoffatomen in der Estergruppe, 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren
mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen im Acylrest und
9 bis 23 Kohlenstoffatomen im Alkanrest, die Alkyläthersulfate
mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und
1 bis 30 Mol Äthylenoxid, Olefinsulfonate mit 12 bis 24
Kohlenstoffatomen und β-Alkyloxyalkansulfonate mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 8 bis 20 Kohlenstoffatomen
im Alkan-Anteil.
Anionische oberflächenaktive Mittel auf der Basis höherer Fettsäuren,
d. h. die Seifen, sind ebenfalls erfindungsgemäß brauchbar.
Höhere Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise
10 bis 20 Kohlenstoffatomen sind in den erfindungsgemäßen
Mitteln brauchbare anionische oberflächenaktive Mittel.
Besonders geeignet sind die Seifen aus Fettsäuregemischen
aus Kokosnußöl und Talg.
Bevorzugte wasserlösliche anionische organische oberflächenaktive
Mittel sind linear-Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest, verzweigte Alkylbenzolsulfonate mit
10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, die Alkylsulfate
vom Talgalkylbereich, die Alkylglycerylsulfonate vom
Kokosnußalkylbereich, (äthoxylierte) Alkyläthersulfate mit
einem Alkylrest mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem
mittleren Äthoxylierungsgrad zwischen 1 und 12 und insbesondere
von 3 bis 9, die sulfatierten Kondensationsprodukte aus Talgalkohol
und 3 bis 12, insbesondere 6 bis 9 Mol Äthylenoxid,
Olefinsulfonate mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen und
Seifen der vorstehend beschriebenen Art.
Für die vorliegenden Zwecke besonders bevorzugte anionische oberflächenaktive
Mittel sind: die linearen C₁₀-C₁₄-Alkylbenzolsulfonate (LAS), die verzweigten
C₁₀-C₁₄-Alkylbenzolsulfonate (ABS), die Talgalkylsulfate, die
Kokosnußalkyl-glycerlyläthersulfonate, die sulfatierten Kondensationsprodukte
aus gemischten C₁₀-C₁₈-Talgalkoholen mit
1 bis 14 Mol Äthylenoxid und Gemische höherer Fettsäuren
mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Die obigen anionischen oberflächenaktiven Mittel können
einzeln oder als Gemische verwendet werden. Ferner können
technische Produkte nicht störende Komponenten, die Nebenprodukte
der Herstellung sind, enthalten. Beispielsweise
können handelsübliche C₁₀-C₁₄-Alkarylsulfonate Alkylbenzolsulfonate,
Alkyltoluolsulfonate, Alkylnaphthalisulfonate und
Alkylpolybenzoidsulfonate enthalten. Auch diese Produkte
sind für die vorliegenden Zwecke geeignet.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können fakultativ
ein nichtionisches detergenswirksames oberflächenaktives
Mittel enthalten, insbesondere in Kombination mit dem
wasserlöslichen anionischen oberflächenaktiven Mittel.
Die Anwesenheit eines nichtionischen oberflächenaktiven
Mittels in kombinierten Wasch- und Weichmachungsmitteln und
Einweichmitteln begünstigt die Entfernung öligen Schmutzes
von der Wäsche.
Für diesen Zweck geeignete nichtionische oberflächenaktive Mittel
sind die typischen, in der Waschmittelindustrie bekannten nichtionischen
oberflächenaktiven Mittel. Diese können beschrieben
werden als Kondensationsprodukte aus einem Alkylenoxid (hydrophil),
insbesondere Äthylenoxid (EO) x und einer organischen
hydrophoben Verbindung, die gewöhnlich aliphatisch oder alkylaromatisch
ist. Der Äthoxylierungsgrad, der in technischen Produkten
einen Mittelwert darstellen kann, wird durch tiefgestelltes
x angegeben.
Die für die vorliegenden Zwecke geeigneten nichtionischen detergenswirksamen
oberflächenaktiven Mittel können nach zahlreichen bekannten
Methoden hergestellt werden. Typischerweise werden sie
erhalten, indem man Äthylenoxid mit einer hydroxylgruppenhaltigen
Kohlenwasserstoffverbindung, zum Beispiel mit einem Alkohol oder Alkylphenol,
unter saurer oder basischer Katalyse kondensiert.
Beispiele für geeignete wasserlösliche nichtionische oberflächenaktive
Mittel sind: die Äthylenoxidkondensate von
C₆-C₁₂-Alkylphenolen, die Kondensationsprodukte aliphatischer
Alkohole mit Äthylenoxid (die Alkylkette des primären, sekundären
oder tertiären aliphatischen Alkohols kann gerade oder
verzweigt sein und enthält im allgemeinen 8 bis 22, und vorzugsweise
9 bis 16 Kohlenstoffatome), die Kondensationsprodukte
aus Äthylenoxid und einer durch Kondensate von Propylenoxid
mit mit Propylenglycol gebildeten hydrophoben Base und die
Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und dem bei der Umsetzung
von Propylenoxid mit Äthylendiamin resultierenden Produkt.
Typische Beispiele geeigneter nichtionischer oberflächenaktiver
Mittel sind Talgalkyl-(EO)10-12, Kokosnußalkyl-(EO)10-20 und
C₆-C₉-Alkylphenol-(EO)6-20.
Die das Ammoniumcarbamatsalz enthaltenden erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen können wahlweise weiter oberflächenaktive
Mittel enthalten, die wegen einer speziellen Reinigungswirkung
oder Schaumveränderung eingesetzt werden. Zu diesen fakultativen
oberflächenaktiven Mitteln gehören die verschiedenen
semipolaren, ampholytischen und zwitterionischen oberflächenaktiven
Mittel bekannter Art. Nachfolgend werden Beispiele
hierfür angegeben.
Zu den semipolaren oberflächenaktiven Mitteln, die für die vorliegenden
Zwecke brauchbar sind, gehören die wasserlöslichen Aminoxide mit
einem Alkylrest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen und zwei
Alkyl- oder Hydroxyalkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
die wasserlöslichen Phosphinoxide mit einem Alkylrest mit
10 bis 28 Kohlenstoffatomen und zwei Alkyl- oder Hydroxyalkylresten
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, und die wasserlöslichen
Sulfoxide mit einem Alkylrest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen
und einem Alkyl- oder Hydroxylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Zu den ampholytischen oberflächenaktiven Mitteln gehören Derivate aliphatischer
oder aliphatische Derivate heterocyclischer sekundärer
und tertiärer Amine, in denen der aliphatische Rest geradkettig
oder verzweigt sein kann und in denen einer der aliphatischen
Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens
ein aliphatischer Substituent eine anionische wasserlöslich
machende Gruppe aufweist.
Zu den zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln gehören Derivate
aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen,
in denen die aliphatischen Reste geradkettig
oder verzweigt sein können und in denen ein aliphatischer Substituent
8 bis 18 Kohlenstoffatome und ein Substituent
eine anionische wasserlöslich machende Gruppe aufweist.
Die vorstehend erwähnten oberflächenaktiven Mittel sind in der
Waschmittelindustrie bekannt.
Sämtliche obigen Detergentien können einzeln oder in Gemischen
verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als freifließende
Körner oder Pulver, zu Pellets verpreßt oder
als Flüssigkeiten in flüssigen Trägern der nachstehend beschriebenen
Art hergestellt und verwendet werden.
In kombinierten Wasch- und Weichmachungsmitteln und Einweichmitteln
werden zweckmäßig Waschmittelgerüststoffe verwendet.
Diese Gerüststoffe können in Mengen von 5 bis 75, vorzugsweise
10 bis 35 Gew.-% der Zusammensetzung eingesetzt werden.
Zu den für die vorliegenden Zwecke geeigneten Gerüststoffen
gehören sämtliche konventionellen anorganischen und organischen
wasserlöslichen Gerüststoffsalze, wie sie in der Waschmittelindustrie
bekannt sind.
Auch Gerüststoffe, die gemäß der BE-PS 7 98 856 durch Impfen
erhalten wurden, sind für vorliegende Zwecke geeignet.
Zu diesen Gerüststoffen gehören zum Beispiel wasserlösliche
Phosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate, Phosphonate,
Carbonate, Polyhydroxylsulfonate, Silikate, Polyacetate,
Carboxylate, Polycarboxylate und Succinate. Spezielle Beispiele
anorganischer Phosphat-Gerüststoffe sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat,
-pyrophosphat, -phosphat und -hexametaphosphat.
Zu den Polyphosphonaten gehören insbesondere die Natrium- und
Kaliumsalze der Äthylendiphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze
der Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und die Natrium-
und Kaliumsalze der Äthan-1,1,2-triphosphonsäure. Beispiele für
diese und andere phosphorhaltige Gerüststoffe sind in den
US-PS 31 59 581, 32 13 030, 34 22 021, 34 22 137, 34 00 176
und 34 00 148 beschrieben.
Auch phosphorfreie Chelatbildner können als Hilfs-Gerüststoffe
erfindungsgemäß verwendet werden.
Spezielle Beispiele fakultativ zu verwendender, phosphorfreier
anorganischer Waschmittelgerüststoffe sind die wasserlöslichen
anorganischen Carbonate, Bicarbonate und Silikate. Die Alkalimetall-,
zum Beispiel Natrium- und Kaliumcarbonate, -bicarbonate
und -silikate sind besonders nützlich.
Auch wasserlösliche organische phosphorfreie Gerüststoffe können
verwendet werden, zum Beispiel die Alkalimetall-, Ammonium- und
substituierten Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate
und -polyhydroxysulfonate. Spezielle Beispiele für Polyacetat-
und Polycarbonat-Gerüstsalze sind die Natrium-, Kalium-,
Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze der Äthylendiamintetraessigäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure,
Mellithsäure, der Benzolpolycarbonsäuren und der Zitronensäure.
Besonders bevorzugte phosphorfreie Hilfsgerüststoffe sind
Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsilikat, Natriumcitrat,
Natriumoxydisuccinat, Natriummellitat, Natriumnitrilotriacetat,
Natriumäthylendiamintetraacetat und Gemische davon.
Weitere, besonders bevorzugte zusätzliche Gerüststoffe sind
Polycarboxylate gemäß der US-PS 33 08 067. Als Beispiele
hierfür seien wasserlösliche Salze von Homo- und Copolymeren
aliphatischer Carbonsäuren wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure,
Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure,
1,1,2,2-Äthantetracarbonsäure, Dihydroxyweinsäure und
Ketonmalonsäure genannt. Weitere bevorzugte Gerüststoffe sind
die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze
von Carboxymethyloxymalonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure,
cis-Cyclohexanhexacarbonsäure, cis-Cyclopentantetracarbonsäure
und Phloroglucintrisulfonsäure.
Nicht tastbare, wasserunlösliche Zeolithe, insbesondere hydratisierte
Zeolithe A, sind für vorliegende Zwecke besonders geeignete
Gerüststoffe. Auch Gemische aus Zeolithen und wasserlöslichen
Hilfsgerüststoffen sind besonders brauchbar. Zu diesen
Hilfsgerüstsalzen gehören Alkalimetallpyrophosphate, die in
einem Gewichtsverhältnis Zeolith zu Pyrophosphat von 1 : 3 bis
3 : 1 verwendet werden, Natriumtripolyphosphate und Alkalimetallsalze
der Nitrilotriessigsäure, die im Gewichtsverhältnis
Zeolith zu Hilfsgerüstsalz im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 3
verwendet werden, und Alkalimetallcitrate, die man im Gewichtsverhältnis
Zeolith zu Citrat im Bereich von 1 : 3 bis 3 : 1 einsetzt.
Selbstverständlich kann bei den obigen, bevorzugten Mengenangaben
von Hilfsgerüststoff zu Aluminosilikat die Gerüststoffkomponente
auch aus Gerüststoffgemischen bestehen.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel und/oder Einweichmittel können
alle Arten von Zusätzen enthalten, die man gewöhnlich in Wasch-
und Reinigungsmitteln einsetzt. Beispielsweise können sie Verdickungsmittel
und Schmutzsuspendiermittel wie Carboxylmethylcellulose
enthalten (die Carboxylmethylcellulosen
und andere, ähnliche Schmutzsuspendiermittel unterstützen auch
die Suspendierung des Carbamat-Weichmachers im wäßrigen Bad).
Ferner können Duftstoffe, optische Bleichmittel, Füllstoffe,
Mittel gegen das Zusammenbacken und Gewebeweichmacher
in den Mitteln vorliegen, die die bei Verwendung dieser
Stoffe in Waschmitteln üblichen Vorteile mit sich bringen. All
diese Zusätze sind brauchbar, solange sie in Gegenwart des
Alkylammoniumcarbamats verträglich und beständig sind.
Körnige Mittel können auch zweckmäßig eine Peroxy-Bleichkomponente
in einer Menge von 3 bis 40, vorzugsweise
8 bis 33 Gew.-% enthalten. Beispiele für geeignete
Peroxy-Bleichmittel sind wasserlösliche Perborate, Persulfate,
Persilikate, Perphosphate und Percarbonate.
Flüssige Zusammensetzungen gemäß
vorliegender Erfindung enthalten einen wäßrigen Träger aus
Wasser oder Gemischen aus Wasser und wasserlöslichen Lösungsmitteln.
Die Träger werden in einer Menge von 50 bis 99%
des gesamten flüssigen Mittels eingesetzt. In besonders bevorzugten
flüssigen Mitteln macht der Träger 60 bis 90 Gew.-% aus.
Bevorzugte Träger zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
sind Wasser und Alkohol/Wasser-Gemische. Verwendet man ein
Alkohol/Wasser-Gemisch als Träger, so wird das Gewichtsverhältnis
Wasser zu Alkohol vorzugsweise oberhalb 2 : 1 und insbesondere
bei 3 : 1 bis 10 : 1 gehalten. Höhere Alkohol
(insbesondere Äthanol)-Konzentrationen werden in den Trägern vorzugsweise
vermieden wegen der damit verbundenen Entflammbarkeit.
Zur Herstellung flüssiger Waschmittel gemäß der Erfindung
können Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im wäßrig-
alkoholischen Träger verwendet werden. Beispiele geeigneter
Alkohole sind Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol,
Isobutanol und Pentanol, wobei Isopropanol und Äthanol zur allgemeinen
Verwendung besonders bevorzugt werden.
Auch flüssige oder niedrigschmelzende wasserlösliche Polyole
können als flüssige Träger verwendet werden. Hierzu gehören zum
Beispiel Polyäthylenglycol, insbesondere die Äthylenglycole
im Molekulargewichtsbereich 500 bis 15 000, die polyäthoxylierten
Polyole, Glycerine und Polymere davon.
Andere wasserlösliche Lösungsmittel, die in ähnlicher Weise
wie die Alkohole verwendet werden können, sind Ketone wie
Aceton, Aldehyde wie Propionaldehyd, Äther wie Diäthyläther
sowie verschiedene natürliche wasserlösliche
Öle, die derartige wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten.
Körnige oder pulverförmige Wasch- und Weichmachungsmittel können nach
jedem beliebigen der verschiedenen bekannten Verfahren zur Herstellung
fester handelsüblicher Waschmittel hergestellt werden.
Beispielsweise kann man diese Mittel herstellen, indem man einfach
das trockene Alkylammoniumcarbamat mit der gewünschten
wasserlöslichen organischen Detergensverbindung vermischt. Die
hilfsweisen Gerüststoffe und fakultativen Bestandteile werden
dann nach Wunsch beigemischt. Man kann auch eine wäßrige Aufschlämmung
des Alkylammoniumcarbamats, die die gelöste wasserlösliche
organische Detergensverbindung und die fakultativen
und Hilfsstoffe enthält, in einem Turm sprühtrocknen, wobei
man das körnige Mittel erhält. Die Körner eines derartigen
sprühgetrockneten Waschmittels enthalten ein gleichmäßiges
Gemisch aus Alkylammoniumcarbamat, organischer Detergensverbindung
und den fakultativen Bestandteilen.
Die Alkylammoniumcarbamat-Verbindungen stören das Schäumen
oder die Reinigung der Wäsche nicht. Das Alkylammoniumcarbamat,
Ton, kationisches oder anionisches Detergens, Waschmittelgerüststoffe
und andere Additive der vorstehend beschriebenen Art enthaltende
Gemische besitzen den Vorteil, daß sie ein einziges
Produkt ergeben, das der Verbraucher in die Waschflüssigkeit
eingeben kann, ohne daß er den Waschgang in einer anderen
Stufe zwecks Zusatz des Weichmachers unterbrechen muß.
Das Alkylammoniumcarbamat enthaltende pulverförmige Mittel
kann auch für Enzym-artige Einweich- und Waschverfahren
formuliert werden. Entsprechende Mittel enthalten etwa 0,01 bis
3% eines proteolytischen oder lipolytischen Enzyms der in
Waschmitteln üblichen Art.
Der Alkylammoniumcarbamat-Weichmacher kann auch als erfindungsgemäße
Zusammensetzung in der Formulierung (A)/(B)
in einem Wäschetrockner an die Textiloberflächen abgegeben
werden, indem man eine vorausbestimmte Menge des Carbamat-
Weichmachers mit einem Spender in Form einer Bahn aus Papier,
Gewebe oder Vliestuch kombiniert. Der Spender gibt den
Weichmacher unter der Hin- und Herbewegung des Trockners
gleichmäßig ab. Solche Spender können zur einmaligen oder
mehrmaligen Verwendung ausgebildet sein. Dabei werden
1 bis 10 g Carbamat gleichmäßig an die frischgewaschene,
gespülte und geschleuderte feuchte Wäsche (die 50 bis 100%
ihres Gewichts an Wasser enthält) abgegeben. Die Wäsche
wird dann mit Wärme (bei 57 bis 100°C) in einem automatischen
Trockner getrocknet und gleichzeitig durch das Carbamat
weichgemacht.
Stücke aus Papier oder Gewebe oder Vliestuch können mit dem
Carbamat-Weichmacher imprägniert oder beschichtet werden (1 bis
10 g pro Stück), worauf die Produkte im Trockner verwendet
werden. Derartige Flächengebilde besitzen den Vorteil, daß
sie in praktischen Rolle verpackt werden können.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung in der Formulierung (A)/(B)
enthält eine weichmachende Menge, d. h. 1 bis 15 g, vorzugsweise
5 bis 10 g Alkylammoniumcarbamat in freisetzbarer Form
in einem Spender, der aus einem Bogen Papier oder Gewebe oder
Vliestuch besteht. Derartige Spender in Form von Flächengebilden
sind in der US-PS 36 86 025 beschrieben. Die US-PS
34 14 459 beschreibt ein bevorzugtes Papiersubstrat zur Verwendung
bei der Herstellung erfindungsgemäßer, in den Trockner
einzulegender Zusammensetzungen.
Ein festes, der Waschmaschine zuzusetzendes Weichmachergemisch
wird wie folgt hergestellt:
Gleiche Teile N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat (Teilchengröße
0,05 bis 10 µm) und des weißen Smectit-Tons "Gelwhite GP"
(Teilchengröße im µm-Bereich) werden vermischt. Dieses Gemisch
eignet sich zum direkten Zusatz zu einer Waschlauge zusammen
mit dem Waschmittel. Das Gemisch kann auch in einem waschmittelfreien
Spülbad verwendet werden.
Das 1 : 1-Gemisch aus Ton und Carbamat wird auch leicht mit einer
üblichen Pellet-Presse zu Pellets verarbeitet. Die Pellets zerfallen
im Wasser, d. h. während des Waschens oder Spülens, und
geben den N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat-Weichmacher frei.
10 g des Mittels gemäß Beispiel 1 werden, zusammen mit einem
handelsüblichen gerüststoffhaltigen anionischen Waschmittel
in 65 l wäßrige Waschlauge eingegeben. Die in dieser Waschlauge
gewaschene Wäsche zeigt erhöhte Weichheit und antistatische
Eigenschaften im Vergleich zu Wäsche, die mit dem Waschmittel
allein, mit Waschmittel und Ton oder mit Waschmittel plus
konventionellem kationischem Weichmacher gewaschen wurde.
Im Mittel von Beispiel 1 wird das N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat
durch eine äquivalente Menge N,N′-Dioctylammoniumcarbamat,
N,N′-Diheptylammoniumcarbamat, N,N′-Dinonylammoniumcarbamat,
N,N′-Ditalgalkylammoniumcarbamat und N,N′-Dikokosnußalkylammoniumcarbamat
ersetzt, wobei man in An- und Abwesenheit
detergenswirksamer oberflächenaktiver Mittel ausgezeichnete Weichmacherwirkung
erzielt.
Ferner wird im Mittel gemäß Beispiel 1 das "Gelwhite GP"
durch eine äquivalente Menge folgender Smectit-Tone mit einer Teilchengröße
von 0,1 bis 5 µm ersetzt: Saponit, Thixogel, Veegum Pro, "Fooler
Clay" und Hectorit. Dabei werden ausgezeichnete Gewebeweichmachung
und antistatische Eigenschaften erzielt.
Außerdem wird im Mittel gemäß Beispiel 1 das "Gelwhite GP"
durch eine äquivalente Menge Dextran, Natriumalginat, Ditalgdimethylammoniumchlorid,
Alkoxycellulose oder Natriumcarboxymethylcellulose
als Suspendiermittel für den Carbamat-Weichmacher
ersetzt. Die in den entsprechenden Bädern gewaschenen Textilien
zeigen erhöhte Weichheit und antistatische Eigenschaften, verglichen
mit Textilien, die in einem das Waschmittel allein enthaltenden
Bad gewaschen wurden.
Ein sprühgetrocknetes weichmachendes Einweichmittel wird wie folgt
formuliert:
BestandteilGew.-%
N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat10,0
"Gelwhite GP"-Ton10,0
Natriumtripolyphosphat20,0
Natriumperborat15,0
Borax15,0
Talgalkyl (EO)₂₂(mittel) 3,0
Enzyme*) 0,7
Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat 2,0
Natriumcarbonat 4,5
Natriumsilikat 4,8
Natriumsulfat11,0
Kokosnußalkohol (EO)₆ 1,0
Zusätze in kleiner Menge**)Rest
*)Protease/Amylase-Gemisch aus Thermoactinomyces vulgaris
ATCCl5734
**)einschließlich optisches Bleichmittel, Farbstoff, Duftstoff
und 0,5% Wasser, 0,1% Natriumtoluolsulfonat-hydrotop.
Das Mittel gemäß Beispiel 2 wird hergestellt, indem man das
Carbamat (Teilchengröße 1 µm) und den Ton (Teilchengröße 0,5 µm)
mit den anderen Bestandteilen, ausgenommen das Enzym,
in Wasser vermischt und in einem Standardturm sprühtrocknet.
Das Enzym wird dem resultierenden Granulat trocken beigemischt.
Verschmutzte Wäsche wird 1 Std. in einem wäßrigen Bad eingeweicht,
das 0,7 Gew.-% des Mittels gemäß Beispiel 2 enthält.
Nach dem Waschen mit einem handelsüblichen anionischen Waschmittel
zeigt die Wäsche erhöhte Weichheit und antistatische
Eigenschaften, verglichen mit einer Wäsche, die mit einem handelsüblichen
kationischen Ditalgalkyl-Weichmacher eingeweicht
worden war.
Ein sprühgetrocknetes Waschmittel wird wie folgt formuliert:
BestandteilGew.-%
N,N′-Dioctylammoniumcarbamat10,0
Natriumtripolyphosphat29,5
Natrium-linear-C₁₃-alkylbenzolsulfonat15,1
Natriumsilikat (SiO₂ : Na₂O = 1,6) 5,4
Natriumsulfat29,4
Wasser 7,2
Zusätze in kleiner Menge*)Rest
*) einschließlich optisches Bleichmittel, Farbstoff und
Duftstoff.
Das Mittel gemäß Beispiel 3 wird hergestellt, indem man das
Carbamat (Teilchengröße 1 µm) mit den anderen Bestandteilen
in Wasser vermischt und das Gemisch in einem Standard-Sprühturm
sprühtrocknet.
Verschmutzte Wäsche wird in einem wäßrigen Bad gewaschen, das
0,1 Gew.-% des Mittels gemäß Beispiel 3 enthält. Nach dem
Trocknen zeigen die Gewebe erhöhte Weichheit und antistatische
Eigenschaften, verglichen mit Geweben, die mit dem Waschmittel
dieses Beispiels ohne Carbamat gewaschen wurden.
Ein flüssiger Weichmacher aus einer Suspension aus teilchenförmigem
Carbamat und Tonteilchen in flüssigem Träger wird
wie folgt formuliert:
BestandteilGew.-%
N,N′-Dinonylammoniumcarbamat 8,3
"Gelwhite GP"-Ton 1,6
Isopropylalkohol 1,6
Wasser88,3
Duftstoff 0,02
Das Mittel gemäß Beispiel 4 wird hergestellt, indem man den
Ton (Teilchengröße durchschnittlich 0,5 µm), das Carbamat
(Teilchengröße durchschnittlich 1 µm) und die restlichen
Bestandteile in einem hochtourigen Mischer vermischt.
59 ml des Gemischs von Beispiel 4 werden in 65 l Spülbad eingegeben,
das 2,5 kg frisch gewaschene Baumwoll-, Polyester- und
Polyester/Baumwollgewebe enthält. Nach etwa 4 Min. Bewegung
wird die Wäsche geschleudert und dann im automatischen Wäschetrockner
getrocknet. Die Wäsche besitzt eine weiche, antistatische
Oberflächenbeschaffenheit.
Das Mittel von Beispiel 4 wird ferner auf frisch gereinigte
Teppiche appliziert. Der Teppich ist mit einer antistatischen
Appretur versehen.
Im Mittel gemäß Beispiel 4 wird das N,N′-Dinonylammoniumcarbamat
durch eine äquivalente Menge N,N′-Dioctadecylammoniumcarbamat
ersetzt. Mit dem resultierenden Mittel werden ähnliche Ergebnisse
erhalten.
Claims (8)
1. Zusammensetzung zum Weichmachen und Antistatischmachen von
Textilien mit einem Gehalt an einer Carbamatverbindung (A)
als weichmachender Komponente, wobei die Zusammensetzung
entweder aus (A) der Carbamatverbindung und (B) einem Spender
in Form einer Bahn aus Papier, Gewebe oder Vliestuch besteht,
oder (A) die Carbamatverbindung und (C) ein Suspendiermittel
enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von (A) zu (C) 1 : 10
bis 10 : 1 beträgt, oder (A) die Carbamatverbindung und (D)
ein wasserlösliches anionisches oberflächenaktives Mittel
enthält, wobei 2 bis 99,5 Gew.-% des oberflächenaktiven
Mittels (D) und 0,1 bis 50 Gew.-% des Carbamatsalzes (A)
vorliegen, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbamatverbindung
(A) ein Ammoniumcarbamatsalz der Formel
ist,
worin
R₂ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit wenigstens 6 C-Atomen darstellt,
R₁ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten und
R₄ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist,
wobei die Summe der C-Atome in R₁, R₂, R₃ und R₄ mindestens 10 beträgt.
R₂ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit wenigstens 6 C-Atomen darstellt,
R₁ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten und
R₄ eine substituierte oder unsubstituierte aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist,
wobei die Summe der C-Atome in R₁, R₂, R₃ und R₄ mindestens 10 beträgt.
2. Zusammensetzung in der Formulierung (A)/(C) nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Suspendiermittel ein nicht
tastbarer Ton oder eine quaternäre Ammoniumverbindung,
ein nichtionisches, zwitterionisches oder anionisches
oberflächenaktives Mittel oder ein wasserlösliches organisches
Lösungsmittel darstellt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Suspendiermittel Ditalgdimethylammoniumchlorid ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Suspendiermittel ein Smectit-Ton mit einer Teilchengröße
von 0,5 bis 25 µm ist.
5. Zusammensetzung in der Formulierung (A)/(D) nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein nichtionisches
oberflächenaktives Mittel enthält.
6. Zusammensetzung in der Formulierung (A)/(D) nach Anspruch 1
oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich
5 bis 75 Gew.-% eines Waschmittel-Gerüststoffsalzes
enthält.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Gerüststoffsalz einen wasserlöslichen Phosphatgerüststoff,
wasserlöslichen phosphatfreien Gerüststoff,
einen wasserunlöslichen Zeolith oder Gemische davon enthält.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß sie zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-% eines Suspendiermittels
enthält.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/605,479 US3962100A (en) | 1975-08-18 | 1975-08-18 | Fabric softening agents |
US05/693,806 US4025444A (en) | 1975-08-18 | 1976-06-07 | Fabric softening agents |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2636673A1 DE2636673A1 (de) | 1977-02-24 |
DE2636673C2 true DE2636673C2 (de) | 1988-03-10 |
Family
ID=27084961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762636673 Granted DE2636673A1 (de) | 1975-08-18 | 1976-08-14 | Gewebeweichmacher |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4025444A (de) |
JP (1) | JPS5253095A (de) |
CA (1) | CA1084658A (de) |
CH (1) | CH623093A5 (de) |
DE (1) | DE2636673A1 (de) |
FR (1) | FR2321565A1 (de) |
GB (1) | GB1556437A (de) |
IT (1) | IT1065148B (de) |
NL (1) | NL7609155A (de) |
SE (1) | SE419995B (de) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4102801A (en) * | 1977-03-24 | 1978-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making polyamine carbamates |
US4178254A (en) * | 1978-03-13 | 1979-12-11 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions containing smectite clay and starch |
US4237155A (en) * | 1979-04-30 | 1980-12-02 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US4272413A (en) * | 1979-11-26 | 1981-06-09 | Colgate-Palmolive Company | Dialkylurea textile softening and antistatic agents |
US4446032A (en) * | 1981-08-20 | 1984-05-01 | International Flavors & Fragrances Inc. | Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same |
US4464271A (en) * | 1981-08-20 | 1984-08-07 | International Flavors & Fragrances Inc. | Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same |
DE3243983C2 (de) * | 1982-11-27 | 1984-11-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Wäscheweichmachmittelkonzentrat |
US4436637A (en) * | 1982-12-13 | 1984-03-13 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay |
US4472287A (en) * | 1982-12-13 | 1984-09-18 | Colgate-Palmolive Company | Particulate fabric softening composition, fabric softening detergent useful for hand washing laundry and process for manufacture and use thereof |
US4834895A (en) * | 1987-08-17 | 1989-05-30 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics in clothes dryer |
US5484540A (en) * | 1991-03-08 | 1996-01-16 | The Procter & Gamble Company | Concentrated fabric softening compositions |
CZ184693A3 (en) * | 1991-03-08 | 1994-03-16 | Procter & Gamble | Concentrated textile plasticizing mixtures |
DE9103513U1 (de) * | 1991-03-22 | 1992-07-16 | Goldwell AG, 6100 Darmstadt | Mittel zur Verformung von menschlichen Haaren und Verwendung von Ammoniumcarbamat in solchen Mitteln |
US5368755A (en) * | 1991-12-18 | 1994-11-29 | Colgate-Palmolive Co. | Free-flowing powder fabric softening composition and process for the manufacture of a free-flowing fabric softening composition |
US5423996A (en) * | 1994-04-15 | 1995-06-13 | Phase Change Laboratories, Inc. | Compositions for thermal energy storage or thermal energy generation |
TW399096B (en) * | 1996-07-03 | 2000-07-21 | Kao Corp | The sheet-like article for laundry |
US5726143A (en) * | 1996-11-01 | 1998-03-10 | Petraia; Teresa M. | Anti-static device |
EP1048717A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048719A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048720A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
BR0013690A (pt) * | 1999-09-02 | 2002-05-07 | Colgate Palmolive Co | Composição aquosa para o cuidado de tecido, método de tratamento de tecido, e, folha secadora para proporcionar benefìcios de cuidado de tecido as roupas secas em uma secadora elétrica |
US6664222B1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-16 | Colgate-Palmolive Co. | Wash cycle unit dose softener |
WO2004071766A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Ace-Tex Enterprises, Inc. | Wiper/tack cloth with anti-static properties for painting operation and method of manufacture thereof |
US20070131892A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Valenti Dominick J | Stain repellant and release fabric conditioner |
US20070130694A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Michaels Emily W | Textile surface modification composition |
US7655609B2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
US20070199157A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Eduardo Torres | Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer |
WO2010039572A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard surface cleaning composition |
EP2328999A1 (de) * | 2008-09-30 | 2011-06-08 | The Procter & Gamble Company | Flüssiges reinigungsmittel für feste oberflächen |
EP2328998A1 (de) * | 2008-09-30 | 2011-06-08 | The Procter & Gamble Company | Flüssiges reinigungsmittel für feste oberflächen |
ES2444774T3 (es) * | 2009-12-22 | 2014-02-26 | The Procter & Gamble Company | Composición limpiadora y/o de lavado líquida |
JP5559893B2 (ja) * | 2009-12-22 | 2014-07-23 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 液体クリーニング及び/又はクレンジング組成物 |
JP5902669B2 (ja) | 2010-04-21 | 2016-04-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 液体クリーニング及び/又はクレンジング組成物 |
RU2532913C2 (ru) * | 2010-04-21 | 2014-11-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Жидкий чистящий и/или дезинфицирующий состав |
EP2431451A1 (de) | 2010-09-21 | 2012-03-21 | The Procter & Gamble Company | Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung mit Schleifpartikeln |
WO2012040136A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
WO2012040143A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-03-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning composition |
US8852643B2 (en) | 2011-06-20 | 2014-10-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
JP2014520198A (ja) | 2011-06-20 | 2014-08-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 液体クリーニング及び/又はクレンジング組成物 |
EP2721133A1 (de) | 2011-06-20 | 2014-04-23 | The Procter and Gamble Company | Flüssigreinigung und/oder reinigungszusammensetzung |
EP2537917A1 (de) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Flüssige Reinigungsmittel mit Schleifpartikeln |
ES2577147T3 (es) | 2012-10-15 | 2016-07-13 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida con partículas abrasivas |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB655541A (en) * | 1945-05-14 | 1951-07-25 | American Cyanamid Co | Improvements in or relating to softening of textiles |
US2477383A (en) * | 1946-12-26 | 1949-07-26 | California Research Corp | Sulfonated detergent and its method of preparation |
DE843397C (de) * | 1950-06-14 | 1952-07-07 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Hydrophobierung von natuerlichen oder kuenstlichen Fasern u. dgl. und zur Erzeugung eines seidenartigen Griffes |
NL132418C (de) * | 1962-04-13 | |||
US3213030A (en) * | 1963-03-18 | 1965-10-19 | Procter & Gamble | Cleansing and laundering compositions |
CA777769A (en) * | 1963-03-18 | 1968-02-06 | H. Roy Clarence | Substituted methylene diphosphonic acid compounds and detergent compositions |
US3308067A (en) * | 1963-04-01 | 1967-03-07 | Procter & Gamble | Polyelectrolyte builders and detergent compositions |
US3465036A (en) * | 1964-07-07 | 1969-09-02 | American Cyanamid Co | 2-carboxyethoxymethyl-tris (2-(n-methylolcarbamoyl)-ethoxymethyl) methane |
US3414459A (en) * | 1965-02-01 | 1968-12-03 | Procter & Gamble | Compressible laminated paper structure |
US3400148A (en) * | 1965-09-23 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Phosphonate compounds |
US3400176A (en) * | 1965-11-15 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Propanepolyphosphonate compounds |
CA790610A (en) * | 1965-12-28 | 1968-07-23 | T. Quimby Oscar | Diphosphonate compounds and detergent compositions |
US3532554A (en) * | 1968-11-25 | 1970-10-06 | Fmc Corp | Cell with peroxymonosulfate depolarizer |
US3686025A (en) * | 1968-12-30 | 1972-08-22 | Procter & Gamble | Textile softening agents impregnated into absorbent materials |
US3795611A (en) * | 1970-12-28 | 1974-03-05 | Colgate Palmolive Co | Fabric softening compositions |
CA972508A (en) * | 1972-01-10 | 1975-08-12 | Terence J. Rose | Surface treating compositions |
US3844959A (en) * | 1972-10-16 | 1974-10-29 | Procter & Gamble | Detergent composition with an amido-amine fabric softening agent |
US3862058A (en) * | 1972-11-10 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent |
-
1976
- 1976-06-07 US US05/693,806 patent/US4025444A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-05 CA CA258,500A patent/CA1084658A/en not_active Expired
- 1976-08-14 DE DE19762636673 patent/DE2636673A1/de active Granted
- 1976-08-17 FR FR7624988A patent/FR2321565A1/fr active Granted
- 1976-08-17 GB GB3419676A patent/GB1556437A/en not_active Expired
- 1976-08-17 SE SE7609159A patent/SE419995B/xx unknown
- 1976-08-17 CH CH1046176A patent/CH623093A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-18 IT IT2634776A patent/IT1065148B/it active
- 1976-08-18 JP JP9854276A patent/JPS5253095A/ja active Pending
- 1976-08-18 NL NL7609155A patent/NL7609155A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2321565B1 (de) | 1982-12-03 |
SE419995B (sv) | 1981-09-07 |
GB1556437A (en) | 1979-11-21 |
US4025444A (en) | 1977-05-24 |
NL7609155A (nl) | 1977-02-22 |
CH623093A5 (de) | 1981-05-15 |
FR2321565A1 (fr) | 1977-03-18 |
JPS5253095A (en) | 1977-04-28 |
SE7609159L (sv) | 1977-02-19 |
DE2636673A1 (de) | 1977-02-24 |
IT1065148B (it) | 1985-02-25 |
CA1084658A (en) | 1980-09-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2636673C2 (de) | ||
DE2334899C2 (de) | Körniges, gerüststoffhaltiges Waschmittel zum gleichzeitigen Waschen und Weichmachen von Textilien | |
DE2548242C3 (de) | Mit Detergentien verträgliche, Gewebe weichmachende und antistatisch ausrüstende Mittel | |
DE2857292C2 (de) | ||
DE1767334A1 (de) | Schaumregulierte Waschaktivsubstanzkombination bzw. diese enthaltendes Waschmittel | |
DE2446662A1 (de) | Waschmittel | |
DE3717227A1 (de) | Phosphatfreies waschmittel mit reduzierter inkrustierungstendenz | |
DE2337266C2 (de) | Weichspülendes teilchenförmiges Grobwaschmittel | |
DE2702162A1 (de) | Teilchenfoermiges textilkonditionierungsmittel und dieses enthaltende waschmittel | |
CH658479A5 (de) | Teilchenfoermige, als waschmittelzusatz geeignete textilweichmacher. | |
DE2637890C2 (de) | Reinigungsmittel-Zusammensetzung | |
EP1592762B2 (de) | Wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat | |
AT394380B (de) | Teilchenfoermiges und weichmachendes grobwaschmittel fuer textilien, verfahren zu seiner herstellung, agglomerierte bentonitteilchen fuer das waschmittel und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP1592767B1 (de) | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat | |
DE1467613C3 (de) | Waschmittel mit geringem Schaumvermögen | |
DE3486155T2 (de) | Wäschewaschmittel. | |
DE3402437A1 (de) | Pulverfoermiges waescheweichspuelmittel, verfahren zu seiner herstellung und diese enthaltendes waschmittel | |
DE10037126A1 (de) | Cellulasehaltiges Waschmittel | |
CH641834A5 (de) | Wasch- und reinigungsmittel. | |
DE2323326A1 (de) | Nichtschaeumende wasch- und reinigungsmittel | |
DE2144592A1 (de) | Detergensmittel | |
DE2335619B2 (de) | Weichspülende Waschmittel und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2150722A1 (de) | Detergensmittel | |
DE2204865C3 (de) | Waschmittel | |
DE10351326A1 (de) | Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |